JPS62151449A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優九た衝撃特性を有するｖｉＪ脂組成物に関
する。

〈従来技術〉 ポリアリーレンエステル１〜９９重量％、ポリカーボネ
ート９９〜１重量％とからなる組成物は耐衝撃性と耐熱
変形性をかね合わせたすぐれた組成物であることが知ら
れている。（特公昭５０−２７０６１＠公報） しかし、該組成物は、ある特定の条件において極めて良
好な耐衝撃性を示すが、他の条件では著しく値が低いと
いう欠点を有している。

即ち、成形品に設けられたノーフチ（切欠き）の先端径
が大きい場合には高い衝撃強度を有するが、ノ・ソチの
先端僅か小ぜい場合には著しく衝撃強度が低くなる。こ
のような衝撃強度のノ・ツナ依存性を改良し、鋭いノツ
チが形成された場合においても高い衝撃強度を有する組
成物が強く要望されているっ 〈発明が解決し：うとする問題点〉 本発明は、ポリアリーレンエステルとポリカーボネート
からなる組成物の耐熱変形性を低下させないで、衝撃強
度のノ・ツナ依存性が改良され北組成・吻を提供するこ
とを目的とするものである。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者は、上記の状況にシみ、鋭意検討した結果、該
ポリアリレーンエステルとポリカ−ボネートからなる組
成物に、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキル
エステルおよび無水マレイン酸からなるエチレン共重体
を配合することにより、該ポリアリーレンエステルとポ
リカーボネートからなる組成物の特長を惟持し、潰れた
衝撃特性を有する組成物を得ることができることを見出
し、本発明に達したつ すなわち、本発明は（Ａ）ポリアリーレンエステル１〜
９９重量％とポリカーボネート９９〜１重量％からなる
組成物６０〜９９２量％、および（２）エチレン５０〜
９０７ｉ量％、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル５〜４９ｍ１１％および無水マレイン酸０．５〜１
０重量％からなるエチレン共重合体４０〜１重量％から
なることを特徴とするＷ詣組成物に関するものである。

本発明で使用するポリアリーレンエステルは二価フェノ
ールま九はその誘導体と芳香族二塩基酸またはその誘導
体・から合成されるポリエステルである。

具体的には二価フェノールは次の一般式で示されるもの
である。

上記中Ａｒはフェニレン核、ビフェニレン核またはナフ
チレン核の如き芳香核を示し、Ｒは水素原子、アルキル
基（例えばメチル基及びエチル基）、ハロゲン化アルキ
ル基　、アｌ）−ル基（例えばフェニル基及びナフチル
基）、ハロゲン化アリール基、アラルキル基（例えばベ
ンジル基及びフェニルエチル基）、ハロゲン化アラルキ
ル基、アルキル置換アリール基、ハロゲン化アルキル置
換アリール基、指環基またはハロゲン化指環基を示し、
Ｘはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、エチリデ
ン基、プロピリデン基及びイソプロピリデン基の如きア
ルキレカルボニル基（−Ｃｏ−）、或いは硫黄含有基、
例えばサルファイド（−３−）、スルフォキサイド（Ｓ
Ｏ−）またはスルフォニル（−３Ｏ２−）基により相互
に連結された二つまたはそれ以上のアルキレン若しくは
アルキリデン基を示す。

Ｘはまた指環基、または硫黄含有基、例えばサルファイ
ド、スルフォキサイド或いはスルフォニル基、エーテル
基、カルボニル基または第三級アミノ基でもよい、、ｌ
Ｙはハロゲン原子、ニトロ基またはＲ′若しくはＯＲ’
　　（ただし、Ｒ′は既述せるＲと同意義を有する）で
示される基、ｍはＯ乃至Ｘ上の置換可能の水素原子の数
までの整数ｎは０乃至芳香族核Ａｒ上の置換可能な水素
原子の数までの整数、ｐは少なくとも１の整数、ｑはＯ
乃至１の整数、ｒＶｉ整数（ただしｑが０であるときは
ｒは０でもよい）と示す。

上式で示したジフェノールにおいて、−個以上の置換基
Ｙがあるときは、これ等置換基は同一でも別異でもよい
。同じことがＲおよびＲ′についてもいえるう芳香族核
の置換基Ｙと水酸基はオルソ−、メタ−またはパラ−位
置の何れでもよい。

またはこれらの混合物を用いてもよい。

１掲の一般式で示されかつ本発明方法実施に当り好適々
るジフェノールの例は次の如くである。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−メタン、ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）−メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフルオロフ
ェニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−サルファイ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン、４
．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス（
ヒドロキシ−８−メチルフェニル）−フロパン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）−プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シナフチル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−４−メチルフェニルメタン、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル’）−（４−クロロフェ
ニル）−メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロへキサシルメタン、４．４−ジヒドロキシジ
フェニル、２．２−ジヒドロキシジフェニル、２．６−
ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロキシナフタレン
、ヒドロキノン、レゾルシノール、２．６−シヒドロキ
シトルエン、２．６−シヒドロキシクロロベンゼン、３
．６−シヒドロキシトルエン。

二価フェノールの誘導体とは具体的には前記二価フェノ
ールのアルキノへ　フェニルなどのジエステルである。

まンｔこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩酸は次の一般式で示されるものである。

ＨＯＯＣ−Ａｒ’−ＣＯＯＨ 上式中、Ａｒ’は０−フェニレン基、ｍ−フェニレン基
、ｐ−フェニレン基及びナフチレン基の如きアリレン基
を示し、これらのアリレン基はアルキル基またはハロゲ
ン原子で置換されてもよい。

またこれらの混合物を用いてもよい。

芳香族二塩基酸の誘導体とは前記芳香族二塩基酸のジク
ロリドまたはアルキル、フェニルなどのジエステルであ
る。またこれらの混合物を用いてもよい。

本発明組成物の成分として使用されるポリアリーレンエ
ステルは前記の二価フェノールまたはその誘導体と前記
の芳香族二塩基酸またはその誘導体を界面重縮合法、溶
液重縮合法、溶融重縮合法などの任意の方法で合成され
る。

好ましいポリアリーレンエステルはビスフェノールＡ（
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン）
残基およびテレフタル酸残基およびイソフタル酸残基か
らなる構造を有するものである。

これは、ユニチカ（株）より「Ｕポリマー」として、上
布されている。

本発明で使用するポリカーボネートハ４．４−ジオキシ
ジアリルアルカン系ポリカーボネートであり、たとえば
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２．２−（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフエニル）メタン、２ｊ２−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン等の４，４−ジオキ
シジフェニルアルカンとホスゲンあるいはジフェニルカ
ーボネートより得られるポリカーボネートである。

本発明で使用されるエチレン共重合体は、その単量体成
分が、エチレン、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル、およヒ無水マレイン酸から成り、エチレンが５
０〜９０重１％、好ましくは６０〜８５Ｍ量％、α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステルが５〜４９重量％
、好ましくは７〜４５Ｍｍ％、および無水マレイン酸が
０．５〜１０道量％、好ましくは１〜８重量％である。

α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルは、炭素数
が８〜８個の不飽和カルボン酸、例１−１’、アクリル
酸、メタクリル酸などのアルキルエステルであって、具
体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリルｌｎ−ブチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リルｌｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル’ｆＪ１　ｎ　−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、およびメタクリル酸イソブチルなどがあり
、これらのうちでも特に、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチルが好ましい。

これらエチレン共重合体をポリアリレーンエステル１〜
９９重社％、ポリカーボネーＩ・９９〜ＩＭ漬％とから
なる組成物（以下Ａｃ組成物と記す）へ配合する鼠は、
Ｍ組成物とエチレン共重合体の合計（ｔに対してＡｃｉ
成物６０〜９９重量％、該エチレン共重合体４０〜ｉｉ
ｔ％が適当であり、Ａｃ組成物が９９！ｆｉ％をこえ、
エチレン共重合体が１ｍ［％未満の場合には、目的とす
る衝撃強度を改良する効果が不十分で、またＡｃ組成物
が６０重鷺％未満、エチレン共重体が４０重量％を越え
た場合には、Ａｃ組成物の特徴である耐熱変形性の低下
が著しく、好ましくない。

本発明の組成物の配合手段は特に限定されない。

各々別々に溶融混合機に供給することが可能であり、ま
たあらかじめこれら原料類を乳鉢、ヘンシェルミキサー
、ボールミル、リボンブレンダーなどを利用して予備混
合してから溶融混合機に供給することもできる。

なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外ｇａ吸収
剤、滑剤、離型剤、染料、顔料などの着色剤、ｆ１１燃
剤、難燃助剤、帯４防止剤などの通常の添加剤を１種以
上添冊することができる。

また、少量の他の熱可塑性樹脂（たとえばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリサルホン、ポリエ
ーテルサルホン、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリ
フェニレンサルファイドなど）、熱硬化性樹脂（例えば
フェノール樹脂、エポキシ樹脂など）またはガラス１維
、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アスベ
ストａ維、金属繊維などの補強剤、クレー、マイカ、シ
リカ、グラファイト、ガラスピーズ、アルミナ、炭酸カ
ルシウムなどの充填剤もその目的に応じて適当量を配合
するこ。

も可能である。

以下実施例により本発明を説明するが、これらは単なる
例示であり、本発明はこれに限定されることはない。

実施例１−８ 下記構造を主たる構造とするポリアリーレンエステル（
ユニチカ（株）製、ＵポリマーＵ−１００） ポリカーボネート（三菱ガス化学（株）製、ニーピロン
Ｓ−２０００）およびエチレン６７％、アクリル酸エチ
ル３０．５および無水マレイン酸２．５％から成るエチ
レン共重合体を第１表に示した組成で混合し、二軸押出
機（池具鉄工製ＰＣＭ−８０）により、２６０〜３００
℃で溶融混練した後、ストランドを水冷、切断してペレ
・ソトを得之。

得られたペレットを２８０〜３２０Ｃで射出成形しく住
人重機−ネスタール４７／２８射出成形機使用）、アイ
ゾツト衝撃試鉄片（１２，７Ｘ６４Ｘ６．４域、ノツチ
なし）と熱変形温度測定用試鰭片（１２，７Ｘ　１２７
Ｘ６．４１）を得た。アイゾ・・、ト衝隼試駒片にはさ
らに、各種の先端径を有するノ・ソチ刀を使用し、切削
加工により、ノ・ソチを形成させた。

アイゾツト衝撃試験、熱変形温度測定はそれぞれＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−２５６、Ｄ−６４８に準拠した。

比絞例１〜８ １表に示した割合でｎ合し、実施例１〜８と同様の加工
を行ｈ、物性？測定した。

結果分筐とめて表１に示す。

〈発明の効果〉 本発明のポリアリーレンエステルとポリカーボネートか
らなる組成物？エチレン、α、β−不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルおよび無水長 マレイン酸からなるエチレン共重合体２＝らなる組成物
は、ポリアリーレンエステルとポリカーボネートからな
る組成物の耐熱変形性を低下させないで、衝匁強度のノ
・ブチ依存性が顕著に改良されたものである。

□ ＼８、 手続補正書（自発） 昭和６１年４　月ｌ夕日 １、事件の表示 昭和６０年　特許願第　２９４５７９　　号２、発明の
名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 ＪＴ件との関係　　特許出願人 ４、代　　理　　人　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　・２・二　・〜−−−／′ 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地住友化学工業
株式会社内 氏名　弁即士（８５９７）諸石光煕　　′ＴＩ’、１１
０Ｇ＋２：！０−３４０４６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

６、補正の内容 １）明細書第４頁第２行目Ｋ 」 とあるを、 と補正する。

２）明＃Ｉ書第１８頁第９行目に「）Ｊとあるをし６ノ 「）と、」補正する。

８）明細書第１４頁第１５行目に「８」とあるを「６１
と補正する。

４）明細書第１４頁第２０行目に「示す。」とあるを、
「示す０実施例の組成物はノツチ依存性が小さく、極め
てすぐれた衝撃特性と耐熱変形性を合せもっていること
が比較例との対比で明らかであるＯＪと補正する〇 以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリアリーレンエステル１〜９９重量％と、ポリ
   カーボネート９９〜１重量％からなる組成物６０〜９９
   重量％および （Ｂ）エチレン５０〜９０重量％、α、β−不飽和カル
   ボン酸アルキルエステル５〜４９重量％および無水マレ
   イン酸０．５〜１０重量％からなるエチレン共重合体４
   ０〜１重量％ からなることを特徴とする樹脂組成物。