JPH11279386A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH11279386A JPH11279386A JP8526098A JP8526098A JPH11279386A JP H11279386 A JPH11279386 A JP H11279386A JP 8526098 A JP8526098 A JP 8526098A JP 8526098 A JP8526098 A JP 8526098A JP H11279386 A JPH11279386 A JP H11279386A
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- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高度な難燃性と靱性に優れ、しかも、良好な
機械的強度、剛性、耐熱性および耐衝撃性が均衡して優
れた難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供する。特に靱
性が必要な部品の材料として有用な樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対して、（Ｂ）難燃剤１〜５０重量部、（Ｃ）
難燃助剤が１〜２０重量部、（Ｄ）α−オレフィンと
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシ
ジル基含有共重合体１〜１０重量部、（Ｅ）α−オレフ
ィンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘
導体との共重合体０〜９重量部、（Ｆ）無機強化剤０〜
１００重量部を配合し、かつ（Ｄ）または（Ｅ）の合計
量が熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、１
０重量部未満である難燃性ポリエステル樹脂組成物
機械的強度、剛性、耐熱性および耐衝撃性が均衡して優
れた難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供する。特に靱
性が必要な部品の材料として有用な樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対して、（Ｂ）難燃剤１〜５０重量部、（Ｃ）
難燃助剤が１〜２０重量部、（Ｄ）α−オレフィンと
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシ
ジル基含有共重合体１〜１０重量部、（Ｅ）α−オレフ
ィンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘
導体との共重合体０〜９重量部、（Ｆ）無機強化剤０〜
１００重量部を配合し、かつ（Ｄ）または（Ｅ）の合計
量が熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、１
０重量部未満である難燃性ポリエステル樹脂組成物
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル樹脂組
成物の難燃化に関し、特に燃焼時に溶融滴下がないポリ
エステル樹脂組成物を与える方法に関するものである。
成物の難燃化に関し、特に燃焼時に溶融滴下がないポリ
エステル樹脂組成物を与える方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
樹脂は、その優れた化学的特性や、物理的、機械的特性
を利用して、自動車部品、電気・電子部品等、幅広い分
野に使用されている。熱可塑性ポリエステル樹脂は難燃
性に乏しく、特に電気・電子部品への適用に際しては難
燃化が必須となっている。
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
樹脂は、その優れた化学的特性や、物理的、機械的特性
を利用して、自動車部品、電気・電子部品等、幅広い分
野に使用されている。熱可塑性ポリエステル樹脂は難燃
性に乏しく、特に電気・電子部品への適用に際しては難
燃化が必須となっている。
【０００３】従来、熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃化
方法にはハロゲン化合物、リン化合物、窒素化合物など
の難燃剤とアンチモン化合物などの難燃助剤を添加配合
する方法が一般に使用されている。
方法にはハロゲン化合物、リン化合物、窒素化合物など
の難燃剤とアンチモン化合物などの難燃助剤を添加配合
する方法が一般に使用されている。
【０００４】熱可塑性ポリエステルは、上述の難燃化手
法で比較的容易に難燃化することができるが、製品厚み
が非常に薄い場合に所望の難燃性を得るには、難燃剤と
難燃助剤の添加量が増加し、経済性が悪化するのみなら
ず、機械的特性が低下するため製品に必要な特性を保持
することが困難であった。特に、コネクターや端子台等
でピン圧入に対し割れ発生が著しい。即ち、難燃剤添加
に伴い靱性が低下するとともにピン穴周辺に発生するウ
エルドライン部分での強度が低下し、ピン穴に端子を圧
入した時の割れ発生が顕著となる。
法で比較的容易に難燃化することができるが、製品厚み
が非常に薄い場合に所望の難燃性を得るには、難燃剤と
難燃助剤の添加量が増加し、経済性が悪化するのみなら
ず、機械的特性が低下するため製品に必要な特性を保持
することが困難であった。特に、コネクターや端子台等
でピン圧入に対し割れ発生が著しい。即ち、難燃剤添加
に伴い靱性が低下するとともにピン穴周辺に発生するウ
エルドライン部分での強度が低下し、ピン穴に端子を圧
入した時の割れ発生が顕著となる。
【０００５】このような薄肉片における難燃性を向上す
る方法として、燃焼時に溶融滴下を防止し難燃性を向上
させようとする試みがなされており、例えばアスベスト
繊維を添加配合する方法が特公昭５１−２４５３８号公
報に開示されている。しかしながらアスベストは発癌性
の疑いがあり、その使用に際し制限がある。
る方法として、燃焼時に溶融滴下を防止し難燃性を向上
させようとする試みがなされており、例えばアスベスト
繊維を添加配合する方法が特公昭５１−２４５３８号公
報に開示されている。しかしながらアスベストは発癌性
の疑いがあり、その使用に際し制限がある。
【０００６】また、テトラフルオロエチレンを添加配合
する方法が特開昭４７−４２９４２号公報に開示されて
いる。しかしながら、テトラフルオロエチレンは繊維化
し易く、組成物の調整過程での取り扱いが容易でなく、
作業性、生産性の面が悪いという欠点がある。特開昭６
０−２２３８５５号公報にはセピオライトを添加配合す
る方法が開示されている。しかしながらセピオライトを
用いると機械的特性が低下するという欠点がある。特開
平９−１９４６９８号公報にはα−オレフィンとα、β
−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体を添加配合
する方法が開示されている。しかしながら、実施例に記
載される組成では、燃焼時のドリップを完全に抑制する
ことは不可能であった。更に、これらの手法では金属端
子を圧入すると割れが多発し、金属端子を圧入する部品
に対する使用は極めて困難であった。
する方法が特開昭４７−４２９４２号公報に開示されて
いる。しかしながら、テトラフルオロエチレンは繊維化
し易く、組成物の調整過程での取り扱いが容易でなく、
作業性、生産性の面が悪いという欠点がある。特開昭６
０−２２３８５５号公報にはセピオライトを添加配合す
る方法が開示されている。しかしながらセピオライトを
用いると機械的特性が低下するという欠点がある。特開
平９−１９４６９８号公報にはα−オレフィンとα、β
−エチレン性不飽和カルボン酸との共重合体を添加配合
する方法が開示されている。しかしながら、実施例に記
載される組成では、燃焼時のドリップを完全に抑制する
ことは不可能であった。更に、これらの手法では金属端
子を圧入すると割れが多発し、金属端子を圧入する部品
に対する使用は極めて困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は機械的
特性、電気的特性、耐熱性、成形性が均衡して優れ、特
に、金属端子圧入性に優れ、かつ燃焼時に溶融滴下しな
い難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることを課題とす
る。
特性、電気的特性、耐熱性、成形性が均衡して優れ、特
に、金属端子圧入性に優れ、かつ燃焼時に溶融滴下しな
い難燃性ポリエステル樹脂組成物を得ることを課題とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）熱可塑性
ポリエステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤
１〜５０重量部、（Ｃ）難燃助剤が０〜２０重量部、
（Ｄ）α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルからなるグリシジル基含有共重合体１〜１０重
量部、（Ｅ）α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽
和カルボン酸又はその誘導体との共重合体０〜９重量
部、（Ｆ）無機強化剤０〜１００重量部を配合し、かつ
（Ｄ）または（Ｅ）の合計量が熱可塑性ポリエステル樹
脂１００重量部に対し、１０重量部未満である難燃性ポ
リエステル樹脂組成物により、上記の目的が達成できる
ことを見いだし本発明に到達した。
記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（Ａ）熱可塑性
ポリエステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤
１〜５０重量部、（Ｃ）難燃助剤が０〜２０重量部、
（Ｄ）α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジル
エステルからなるグリシジル基含有共重合体１〜１０重
量部、（Ｅ）α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽
和カルボン酸又はその誘導体との共重合体０〜９重量
部、（Ｆ）無機強化剤０〜１００重量部を配合し、かつ
（Ｄ）または（Ｅ）の合計量が熱可塑性ポリエステル樹
脂１００重量部に対し、１０重量部未満である難燃性ポ
リエステル樹脂組成物により、上記の目的が達成できる
ことを見いだし本発明に到達した。
【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）熱可塑性ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤１〜５
０重量部、（Ｃ）難燃助剤が０〜２０重量部、（Ｄ）α
−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステル
からなるグリシジル基含有共重合体１〜１０重量部、
（Ｅ）α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸又はその誘導体との共重合体０〜９重量部、
（Ｆ）無機強化剤０〜１００重量部を配合し、かつ
（Ｄ）または（Ｅ）の合計量が熱可塑性ポリエステル樹
脂１００重量部に対し、１０重量部未満である難燃性ポ
リエステル樹脂組成物およびその成形品を提供するもの
である。
ステル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤１〜５
０重量部、（Ｃ）難燃助剤が０〜２０重量部、（Ｄ）α
−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステル
からなるグリシジル基含有共重合体１〜１０重量部、
（Ｅ）α−オレフィンとα、β−エチレン性不飽和カル
ボン酸又はその誘導体との共重合体０〜９重量部、
（Ｆ）無機強化剤０〜１００重量部を配合し、かつ
（Ｄ）または（Ｅ）の合計量が熱可塑性ポリエステル樹
脂１００重量部に対し、１０重量部未満である難燃性ポ
リエステル樹脂組成物およびその成形品を提供するもの
である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で用いる熱可塑性ポリエス
テル樹脂とは、ジカルボン酸（あるいは、そのエステル
形成誘導体）とジオール（あるいは、そのエステル形成
誘導体）とを主成分とする重縮合反応によって得られる
重合体ないしは共重合体である。
テル樹脂とは、ジカルボン酸（あるいは、そのエステル
形成誘導体）とジオール（あるいは、そのエステル形成
誘導体）とを主成分とする重縮合反応によって得られる
重合体ないしは共重合体である。
【００１１】上記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビフェニル−４，
４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸およびこれらのエステル形成誘導体などが挙げられ
る。またジオール成分としては、炭素数２〜２０の脂肪
族あるいは脂環式グリコール、すなわちエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ールなど、およびこれらのエステル形成誘導体などが挙
げられる。
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４′
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビフェニル−４，
４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン
酸およびこれらのエステル形成誘導体などが挙げられ
る。またジオール成分としては、炭素数２〜２０の脂肪
族あるいは脂環式グリコール、すなわちエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ールなど、およびこれらのエステル形成誘導体などが挙
げられる。
【００１２】これらの重合体ないし共重合体の好ましい
例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレ
ート／５−ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／ビフェニル−４，４′−ジカルボキ
シレート）、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられ、単独
で用いても、２種以上を混合して用いても良い。これら
のうち、ポリエステル樹脂組成物の成形性からポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／
デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート
などが特に好ましく使用される。
例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレ
ート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレ
フタレート／セバケート）、ポリエチレン（テレフタレ
ート／５−ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン
（テレフタレート／ビフェニル−４，４′−ジカルボキ
シレート）、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメチレンテレフタレートなどが挙げられ、単独
で用いても、２種以上を混合して用いても良い。これら
のうち、ポリエステル樹脂組成物の成形性からポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／
デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート
などが特に好ましく使用される。
【００１３】またこれら熱可塑性ポリエステル樹脂は、
０．５％のｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定し
たときの相対粘度が１．１５〜２．０、特に１．３０〜
１．８５の範囲にあるものが好適である。相対粘度が
１．１５未満では機械的特性が不良であり、また相対粘
度１．８５を越えると成形性が不良になりいずれも好ま
しくない。
０．５％のｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定し
たときの相対粘度が１．１５〜２．０、特に１．３０〜
１．８５の範囲にあるものが好適である。相対粘度が
１．１５未満では機械的特性が不良であり、また相対粘
度１．８５を越えると成形性が不良になりいずれも好ま
しくない。
【００１４】本発明で用いる難燃剤とは、分子中に臭素
原子を有する有機臭素化合物であり、例えば、デカブロ
モジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、エチレンビスペンタブロモジフェニル、ポリ（臭素
化ベンジルアクリレート）、エチレンビステトラブロモ
フタルイミド、ビスペンタブロモフェノキシエタン、ヘ
キサブロモシクロドデカン、臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェエノールＡを原料として製造さ
れたポリカーボネートオリゴマ）、臭素化エポキシある
いは臭素化フェノキシ化合物（例えば臭素化ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって製造され
るジエポキシ化合物や臭素化エポキシオリゴマ、臭素化
エポキシポリマ、臭素化フェノキシポリマおよびそれら
の片末端または両末端封鎖物）、臭素化ポリフェニレン
エーテル、臭素化ポリスチレンなどのハロゲン化された
ポリマやオリゴマあるいは、これらの混合物が挙げら
れ、一種のみならず、二種以上を併用配合してもよい。
原子を有する有機臭素化合物であり、例えば、デカブロ
モジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル、エチレンビスペンタブロモジフェニル、ポリ（臭素
化ベンジルアクリレート）、エチレンビステトラブロモ
フタルイミド、ビスペンタブロモフェノキシエタン、ヘ
キサブロモシクロドデカン、臭素化ポリカーボネート
（例えば臭素化ビスフェエノールＡを原料として製造さ
れたポリカーボネートオリゴマ）、臭素化エポキシある
いは臭素化フェノキシ化合物（例えば臭素化ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって製造され
るジエポキシ化合物や臭素化エポキシオリゴマ、臭素化
エポキシポリマ、臭素化フェノキシポリマおよびそれら
の片末端または両末端封鎖物）、臭素化ポリフェニレン
エーテル、臭素化ポリスチレンなどのハロゲン化された
ポリマやオリゴマあるいは、これらの混合物が挙げら
れ、一種のみならず、二種以上を併用配合してもよい。
【００１５】これらの難燃剤の添加量は、熱可塑性ポリ
エステル１００重量部あたり１〜５０重量部、好ましく
は５〜４０重量部である。添加量が１重量部未満では難
燃性が十分でなく、５０重量部を越えると組成物の物性
が低下するため好ましくない。
エステル１００重量部あたり１〜５０重量部、好ましく
は５〜４０重量部である。添加量が１重量部未満では難
燃性が十分でなく、５０重量部を越えると組成物の物性
が低下するため好ましくない。
【００１６】本発明で用いる難燃助剤としてはアンチモ
ン化合物であり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモンなどの酸化アンチモン、リン酸アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ、ＫＳｂ（ＯＨ）6 、酒石酸ア
ンチモニルカリウム、Ｓｂ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、Ｓｂ
（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 およびトリフェニ
ルスチビンなどが挙げられる。これらの無機系難燃助剤
の好ましい例としては、難燃剤と併用して使用した場
合、相乗効果により難燃効果を発揮する酸化アンチモン
が挙げられる。なかでも三酸化アンチモンが特に好まし
く用いられる。
ン化合物であり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモンなどの酸化アンチモン、リン酸アンチモ
ン、アンチモン酸ソーダ、ＫＳｂ（ＯＨ）6 、酒石酸ア
ンチモニルカリウム、Ｓｂ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 、Ｓｂ
（ＯＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 およびトリフェニ
ルスチビンなどが挙げられる。これらの無機系難燃助剤
の好ましい例としては、難燃剤と併用して使用した場
合、相乗効果により難燃効果を発揮する酸化アンチモン
が挙げられる。なかでも三酸化アンチモンが特に好まし
く用いられる。
【００１７】本発明におけるアンチモン化合物の配合量
は熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し１〜２０重
量部、好ましくは１．５〜１５重量部であり、１重量部
未満ではアンチモン化合物の併用添加による難燃性改良
の効果が十分でなく、５０重量部を越えると熱可塑性ポ
リエステルの機械的性質が損なわれるため好ましくな
い。さらには添加した難燃剤の臭素原子２〜５個に対し
アンチモン化合物中のアンチモン原子１個の割合で添加
するのが好ましい。また、同時に他の難燃助剤である酸
化ホウ酸、酸化ジルコニウム、酸化鉄、硫酸バリウムお
よび硫化亜鉛などを併用することもできる。
は熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し１〜２０重
量部、好ましくは１．５〜１５重量部であり、１重量部
未満ではアンチモン化合物の併用添加による難燃性改良
の効果が十分でなく、５０重量部を越えると熱可塑性ポ
リエステルの機械的性質が損なわれるため好ましくな
い。さらには添加した難燃剤の臭素原子２〜５個に対し
アンチモン化合物中のアンチモン原子１個の割合で添加
するのが好ましい。また、同時に他の難燃助剤である酸
化ホウ酸、酸化ジルコニウム、酸化鉄、硫酸バリウムお
よび硫化亜鉛などを併用することもできる。
【００１８】本発明で用いるα−オレフィンとα、β−
不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含
有共重合体における、α−オレフィンとは、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィン重合体、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等の
α−オレフィンの相互共重合体、エチレン−プロピレン
−共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等
のオレフィン系ゴムが挙げられる。また、α，β−不飽
和酸のグリシジルエステルとは、具体的にはアクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グ
リシジル、イタコン酸グリシジルなどであり、メタクリ
ル酸グリシジルが好ましく使用される。また、さらに４
０重量％以下であれば上記の共重合体と共重合可能な不
飽和モノマ即ちビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリ
ル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを１
種以上共重合しても良い。
不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含
有共重合体における、α−オレフィンとは、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィン重合体、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等の
α−オレフィンの相互共重合体、エチレン−プロピレン
−共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等
のオレフィン系ゴムが挙げられる。また、α，β−不飽
和酸のグリシジルエステルとは、具体的にはアクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グ
リシジル、イタコン酸グリシジルなどであり、メタクリ
ル酸グリシジルが好ましく使用される。また、さらに４
０重量％以下であれば上記の共重合体と共重合可能な不
飽和モノマ即ちビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリ
ル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを１
種以上共重合しても良い。
【００１９】本発明におけるα−オレフィンとα、β−
不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含
有共重合体の好ましい例としては、エチレン／メタクリ
ル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メタクリル酸
グリシジル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸
グリシジル／酢酸ビニル共重合体などが挙げられるが、
特にエチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル酸エ
ステル共重合体が好ましい。
不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル基含
有共重合体の好ましい例としては、エチレン／メタクリ
ル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メタクリル酸
グリシジル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸
グリシジル／酢酸ビニル共重合体などが挙げられるが、
特にエチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル酸エ
ステル共重合体が好ましい。
【００２０】本発明においては、グリシジル基を含有す
ることが重要であり、グリシジル基含有共重合体におけ
るα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合体量
は１〜５０重量％の範囲が適当であり、好ましくは２〜
３０重量％の範囲が適当である。α，β−不飽和酸のグ
リシジルエステルの共重合体量が１重量％未満では、燃
焼時の溶融物滴下抑制効果がなく、５０重量％を越える
と流動性が悪化するため好ましくない。
ることが重要であり、グリシジル基含有共重合体におけ
るα，β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合体量
は１〜５０重量％の範囲が適当であり、好ましくは２〜
３０重量％の範囲が適当である。α，β−不飽和酸のグ
リシジルエステルの共重合体量が１重量％未満では、燃
焼時の溶融物滴下抑制効果がなく、５０重量％を越える
と流動性が悪化するため好ましくない。
【００２１】本発明で用いるα−オレフィンとα、β−
エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合
体のα−オレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペンテン等の
α−オレフィン重合体、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等のα
−オレフィンの相互共重合体、エチレン−プロピレン−
共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等の
オレフィン系ゴムが挙げられる。また、これらのα−オ
レフィンは単独、あるいは２種類以上を併用してもよ
い。
エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合
体のα−オレフィンとは、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペンテン等の
α−オレフィン重合体、エチレン、プロピレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等のα
−オレフィンの相互共重合体、エチレン−プロピレン−
共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム等の
オレフィン系ゴムが挙げられる。また、これらのα−オ
レフィンは単独、あるいは２種類以上を併用してもよ
い。
【００２２】また、α、β−エチレン性不飽和カルボン
酸とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレンビ
ニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
アルキルエステル共重合体等のエチレン−α，β−カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体等のエチレン系
（共）重合体等が挙げられる。
酸とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレンビ
ニルエステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
アルキルエステル共重合体等のエチレン−α，β−カル
ボン酸またはその誘導体との共重合体等のエチレン系
（共）重合体等が挙げられる。
【００２３】これらの中で好ましいものはエチレン−
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体である。
前記共重合体の具体例としては、エチレン／アクリル酸
エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／
アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸／ア
クリル酸エチル共重合体が挙げられる。中でも好ましい
のはエチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／
アクリル酸メチル共重合体が挙げられる。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体である。
前記共重合体の具体例としては、エチレン／アクリル酸
エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／
アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸／ア
クリル酸エチル共重合体が挙げられる。中でも好ましい
のはエチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／
アクリル酸メチル共重合体が挙げられる。
【００２４】また、本発明で用いるα−オレフィンと
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体と
の共重合体とα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリ
シジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体の配
合量の合計は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、１０重量部未満である。さらにα−オレフィン
とα、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体
との共重合体とα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体の
配合比は、１／４〜５／１の範囲で配合する必要があ
る。５／１より大きいと燃焼時の溶融物滴下抑制効果が
なく、１／４より小さいと流動性が悪化する。
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体と
の共重合体とα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリ
シジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体の配
合量の合計は、熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、１０重量部未満である。さらにα−オレフィン
とα、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘導体
との共重合体とα−オレフィンとα、β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体の
配合比は、１／４〜５／１の範囲で配合する必要があ
る。５／１より大きいと燃焼時の溶融物滴下抑制効果が
なく、１／４より小さいと流動性が悪化する。
【００２５】また、本発明においては、熱変形温度およ
び剛性の向上、成形収縮率の減少などの効果を得るため
に充填剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石こう繊維、黄銅繊
維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト、マイカ、タル
ク、クレー、シリカ、カオリン、セリサイト、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
ガラスフレーク、ガラスパウダー、ワラステナイト、硫
酸バリウムなどの繊維状、紛状、粒状あるいは板状の無
機フィラーなど）を添加することができる。充填材は、
そのまま配合することによっても性能を発現できるが、
樹脂との親和性、接着性を高めるために適当な表面処理
剤が使用できる。
び剛性の向上、成形収縮率の減少などの効果を得るため
に充填剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石こう繊維、黄銅繊
維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊
維、ボロンウィスカー繊維、アスベスト、マイカ、タル
ク、クレー、シリカ、カオリン、セリサイト、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスバルーン、
ガラスフレーク、ガラスパウダー、ワラステナイト、硫
酸バリウムなどの繊維状、紛状、粒状あるいは板状の無
機フィラーなど）を添加することができる。充填材は、
そのまま配合することによっても性能を発現できるが、
樹脂との親和性、接着性を高めるために適当な表面処理
剤が使用できる。
【００２６】上記充填材は、そのまま配合することによ
っても性能を発現できるが、樹脂との親和性、接着性を
高めるために適当な表面処理剤が使用できる。
っても性能を発現できるが、樹脂との親和性、接着性を
高めるために適当な表面処理剤が使用できる。
【００２７】上記表面処理剤としてはシラン系カップリ
ング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤等が挙げられ、特にシランカップ
リング剤（例えばアミノシラン、エポキシシラン）が好
適に用いることができる。これらの表面処理で行なった
ものを使用すれば機械的特性はさらに改善される。
ング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、チタネ
ート系カップリング剤等が挙げられ、特にシランカップ
リング剤（例えばアミノシラン、エポキシシラン）が好
適に用いることができる。これらの表面処理で行なった
ものを使用すれば機械的特性はさらに改善される。
【００２８】上記充填剤の中では、ガラス繊維が好まし
く使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化
用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイ
プや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファ
イバーなどから選択して用いることができる。
く使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化
用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイ
プや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファ
イバーなどから選択して用いることができる。
【００２９】また本発明の組成物に対して、本発明の目
的を損なわない範囲で、酸化防止剤（例えば、市販のフ
ェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、リン系
酸化防止剤など）、熱安定剤、紫外線吸収剤（例えば市
販のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール、ニッケル系、シアノアクリレート系、ヒンダー
ドアミン系紫外線吸収剤など）、滑剤、離型剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウムなど
の高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル、モンタン酸
部分ケン化エステルなどの高級脂肪酸エステル、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、ポリエチレンワッ
クス、酸化ポリエチレンワックスなど）、核剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、
モンタン酸ナトリウム、モンタン酸バリウム、モンタン
酸エステルの部分ナトリウム塩、あるいはバリウム塩な
どの有機カルボン酸金属塩、アイオノマー、タルクな
ど）、結晶化促進剤（例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルグリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコー
ルビス（２−エチルヘキサノート）などのポリアルキレ
ングリコール誘導体や安息香酸エステル、ポリラクトン
類、Ｎ−置換トルエンスルホアミドなど）を併用するこ
とができる。更には、染料や顔料などを含む着色剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができる。
的を損なわない範囲で、酸化防止剤（例えば、市販のフ
ェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、リン系
酸化防止剤など）、熱安定剤、紫外線吸収剤（例えば市
販のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール、ニッケル系、シアノアクリレート系、ヒンダー
ドアミン系紫外線吸収剤など）、滑剤、離型剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウムなど
の高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル、モンタン酸
部分ケン化エステルなどの高級脂肪酸エステル、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、ポリエチレンワッ
クス、酸化ポリエチレンワックスなど）、核剤（例え
ば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、
モンタン酸ナトリウム、モンタン酸バリウム、モンタン
酸エステルの部分ナトリウム塩、あるいはバリウム塩な
どの有機カルボン酸金属塩、アイオノマー、タルクな
ど）、結晶化促進剤（例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールジベンゾエート、ネオペン
チルグリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコー
ルビス（２−エチルヘキサノート）などのポリアルキレ
ングリコール誘導体や安息香酸エステル、ポリラクトン
類、Ｎ−置換トルエンスルホアミドなど）を併用するこ
とができる。更には、染料や顔料などを含む着色剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００３０】また、本発明においては更に必要に応じて
他の熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂
など）を添加することができる。
他の熱可塑性樹脂（例えばポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂
など）を添加することができる。
【００３１】本発明の組成物の製造法は特に限定される
ものでないが、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂、難燃
剤および難燃助剤、ガラス繊維、α−オレフィンとα、
β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル
基含有共重合体、α−オレフィンとα、β−エチレン性
不飽和カルボン酸との共重合体、更には必要に応じて添
加剤を配合し、スクリュー式押出し機によってペレット
に調整する一括ブレンド方法、またスクリュー式押出し
機にまず樹脂成分と難燃剤および難燃助剤を供給して溶
融し、他の供給口よりガラス繊維および必要に応じて他
の充填剤を供給混練しペレットに調整する分割ブレンド
方法などが挙げられ、特に分割ブレンド方法が好適に用
いることができる。
ものでないが、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂、難燃
剤および難燃助剤、ガラス繊維、α−オレフィンとα、
β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル
基含有共重合体、α−オレフィンとα、β−エチレン性
不飽和カルボン酸との共重合体、更には必要に応じて添
加剤を配合し、スクリュー式押出し機によってペレット
に調整する一括ブレンド方法、またスクリュー式押出し
機にまず樹脂成分と難燃剤および難燃助剤を供給して溶
融し、他の供給口よりガラス繊維および必要に応じて他
の充填剤を供給混練しペレットに調整する分割ブレンド
方法などが挙げられ、特に分割ブレンド方法が好適に用
いることができる。
【００３２】本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出
成形、押出し成形，吹き込み成形、真空成形などの任意
の成形方法により望みの成形品にすることができる。
成形、押出し成形，吹き込み成形、真空成形などの任意
の成形方法により望みの成形品にすることができる。
【００３３】その具体的な成形品としては、特に電気・
電子部品、自動車部品、例えば、コネクタ、端子台、コ
イル、フライバックトランス、プラグ、スイッチ、リレ
−部品への使用が好ましい。
電子部品、自動車部品、例えば、コネクタ、端子台、コ
イル、フライバックトランス、プラグ、スイッチ、リレ
−部品への使用が好ましい。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の効果を更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】［実施例１〜４、比較例１〜４］ ＰＢＴ： ０．５％のｏ−クロロフェノール溶液を２５
℃で測定したときの相対粘度が１．４３のポリブチレン
テレフタレ−ト 難燃剤Ａ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度５） 難燃剤Ｂ： ペンタブロモベンジルポリアクリレート
（デッド・シー・ブロミン社製ＦＲ１０２５） ＳＢＯ： 三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μｍ） ＧＦ： ガラス繊維（平均繊維径１０μｍ） 衝撃改良材Ａ： エチレン／メタクリレート／グリシジ
ルメタクリレート共重合体（Ｅ／ＭＡ／ＧＭＡ＝６４／
３０／６） 衝撃改良材Ｂ： エチレン／エチルアクリレート共重合
体（Ｅ／ＥＡ＝６５／３５） 添加剤Ａ： テトラキス−［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン） 添加剤Ａ： モンタン酸ワックスの部分けん価カルシウ
ム塩
℃で測定したときの相対粘度が１．４３のポリブチレン
テレフタレ−ト 難燃剤Ａ： テトラブロモビスフェノールＡポリカーボ
ネートオリゴマー（末端ｔｅｒｔ−ブチル−フェノー
ル、重合度５） 難燃剤Ｂ： ペンタブロモベンジルポリアクリレート
（デッド・シー・ブロミン社製ＦＲ１０２５） ＳＢＯ： 三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μｍ） ＧＦ： ガラス繊維（平均繊維径１０μｍ） 衝撃改良材Ａ： エチレン／メタクリレート／グリシジ
ルメタクリレート共重合体（Ｅ／ＭＡ／ＧＭＡ＝６４／
３０／６） 衝撃改良材Ｂ： エチレン／エチルアクリレート共重合
体（Ｅ／ＥＡ＝６５／３５） 添加剤Ａ： テトラキス−［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン） 添加剤Ａ： モンタン酸ワックスの部分けん価カルシウ
ム塩
【００３６】表１に示す重量部の割合で配合し、２５０
℃に設定した５７ｍｍφ二軸スクリューを有したベント
付き押出し機で溶融混練してペレットとした。得られた
組成物のペレットを１３０℃で５時間乾燥後、２５０℃
に設定した型締圧力７５ｔのインラインスクリュー型射
出成形機を用い金型温度８０℃において、各種試験片を
成形した。
℃に設定した５７ｍｍφ二軸スクリューを有したベント
付き押出し機で溶融混練してペレットとした。得られた
組成物のペレットを１３０℃で５時間乾燥後、２５０℃
に設定した型締圧力７５ｔのインラインスクリュー型射
出成形機を用い金型温度８０℃において、各種試験片を
成形した。
【００３７】燃焼性はＵＬ−９４に準拠して燃焼性の等
級を測定した。燃焼時の溶融物下の防止効果の指標とし
てはドリップ率で評価した。ドリップ率は接炎時にドリ
ップした本数を接炎回数で割って求め、ドリップ率が低
いほど良好とした。ピン圧入耐性は図１に示すコネクタ
ー（成形品厚み０．３ｍｍ）を成形後、直径０．５ｍ
ｍ、長さ７ｍｍの金属ピンを圧入し、図２に示すピンと
ピンの間に渡る割れを目視で数え、その割れ発生率を求
め評価した。
級を測定した。燃焼時の溶融物下の防止効果の指標とし
てはドリップ率で評価した。ドリップ率は接炎時にドリ
ップした本数を接炎回数で割って求め、ドリップ率が低
いほど良好とした。ピン圧入耐性は図１に示すコネクタ
ー（成形品厚み０．３ｍｍ）を成形後、直径０．５ｍ
ｍ、長さ７ｍｍの金属ピンを圧入し、図２に示すピンと
ピンの間に渡る割れを目視で数え、その割れ発生率を求
め評価した。
【００３８】ピン圧入耐性はピン圧入割れ発生率が低い
ほど良好とした。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ
試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した。耐トラッキング
性はＩＥＣに準拠して比較トラッキング指数を求めた。
流動性は、本発明の組成物からなるペレットを用いて、
シリンダ温度２５０℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ2、
金型温度８０℃の条件に設定した成形機を用い、特定の
薄肉バーフロー試験用金型で、特定の試験片（幅１０ｍ
ｍ×厚み１．０ｍｍ）を成形し、流動長（樹脂の充填さ
れた長さ）から流動性を評価した。
ほど良好とした。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、曲げ
試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した。耐トラッキング
性はＩＥＣに準拠して比較トラッキング指数を求めた。
流動性は、本発明の組成物からなるペレットを用いて、
シリンダ温度２５０℃、射出圧力８００ｋｇ／ｃｍ2、
金型温度８０℃の条件に設定した成形機を用い、特定の
薄肉バーフロー試験用金型で、特定の試験片（幅１０ｍ
ｍ×厚み１．０ｍｍ）を成形し、流動長（樹脂の充填さ
れた長さ）から流動性を評価した。
【００３９】表１に示した結果から明らかなように、本
発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステ
ル樹脂の優れた機械的特性、電気的特性を有し、かつ燃
焼時の溶融滴下がなく、金属端子圧入性が優れているこ
とが分かる。
発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、ポリエステ
ル樹脂の優れた機械的特性、電気的特性を有し、かつ燃
焼時の溶融滴下がなく、金属端子圧入性が優れているこ
とが分かる。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明の組成物は、高度な難燃性、特に
燃焼時の溶融滴下がなく、かつ、機械的特性、電気的特
性、耐熱性、成形性および成形品外観が均衡して優れた
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関するもので、特に
電気・電子部品などで高度な靱性が必要な部品材料とし
て有用である。
燃焼時の溶融滴下がなく、かつ、機械的特性、電気的特
性、耐熱性、成形性および成形品外観が均衡して優れた
熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関するもので、特に
電気・電子部品などで高度な靱性が必要な部品材料とし
て有用である。
【図１】実施例においてピン圧入耐性の測定に用いたコ
ネクターの形状を示す斜視図である。
ネクターの形状を示す斜視図である。
【図２】図１のコネクターにおけるピン圧入箇所と割れ
目視箇所とを示すコネクター平面図である。
目視箇所とを示すコネクター平面図である。
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００
重量部に対して、（Ｂ）難燃剤１〜５０重量部、（Ｃ）
難燃助剤が１〜２０重量部、（Ｄ）α−オレフィンと
α、β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシ
ジル基含有共重合体１〜１０重量部、（Ｅ）α−オレフ
ィンとα、β−エチレン性不飽和カルボン酸又はその誘
導体との共重合体０〜９重量部、（Ｆ）無機強化剤０〜
１００重量部を配合し、かつ（Ｄ）または（Ｅ）の合計
量が熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に対し、１
０重量部未満である難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 燃焼時に溶融物を滴下しない請求項１記
載の難燃性ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
組成物を成形して得られ、かつ、金属または樹脂を圧入
する部位を有する成形体。 - 【請求項４】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
組成物からなるコネクター。 - 【請求項５】 請求項１記載の難燃性ポリエステル樹脂
組成物からなる端子台。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8526098A JPH11279386A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8526098A JPH11279386A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279386A true JPH11279386A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13853615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8526098A Pending JPH11279386A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279386A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006001969A (ja) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、製造方法及びコネクター製品 |
| JP2006045544A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-02-16 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 絶縁材料部品 |
| JP2010006937A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Wintech Polymer Ltd | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
| JP2013526644A (ja) * | 2010-05-18 | 2013-06-24 | アルケマ フランス | 少なくとも２種のポリオレフィンの、難燃性ｔｐｅ組成物中での耐クリープ剤としての使用 |
| JP2013155383A (ja) * | 2013-04-19 | 2013-08-15 | Wintech Polymer Ltd | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP8526098A patent/JPH11279386A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006001969A (ja) * | 2004-06-15 | 2006-01-05 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、製造方法及びコネクター製品 |
| JP2006045544A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-02-16 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 絶縁材料部品 |
| JP4692108B2 (ja) * | 2004-07-07 | 2011-06-01 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 絶縁材料部品 |
| JP2010006937A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Wintech Polymer Ltd | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
| JP2013526644A (ja) * | 2010-05-18 | 2013-06-24 | アルケマ フランス | 少なくとも２種のポリオレフィンの、難燃性ｔｐｅ組成物中での耐クリープ剤としての使用 |
| JP2013155383A (ja) * | 2013-04-19 | 2013-08-15 | Wintech Polymer Ltd | 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
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