JPH02215860A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塗装性に優れたポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物に関する。

（従来の技術） ポリアリーレンサルファイド樹脂は卓越した耐熱性、耐
溶剤性、耐加水分解性、難燃性、機械的性質に優れると
いう特徴を有し、エンジニアリングプラスチックとして
近年需要が伸びてきている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、ポリアリーレンサルファイド樹脂は、塗装性が
悪い（該樹脂成形品の表面に塗料を塗布、硬化させた時
の塗膜の密着性が悪い）ため、外装材として用い難いと
いう問題を有していた。

本発明者らはこのような状況に鑑み、ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂が本来有している耐熱性、機械的強度等
をさほど低下させることなく塗装性を改善したポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物につき、鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明の要旨はポリアリーレンサルファイド樹脂
あるいは更に充填材の存在下でポリアリーレンサルファ
イド樹脂１００重量部あたり不飽和ポリエステル４０〜
０．１重量部とエチレン性不飽和結合を１個以上有する
単量体０．０１〜３０重量部とを重合してなり、充填材
の量がポリアリーレンサルファイド樹脂、不飽和ポリエ
ステル及びエチレン性不飽和結合を１個以上有する単量
体の合計１００重量部に対して０〜３００重量部である
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物にある。

本発明において用いられるポリアリーレンサルファイド
樹脂は一般式＋Ａｒ−３＋で示される繰−ＣＯ−−Ｏ−
又は側鎖を有するあるいは有さない主鎖炭素数５以下の
アルキレン基を示す）、これらの式の芳香環に１〜３個
のハロゲン、又はメチル基等の置換基を有するもの等を
例示でき、これらを一種以上混合して用いることも出来
る。

このようなポリアリーレンサルファイド樹脂の中では、
ポリフェニレンサルファイドがより好ましく用いられる
。

本発明において用いられる不飽和ポリエステルとはエチ
レン性不飽和結合を有するポリエステルを意味し、飽和
二塩基酸と不飽和二塩基酸及びグリコールあるいはジオ
ールを縮合して得られるポリエステルを例示できる。こ
こで用いられる飽和酸としてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４．
４°−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、α、β−ビス（４−カルボキシフェノキシ
）エタン、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸、デ
カンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、エンド酸、クロレンド酸、テトラブ
ロモフタル酸等のジカルボン酸又はこれらのハロゲン化
誘導体を挙げることができ、不飽和二塩基酸としては無
水マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタ
コン酸等のエチレン性不飽和二重結合を分子内に１個以
上有するジカルボン酸を挙げることができる。

グリコールあるいはジオールとしてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、トリメチルベ
ンタンジオール、トリメチロールプロパンモノアリルエ
ーテル、水添ビスフェノール、ビスフェノールジオキシ
プロピルエーテル、ベンタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ハイドロキ
ノン、ビスフェノールＡ、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン、キシリレングリコール
、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール、両末端が水酸基である脂肪族あ
るいは芳香族ポリエステルオリゴマー等のグリコール類
を挙げることができる。

又、コモノマー成分としてグリコール酸、ヒドロキシ酪
酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、ナ
フチルグリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、プロピ
オラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロ
ラクトン等のラクトン化合物等を含んでいてもよ（、熱
可塑性を保持し得る範囲内であればトリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸等のような多官能性エステル形成性成分を含んで
いてもよい０本発明で用いる不飽和ポリエステルとして
無水マレイン酸、無水フタル酸、プロピレングリコール
、エチレングリコールを共縮合してなるものを好ましい
ものとしてあげることができる。

本発明において、ポリアリーレンサルファイド樹脂及び
不飽和ポリエステルの存在下で重合する単量体としては
重合性のエチレン性不飽和結合を１個以上有するもので
あればどのようなものも用いることができ、このような
単量体の例としてスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセン等の芳香族アルケニル化合物、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ
）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリ
ル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ
）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフ
リル等の（メタ）アクリル酸エステル類、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド等の
Ｎ−置換又は非置換マレイミド、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミ
ド類、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸又は不飽
和酸無水物、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル化合物
、メタクリル酸アリル、トリアリルシアヌレート、ジア
リルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート
、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート等エチレン性不
飽和結合を複数個有する化合物等を挙げることができ、
芳香族アルケニル化合物、就中スチレンを好ましいもの
として例示できる。

本発明で用いられる不飽和ポリエステルはポリアリーレ
ンサルファイド樹脂１００重量部に対して０．１〜４０
重量部添加され、単量体は同量に対し０．１〜４０〜重
量部添加される。不飽和ポリエステルや上記単量体が０
．１重量部未満では、ポリアリーレンサルファイド樹脂
の塗装性の改善効果が不充分となり、不飽和ポリエステ
ルと上記単量体の合計がポリアリーレンサルファイド樹
脂１００重量部に対して７０重量部を越えると成形加工
時の流動性が低下する０本発明においては、不飽和ポリ
エステルと単量体の比率は重量比で８０７２０〜２０／
８０で、かつリアリーレンサルファイド樹脂１００重量
部に対して不飽和ポリエステルと上記単量体の合計が５
〜４０重量部であることが好ましい。

本発明の組成物としては更に充填材を含有させることが
できる。

このような充填材としては繊維状、粒子状、粉体状等積
々の形状のものを用いることができ、ガラス繊維、炭素
繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化珪素、セラ
ミック繊維、金属繊維、窒化珪素、アラミド繊維、ＰＭ
Ｆ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸
化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、酸化鉄、二硫化モリブデン、マイカ、タルク、カオ
リン、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、ネフエリンシナイト、アクルバルジャイト
、ウオラストナイト、その他のクレー、フェライト、黒
鉛、石膏、ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英等を挙
げることができる。

このような充填材を用いる場合は、その添加量はポリア
リーレンサルファイド樹脂、不飽和ポリエステル及び単
量体の合計量１００重量部に対して３００重量部以下と
することが好ましく、３００重量部を超えると組成物の
溶融流動性が悪くなり、このため成形品の外観が損なわ
れる傾向にあるので好ましくない。

本発明の組成物においてはポリアリーレンサルファイド
樹脂と不飽和ポリエステル及び上記単量体が重合してな
るポリマーあるいは更に充填材が実質的に均一に混合分
散されていることが好ましく、上記単量体からなるポリ
マーの一部がポリアリーレンサルファイド樹脂にグラフ
トしていてもよい。

本発明の組成物にはその特性をさほど阻害しない範囲で
あれば、必要に応じて離型剤、着色剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、発泡剤、防錆剤、難燃剤、難燃助剤等を含有
させることができる。

本発明の組成物はポリアリーレンサルファイド樹脂存在
下で上記不飽和ポリエステルと単量体とラジカル重合開
始剤等とを混合してその状態で該単量体を重合するか、
ポリアリーレンサルファイド樹脂を溶融した状態で上記
不飽和ポリエステルと単量体とラジカル重合開始剤等と
を添加、混合あるいは混練し重合するバルク重合法等に
より得ることが出来るが、ポリアリーレンサルファイド
樹脂を溶融下で、これに上記不飽和ポリエステルと単量
体とラジカル重合開始剤等とを添加混合あるいは混練し
、重合させるのが好ましい、充填材をこの組成物に含有
せしめる場合は、充填材を単量体の重合時に共存させて
おいてもよ（、単量体重合後に添加してもよい。不飽和
ポリエステルと単量体とをポリアリーレンサルファイド
樹脂と混合あるいは混練して重合させる場合、この状態
で単量体を重合させ得るラジカル重合開始剤であればど
のような重合開始剤をも用いることができるが、ポリア
リーレンサルファイド樹脂の溶融温度が２９０℃以上と
高いことから、ポリアリーレンサルファイド樹脂を溶融
させた状態で単量体の重合を行なう場合にに用いるラジ
カル重合開始剤は１００℃での半減期が１分以上である
ものが好ましく、このような重合開始剤として、ベンゾ
イルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサ
イド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾ
エート等を挙げることができる。ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂との溶融混合あるいは混線状態での重合にお
けるラジカル重合開始剤の添加量は不飽和ポリエステル
と単量体とポリアリーレンサルファイド樹脂との合計量
１００重量部当り０．０１〜２０重量部であることが好
ましい。

ポリアリーレンサルファイド樹脂溶融混合あるいは混線
状態での不飽和ポリエステルと単量体との重合は押出し
機内で重合させるのが好ましい。

即ち、通常のポリアリーレンサルファイド樹脂の押出し
条件あるいはこれに類似した条件でポリアリーレンサル
ファイド樹脂と不飽和ポリエステル、単量体、ラジカル
重合開始剤、必要であればこれに充填材あるいはその他
の添加剤を添加して押出しながら単量体を重合させるの
が好ましい。

こうして得られたポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物は同様の組成であっても各々の成分のポリマーが単純
ブレンドされただけのものに較べると各成分の相溶性が
優れ、これらが均一に混合された状態にあり、押出し成
形、射出成形等の通常の条件での成型等の工程をへても
相分離を起こさず、また、これらのポリマーのポリアリ
ーレンサルファイド樹脂への添加量が適切であるため、
ポリアリーレンサルファイドの優れた性質をさほど損な
わずに、塗膜の密着性（塗装性）が付与された優れた性
能の組成物となるのである。

（実施例） 以下に、実施例を用いて本発明を更に詳しく説明する。

なお、実施例、比較例において、塗膜の密着性は平板を
成形し、その表面に塗料を塗布、乾燥後に、１ｍｍ間隔
で縦横１１本づつの切り傷を付けて１００個の基盤目を
作り、これにセロハン粘着テープを貼り付け、テープを
垂直方向に引き剥した時の剥れた塗膜の目数で塗膜の密
着性を評価した。

即ち、剥れた塗膜の数が１０枚以下を０．１１〜２０枚
を０１２１〜４０枚を△、４１枚以上な×とした。

又、外観は平板を対象として目視で判断し、板金体にわ
たって均一でバール光沢が見られないものをＯ，ゲート
付近にのみバール光沢が見られるものをΔ、バール光沢
の大きいものをＸとした。

又、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６
４．６に−ｇ荷重の方法により測定した。

実施例１ ポリアリーレンサルファイド樹脂としてポリフェニレン
サルファイド樹脂粉末（トーブレン■製、トーブレンＴ
−４、平均粒径５０μ）９５重量部を用い、不飽和ポリ
エステルとしてエチレングリコール無水マレイン酸とか
ら得られる不飽和ポリエステル（［η］　＝０．２）３
重量部、スチレン２重量部及びベンゾイルパーオキサイ
ド０．２５重量部を混合した後、二軸押出し機（ウニル
ナ−３０Φ、バレル温度３１０℃）で押出し、ペレタイ
ザーでカットして各々ペレットを得た。

このペレットを用い、射出成形機（東芝機械■製、ｌＳ
−１００）で、シリンダー温度３１０℃、金型温度１４
０℃の条件で１ｏＯＸ１００Ｘ３Ｉｌａ＋の平板を作成
した。これらの板の外観を観察するとともに、これらの
平板の表面をメタノールでふきとって脱脂し、エポキシ
樹脂系塗料（オリジン電気■性、エボナ２０００）を用
いて通常の条件で塗装し、塗膜の剥離試験を行なった。

その結果を第１表に示す。

実施例２〜８、比較例１，２ 実施例１で用いたと同様のポリフェニレンサルファイド
樹脂及び不飽和ポリエステルと、第１表に記載した単量
体及び重合開始剤とを第１表に示した量配合して用いた
以外は実施例１と同様にした。その結果を第１表に示す
。

又、比較として、上記で用いたと同様のポリフェニレン
サルファイド樹脂のみ及びポリフェニレンサルファイド
樹脂とポリスチレンの単純ブレンド物を用いて、これら
を二軸押出し機で押出し、ペレット化し、これを用いて
上記と同様の条件で平板を射出成形で作成し、塗膜の剥
離試験を行なった。その結果も合わせて第１表に示す。

実施例９〜１２、比較例３〜５ 実施例１で用いたと同様のポリフェニレンサルファイド
樹脂及び不飽和ポリエステルと、第２表に記載した単量
体、充填材及び重合開始剤とを第２表に示した量配合し
て用いた以外は実施例１と同様にして平板を作成し、機
械的特性、耐熱性及び塗膜の密着性を調べた。その結果
を第２表に示す。

（発明の効果） 以上述べた様に、本発明の組成物は不飽和ポリエステル
と単量体を重合してなるポリマーがポリアリーレンサル
ファイド樹脂あるいは更に充填材と均一に混合された状
態にあって、押出し成形、射出成形等の通常の条件での
成型等の工程をへても相分離を起こさない程度に分散混
合されており、また、該ポリマーのポリアリーレンサル
ファイド樹脂への添加量が適切であるため、ポリアリー
レンサルファイドの優れた性質をさほど損なわずに、塗
膜の密着性（塗装性）が付与された優れた性能の組成物
となる。

なお、本発明の好ましい態様は以下のとおりである。

２）ポリアリーレンサルファイド樹脂がポリフェニレン
サルファイド樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。

３）不飽和ポリエステルとエチレン性不飽和結合を１個
以上有する単量体との比率が重量比で８０／２０〜２０
／８０である請求項１記載の樹脂組成物。

４）不飽和ポリエステルとエチレン性不飽和結合を１個
以上有する単量体との合計がポリアリーレンサルファイ
ド樹脂１００重量部あたり５〜４０重量部である請求項
１記載の樹脂組成物。

５）エチレン性不飽和結合を１個以上有する単゛量体が
芳香族アルケニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸エステル、アクリロニトリルから選ばれる一種以
上である請求項１記載の樹脂組成物。

６）不飽和ポリエステルと単量体の重合がポリアリーレ
ンサルファイドの溶融条件下でこれとあるいは更に充填
材と不飽和ポリエステル及び該単量体とを混合した状態
で行なわれたものである請求項１記載の樹脂組成物。

７）単量体の重合が押出機内で行なわれたもので／ ある請求項１記載の樹脂組成物。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 手 続 ネ甫 正 書 平成 １年 ７月二ノ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）ポリアリーレンサルファイド樹脂あるいは更に充填
   材の存在下でポリアリーレンサルファイド樹脂１００重
   量部あたり不飽和ポリエステル４０〜０．１重量部とエ
   チレン性不飽和結合を１個以上有する単量体０．０１〜
   ３０重量部とを重合してなり、充填材の量がポリアリー
   レンサルファイド樹脂、不飽和ポリエステル及びエチレ
   ン性不飽和結合を１個以上有する単量体の合計１００重
   量部に対して０〜３００重量部であるポリアリーレンサ
   ルファイド樹脂組成物。