JPS62149745A - ポリアリ−レンエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は優れた衝撃特性を有するポリアリーレンエステ
ルω詣組成物に関する。

〈従来の技術〉 一般にプラスチックの衝撃強度は、成形品の厚みや成形
品に設けられたノ・ソチ（切欠き）の先端径によって大
きく変化するつ エンジニアリングプラスチックの中ではポリカーボネー
トが衝撃強度の最も高い樹脂の代表のようにいわれてい
るが、厚み依存性、ノツチ依存性は非常に大きい。

ポリアリーレンエステルの場合、一般的な衝撃強度はポ
リカーボネートより劣るが、厚み依存性、ノツチ依存性
は比較的小さく、かつ耐熱性たとえば熱変形温度がポリ
カーボネートにくらべ約４０℃高い念め、昨今の薄肉化
、小型化が要求される電気電子部品や自動車部品および
ＯＡ機器部品などの用途において注目されている。

ア しかしながら、ボリボリーレンエステルであっても、非
常に鋭いノー、チが形成された場合の衝撃強度は低く、
ノ・７チ依存性を改良したポリアリーレン組成物が強く
要望されている。

下させないで、衝撃強度のノツチ依存性が改良された組
成物を提供することを目的とするものである。

〈間亀点を解決するための手段〉 本発明者は、上記の状況に鑑み、鋭意検ａＪ　Ｌア た結果、該ポリｊリーレンエステノホエチレンα、β−
不飽和カルボン酸アルキルエステルお変形性を低下させ
ないで優れた衝撃特性を有する組成物を得ることができ
ることを見出し本発明に達した。

すなわち本発明は■ポリアリーレンエステル６０〜９９
重量％および（Ｂ）エチレン５０〜９０重量％、α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル５〜４９重量％お
よび無水マレイン酸０．５〜１０重量％からなるエチレ
ン共重合体４０〜１重量％からなることを特徴とする樹
脂組成物である。

本発明で使用するポリアリーレンエステルは二価フェノ
ールまたはその誘導体と芳香族二塩基酸またはその誘導
体から合成されるポリエステルであろう 具体的には二価フェノールは次の一般式で示されるもの
である。

上記中Ａｒはフェニレン核、ビフェニレン核またはナフ
チレン核の如き芳香核を示し、Ｒは水素原子、アルキル
基（例えばメチル基及びエチル基）、ハロゲン化アルキ
ル基、アリール基（例えばフェニル基及びナフチル基）
、ハロゲン化アリール基、アラルキル基（例えばベンジ
ル基及びフェニルエチル基）、ハロゲン化アラルキル基
、アルキル置換アリール基、ハロゲン化アルキル誼換ア
リール基、詣卵基またはハ９ゲン化指環基を示し、Ｘは
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、エチリデン基
、プロピリデン基及びイソプロピリデン基の如きアルキ
レン基またはアルキリデン基：芳香族基、第三級アミノ
基（−Ｎ（ａ　ｌｋ）　　　）　、エーテル基（÷）、
カルボニル基（−Ｃｏ−）、或いは硫黄含有基、例えば
サルファイド（−５−）、スルフォキサイド（−ＳＯ−
）　　またはスルフォニル（−５０２）基により相互に
連結された二つまたはそれ以上のアルキレン若しくはア
ルキリデン基を示す。

Ｘはまた指環基、または硫黄含有基、例えばサルファイ
ド、スルフォキサイド或いはスルフォダル基、エーテル
基、カルボニル基または第三級アミノ基でもよい。Ｙは
ハロゲン原子、ニトロ基またはに若しくはＯＲ’（ただ
し、Ｒ′は既述せるＲと同意義を有する）で示される基
、ｍは０乃至Ｘ上の置換可１泪の水素原子の数までの整
数、ｎはＯ乃至芳香族核Ａｒ　ｈの置換可能な水素原子
の数までの整数、ｐは少なくとも１のＪ＆数、ｑは０乃
至１の整数、ｒは整数（ｆＨだしｑが０であるときはｒ
はＯでもよい）を示す。

上式で示したジフェノールにおいて、−個以上の置換基
Ｙがあるときは、これ等置換基は同一でも別異でもよい
。同じことがＲおよびＲ′についてもいえる。芳香族核
の置換基Ｙと水酸基はオルソ−、メタ−またはパラ−位
置の何れでもよい。

またはこれらの混合物を用いてもよい。

１掲の一般式で示されかつ不発明方法実施に当り好適な
るジフェノールの例は次の如くである。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−８−メチルフェニル）−メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−８，５−ジクロロフェニル）−メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−８，６−ジブロモフェニル）−
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−８，５−ジフルオロフ
ェニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−サルファイ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、４
．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス（
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシ−８−クロロフェニル）−フロ
パン、２．２−ビ２（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）−プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シナフチル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−４−メチルフェニルメタン、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニＪｌ／）−２、２、２−ト’）クロロエ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−クロロ
フェニル）−メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロへキサシルメタン、４．４−ジヒドロキ
シジフェニル、２．２−ジヒドロキシジフェニル、２．
６−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロキシナフタ
レン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２．６−シヒド
ロキシトルエン、２，６−シヒドロキシクロロベンゼン
、３．６−シヒドロキシトルエン。

二価フェノールの誘導体とは具体的には前記二価フェノ
ールのアルキル、フェニルなどのジエステルである。ま
たこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩酸は次の一般式で示されるものである。

ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨ 上式中、Ａ’ｒは０−フェニレン基、ｍ−フェニレン基
、ｐ−フェニレン基及びナフチレン基の如きアリレン基
を示し、これらのアリレン基はアルキル基またはハロゲ
ン原子で置換されてもよい。

またこれらの混合物を用いてもよいっ 芳香族二塩基酸の誘導体とは前記芳香族二塩基酸のジク
ロリドまたはアルキル、フェニルなどのジエステルであ
る。またこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩基酸の誘導体とは前記芳香族二塩基酸のジク
ロリドまたはアルキル、フェニルなどのジエステルであ
る。またこれらの混合物を用いてもよい。

本発明岨或物の成分として使用されるポリアリーレンエ
ステルは前記の二価フェノールまたはその誘導体と前記
の芳香族二塩基酸またはその誘導体を界面重縮合法、溶
液重縮合法、溶融重縮合法などの任意の方法で合成され
る。

好ましいポリアリーレンエステルはビスフェノールＡ（
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン）
残基、テレフタル酸残基およびイソフタル酸残基からな
る構造を有するものであるっ これは、ユニチカ（株）よりＩＵポリマー」として１市
されている。

本発明で使用されるエチレン共重合体は、その単量体成
分が、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、および無水マレイン酸から成り、エチレンが５
０〜９０Ｍａ％、好ましくは６０〜８５重量％、α、β
−不崗和カルボン酸アルキルエステルが５〜４９重Ｑ％
、好ましくは７〜４５重量％、および無水マレイン酸が
０，５〜１０重ｎ％、好ましくは１〜８重量％である。

α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が８〜８個の不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸などのアルキルエステルであって、具体例
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル１ｌｉｌｔ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリルｆｆｎ−プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタフリルミｔ−
ブチル、およびメタクリル酸イソブチルなどがあり、こ
れらのうちでも特に、アクリル酸エチル、アクリルＪｎ
　−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。

これらエチレン共重合体をポリアリーレンエステルへ配
合する量は、ポリアリーレンエステルとエチレン共重合
体の合計−に対して、ポリアリーレンエステル６０〜９
９Ｗｉ％、エチレン共重合体４０〜１重量％が適当であ
り、ポリアリーレンエステルが９９Ｍ量％をこえ、エチ
レン共重合体が１重量％未満の場合には、目的とする衝
撃強度を改良する効果が不十分でまたポリアリーレンエ
ステルが６０重量％未満、エチレン共重合体が４０重量
％を越えた場合には、ポリアリーレンエステルの特徴で
ある耐熱変形性の低下が著しく好ましくない。

本発明の組成物の配合手段は特に限定されない。

各々別々に溶融混合機に供給することが可能であ抄、ま
たあらかじめこれら原料類を乳鉢、ヘンシェルミキサー
、ボールミル、リボンブレンダーなどを利用して予備混
合してから溶融混合礪に供給することもできる。

なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収剤
、滑剤、離型剤、染料、顔料などの着色剤、難燃剤、難
燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤を１種以上添加
することができる。

また、少量の他の熱可塑性樹脂（たとえば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、変性ポリフェニレンオキサイド、ポ
リフェニレンサルファイドなど）、熱硬化性樹脂（例え
ばフェノール［ｌ］＆、エポキシ樹脂など）またはガラ
ス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、
アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、クレー、マイ
カ、シリカ、グラファイト、ガラスピーズ、アルミナ、
炭酸カルシウムなどの充填剤もその目的に応じて適当量
を配合することも可能である。

〈発明の効果〉 本発明の組成物はポリアリーレンエステルにエチレン、
σ、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび無水
マレイン酸からなるエチレン共重合体を配合したもので
あり、ポリアリーレンエステルの耐熱変形性を低下させ
ないで、衝撃強度のノツチ依存性が顕著に改良されたも
のである。

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明はこれに限定されることはない。

実施例１〜４ 下記構造を主九る構造とするポリアリーレンエステル（
ユニチカ（株）製、ＵポリマーＵ−１００） （但し、ｍ／’ｎ＝＝約５１５） と、エチレン６７％、アクリル酸エチル８０．５％およ
び無水マレイン酸２．５％から成るエチレン共重合体を
第１表に示した組成で混合し、二軸押出機（池具鉄工製
ＰＣＭ−＋３０）により、３００〜３２０℃で溶融混練
した徒、ストランドを水冷、切断してペレットを得た。

得られたペレ・ントを８３０〜３５０℃で射出成形しく
住友重機−ネスタール４７　／２８射出成形機使用）、
アイゾツト衝撃試験片（１２，７Ｘ６４Ｘ６．４ｍ、ノ
ーフチなし）と熱変形温度測定用試験片（１２，７Ｘ１
２７Ｘ６、４　ｍ　）を得た。アイゾツト衝撃試験片に
はさらに、各種の先端径を有するノツチ刀を使用し、切
削加工により、ノ・ソチを形成させたつアイゾツト衝撃
試験、熱変形温度測定はそれぞれＡＳＴＭ　　Ｄ−２５
６、Ｄ−６４８に準拠した。

比較例１〜２ 実施例１〜４に用いたポリアリーレンエステルとエチレ
ン共重合体を第１表に示した割合で混合し、実施例１〜
４と同様の加工を行ない物性を測定した。結果を表１に
示す。

へ＼〜 第１表 パ−＼ 〜＼− ＼へ 一＼ 手続補正書（自発） 昭和６１年４月ｌ￥日 １、事件の表示 昭和６０年　特許願第　２９４９２６　　号２、発明の
名称 ポリアリーレンエステ／Ｌ’樹脂組成物３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地５、補正の対
象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄０ ６、補正の内容 １）明細書第４頁第８行目に とあるを、 と補正する。

２）明細書第１４頁第１５行目に「結果を」とあるを、
「結果をまとめて」と補正する。

８）明細書第１４頁第１５行目に「示す。」とあるを、
「示す。実施例の組成物はノツチ依存性が小さく、極め
てすぐれた衝撃特性と耐熱変形性を合せもっていること
が比較例との対比で明らかである０」と補正する０ 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアリーレンエステル６０〜９９重量％および （Ｂ）エチレン５０〜９０重量％、α，β−不飽和カル
   ボン酸アルキルエステル５〜４９重量％および無水マレ
   イン酸０．５〜１０重量％からなるエチレン共重合体４
   ０〜１重量％ からなることを特徴とする樹脂組成物。