JPS634566B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は機械的性質、特に低温時の耐衝撃性に
優れた成形品を与え得るポリエステル組成物に関
するものである。 ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンテ
レフタレートに代表される芳香族ポリエステルは
その優れた特性から電気および電子機器部品、自
動車部品などの広い分野で使用されている。しか
しながら、芳香族ポリエステルは耐衝撃性、特に
ノツチ付衝撃強さが劣るため、従来から多くの改
善方法が提案されてきた。それらの中でも特開昭
51−144452号公報、特開昭52−32045号公報、特
開昭53−117049号公報などに示されるα―オレフ
インおよびα，β―不飽和酸グリシジルエステル
などのモノマからなる共重合体をブレンドする方
法は比効的優れてはいる。しかし、本方法により
得られた成形品は確かに室温付近では良好な耐衝
撃性を示すが、たとえば−40℃程度の低温雰囲気
下では、大幅に耐衝撃性が低下するという問題が
あつた。 そこで、本発明者らは上記の低温時の耐衝撃性
の問題を改善すべき鋭意検討した結果、芳香族ポ
リエステルに対して特定のグリシジル基含有共重
合体と共にさらに特定のエチレン系共重合体を含
有せしめることにより、耐衝撃性が相乗的に向上
し、しかも低温時の耐衝撃性も著しく改善でき
る。ことを見い出し本発明に到達した。 すなわち、本発明は芳香族ポリエステル100重
量部に対して(A)α―オレフインとα，β―不飽和
酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含
有共重合体１〜50重量部および(B)エチレンと炭素
数３以上のα―オレフインからなるエチレン系共
重合体１〜50重量部とを含有せしめてなる機械的
性質、特に低温時の耐衝撃性に優れた成形品を与
え得るポリエステル組成物に関するものである。 本発明で用いる芳香族ポリエステルとは芳香環
を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳
香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成
性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６―ナフ
タレンジカルボン酸、１，５―ナフタレンジカル
ボン酸、ビス（Ｐ―カルボキシフエニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，4′―ジフエ
ニルジカルボン酸、４，4′―ジフエニルエーテル
ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体な
どが挙げられる。 なお、酸成分として40モル％以下であれば、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３―シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４―シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸およ
びそれらのエステル形成誘導体などの芳香族ジカ
ルボン酸以外のジカルボン酸で置換してもよい。 また、ジオール成分としては炭素数２〜10の脂
肪族ジオールすなわちエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，４―ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５―ペンタンジオー
ル、１，６―ヘキサンジオール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジオールなど、あるい
は分子量400〜6000の長鎖グリコール、すなわち、
ポリエチレングリコール、ポリー１，３―プロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などおよびそれらの混合物などが挙げられる。 本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステル
の例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン―２，６―ナフタレートなどが
あげられるが、なかでも適度の機械的強度を有す
るポリブチレンテレフタレートが最も好ましい。 またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオ
ルソクロロフエノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜1.8の範囲にあることが好まし
い。芳香族ポリエステルの相対粘度が1.2未満の
場合は十分な機械的強度が得られず、また1.8以
上では表面の光沢の良好な成形品が得られないた
め好ましくない。 本発明において使用する(A)α―オレフインと
α，β―不飽和酸のグリシジルエステルからなる
グリシジル基含有共重合体におけるα―オレフイ
ンとはエチレン、プロピレン、ブテン―１などで
あり、エチレンが好ましく使用できる。また、
α，β―不飽和酸のグリシジルエステルとは、一
般式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるい
はグリシジルエステル基で置換された低級アルキ
ル基である。）で示される化合物であり、具体的
にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリ
シジルなどであり、なかでもメタクリル酸グリシ
ジルが好ましく使用できる。グリシジル基含有共
重合体におけるα，β―不飽和酸のグリシジルエ
ステルの共重合量は１〜50重量％、とくに２〜30
重量％の範囲が適当である。また、さらに40重量
％以下であれば上記の共重合体と共重合可能な不
飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリ
ロニトリル、スチレン、一酸化炭素などを一種以
上共重合せしめてもよい。 本発明における(A)グリシジル基含有共重合体の
好ましい例としては、エチレン／メタクリル酸グ
リシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタ
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン／一酸化
炭素／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体など
が挙げられる。 本発明における(A)グリシジル基含有共重合体の
添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して
１〜50重量部、好ましくは２〜40重量部である。
添加量が１重量部以下では衝撃特性の改良が十分
でなく、50重量部以上ではかえつて芳香族ポリエ
ステルの機械的性質を損なう傾向があるためいず
れも好ましくない。 次に本発明において使用する(B)エチレンと炭素
数３以上のα―オレフインよりなるエチレン系共
重合体における炭素数３以上のα―オレフインと
はプロピレン、ブテン―１、ペンテン―１，３―
メチルペンテン―１、オクタセン―１などであ
り、プロピレン、ブテン―１が好ましく使用でき
る。エチレンと炭素数３以上のα―オレフインの
共重合比は40／60〜99／１（モル％）、好ましくは
10／30〜95／５（モル％）である。 本発明における(B)エチレン系共重合体の添加量
は芳香族ポリエステル100重量部に対して１〜50
重量部、好ましくは２〜40重量部である。添加量
が１重量部以下では低温衝撃特性の改良が十分で
なく、50重量部以上ではかえつて芳香族ポリエス
テルの機械的性質を損なう傾向があるためいずれ
も好ましくない。 なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物
とカルボン酸との反応を促進する化合物をさらに
添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるとい
う効果が得られる。これらの化合物としては、ト
リフエニルアミン、２，４，６―トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フエノールなどの３級アミン、
トリフエニルホスフアイト、トリイソデシルホス
フアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニル
アリルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウ
ム化合物、トリフニエルホスフインなどの３級ホ
スフイン、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸
カルシウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５―ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのス
ルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、ポリエステル
100重量部に対して0.001〜５重量部添加されるの
が好ましい。 なお本発明組成物に対して、本発明の目的を損
なわない範囲で、繊維状および粒状の充填剤およ
び強化剤、酸化防止剤および熱安定剤（例えばヒ
ンダードフエノール、ヒドロキノン、チオエーテ
ル、ホスフアイト類およびこれらの置換体および
その組み合せを含む）、紫外線吸収剤（例えば種
種のレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾフエノンなど）、滑剤および離
型剤（例えばステアリン酸およびその塩、モンタ
ン酸およびその塩、エステル、ハーフエステル、
ステアリルアルコール、ステアラミドなど）、染
料（例えばニトロシンなど）および顔料（例えば
硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラ
ツクなど）を含む着色剤、難燃剤（例えばデカブ
ロモジフエニルエーテル、臭素化ポリカーボネー
トのようなハロゲン系、メラミンあるいはシアヌ
ル酸系、リン系など）、難燃助剤（例えば酸化ア
ンチモンなど）、帯電防止剤（例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレング
リコールなど）、結晶化促進剤などの通常の添加
剤を１種以上添加することができる。また少量の
他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、フツ素樹脂、ポリアミ
ド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリス
ルホン、ポリフエニレンオキサイドなど）、熱硬
化性樹脂（例えばフエノール樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂など）、軟質熱可塑性樹脂（例
えばエチレン／酢ビ共重合体、ポリエステルエラ
ストマーなど）を添加することもでき、これらの
樹脂は、１種のみではなく２種以上を併用しても
よい。 本発明組成物の製造方法は特に限定されるもの
ではないが、好ましくは芳香族ポリエステル、グ
リシジル基含有共重合体およびオレフイン系共重
合体の三者を押出機を使用して溶融混練する方法
が挙げられる。 本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形など
の通常の方法で容易に成形することが可能であ
り、得られた成形品は優れた性質を発揮する。 以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳
述する。 実施例１〜４、比較１〜７ 相対粘度1.62のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して、表１に示した種類および割
合のグリシジル基含有共重合体およびエチレンン
系共重合体をドライブレンドし、250℃に設定し
たスクリユー押出機により溶融混合―ペレツト化
した。次に得られたペレツトを250℃に設定した
５オンスのスクリユーインライン型射出成形機を
使用して成形し、ASTMの１号ダンベルおよび
１／４インチ幅のアイゾツト衝撃試験片を作成した。
これらの試験片について23℃および−40℃の雰囲
気下における

【表】 ノツチ付アイゾツト衝撃試験を行つた。試験結果
を表１に示す。 表１の結果から明らかなようにグリシジル基含
有共重合体およびエチレン系共重合体の両者を含
有せしめた場合には、耐衝撃性が相乗的に向上す
るばかりか、低温時の耐衝撃性に優れた成形品が
得られることがわかる。 実施例５、比較例８〜９ 相対粘度1.46のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対してガラス繊維（３mm長チヨツプ
ドストランド）40重量部、エチレン／メタクリル
酸グリシジル共重合体（90／10重量比、MI＝３）
10重量部およびエチレン／ブテン―１共重合体
（85／15モル比、MI＝４）10重量部を加えた組成
物について、実施例１と同様にして試験を行い、
23℃および−40℃でのノツチ付アイゾツト衝撃値
を求めた。また、比較のためにエチレン／メタク
リル酸グリシジル共重合体および／またはエチレ
ン／ブテン―１共重合体を含まない組成物につい
て試験を行つた。結果を表２に示す。

【表】 表２の結果から明らかなようにグリシジル基含
有共重合体およびエチレン系共重合体の両者を含
有せしめた場合には耐衝撃性がすぐれ、しかも低
温時の耐衝撃性が大幅に改善された成形品が得ら
れることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芳香族ポリエステル100重量部に対して、(A)
   α―オレフインα，β―不飽和酸のグリシジルエ
   ステルからなるグリシジル基含有共重合体１〜50
   重量部および(B)エチレン40〜99モル％と炭素数３
   以上のα―オレフイン60〜１モル％からなるエチ
   レン系共重合体１〜50重量部を含有せしめてなる
   ポリエステル組成物。