JPS62151450A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた衝撃特性を有する樹脂組成物に関する
。

〈従来技術〉 ポリアリーレンエステルとポリアルキレンチレフタート
からなる組成物は特開昭４８−５４１５９、特開昭５０
−８４８４２号公報等に開示されているように、ポリア
リーレンエステル１〜９９重＠％、ポリアルキレンテレ
フタレート９９〜１重量％とからなる組成範囲で、良好
な加工性、バリヤー性、耐薬品性、耐熱性をかね合わせ
たすぐれた組成物が得られることが知られている。

しかし、該組成物の耐衝撃性は、ある特定の条件におい
て、良好な値を示すが、他の条件では、著しく値が低い
という欠点を有している。即ち、成形品に設けられたノ
ツチ（切欠き）の先端径が大きい場合には良好な衝撃強
度を有するがノツチの先端径が小さい場合には著しく衝
撃強度が低くなることである。

このような衝撃強度のノツチ依存性を改良し、鋭いノツ
チが形成された場合においても扁い＝ａ強度を有する組
成物が強く要望されている。

く本発明が解決しようとする問題点〉 本発明は、ポリアリーレンエステルとポリアルキレンテ
レフタレートからなる組成物の上記の侵れた性質を低下
させないで、衝撃強度のノツチ依存性が改良された組成
物を提供することを目的とするものである。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者は、１肥の状況に鑑み、鋭意検討した結果、該
ポリアリーレンエステルとポリアルキレンテレフタレー
トからなる組成物に、エチレン。

α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび無水
マレイン酸からなるエチレン共重体を配合することによ
り、該ポリアリーレンエステルとポリアルキレンテレフ
タレートからなる組成物の特長を維持し、優れた衝撃特
性を有する組成物を得ることができることを見出し、本
発明に達した。

すなわち本発明は、西ポリアリーレンエステル１〜９９
重ｔ％とポリアルキレンテレフタレート９９〜１重量％
からなる組成物６０〜９９重量および■エチレン５０〜
９０重濾％、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル５〜４９重量％および無水マイレン酸０．５〜１０重
量％からなるエチレン共重合体４０〜１重量％からなる
ことを特徴とする樹脂組成物に関するものである。

本発明で使用するポリアリーレンエステルは二価フェノ
ールまたはその誘導体と芳香族二塩基酸またはその誘導
体から合成されるポリエステルである。

具体的には二価フェノールは次の一般式で示されるもの
である。

上記中Ａｒはフェニレン核、ビフェニレン核マタはナフ
チレン核の如き芳香核を示し、Ｒは水素原子、アルキル
基（例えばメチル基及びエチル基）、ハロゲン化アルキ
ル基、アリール基（例えばフェニル基及びナフチル基）
、ハロゲン化アリール基、アラルキル基（例えばベンジ
ル基及びフェニ、Ｂル基）、ハロゲン化アラルキル基、
アルキル置換アリール基、ハロゲン化アルキル置換アリ
ール基、脂環基またはハロゲン化脂環基を示し、Ｘはメ
チＬ’　：ｚ基、エチレン基、プロピレン基、エチリテ
ン基、ブロピリテ゛ン基及びイソプロピリデン基の如き
アルキレン基またはアルキリデン基：芳香族基、第三級
アミノ基（−Ｎ　（ａｌｋ）−）、エーテル基（−０−
）、カルボニル基（−ＣＯ−）、或ｉは硫黄含有基、例
えばサルファイド（−５−）、スルフォキサイド（−Ｓ
　Ｏ−）またはスルフォニル（−８０！−）基により相
互に連結された二つまたはそれ以上のアルキレン若しく
はアルキリデン基を示す。Ｘはまた脂環基、または硫黄
含有基、例えばサルファイド、スルフォキサイド或いは
スルフォニル基、エーテル基、カルボニル基または第三
級アミノ基でもよい。Ｙはハロゲン原子、ニトロ基また
はＲ′若しくはＯＲ′（ただし、Ｒ′は既述せるＲと同
意義を有する）で示される基、ｍは０乃至Ｘ上の置換可
能の水素原子の数までの整数、ｎは０乃至芳香族核Ａ、
−との置換可能な水素原子の数までの整数、ｐは少なく
とも１の整数、ｑは０乃至１の整数、ｒは整数（ただし
ｑがＯであるときはｒは０でもよい）を示す。

上式で示したジフェノールにおいて、−個以上の置換基
Ｙ・があるときは、これ等置換基は同一でも別異でもよ
い。同じことがＲおよびＲ′についてもいえる。芳香族
核の置換基Ｙと水酸基はオルソ−、メタ−またはパラ−
位置の何れでもよい。

またはこれらの混合物を用いてもよい。

１掲の一般式で示されかつ本発明方法実施に当り好適な
るジフェノールの例は次の如くである。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジブロモフェニル）−
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフ
ェニル）　−メ９ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−サルファ
イド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、
４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１゜１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス
（ヒドロキシ−８−メチルフェニル）−プロパン、２，
２−ビス（４−とドロキシ−３−クロロフェニル）−プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）−プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシナフチル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルフェニルメタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−２，２，２−１リクロロエタン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−１０ロフエ
ニＪＬＩ）　−）タン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロへキサシルメタン、４，４−ジヒドロ
キシジフェニル、２．２−ジヒドロキシジフェニル、２
，６−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロキシナフ
タレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，６−シヒ
ドロキシトルエン、２，６−シヒドロキシクロロベンゼ
ン、３，６−シヒドロキシトルエン。

二価フェノールの誘導体とは具体的には前記二価フェノ
ールのアルキル、フェニルなどのジエステルである。ま
たこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩酸は次の一般式で示されるものである。

ＨＯＯＣ−Ａｒ’−ＣＯＯＨ 上式中、Ａｒ′は０−フェニレン基、ｍ−フェニレン基
、ｐ−フェニレン基及びナフチレン基の如きアリレン基
を示し、これらのアリレン基はアルキル基またはハロゲ
ン原子で置換されてもよい。

またこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩基酸の誘導休みは前記芳香族二塩基酸のジク
ロリドまたはアルキル、フェニルなどのジエステルであ
る。またこれらの混合物を用いてもよい。

本発明組成物の成分として使用されるポリアリーレンエ
ステルは前記の二価フェノールまたはその誘導体と前記
の芳香族二塩基酸またはその誘導体を界面重縮合法、溶
液重縮合法、溶融重縮合法などの任意の方法で合成され
る。

好ましいポリアリーレンエステルは、二価フェノールと
してビスフェノールＡ　（２、２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン）を用い、二塩基酸として′テ
レフタル酸、イソフタル酸を用いて縮合反応により得ら
れるものである。

これは、ユニチカ■より「Ｕポリマー」として上布され
ている。

本発明で使用するポリアルキレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはその機能誘導体と、アルキレングリコ
ールとにより、公知の方法で製造されたものであり、ポ
リエチレンテレフタレート。

ポリブチレンテレフタレートが好ましい。

本発明で使用されるエチレン共重合体は、その車嵐体成
分が、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、および無水マレイン１ゾから成り、エチレンが
）０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、α、
β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが５〜４９重章
％、好ましくは７〜４５重１１λ％、および無水マレイ
ン酸が０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重重％で
ある。

α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が８〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸などのフルキルエステルであって、具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル３！ｔ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸１−ブチル
、およびメタクリル酸イソブチルなどがあり、これらの
うちでも特に、アクリル酸エチル、アクリルｎ−ブチル
、メタクリル酸メチルが好ましい。

これらエチレン共重合体をポリアリレーンエステル１〜
９９事重％、ポリアルキレンテレフタレート９９〜１重
尾％とからなる組成物（以下ＡＴ組成物と記す）へ配合
する量は、ＡＴ組成物とエチレン共重合体の合計垣に対
してＡＴ組成物６０〜９９重量％、エチレン共重合体４
０〜１重量％が適当であり、ＡＴ組成物が９９　Ｍ　ｉ
ｆｆ％を越え、エチレン共重合体が１重量％未満の場合
には、目的とするｌ＃撃強度を改良する効果が不十分で
、またＡ１組成物が６０重′ｆＩＬ％未綱、エチレン共
重合体が４０重扉形を瓜えた場合には、Ａ１組成物の特
徴である耐熱変形性の低下が著しく好ましくない。

本発明の組成物の配合手段は特に限定されない。

各々別に溶融混合機に供給することが可能であり、また
あらかじめこれら原料類を乳鉢、ヘンシェルミキサー、
ボールミル、リボンブレンダーなどを利用して予備混合
してから溶融混合機に供給することもできる。

なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収剤
、滑剤、離型剤、染料、顔料などの着色剤、難燃剤、難
燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤を１種以上添加
することができる。

また、少量の他の熱可塑性樹脂（たとえば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、変性ポリフェニ
レンオキサイド、ポリフェニレンサルファイドなど）、
熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂な
ど）またはガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭
化ケイ素繊維、アスベストａ維、金属繊維などの補強剤
、クレー、マイカ、シリカ、グラファイト、ガラスピー
ズ、アルミナ、炭酸カルシウム、タルクなどの充填剤も
その目的に応じて適当量を配合することも可能である。

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明はこれに限定されることはない。

実施例１〜７ 下記構造を主たる構造とするポリアリーレンエステル（
ユニチカ■袈、ＵポリマーＵ−１００）（但し、ｍ／ｎ
＝約５１５） と、ポリエチレンテレフタレート（東洋紡製ＲＴ−５６
０）およびエチレン６７％、アクリル酸エテル３０．５
％および無水マレイン酸２．５％からなるエチレン共重
合体を第１表に示した組成で混合し、二軸押出機（池貝
鉄工製ＰＣＩＶＩ−８０）により、２３０〜３００°Ｃ
で溶融混練した後、ストランドを水冷、切断してペレッ
トを得た。

得られたペレットを２５０〜３２０℃で射出成形しく住
友重機−ネスタール４７／２８射出成形機使用）、アイ
ゾツト衝撃試験片（１２，７Ｘ６４Ｘ　６．４　ｍ　、
ノツチなし）と熱変形温度測定用試験片（１２，７Ｘ　
１２７　Ｘ　６．４！１１１１）を得た。

アイゾツト衝撃試験片にはさらに、各種の先端径を有す
るノツチ刃を使用し、切削８０工により、ノツチを形成
させた。

アイゾツト衝撃試験、熱変形温度測定はそれぞれＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−２５６、Ｄ−６４８に準拠した。結果を第１表
に示す。

実施例８，９ ポリアリーレンエステル（ユニチカ■７％、　Ｕ、Ｉｆ
リマーＵ−１００）と、ポリブチレンテレフタレート（
帝人■製、ＣＭ−７０００）および実施例１〜７で用い
たエチレン共重合体を第１表に組成で混合し、実施例１
〜７と同様の方法で加工を行ない物性を測定した。結果
を第１表に示す。

比較例１〜７ 実施例１〜７に用いたポリアリーレンエステル、ポリエ
チレンテレフタレートもしくは、ポリブチレンテレフタ
レートおよびエチレン共重合体を第１表に示した割合で
混合し、実施例１〜４と同様の加工を行い、物性を測定
した。

結果を第１表に示す。

＼、 ＼２、 ゛＼ 〈発明の効果〉 本発明のポリアリーレンエステルとポリアルキレンテレ
フタレートからなる組成物に、エチレン、α、β−不飽
和カルボン酸アルキルエステルおよび無水マレイン酸か
らなるエチレン共重合体を配合した組成物は、ポリアリ
ーレンエステルとポリアルキレンテレフタレートからな
る組成物の良好な加工性、バリヤー性、耐薬品性、耐熱
性を低下させないで、衝撃強度のノツチ依存性が顕著に
改良されたものである。

手続補正書（自発） 昭和６１年４　月／γ１］ ふ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアリーレンエステル１〜９９重量％と、ポリ
   アルキレンテレフタレート９９〜１重量％からなる組成
   物６０〜９９重量％および （Ｂ）エチレン５０〜９０重量％、α，β−不飽和カル
   ボン酸アルキルエステル５〜４９重量％および無水マレ
   イン酸０．５〜１０重量％からなるエチレン共重合体４
   ０〜１重量％ からなることを特徴とする樹脂組成物。