JPH11279385A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH11279385A JPH11279385A JP8525998A JP8525998A JPH11279385A JP H11279385 A JPH11279385 A JP H11279385A JP 8525998 A JP8525998 A JP 8525998A JP 8525998 A JP8525998 A JP 8525998A JP H11279385 A JPH11279385 A JP H11279385A
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- Japan
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- flame
- polyester resin
- weight
- parts
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 良好な燃焼性と良好な接着剤との接着性を有
し、しかも、良好な機械的強度、剛性、耐熱性および耐
衝撃性が均衡して優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物
であって、特に電気・電子部品、例えば、ソケット、ホ
ルダーのような照明器具に用いられる成形部品、即ち、
接着剤と接着処理される部分を持つ成形品、として用い
られる組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と、特定のポリカーボネートオリゴマ、特定の臭素化エ
ポキシ化合物及び特定の臭素含有アクリル樹脂のうちの
１種又は２種以上１〜５０重量部、及び、難燃助剤１〜
５０重量部とからなる難燃性ポリエステル組成物であっ
て、かつ、接着剤で接着処理される部分を有する成形品
用の難燃性ポリエステル樹脂組成物である。
し、しかも、良好な機械的強度、剛性、耐熱性および耐
衝撃性が均衡して優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物
であって、特に電気・電子部品、例えば、ソケット、ホ
ルダーのような照明器具に用いられる成形部品、即ち、
接着剤と接着処理される部分を持つ成形品、として用い
られる組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と、特定のポリカーボネートオリゴマ、特定の臭素化エ
ポキシ化合物及び特定の臭素含有アクリル樹脂のうちの
１種又は２種以上１〜５０重量部、及び、難燃助剤１〜
５０重量部とからなる難燃性ポリエステル組成物であっ
て、かつ、接着剤で接着処理される部分を有する成形品
用の難燃性ポリエステル樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、機械的特性、耐熱
性、成形性が均衡して優れた難燃性ポリエステル樹脂組
成物であって、接着剤で接着処理される成形品用として
適用される難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成
形品に関するものである。
性、成形性が均衡して優れた難燃性ポリエステル樹脂組
成物であって、接着剤で接着処理される成形品用として
適用される難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成
形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
樹脂は、その優れた化学的特性や、物理的、機械的特性
を利用して、電気・電子部品、自動車部品等の幅広い分
野に使用されている。
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
樹脂は、その優れた化学的特性や、物理的、機械的特性
を利用して、電気・電子部品、自動車部品等の幅広い分
野に使用されている。
【０００３】しかしながら、熱可塑性ポリエステル樹脂
は難燃性に乏しいので、特に電気・電子部品への適用に
際しては難燃化することが必須となっている。
は難燃性に乏しいので、特に電気・電子部品への適用に
際しては難燃化することが必須となっている。
【０００４】従来、熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃化
方法にはハロゲン化合物、リン化合物、窒素化合物など
の難燃剤とアンチモン化合物などの難燃助剤とを添加配
合する方法が一般に使用されている。しかしながら、こ
のような難燃剤と難燃助剤とを従来の組合せで配合した
場合には、接着剤との接着性が低下するという問題があ
った。
方法にはハロゲン化合物、リン化合物、窒素化合物など
の難燃剤とアンチモン化合物などの難燃助剤とを添加配
合する方法が一般に使用されている。しかしながら、こ
のような難燃剤と難燃助剤とを従来の組合せで配合した
場合には、接着剤との接着性が低下するという問題があ
った。
【０００５】特開平２−３０８８４８号公報には、低分
子量型難燃剤による難燃化技術は成形品表面に難燃剤が
ブリードして外観を損ねるとの問題があるので、ハロゲ
ン含有率が３０重量％以上のオリゴマー型又はポリマー
型の芳香族ハロゲン含有難燃剤とハイドロフタルサイト
類化合物を添加して難燃剤のブリード問題を解決する方
法が開示されている。しかしながら、この公報の実施例
に記載された難燃剤組成では、得られた成形品を接着剤
で接着処理しても所望水準の接着性能を得ることは困難
であった。
子量型難燃剤による難燃化技術は成形品表面に難燃剤が
ブリードして外観を損ねるとの問題があるので、ハロゲ
ン含有率が３０重量％以上のオリゴマー型又はポリマー
型の芳香族ハロゲン含有難燃剤とハイドロフタルサイト
類化合物を添加して難燃剤のブリード問題を解決する方
法が開示されている。しかしながら、この公報の実施例
に記載された難燃剤組成では、得られた成形品を接着剤
で接着処理しても所望水準の接着性能を得ることは困難
であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる問題の解決方法
として、成形品表面を溶剤などで洗浄するあるいは紫外
線照射するという手段が従来は採用されてきたが、設備
投資が必要なこと、更には製品の製造工程が増加し生産
性が低下することから、樹脂組成物の組成変更によって
接着性を向上させることが求められてきていた。
として、成形品表面を溶剤などで洗浄するあるいは紫外
線照射するという手段が従来は採用されてきたが、設備
投資が必要なこと、更には製品の製造工程が増加し生産
性が低下することから、樹脂組成物の組成変更によって
接着性を向上させることが求められてきていた。
【０００７】そこで、本発明は機械的特性や難燃性に優
れるとともに、接着剤との接着性にも優れた難燃性ポリ
エステル樹脂成形品を得るための難燃性ポリエステル樹
脂組成物の提供を主たる目的とする。
れるとともに、接着剤との接着性にも優れた難燃性ポリ
エステル樹脂成形品を得るための難燃性ポリエステル樹
脂組成物の提供を主たる目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のポ
リエステル樹脂本来の特性を損なうことなく良好な難燃
性と良好な接着剤との接着性を両立すべく鋭意検討した
結果、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、
下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される特定の難燃剤及
び下記一般式（III)からの特定の難燃剤のうちの１種又
は２種以上１〜５０重量部と難燃助剤１〜５０重量部と
を併用することが、上記目的の達成のために有効である
ことを見いだし本発明に到達した。
リエステル樹脂本来の特性を損なうことなく良好な難燃
性と良好な接着剤との接着性を両立すべく鋭意検討した
結果、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、
下記一般式（Ｉ）又は（II）で示される特定の難燃剤及
び下記一般式（III)からの特定の難燃剤のうちの１種又
は２種以上１〜５０重量部と難燃助剤１〜５０重量部と
を併用することが、上記目的の達成のために有効である
ことを見いだし本発明に到達した。
【０００９】すなわち本発明は、 １． 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部と、下記
一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネートオリゴマ、
一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネートオリゴマ、
【化７】 （式中、ＲおよびＲ′は各々、炭素数１〜１０のアルキ
ル基を、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｌおよび
ｍは各々１〜４の整数を、ｎは６〜２０の整数を示
す。）下記一般式（II）で示される臭素化エポキシ化合
物、
ル基を、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｌおよび
ｍは各々１〜４の整数を、ｎは６〜２０の整数を示
す。）下記一般式（II）で示される臭素化エポキシ化合
物、
【化８】 （式中のＸは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｐ，ｑは
各々１〜４の整数を、ｎ′は５〜３０の整数を示す。）
及び、下記一般式（III)で示される臭素含有ベンジル
（メタ）アクリレートを重合してなる臭素含有アクリル
樹脂、
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｐ，ｑは
各々１〜４の整数を、ｎ′は５〜３０の整数を示す。）
及び、下記一般式（III)で示される臭素含有ベンジル
（メタ）アクリレートを重合してなる臭素含有アクリル
樹脂、
【化９】 （式中のｔは１〜５の整数を、Ｚは水素原子またはメチ
ル基を示す。）のうちの１種又は２種以上１〜５０重量
部と、難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理さ
れる部分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組
成物。
ル基を示す。）のうちの１種又は２種以上１〜５０重量
部と、難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理さ
れる部分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組
成物。
【００１０】２． 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート
オリゴマ１〜５０重量部と、
量部と、下記一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート
オリゴマ１〜５０重量部と、
【化１０】 （式中、ＲおよびＲ′は各々、炭素数１〜１０のアルキ
ル基を、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｌおよび
ｍは各々１〜４の整数を、ｎは６〜２０の整数を示
す。）難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理さ
れる部分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組
成物。
ル基を、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｌおよび
ｍは各々１〜４の整数を、ｎは６〜２０の整数を示
す。）難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理さ
れる部分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組
成物。
【００１１】３． 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部と、下記一般式（II）で示される臭素化エポキシ化
合物１〜５０重量部と、
量部と、下記一般式（II）で示される臭素化エポキシ化
合物１〜５０重量部と、
【化１１】 （式中のＸは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｐ，ｑは
各々１〜４の整数を、ｎ′は５〜３０の整数を示す。）
難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエステル
樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理される部
分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｐ，ｑは
各々１〜４の整数を、ｎ′は５〜３０の整数を示す。）
難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエステル
樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理される部
分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組成物。
【００１２】４． 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部と、下記一般式（III)で示される臭素含有ベンジル
（メタ）アクリレートを重合してなる臭素含有アクリル
樹脂１〜５０重量部と、
量部と、下記一般式（III)で示される臭素含有ベンジル
（メタ）アクリレートを重合してなる臭素含有アクリル
樹脂１〜５０重量部と、
【化１２】 （式中のｔは１〜５の整数を、Ｚは水素原子またはメチ
ル基を示す。）難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃
性ポリエステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接
着処理される部分を有する成形品用の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物。
ル基を示す。）難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃
性ポリエステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接
着処理される部分を有する成形品用の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物。
【００１３】５． アミドワックスを含有しないことを
特徴とする前記１〜４項のいずれかに記載の難燃性ポリ
エステル樹脂組成物。 ６． 接着剤で接着処理される部分を有する成形品用が
照明器具部品用である前記１〜４項のいずれかに記載の
難燃性ポリエステル樹脂組成物。 ７． 前記１項記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物か
らなる、接着剤と接着処理される部分を有する成形品。 ８． 前記１項記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物か
らなる、シリコーン系接着剤で接着処理される部分を有
する成形品。 ９． 前記１項記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物か
らなる、接着剤と接着処理される部分を有する照明器具
部品。からなる。
特徴とする前記１〜４項のいずれかに記載の難燃性ポリ
エステル樹脂組成物。 ６． 接着剤で接着処理される部分を有する成形品用が
照明器具部品用である前記１〜４項のいずれかに記載の
難燃性ポリエステル樹脂組成物。 ７． 前記１項記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物か
らなる、接着剤と接着処理される部分を有する成形品。 ８． 前記１項記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物か
らなる、シリコーン系接着剤で接着処理される部分を有
する成形品。 ９． 前記１項記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物か
らなる、接着剤と接着処理される部分を有する照明器具
部品。からなる。
【００１４】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、一般的に接着性が弱いとされる接着剤、例えば付加
硬化型接着剤、によって接着処理される成形品用に適用
しても所望水準の接着効果を発揮することができるの
で、接着剤で接着処理される部分を有する成形品用に特
に有効である。
は、一般的に接着性が弱いとされる接着剤、例えば付加
硬化型接着剤、によって接着処理される成形品用に適用
しても所望水準の接着効果を発揮することができるの
で、接着剤で接着処理される部分を有する成形品用に特
に有効である。
【００１５】そのような接着剤としては付加型シリコー
ン樹脂のようなシリコーン樹脂を主成分とする接着剤が
あり、特に付加型シリコーンを主成分とする接着剤が挙
げられる。なお、付加型シリコーン樹脂とはケイ素原子
に直結した水素原子が、炭素−炭素不飽和結合に付加す
ることにより架橋する構造を有するものであり、通常は
白金系の触媒によって製造される。
ン樹脂のようなシリコーン樹脂を主成分とする接着剤が
あり、特に付加型シリコーンを主成分とする接着剤が挙
げられる。なお、付加型シリコーン樹脂とはケイ素原子
に直結した水素原子が、炭素−炭素不飽和結合に付加す
ることにより架橋する構造を有するものであり、通常は
白金系の触媒によって製造される。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明で用いる熱可塑性ポリエス
テル樹脂とは、ジカルボン酸（あるいは、そのエステル
形成誘導体）とジオール（あるいは、そのエステル形成
誘導体）とを主成分とし、それらの重縮合反応によって
得られる重合体ないしは共重合体である。
テル樹脂とは、ジカルボン酸（あるいは、そのエステル
形成誘導体）とジオール（あるいは、そのエステル形成
誘導体）とを主成分とし、それらの重縮合反応によって
得られる重合体ないしは共重合体である。
【００１７】上記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸およびこれらのエステル形成誘導体などが挙げられ
る。
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビフェニル−４，
４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸およびこれらのエステル形成誘導体などが挙げられ
る。
【００１８】またジオール成分としては、炭素数２〜２
０の脂肪族あるいは脂環式グリコール、すなわちエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサ
ンジオールなど、およびこれらのエステル形成誘導体な
どが挙げられる。
０の脂肪族あるいは脂環式グリコール、すなわちエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサ
ンジオールなど、およびこれらのエステル形成誘導体な
どが挙げられる。
【００１９】これらの重合体ないし共重合体の好ましい
例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレ
ート／５−ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／ビフェニル−４，４′−ジカルボキ
シレート）、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられ、単独
で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレ
ート／５−ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／ビフェニル−４，４′−ジカルボキ
シレート）、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられ、単独
で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００２０】これらのうち、ポリエステル樹脂組成物の
成形性の点からポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、
ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレートなどが特に好ましく使用され
る。
成形性の点からポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、
ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メチレンテレフタレートなどが特に好ましく使用され
る。
【００２１】これら熱可塑性ポリエステル樹脂は、０．
５％のｏ−クロロフェノール溶液で２５℃で測定したと
きの相対粘度が１．１５〜２．０、特に１．３０〜１．
８５の範囲にあるものが好適である。相対粘度が１．１
５未満では機械的特性が不良であり、また相対粘度１．
８５を越えると成形性が不良になりいずれも好ましくな
い。
５％のｏ−クロロフェノール溶液で２５℃で測定したと
きの相対粘度が１．１５〜２．０、特に１．３０〜１．
８５の範囲にあるものが好適である。相対粘度が１．１
５未満では機械的特性が不良であり、また相対粘度１．
８５を越えると成形性が不良になりいずれも好ましくな
い。
【００２２】本発明で難燃剤として使用する前記一般式
（Ｉ）で表される臭素化ポリカーボネートオリゴマは、
例えば臭素化ビスフェノール化合物と末端封鎖剤として
用いるアルキル置換フェノールとをエステル交換法また
はホスゲンにより所望重合度まで重合せしめて得ること
ができる。
（Ｉ）で表される臭素化ポリカーボネートオリゴマは、
例えば臭素化ビスフェノール化合物と末端封鎖剤として
用いるアルキル置換フェノールとをエステル交換法また
はホスゲンにより所望重合度まで重合せしめて得ること
ができる。
【００２３】本発明で用いる臭素化ポリカーボネートオ
リゴマは、臭素含有量が３５％以上好ましくは４０重量
％以上、より好ましくは４５重量％以上であるものが好
適である。臭素含有量が３５％未満では芳香族ポリエス
テルの難燃化のために多量に添加する必要があり、得ら
れる難燃化ポリエステルの耐熱性、耐薬品性および機械
的特性などが低下する傾向があるため好ましくない。ま
た、臭素化ポリカーボネートの重合度は６〜２０、好ま
しくは７〜１８、より好ましくは８〜１６であり、重合
度が６未満の場合は接着剤との接着性が不良となり、一
方、重合度が２０を越える場合には難燃剤の分散性が不
良となり機械的性質が低下するため、いずれも不適当で
ある。
リゴマは、臭素含有量が３５％以上好ましくは４０重量
％以上、より好ましくは４５重量％以上であるものが好
適である。臭素含有量が３５％未満では芳香族ポリエス
テルの難燃化のために多量に添加する必要があり、得ら
れる難燃化ポリエステルの耐熱性、耐薬品性および機械
的特性などが低下する傾向があるため好ましくない。ま
た、臭素化ポリカーボネートの重合度は６〜２０、好ま
しくは７〜１８、より好ましくは８〜１６であり、重合
度が６未満の場合は接着剤との接着性が不良となり、一
方、重合度が２０を越える場合には難燃剤の分散性が不
良となり機械的性質が低下するため、いずれも不適当で
ある。
【００２４】上記臭素化ポリカーボネートオリゴマを製
造する際の原料となる臭素化ビスフェノール化合物とし
ては２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフ
シェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２，
３、５，６−テトラブロム−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノン、１，２−ビ
ス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフシェニ
ル）ケトン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフ
シェニル）エーテル、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒ
ドロキフシェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジブロ
ム−４−ヒドロキフシェニル）スルフォンおよびビス
（３−ブロム−４−ヒドロキフシェニル）スルフォンな
どが挙げられ、中でも２，２−ビス（３，５−ジブロム
−４−ヒドロキフシェニル）プロパンおよびビス（３，
５−ジブロム−４−ヒドロキフシェニル）スルフォンが
好ましく使用できる。
造する際の原料となる臭素化ビスフェノール化合物とし
ては２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフ
シェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２，
３、５，６−テトラブロム−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジブロム−４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノン、１，２−ビ
ス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフシェニ
ル）ケトン、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフ
シェニル）エーテル、ビス（３，５−ジブロム−４−ヒ
ドロキフシェニル）スルフィド、ビス（３，５−ジブロ
ム−４−ヒドロキフシェニル）スルフォンおよびビス
（３−ブロム−４−ヒドロキフシェニル）スルフォンな
どが挙げられ、中でも２，２−ビス（３，５−ジブロム
−４−ヒドロキフシェニル）プロパンおよびビス（３，
５−ジブロム−４−ヒドロキフシェニル）スルフォンが
好ましく使用できる。
【００２５】また末端封鎖剤として使用するアルキル置
換フェノールとしては、ｐ−メチル−フェノール、ｍ−
メチル−フェノール、ο−メチル−フェノール、ｐ−エ
チル−フェノール、ο−エチル−フェノール、ｐ−プロ
ピルフェノール、ο−プロピルフェノール、ｐ−イソプ
ロピルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ο−ｔ
−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−
オクチルフェノール、およびｐ−デシルフェノールなど
が挙げられ、ο−メチル−フェノール、ο−エチル−フ
ェノール、ο−プロピルフェノール、およびο−ブチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ο−メチル−
フェノールが好ましく使用できる。
換フェノールとしては、ｐ−メチル−フェノール、ｍ−
メチル−フェノール、ο−メチル−フェノール、ｐ−エ
チル−フェノール、ο−エチル−フェノール、ｐ−プロ
ピルフェノール、ο−プロピルフェノール、ｐ−イソプ
ロピルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ο−ｔ
−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−
オクチルフェノール、およびｐ−デシルフェノールなど
が挙げられ、ο−メチル−フェノール、ο−エチル−フ
ェノール、ο−プロピルフェノール、およびο−ブチル
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ο−メチル−
フェノールが好ましく使用できる。
【００２６】本発明における難燃剤として一般式（Ｉ）
で示される臭素化ポリカーボネートオリゴマを配合する
際、その配合量は熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量
部に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量
部、より好ましくは５〜３０重量部である。配合量が１
重量部未満の場合には、難燃性の改良が十分でなく、一
方、５０重量部を越える場合には、機械的性質が低下す
るためいずれも不適当である。
で示される臭素化ポリカーボネートオリゴマを配合する
際、その配合量は熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量
部に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量
部、より好ましくは５〜３０重量部である。配合量が１
重量部未満の場合には、難燃性の改良が十分でなく、一
方、５０重量部を越える場合には、機械的性質が低下す
るためいずれも不適当である。
【００２７】本発明において使用する上記一般式（II）
で表される臭素化エポキシ化合物は、例えば臭素化ビス
フェノールとエピクロルヒドリン、あるいは臭素化ビス
フェノールジグリシジルエーテルと臭素化ビスフェノー
ルとを重縮合させるような公知の方法により製造できる
化合物である。
で表される臭素化エポキシ化合物は、例えば臭素化ビス
フェノールとエピクロルヒドリン、あるいは臭素化ビス
フェノールジグリシジルエーテルと臭素化ビスフェノー
ルとを重縮合させるような公知の方法により製造できる
化合物である。
【００２８】前記一般式（II）の臭素化エポキシ化合物
の構成成分となる臭素化ビスフェノール化合物として
は、臭素化ポリカーボネートオリゴマの製造時に使用で
きる化合物（前記）と同様のものが挙げられ、中でも、
２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフシェ
ニル）プロパンの使用がもっとも好ましい。
の構成成分となる臭素化ビスフェノール化合物として
は、臭素化ポリカーボネートオリゴマの製造時に使用で
きる化合物（前記）と同様のものが挙げられ、中でも、
２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキフシェ
ニル）プロパンの使用がもっとも好ましい。
【００２９】本発明で用いる臭素化エポキシ化合物とし
ては、末端基が一般にグリシジル基および／または水酸
基のものが使用されるが、更にこれらの末端基がカルボ
ン酸類、フェノール類、アミン類またはアルコール類な
どで封鎖されたものも使用できる。
ては、末端基が一般にグリシジル基および／または水酸
基のものが使用されるが、更にこれらの末端基がカルボ
ン酸類、フェノール類、アミン類またはアルコール類な
どで封鎖されたものも使用できる。
【００３０】本発明における臭素化エポキシ化合物の臭
素含有量は３５％以上、好ましくは４０重量％以上、よ
り好ましくは４５重量％以上であるものが好適である。
臭素含有量が３５％未満では芳香族ポリエステルの難燃
化のために、多量に添加する必要があり、得られる難燃
化ポリエステルの耐熱性、耐薬品性および機械的特性な
どが低下する傾向があるため好ましくない。また、臭素
化エポキシ化合物の重合度は５〜３０、好ましくは６〜
２５、より好ましくは７〜２０であり、重合度が５未満
の場合は接着剤との接着性が不良となり、一方、重合度
が３０を越える場合には分散性が不良となり機械的性質
が低下するため、いずれも不適当である。
素含有量は３５％以上、好ましくは４０重量％以上、よ
り好ましくは４５重量％以上であるものが好適である。
臭素含有量が３５％未満では芳香族ポリエステルの難燃
化のために、多量に添加する必要があり、得られる難燃
化ポリエステルの耐熱性、耐薬品性および機械的特性な
どが低下する傾向があるため好ましくない。また、臭素
化エポキシ化合物の重合度は５〜３０、好ましくは６〜
２５、より好ましくは７〜２０であり、重合度が５未満
の場合は接着剤との接着性が不良となり、一方、重合度
が３０を越える場合には分散性が不良となり機械的性質
が低下するため、いずれも不適当である。
【００３１】本発明における難燃剤として一般式（II）
で示される臭素化エポキシ化合物を配合する際、その配
合量は熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して
１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部、より好ま
しくは５〜３０重量部である。配合量が１重量部未満の
場合には、難燃性の改良が十分でなく、一方、５０重量
部を越える場合には、機械的性質が低下するためいずれ
も不適当である。
で示される臭素化エポキシ化合物を配合する際、その配
合量は熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して
１〜５０重量部、好ましくは３〜４０重量部、より好ま
しくは５〜３０重量部である。配合量が１重量部未満の
場合には、難燃性の改良が十分でなく、一方、５０重量
部を越える場合には、機械的性質が低下するためいずれ
も不適当である。
【００３２】本発明において使用する臭素含有アクリル
樹脂は、前記一般式（III)で表される臭素を含有するベ
ンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレートを、
単独で重合、または２種以上共重合、もしくは他のビニ
ル系モノマーと共重合させることによって得られる共重
合体である。
樹脂は、前記一般式（III)で表される臭素を含有するベ
ンジルアクリレートまたはベンジルメタクリレートを、
単独で重合、または２種以上共重合、もしくは他のビニ
ル系モノマーと共重合させることによって得られる共重
合体である。
【００３３】臭素を含有するベンジルアクリレートとし
ては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロ
ムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレ
ート、または、それらの混合物などが挙げられる。ま
た、臭素を含有するベンジルメタクリレートとしては、
上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げ
られる。
ては、ペンタブロムベンジルアクリレート、テトラブロ
ムベンジルアクリレート、トリブロムベンジルアクリレ
ート、または、それらの混合物などが挙げられる。ま
た、臭素を含有するベンジルメタクリレートとしては、
上記したアクリレートに対応するメタクリレートが挙げ
られる。
【００３４】臭素を含有するベンジルアクリレートまた
はベンジルメタクリレートと共重合させるために使用さ
れるビニル系モノマーとしては、アクリル酸、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル
類、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レートのようなメタクリル酸エステル類、スチレン、ア
クリルニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和
カルボン酸またはその無水物、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、などが挙げられる。これらは通常、臭素を含有する
（メタ）アクリレートに対し等モル量以下、好ましくは
０．５倍モル量以下で使用される。
はベンジルメタクリレートと共重合させるために使用さ
れるビニル系モノマーとしては、アクリル酸、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、ベンジルアクリレートのようなアクリル酸エステル
類、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レートのようなメタクリル酸エステル類、スチレン、ア
クリルニトリル、フマル酸、マレイン酸のような不飽和
カルボン酸またはその無水物、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、などが挙げられる。これらは通常、臭素を含有する
（メタ）アクリレートに対し等モル量以下、好ましくは
０．５倍モル量以下で使用される。
【００３５】また、架橋性のビニル系モノマーとして
は、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレー
ト、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロ
ムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソブレ
ン、ジビニルベンゼンなどを使用することもでき、これ
らは通常、臭素を含有するベンジルアクリレートまたは
ベンジルメタクリレートに対し０．５モル倍量以下が使
用できる。
は、キシレンジアクリレート、キシレンジメタクリレー
ト、テトラブロムキシレンジアクリレート、テトラブロ
ムキシレンジメタクリレート、ブタジエン、イソブレ
ン、ジビニルベンゼンなどを使用することもでき、これ
らは通常、臭素を含有するベンジルアクリレートまたは
ベンジルメタクリレートに対し０．５モル倍量以下が使
用できる。
【００３６】上記の臭素含有アクリル樹脂の臭素含有量
は４０％以上、好ましくは５０重量％以上、より好まし
くは６０重量％以上であるものが好適である。臭素含有
量が４０％未満では芳香族ポリエステルの難燃化のため
に、多量に添加する必要があり、得られる難燃化ポリエ
ステルの耐熱性、耐薬品性および機械的特性などが低下
する傾向があるため好ましくない。
は４０％以上、好ましくは５０重量％以上、より好まし
くは６０重量％以上であるものが好適である。臭素含有
量が４０％未満では芳香族ポリエステルの難燃化のため
に、多量に添加する必要があり、得られる難燃化ポリエ
ステルの耐熱性、耐薬品性および機械的特性などが低下
する傾向があるため好ましくない。
【００３７】本発明における難燃剤として上記の臭素含
有アクリル樹脂を配合する際、その配合量は熱可塑性ポ
リエステル樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部、
好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重
量部である。配合量が１重量部未満の場合には、難燃性
の改良が十分でなく、一方、５０重量部を越える場合に
は、機械的性質が低下するためいずれも不適当である。
有アクリル樹脂を配合する際、その配合量は熱可塑性ポ
リエステル樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部、
好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重
量部である。配合量が１重量部未満の場合には、難燃性
の改良が十分でなく、一方、５０重量部を越える場合に
は、機械的性質が低下するためいずれも不適当である。
【００３８】また、本発明における難燃剤として、前記
した一般式（Ｉ）又は（II）で示される特定の難燃剤や
下記一般式（III)からの特定の難燃剤のうちの２種以上
を併用する場合でも、それら難燃剤の配合量の合計は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは
５〜３０重量部である。
した一般式（Ｉ）又は（II）で示される特定の難燃剤や
下記一般式（III)からの特定の難燃剤のうちの２種以上
を併用する場合でも、それら難燃剤の配合量の合計は、
熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは３〜４０重量部、より好ましくは
５〜３０重量部である。
【００３９】本発明で用いる難燃助剤としてはアンチモ
ン化合物が好適であり、具体的には、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン、リン酸ア
ンチモン、アンチモン酸ソーダ、ＫＳｂ（ＯＨ）6 、酒
石酸アンチモニルカリウム、Ｓｂ（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）3 、Ｓｂ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 お
よびトリフェニルスチビンなどが挙げられる。これらの
無機系難燃助剤のなかでも酸化アンチモンが、難燃剤と
併用して使用したときの難燃効果の相乗効果の点から好
ましく、特に三酸化アンチモンが好ましい。
ン化合物が好適であり、具体的には、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン、リン酸ア
ンチモン、アンチモン酸ソーダ、ＫＳｂ（ＯＨ）6 、酒
石酸アンチモニルカリウム、Ｓｂ（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）3 、Ｓｂ（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 お
よびトリフェニルスチビンなどが挙げられる。これらの
無機系難燃助剤のなかでも酸化アンチモンが、難燃剤と
併用して使用したときの難燃効果の相乗効果の点から好
ましく、特に三酸化アンチモンが好ましい。
【００４０】本発明におけるアンチモン化合物の配合量
は熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し１〜５０重
量部、好ましくは３〜３０重量部であり、１重量部未満
ではアンチモン化合物の併用添加による難燃性改良の効
果が十分でなく、５０重量部を越えると熱可塑性ポリエ
ステルの機械的性質が損なわれるため不適当である。さ
らには添加した難燃剤の臭素原子２〜５個に対しアンチ
モン化合物中のアンチモン原子１個の割合となるように
添加することが好ましい。また、同時に他の難燃助剤で
ある酸化ホウ酸、酸化ジルコニウム、酸化鉄、硫酸バリ
ウムおよび硫化亜鉛などを併用することもできる。しか
し、本発明においては、アミドワックスを含有しないこ
とが所望水準の高い接着性能を得るために好ましい。そ
のアミドワックスとしては通常離型剤や滑剤等として用
いられる脂肪酸アミドの類、例えば、ステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミド等が挙げられる。
は熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し１〜５０重
量部、好ましくは３〜３０重量部であり、１重量部未満
ではアンチモン化合物の併用添加による難燃性改良の効
果が十分でなく、５０重量部を越えると熱可塑性ポリエ
ステルの機械的性質が損なわれるため不適当である。さ
らには添加した難燃剤の臭素原子２〜５個に対しアンチ
モン化合物中のアンチモン原子１個の割合となるように
添加することが好ましい。また、同時に他の難燃助剤で
ある酸化ホウ酸、酸化ジルコニウム、酸化鉄、硫酸バリ
ウムおよび硫化亜鉛などを併用することもできる。しか
し、本発明においては、アミドワックスを含有しないこ
とが所望水準の高い接着性能を得るために好ましい。そ
のアミドワックスとしては通常離型剤や滑剤等として用
いられる脂肪酸アミドの類、例えば、ステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミド等が挙げられる。
【００４１】また本発明の組成物に対して、本発明の目
的を損なわない範囲で、酸化防止剤（例えば、市販のフ
ェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、リン系
酸化防止剤など）、熱安定剤、紫外線吸収剤（例えば市
販のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール、ニッケル系、シアノアクリレート系、ヒンダー
ドアミン系紫外線吸収剤など）、滑剤、離型剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウムなど
の高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル、モンタン酸
部分ケン化エステルなどの高級脂肪酸エステル、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、ポリエチレンワッ
クス、酸化ポリエチレンワックスなど）、核剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、
モンタン酸ナトリウム、モンタン酸バリウム、モンタン
酸エステルの部分ナトリウム塩、あるいはバリウム塩な
どの有機カルボン酸金属塩、アイオノマー、タルクな
ど）、結晶化促進剤（例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルグリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコー
ルビス（２−エチルヘキサノート）などのポリアルキレ
ングリコール誘導体や安息香酸エステル、ポリラクトン
類、Ｎ−置換トルエンスルホアミドなど）を併用するこ
とができる。更には、染料や顔料などを含む着色剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができる。
的を損なわない範囲で、酸化防止剤（例えば、市販のフ
ェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、リン系
酸化防止剤など）、熱安定剤、紫外線吸収剤（例えば市
販のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール、ニッケル系、シアノアクリレート系、ヒンダー
ドアミン系紫外線吸収剤など）、滑剤、離型剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウムなど
の高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル、モンタン酸
部分ケン化エステルなどの高級脂肪酸エステル、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、ポリエチレンワッ
クス、酸化ポリエチレンワックスなど）、核剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、
モンタン酸ナトリウム、モンタン酸バリウム、モンタン
酸エステルの部分ナトリウム塩、あるいはバリウム塩な
どの有機カルボン酸金属塩、アイオノマー、タルクな
ど）、結晶化促進剤（例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルグリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコー
ルビス（２−エチルヘキサノート）などのポリアルキレ
ングリコール誘導体や安息香酸エステル、ポリラクトン
類、Ｎ−置換トルエンスルホアミドなど）を併用するこ
とができる。更には、染料や顔料などを含む着色剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００４２】また、本発明においては更に必要に応じて
他の熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／ブテン−１−共重合体、エチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタ
クリル酸グリシジル共重合体およびエチレン／プロピレ
ン−ｇ−無水マレイン酸共重合体など）や、他の熱硬化
性樹脂（例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリ
エステル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂など）を添
加することができる。
他の熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレン共重
合体、エチレン／ブテン−１−共重合体、エチレン／プ
ロピレン／非共役ジエン共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタ
クリル酸グリシジル共重合体およびエチレン／プロピレ
ン−ｇ−無水マレイン酸共重合体など）や、他の熱硬化
性樹脂（例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリ
エステル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂など）を添
加することができる。
【００４３】また、本発明においては、熱変形温度およ
び剛性の向上、成形収縮率の減少などの効果を得るため
に充填剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石こう繊維、黄銅繊
維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト、マイカ、タル
ク、クレー、シリカ、カオリン、セリサイト、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
ガラスフレーク、ガラスパウダー、ワラステナイト、硫
酸バリウムなどの繊維状、紛状、粒状あるいは板状の無
機フィラーなど）を添加することができる。
び剛性の向上、成形収縮率の減少などの効果を得るため
に充填剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石こう繊維、黄銅繊
維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト、マイカ、タル
ク、クレー、シリカ、カオリン、セリサイト、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
ガラスフレーク、ガラスパウダー、ワラステナイト、硫
酸バリウムなどの繊維状、紛状、粒状あるいは板状の無
機フィラーなど）を添加することができる。
【００４４】これら充填材は、そのまま配合することに
よっても性能を発現できるが、樹脂との親和性、接着性
を高めるための表面処理剤によって表面処理されていて
もよい。上記表面処理剤としてはシラン系カップリング
剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤等が挙げられ、特にシランカップリン
グ剤（例えばアミノシラン、エポキシシラン）が好適に
用いることができる。これらの表面処理で行なったもの
を使用すれば機械的特性はさらに改善される。
よっても性能を発現できるが、樹脂との親和性、接着性
を高めるための表面処理剤によって表面処理されていて
もよい。上記表面処理剤としてはシラン系カップリング
剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、チタネート
系カップリング剤等が挙げられ、特にシランカップリン
グ剤（例えばアミノシラン、エポキシシラン）が好適に
用いることができる。これらの表面処理で行なったもの
を使用すれば機械的特性はさらに改善される。
【００４５】上記充填剤の中では、ガラス繊維が好まし
く使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化
用に用いるものならば特に限定はなく、例えば長繊維タ
イプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドフ
ァイバーなどから選択して用いることができる。
く使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化
用に用いるものならば特に限定はなく、例えば長繊維タ
イプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドフ
ァイバーなどから選択して用いることができる。
【００４６】本発明の組成物の製造法は特に限定される
ものでないが、熱可塑性ポリエステル樹脂に、難燃剤お
よび難燃助剤を、更には必要に応じてガラス繊維、添加
剤を配合し、スクリュー式押出し機によってペレットに
調整する一括ブレンド方法、また、スクリュー式押出し
機にまず樹脂成分を供給して溶融し、他の供給口よりガ
ラス繊維および添加剤を供給混練しペレットに調整する
分割ブレンド方法などが挙げられ、特に分割ブレンド方
法が好適に用いることができる。
ものでないが、熱可塑性ポリエステル樹脂に、難燃剤お
よび難燃助剤を、更には必要に応じてガラス繊維、添加
剤を配合し、スクリュー式押出し機によってペレットに
調整する一括ブレンド方法、また、スクリュー式押出し
機にまず樹脂成分を供給して溶融し、他の供給口よりガ
ラス繊維および添加剤を供給混練しペレットに調整する
分割ブレンド方法などが挙げられ、特に分割ブレンド方
法が好適に用いることができる。
【００４７】本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、射出成形、押出し成形，吹き込み成形、真空成形な
どの任意の成形方法により所望の成形品、即ち接着剤と
接着処理される部品を有する成形品とすることができ
る。その具体的な成形品としては、電気・電子部品の中
では、ソケットやホルダーのような照明器具に用いられ
る成形部品が挙げられる。
は、射出成形、押出し成形，吹き込み成形、真空成形な
どの任意の成形方法により所望の成形品、即ち接着剤と
接着処理される部品を有する成形品とすることができ
る。その具体的な成形品としては、電気・電子部品の中
では、ソケットやホルダーのような照明器具に用いられ
る成形部品が挙げられる。
【００４８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 ［実施例１〜８、比較例１〜６］下記の各成分を準備す
る。
が、本発明はこれに限定されるものではない。 ［実施例１〜８、比較例１〜６］下記の各成分を準備す
る。
【００４９】ＰＢＴ： ０．５％のｏ−クロロフェノー
ル溶液を２５℃で測定したときの相対粘度が１．４３の
ポリブチレンテレフタレート 難燃剤Ａ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度１４） 難燃剤Ｂ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度１０） 難燃剤Ｃ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度５） 難燃剤Ｄ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端トリブロモフェノール、重合度
４） 難燃剤Ｅ： テトラブロモビスフェノールＡエポキシオ
リゴマー（末端エポキシ基（エポキシ当量５，００
０）、分子量１０，０００、）
ル溶液を２５℃で測定したときの相対粘度が１．４３の
ポリブチレンテレフタレート 難燃剤Ａ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度１４） 難燃剤Ｂ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度１０） 難燃剤Ｃ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度５） 難燃剤Ｄ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端トリブロモフェノール、重合度
４） 難燃剤Ｅ： テトラブロモビスフェノールＡエポキシオ
リゴマー（末端エポキシ基（エポキシ当量５，００
０）、分子量１０，０００、）
【００５０】難燃剤Ｆ： ペンタブロモベンジルポリア
クリレート（デッド・シー・ブロミン社製ＦＲ−１０２
５） 難燃剤Ｇ： デカブロモジフェニルエーテル ＳＢＯ： 三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μｍ） ＧＦ： ガラス繊維（平均繊維径１０μｍ） 衝撃改良材Ａ： エチレン／エチルアクリレート共重合
体（Ｅ／ＥＡ＝６５／３５） 添加剤Ａ： テトラキス−［メチレン−３−（３′，
５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン） 添加剤Ｂ： Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
ミド） 添加剤Ｃ： エチレンビスステアリルアミド 添加剤Ｄ： モンタン酸ワックスの部分けん化カルシウ
ム塩 添加剤Ｅ： 酸化チタン
クリレート（デッド・シー・ブロミン社製ＦＲ−１０２
５） 難燃剤Ｇ： デカブロモジフェニルエーテル ＳＢＯ： 三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μｍ） ＧＦ： ガラス繊維（平均繊維径１０μｍ） 衝撃改良材Ａ： エチレン／エチルアクリレート共重合
体（Ｅ／ＥＡ＝６５／３５） 添加剤Ａ： テトラキス−［メチレン−３−（３′，
５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン） 添加剤Ｂ： Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
ミド） 添加剤Ｃ： エチレンビスステアリルアミド 添加剤Ｄ： モンタン酸ワックスの部分けん化カルシウ
ム塩 添加剤Ｅ： 酸化チタン
【００５１】上記の各成分を表１〜３に示す重量部の割
合で配合し、２５０℃に設定した５７ｍｍφ二軸スクリ
ューを有したベント付き押出し機で溶融混練してペレッ
トとした。得られた組成物のペレットを１３０℃で５時
間乾燥後、２５０℃に設定した型締圧力７５ｔのインラ
インスクリュー型射出成形機を用い金型温度８０℃にお
いて、各種試験片を射出成形した。
合で配合し、２５０℃に設定した５７ｍｍφ二軸スクリ
ューを有したベント付き押出し機で溶融混練してペレッ
トとした。得られた組成物のペレットを１３０℃で５時
間乾燥後、２５０℃に設定した型締圧力７５ｔのインラ
インスクリュー型射出成形機を用い金型温度８０℃にお
いて、各種試験片を射出成形した。
【００５２】得られた試験片の引張強度はＡＳＴＭ−Ｄ
６３８、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ−Ｄ２５６、燃
焼性はＵＬ９４垂直試験法による方法で測定した。
６３８、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ−Ｄ２５６、燃
焼性はＵＬ９４垂直試験法による方法で測定した。
【００５３】引張せん断接着力測定用の試験片は、東芝
製の２成分付加型シリコーン接着剤ＸＥ１４−６８３を
１：１重量部で混合し、試験片の図１に示す位置に５
［Ｗ］×１０［Ｌ］×２［Ｈ］（ｍｍ）の面積で塗布し
た後、２２０℃で３分間加熱処理を行い図１に示す試験
片を作成した。
製の２成分付加型シリコーン接着剤ＸＥ１４−６８３を
１：１重量部で混合し、試験片の図１に示す位置に５
［Ｗ］×１０［Ｌ］×２［Ｈ］（ｍｍ）の面積で塗布し
た後、２２０℃で３分間加熱処理を行い図１に示す試験
片を作成した。
【００５４】引張せん断接着力は図１に示す試験片を用
い、引張試験を行い測定した。引張試験の条件は、引張
速度１ｍｍ／分、スパン距離８０ｍｍとし、最大荷重を
接着断面積（５０ｍｍ）で割った値を引張せん断接着力
とした。また、破壊の形態を凝集破壊（接着剤の破
壊）、混合破壊（接着剤の破壊と界面の破壊の混合）、
界面破壊（界面の破壊）の３通りに分けて評価した。最
も良好な破壊形態は、凝集破壊であり、ついで混合破
壊、界面破壊となる。
い、引張試験を行い測定した。引張試験の条件は、引張
速度１ｍｍ／分、スパン距離８０ｍｍとし、最大荷重を
接着断面積（５０ｍｍ）で割った値を引張せん断接着力
とした。また、破壊の形態を凝集破壊（接着剤の破
壊）、混合破壊（接着剤の破壊と界面の破壊の混合）、
界面破壊（界面の破壊）の３通りに分けて評価した。最
も良好な破壊形態は、凝集破壊であり、ついで混合破
壊、界面破壊となる。
【００５５】表１〜表３に示された実施例から明らかな
ように、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は優れ
た機械物性とともに良好な難燃性を有し、特に成形品と
シリコーン接着剤との接着性が良好であることが分か
る。
ように、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は優れ
た機械物性とともに良好な難燃性を有し、特に成形品と
シリコーン接着剤との接着性が良好であることが分か
る。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【表３】
【００５９】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物からの成形品
は良好な難燃性とともに良好な接着剤との接着性を有す
ることができ、しかも機械的特性、耐熱性、成形性およ
び成形品外観が均衡して優れた難燃性ポリエステル樹脂
成形品とすることができるので、特に電気・電子部品、
例えば、ソケット、ホルダーのような照明器具に用いら
れる成形部品への適用が好ましく、即ち、接着剤と接着
処理される部分を有する成形品用として好適である。
は良好な難燃性とともに良好な接着剤との接着性を有す
ることができ、しかも機械的特性、耐熱性、成形性およ
び成形品外観が均衡して優れた難燃性ポリエステル樹脂
成形品とすることができるので、特に電気・電子部品、
例えば、ソケット、ホルダーのような照明器具に用いら
れる成形部品への適用が好ましく、即ち、接着剤と接着
処理される部分を有する成形品用として好適である。
【図１】実施例において引張り剪断接着力を測定する際
に用いる試験片を示す縦断面図及び平面図である。
に用いる試験片を示す縦断面図及び平面図である。
Claims (9)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と、下記一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネートオリ
ゴマ、 【化１】 （式中、ＲおよびＲ′は各々、炭素数１〜１０のアルキ
ル基を、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｌおよび
ｍは各々１〜４の整数を、ｎは６〜２０の整数を示
す。）下記一般式（II）で示される臭素化エポキシ化合
物、 【化２】 （式中のＸは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｐ，ｑは
各々１〜４の整数を、ｎ′は５〜３０の整数を示す。）
及び、下記一般式（III)で示される臭素含有ベンジル
（メタ）アクリレートを重合してなる臭素含有アクリル
樹脂、 【化３】 （式中のｔは１〜５の整数を、Ｚは水素原子またはメチ
ル基を示す。）のうちの１種又は２種以上１〜５０重量
部と、難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理さ
れる部分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と、下記一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネートオリ
ゴマ１〜５０重量部と、 【化４】 （式中、ＲおよびＲ′は各々、炭素数１〜１０のアルキ
ル基を、Ｘは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｌおよび
ｍは各々１〜４の整数を、ｎは６〜２０の整数を示
す。）難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエ
ステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理さ
れる部分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と、下記一般式（II）で示される臭素化エポキシ化合物
１〜５０重量部と、 【化５】 （式中のＸは炭素数１〜１０の炭化水素基、カルボニル
基、エーテル基、−Ｓ−または−ＳＯ2 −を、ｐ，ｑは
各々１〜４の整数を、ｎ′は５〜３０の整数を示す。）
難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃性ポリエステル
樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接着処理される部
分を有する成形品用の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
と、下記一般式（III)で示される臭素含有ベンジル（メ
タ）アクリレートを重合してなる臭素含有アクリル樹脂
１〜５０重量部と、 【化６】 （式中のｔは１〜５の整数を、Ｚは水素原子またはメチ
ル基を示す。）難燃助剤１〜５０重量部とからなる難燃
性ポリエステル樹脂組成物であって、かつ、接着剤で接
着処理される部分を有する成形品用の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物。 - 【請求項５】 アミドワックスを含有しないことを特徴
とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性ポリエス
テル樹脂組成物。 - 【請求項６】 接着剤で接着処理される部分を有する成
形品用が照明器具部品用である請求項１〜４のいずれか
に記載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
組成物からなる、接着剤と接着処理される部分を有する
成形品。 - 【請求項８】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
組成物からなる、シリコーン系接着剤で接着処理される
部分を有する成形品。 - 【請求項９】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
組成物からなる、接着剤と接着処理される部分を有する
照明器具部品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8525998A JPH11279385A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8525998A JPH11279385A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279385A true JPH11279385A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13853583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8525998A Pending JPH11279385A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279385A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9150704B2 (en) | 2011-06-21 | 2015-10-06 | Cheil Industries Inc. | Polyester resin composition |
| US9359500B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-06-07 | Cheil Industries Inc. | Resin compositions and articles including the same |
| US9437790B2 (en) | 2011-12-28 | 2016-09-06 | Cheil Industries Inc. | Polyester resin composition having good yellowing resistance and impact resistance |
| US9493648B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-11-15 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Thermoplastic resin compositions and molded products including the same |
| US10131785B2 (en) | 2015-06-30 | 2018-11-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same |
| US10301449B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-05-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature |
| US10508190B2 (en) | 2014-12-17 | 2019-12-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom |
| US10636951B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-04-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity |
| US10822490B2 (en) | 2013-12-30 | 2020-11-03 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP8525998A patent/JPH11279385A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9150704B2 (en) | 2011-06-21 | 2015-10-06 | Cheil Industries Inc. | Polyester resin composition |
| US9437790B2 (en) | 2011-12-28 | 2016-09-06 | Cheil Industries Inc. | Polyester resin composition having good yellowing resistance and impact resistance |
| US9359500B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-06-07 | Cheil Industries Inc. | Resin compositions and articles including the same |
| US9493648B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-11-15 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Thermoplastic resin compositions and molded products including the same |
| US10301449B2 (en) | 2013-11-29 | 2019-05-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature |
| US10822490B2 (en) | 2013-12-30 | 2020-11-03 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance |
| US10636951B2 (en) | 2014-06-27 | 2020-04-28 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity |
| US11355683B2 (en) | 2014-06-27 | 2022-06-07 | Lotte Chemical Corporation | Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity |
| US10508190B2 (en) | 2014-12-17 | 2019-12-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom |
| US10131785B2 (en) | 2015-06-30 | 2018-11-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same |
| US10538661B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-01-21 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same |
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