JPS58157844A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ボリアリレートとスチレン系樹脂とよりなる
組成物の鯖性質が＆良された新規な樹脂組成物に関する
ものである。　　　　　゛従来、ボリアリレート、特に
テレフタル酸とイソフタルｅと２．２−ビス（４−ヒト
ａキシフ！ニル）フロパン（以下ビスフェノールＡと称
−１）とよりなるボリアリレートやポリペ／シェード順
の成形性を改良し、一方、スチレン系樹脂の耐熱変形性
を向上する方法として、ボリアリレートとスチレン系樹
脂をブレンドする方法が提案されている（ｌ＃開紹４６
−２９４５号、特−昭４８−２５０５３号、４１開昭４
８−５１０４９号、特公昭５３−１３０６号）。

これらの方法によって得られる組成物は、いずれも両ポ
リマー威分を特定の割合で機械的に混合した混合物であ
る。しかしながら、ボリアリレートとスチレン系樹脂は
相溶性が乏しく、かつ両ポリマーの溶融粘度が著しく鼻
なることから、均一な混合物が得がたいという問題な有
していた。また。

溶液混合法によって均一な混合を行ったｌＩｋ成形に供
した場合でも、ボリアリレート成分とスチレン系樹脂成
分が相分離し２両成分間の界面剥離が生じるという間炒
も有していた。その結果、同じ混合方法化よって組成物
を製造してもその混合状態に６埃性が期待できず、得ら
れるプラスチック成形品は物性のバラツキを生じ易かり
た。このことは製品の品質の安定性を考慮した場合、大
針な問題であった。

本発明考は、上記のごときボリアリレートとスチレン系
樹脂よりなる組成物か有する問題を′ｐｓ決し９品質の
安定性の良い樹脂組成物を提供することを目的として観
意検肘を加えた結、果、ボリアリレートとスチレン系樹
脂よりなる組成物に、ボリアリレートと同一の構造ある
いは類仰の構造をもつポリエステル及びスチレン系樹脂
と同一の構造あるいは類似の構造をもつポリオレフィン
とを共重合して得られたセグメント化ポリエステル・ポ
リオレフィン系共重合体を特定量静合することにより、
ボリアリレートとスチレン系４ＮＩｌｌｒとよりなる組
成物が有する優れた性鵞を保持しつつ、その品質の安定
性が改良されるという事実、さらｋは元来の組成物の曲
げ強度等の機檜的性脅が著しく改善されるという事実を
見い出し９本発明圧到達したものである。

すなわち本発明は、（２）ボリアリレートと（■スチレ
ン系樹脂と、　Ｌｌ’）セグメント化ポリエステル・ポ
リオレアイン系共重合体とよりなり、（２）成分と（Ｗ
成分の含有比率が５；９５ないし９５　：　５　ＣＭ＊
＃）であり、かつＣ）成分の含有量が（２）成分と（段
成分の組成物である。

本発明の樹脂組成物の一成分として用いられるボリアリ
レートとは、芳香族二塩基酸またはそのｔ導体と二価フ
ェノールまたはその幹導体とから製造されるポリエステ
ルである。

本発明で用いられるボリアリレートの＃造に使用される
芳香族二塩基酸は、下記一般式囚で示されるものである
。

ＨＯＯＣ−Ｚ−ＣＯＯＨ（〜 〔世し、土蔵中２は−Ａｒ−、−Ａｒ−Ａｔ　−、−Ａ
ｔ　−Ｘ−Ａｒ−を表わす。なお、上記の諸式において
Ａｒはフェニレン核、ナフチレン核のような芳香族基を
表わし、これらの芳香族基はアルキレン基またはハロゲ
ン原子で置換されたものであってもよい。

Ｘは単結合または−ＣＺ１７，２−　（（ｌｊし、　Ｚ
ｌ及ヒＺ２の各々は水累原子、アルキル基、了り−ル基
を表わずか、または脂肪族環を形成するに必要な原子を
表わす。）　、　−Ｃｏ　、　−〇−、−８−、ａ　−
５ｏ−Ｘは−８０２−を表わす。〕。芳芳香族環塩基の
ト導体としては、たとえば前記芳香族二塩基−のジノ・
ライドまたはアルキル、フェニルなどのジエステルかあ
げられ、好適な芳香族二塩基酸の具体例としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸が挙げられる。

本発明で用いられるボリアリレートの製造に使用される
二愉フェノールは下紀一般式（Ｂｌで示されるものであ
る。

［（ＢＬ、、ｌ一式中＾ｒ′けフェニレン核、　ビフェ
ニレン彬またはナフチレン核のような芳香族基を表わし
、ビは水素原子、アルキル基（例え＆」メチル基。

エチル基）、ハロゲン化アルキル基、アリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基）、ノ・ロゲン化アリール基
、アラルキル基（例えはベンジル基。

フェニルエチル＆）、ハロゲン化アラルキル基。

アルキル置換アリール基、ノ１０ケン化アルキル賀換ア
リニル基、脂環基またはＩ＼ロゲン化胆堀基を表わし、
Ｘはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、エチリデ
ン基、グロビリデン基及びイソプロビリデｙ基、芳香族
基、ＭＥ級アミノ基、エーテル基（−０−）、　　カル
ボニル基（−ＣＯ−）あるいは硫黄含有基９例えはプル
ファイド（−８−）、スルフォキサイド（−８０−）、
　　またはスルフォニル（−８０２−）基により相互に
連結された二つまたはそれ以上のアルキレンもしくはア
ルキリデン基を表わす。Ｘ′はまた脂環基または硫黄含
有基９例えばサルファイド、スルフォキサイドあるいは
スルフ１ニル基、エーテル基、カルボニル基または第三
紐アミノ基でもよい。Ｙはハロゲン原子、ニトロ基また
はＲ＃もしくはＯＲ＃（ただし、Ｒ＃は既述のＲ′と同
じである。）で示される基９ｍは０ないしＸ′上り置換
可能の水素原子の数までの整数、ｎは（）ないし芳香族
核ＡｒＺ上の置換可能な水素原子の数までの整数、ｐは
少なくともｌの整数、ｑは０ないしｌの整数、ｒは整数
（ただしｑが０であるときはｒは０でよい）を表わす。

土蔵で示した：価フェノール化合物において一個以上の
１１換＆Ｙ’があるときは、これら置換基は同一でも別
でもよい。同じことがＲ′及びＲ＃についてもい交る。

芳香族核の置換基Ｙと水酸基は、オルソ−、メタ−また
はパラ−位置のいずれでもよい。好適な二価フェノール
化合物の具体例としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）−メタン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジフルオロフェニル）−メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−スルフォン、４゜４−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、２．２−ヒス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）−プロノくン。

２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）
−フロパン、２２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフェニル）−グ誼パン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシナフチル）−プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ジフェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）　−４’−メチルフェ
ニルメタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−２，２，２，−）　リフ日ロエタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−（４’−１０ロフエニル）−メタン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
シルメタン、４４’−ジヒドロキシジフェニル、２．２
’−ジヒドロキシジフェニル、２．６−シヒドロキシナ
フタレン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２．６−シ
ヒドロキシトルエン、２．６−シヒドロキシクロロベン
ゼン、３゜６−シヒドロキシトルエン郷が挙けられる。

本発明に用いられるボリアリレートは、前記の芳香族二
塩基酸またはその四導体と前記の二価フェノールまたは
その誘尋体とから界面１合法、溶液重合法、溶融１合法
など公知の任意の方法で合成される。

本発明の樹脂組成物の一成分として用いられるスチレン
系樹脂としては、たとえはポリスチレン；：アクリロニ
トリルースチレン共重合体：ブタジェンとスチレン、ア
クリロニトリル等とを共１合して得られるゴム状ＡＩｅ
体、エチレンと酢酸ビニルとを共重合して得られるゴム
状重合体、エチレン、プロピレン及びジエンな三元共重
合して得られるゴム状重合体、ポリブタジェンなどのゴ
ム状重合体にスチレン単量体をグラフト重合して得られ
るグラフト共重合体：ポリスチレンに前記ゴム状重合体
を混合して得られるポリスチレン組成物、前記ゴム状重
合体にスチレン系単量体および／またはアクリロニトリ
ル単量体および／またはメチルメタクリレート単量体を
グラフト重合して得られるグラフト共重合体；前記ゴム
状重合体にアクリロニトリル−スチレン共重合体あるい
けメチルメタクリレート−スチレン共重合体などのスチ
レン系共重合体を混合して得られるスチレン系共重合体
組成物などがあげられる。

本発明の樹脂組成物の一成分として用いられるセグメン
ト化ポリエステル・ポリオレフィン系共重合体とは、末
端に下１一般式ピ）で示される不飽和基を少なくともＩ
ＩＩ有する分子量１０００〜１５０００のポリエステル
（以下不飽和末端基を有するポリエステルという。）の
存在下で、ポリエステル１０１００ｌ１対し　テ１０〜
１０００１１１１Ｒｉ（’）＃　し７４ン糸単量体を重
合して得られる共重合体をいう。

２３ （イ＠　Ｌ　、　　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、アル
キル基。

アリール基及びアラアルキル基からなる群より選ばれた
一価の炭化水素基、　Ｒ４はアルキレン基、フェニレン
基及びアラアルキレン基からなる群より選はまた二価の
炭化水素基、　Ｘｉは酔素原子、ＷＣ黄原子、カルボニ
ル基及びイミノ基からなる群より選けれたものであり、
ａは０又は１の整数である。） 不飽和末端基を有するポリエステルは、ジカルボン酸シ
バライドと二価フェノール化合物と不ヤ和基を有する特
定の化合物との反応により得られる。不飽和末端基を有
するポリエステルの！ＩｌＩ造に用いられるジカルボン
酸シノーライドは下記一般式１式％ 〔但し、上式中ｌは（２）式で示した２の他に４−　Ｃ
Ｒ１’　Ｒｔ’　＋ｈ、　−ＣＲ１’＃　ＣＲｚ’　＋
、　−０−（ＣＲｔ’Ｒｚ’）。

−Ｏ−＊　−（ＣＲ１’Ｒｚ’　）ｆｆｌ’ｌ　　Ａｒ
　　（ＣＲ１’Ｒ２’　）ｍ／　。

０−　Ｓ　　−０−Ａｒ　−Ｘ−Ａｒ　−０＋、　−ｏ
−（ＣＲ１’Ｒｊ’　）ｒｎｌ−０−Ａｒ　−Ｘ−Ａ’
−（ＣＲ＠’　Ｒｊ　）　ｍｔ　　Ｏ−ｅ　−０（ＣＲ
ｔ’Ｒ２すｍ’−Ａｒ　−（ＣＲＩ’　Ｒ１’　）、／
　−０−を表わす。なお、上ｒの諸式において＾ｒ、Ｘ
は（２）式のものと同義であり。

Ｒ１’及びＲ２１の各々はハロゲン原子、　アルキル基
又はアリール基を表わし、ｍは１ないＲ２の整数。

ｋある。また、Ｙはへ党ゲン原子を表わす。〕不飽和末
端基を有するポリエステルの製造に用いられる：価７！
ノール化合物は、前配小）式で示したものと同義である
。

不飽和末端基を有するポリエステルの＃造に用いられる
不飽和基を有する特定の化合物とは、下記一般式←）で
示される化合物をい５６１ （但しＩ　　Ｒ）　ｇ　Ｒ２＃　ｎｓ　ｇ　Ｒ４ｇ　ｘ
ｔ　ｇ　＆ｕ　Ｇ（）式ト同一ノものであり、　Ｘ２は
ｘｌがカルボニル基のと針ノＳｔ２ゲンであり、　ＸＩ
が酸素原子、＊＊Ｘ子及びイ建ノ基よりなる群から選ば
れたものであると一水素である。） 上記（ロ）式で示される不飽和基を有する化合物として
は、たとえは次の（１）　、　（［）　、　（■］　、
　（（Ｖ〕のものが挙げられる。

〔１〕一般式（ハ）で示されるビニル型不飽和基を有す
る一価フエノール化舎物 （但し、Ｒｘ、Ｒ２，Ｒｍａ（２）式と同一のものであ
シ。

Ｙは酸素又は硫黄原子であり、　Ｈｓは水素、／・ロゲ
ン又紘アルキル基、フェノキシ基及びアラアルキル基か
らなる詳よシ選ばれ九−価の炭化水素であ抄、ベンゼン
環に対し異なるＨｓ置換基が４１での複数個あってもよ
い０） この化金物を用い九場合、ポリｉ−の末端構造は。

となる。

〔■〕一般式に）で示されるアリル型不飽和基を有する
一価フエノール化合物 （但し−Ｒ１ｖ　Ｒ２ｅ　Ｒ’は０）式と同一のもので
あ秒、Ｙ・は酸素又は硫黄原子でありｅ　Ｒ’は水素、
　ノーロゲン、アルキル基、アルコキク基、フェノキシ
基及びアラアルキル基からなる群よ妙選ばれた一価の炭
化水素であ凱ベンゼン環に対し異なるＲ５置換基が４ま
での複数個あってもよい。）この化合物を用いた場合、
ポリマー末端基構造はとなる 〔量〕一般式（ホ）で示される不飽和基を有するカルボ
ン酸ハライド （但し、　Ｒ１，Ｒ２，ＲＪは（イ）式と同一のもので
あり。

Ｒ＠　、　Ｒ７は水素、　アルキル基、アリール基及び
アラアルキル基からまる群よ抄選ばれる一価の炭化水素
基であす、ｚはノ・ロゲンであり、ｂｔｉｏ〜５の整数
である。） この化合物を用いた場合、ポリマーの末端構造は”３　
　　”？　　’ となる。

［ｆｆ１一般式（ト）で示される不飽和基を有するアミ
ン化合物 ｔ （但し、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ１は（イ）と同一のものであり
。

Ｒｓ　、　Ｒ７は水素、アルキル基、アリール基及びア
ラアルキル基からなる群より選ばれた一価の炭化水素基
であり、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル基９アリル基
、アリール基及びアラアルキル基からなる群より選ばれ
た一価の炭化水素基であり、ｂはＯ〜５の整数である。

） この化合物を用いた場合、ポリマーの末端構造け）２．
　　Ｒ７Ｒ１； となる。

不飽和基を有する特定の化合物の好ましい具体例として
は次のものが挙げられる。

〔１〕としてはオルンビニルフェノール、メタビニルフ
ェノール、バラビニルフェノール、メタイソプロペニル
フェノール、バライソプロペニルフェノール。〔■〕と
してはオルソアリルフェノール。

メタアリールフェノール、バラアリールフェノール、オ
イケノール、４−アリル−２，６−シメトキシフエノー
ル、２−アリル−４−メチルフェノール、２−アリル−
６−メチルフェノール、オルソアリルチオフェノール。

〔■〕としてはアクリル酸クロライド、アクリル酸ブロ
マイド、メタクリル酸クロライド、メタクリル酸プロ！
イド、シンナモイルクロライド、ビニル酢酸クロライド
、クロトン酸、クロライド、３．３−ジメチルアクリル
酸クロライド、アリル酢酸クロライド、ｐ−ビニル安息
香陵クロライド、〔■〕としてはアリルアミン。

メタアリルアミン、アリルメチルアミン、ジアリルアミ
ン、１−アミノ−４−ペンチル、ｐ−アミノスチレン、
２−プリルベンジルアミン。

不飽和末端基を有するポリエステルは清液重合法あるい
は界面重合法など公知の方法に従って得られる。

不飽和末端基を有するポリエステルの存在下でオレフィ
ン系単量体を、ラジカル重合法あるいけイオン重合法で
重合させることにより、セグメント化ポリエステル・ポ
リオレフィン系共電合体を得ることができる。オレフィ
ン系単量体としては。

たとえばオレフィン、宥肪族ビニルエステル、スチレン
、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ジエン、ア
クリル酸、アクリル酸エステル類。

メタクリル酸、メタクリル酸エステル類、アクリロニト
リル、アクリ四ア２ド等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物において、（Ａ）ボリアリレートと
（６）スチレン系樹脂の含有比車線重量比で５：９５な
いし９５：５であるが、耐熱変形性及び成形性からみて
、　　２０：：ｌ！Ｏないし８０　：　２０であること
が好オしい。Ｃセグメント化ポリエステル争ポリオレフ
ィン系共重合体の含有ｔは（２）成分と＠成分の合計量
１００電量部に対し１〜５０重量部、好ましくは３〜３
０重量部である。（０成分の含有量が１重量部未満では
物性改善の効果が乏しく、一方５０重量部を越えると囚
成分と■成分の相溶性は良くなる反面、得られる樹脂組
成物の機械的性質が劣ってくる傾向にある。

本発明の樹脂組成物は、たとえば染料、顔料。

充填剤、Ｊ１１燃剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤を
含むことができるし、ｔたガラス繊維等の繊維状°充填
剤を加えて強化することもできる。これらは混合前の各
ポリマー中に存在させておいてもよく、また各ポリマー
の混合時に添加して屯よい。

その他可塑剤、潤滑剤など本共用することができる。

本発明の樹脂組成物を製造するための成分の混合は公知
のいかなる方法で行ってもよい。たとえば各成分の粒状
物または粉末をＶＩＩＩ！プレンダー。

ヘンシェルミキサ−、スーパーミキサーやニーダ−など
で混合し、これを用いて直接成形するか。

押出機、コニーダー、インテンシブミキサーなどで溶融
状態にして混合しチップ化し、これを成形してもよい。

を九、溶液混合し１次いで溶媒を除去する方法を採用す
ることができるが、いずれにしても樹脂組成物の組成比
、望まれる製品の形や性質に応じて適当な方法を採用す
ればよい。

本発明の樹脂組成物は、粉末、チップ、その他の形状と
し、このものからプレス成形、射出成形。

押出成形など一般に知られているプラスチック成形法に
よシ各種の有用な製品を作ることができる。

このような製品の例としては、ギヤー、軸受、電気部品
、容器その他広くあげられ、エンジニアリングプラスチ
ックとして高い性能が要求される製品として広範囲の用
途に用いられる。

本発明をさらに理解させるため、テレフタル酸とイソフ
タル酸とビスフェノールＡとよりなるボリアリレートと
、スチレン系樹脂と、上記ボリアリレートと同−繰り返
し単位を有するポリエステ共重合体とよ妙なる代表的な
組合せを用い九実施例によ抄本発明をさらに具体的に説
明する。

実施例１．比較例１ テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１＝１の混合酸クロリド２．０３　Ｋｌ及びメタ
クリル酸クロリド４１．８１の塩化メチレン溶液と、ビ
スフェノールＡ２．３３にの力性ソーダ水溶液とより界
面重合法によシ末端にメタクリル基を有するポリエステ
ルを製造した。仁のポリエステルの数平均分子量は蒸気
圧平衡法で５５００であった。また、核磁気共鳴スペク
トルによる解析をしたところ、不飽和末端官能基は高分
子鎖１ａＫ対し平均１．０８個の割で入ってい友。

このポリエステルとスチレンを１＝１の重量割合で混合
し、　Ｎ２雰囲気下で２重量−のクメンパーオキシドを
加え、　　１３０Ｃで２０時間反応させることによシ、
ポリエステルとポリスチレンのセグメントの重量比が１
：ｌであるセグメント化ポリエステル拳ポリスチレン共
重合体を得た。

一方、テレフタル酸ジク四リドとイソフタル酸ジクロリ
ドのモル比がｌ：１の混合酸りＵリドの塩化メチレン溶
液と、ビスフェノールＡの力性ソーダ水溶液とから界面
重合法によりボリアリレートを調造した。これのフェノ
ール／テトラフロＵエタン混合、溶媒（６：　４．重量
比）中、ＩＩ蝮Ｉｆ／ａ、　　２５Ｃで測定し九対数粘
度は０．６１であった。

このボリアリレート７０重量部、ポリスチレン（トーボ
レククス５５Ｇ　−０１，三井東圧社製）２０重量部及
び前記セグメント化ポリエステル・ポリスチレン共重合
体１０重量部をとり、粉末化したのちｖＷ１プレンダー
により２時間混合した。温合物を４０鴫φ、Ｌ／Ｄ＝１
８のエクストルーダーを用いて押出し、切断してチップ
を得た。このチップを用いて２８０Ｃで射出成形を行っ
た。得られた成形品の外観は半透明であり、「ひけ」や
フロー１−りなどのトラブルはなかった。得られた成形
品の性能を測定した結果は表ＩＫ示すとお抄であった。

比較のため、実施例１と同じボリアリレート７５重量部
と、実施例１と同じポリスチレン２５電量部を用いて実
施例１と同じようＫしてチップを得。

ついで実施例１と同様にして射出成形した。得られた成
形品には時お）、「ひけ」やツー−マークが発生したつ
この成形品の性能を表ＩＫ併記する。

表１から明らかなように、実施例のものは引張強度９曲
げ強度、衝撃強度、電気的性質においてボリアリレート
単独に近い性質をもち、また比較例のものに比し、とく
に衝撃強度９曲げ強度が優れていた。

表１ 実施例２．比較例２ 実施例１の繰り返し試験を行った。すなわち。

１回の試験を１ｃ１ツトとし、１四ツトにつき成形品を
１０個採攻し、この試験を１０回操シ返して合計１００
個の成形品を得九。１ｏツト毎に得た１０個の成形品の
物性を測定して得九平均値Ｘ及び測定値の最大値と最小
値の差Ｒを求めるとともに、さらに各ロフト毎に測定し
て得たＸ、Ｒの各すとおりでありた。

比較例１について４繰り返し試験を行い、実施例２の手
順に従ってＸ、Ｒを求めた。

表２に示す如〈実施例２は比較例２に比し物性値の試料
間のバラツキが小さく、常に安定した値を示した。

実施例３〜５．比較例３〜５ 実施例１で用いたものと同じボリアリレート。

ポリスチレン及びセグメント化ボリアリレート・ポリス
チレン共重合体の粉末化したものを表３に示す重量割合
でとり、ｖｍプレンダーによ転２時間混合した後、混合
物を実施例１で用い九のと同じエクストルーダーを用い
て押出し、切断してチップを得た。このチップを表３に
示す成形条件で射出成形し九。得られた成形品の性能を
測定した結果は表３に示すとおシであった。

表３ 表３かられかるように１本発明組成物はその組成比に依
存して耐熱変形性を変えることが可能であ抄、セグメン
ト化共重合体の存在によって物理的性質が比較例に比べ
向上している。また、セグメント化共重合体の存在しな
い比較例の場合には。

成形時のポリマーの流れ自体杜実施例と大差ない４のの
成形品が「ひけ」などの表面形状で著しく不良となった
。一方、実、施例のものは成形性及び外観、物性の再現
性等においていずれも良好であった。

実施例６ テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドのモ
ル比が１＝１の混合酸クロリド２．０７−の塩化メチレ
ン溶液と、ビスフェノールＡ２．２８−及びメタ−イソ
プロペニルフェノール５０１の力性ソーダ水溶液とよシ
界面重合法によシ、末端にイソプロペニル基を有するポ
リエステルを製造し友。

このポリエステルの数平均分子量は７５００であつ゛た
。また、不飽和末端官能基は高分子鎖１１１に平均０．
９個の割合で入っていた。このポリエステルとスチレン
を１＝１の重量割合で混合し、Ｎ２雰囲気下で２重量−
のクメンパーオキシドを加え。

１′３０℃で２．４時間反応させ、ポリエステルとポリ
スチレンのセグメントの重量比が１＝１のセグメント化
ポリエステル拳ポリスチレン共重合体を得た。

一方、テレフタル酸シタ四リドとイソフタル酸ジク四リ
ドのモル比が７＝３の混合酸クロリドの塩化メチレン溶
液と、ビスフェノールＡの力性ソーダ水溶液とより実施
例１と同様の界面重合法でボリアリレートを製造した。

これの対数粘賓は０．５８であった。このボリアリレー
ト１−と、ＡＢＳ樹脂（三井東圧１１１Ｌｉｔａａ　Ａ
ＢＳ　）　１−と、前記のセグメント化ポリエステル・
ポリスチレン共重合体ｏ、ｉ　Ｋｆを２０ｔの塩化メチ
レンに溶解し死後、これよ抄塩化メチレンを減圧除去し
、塊状の組成物を得た。これを粉末化した後、４０−φ
、Ｌ／Ｄ＝１８のエクストルーダーを用いて押出し、切
断してチップを得九。上記の溶液混合を１０回繰シ返し
。

各回で得九チップを１０ツトとして合計１０ロット分の
チップを得た。このチップを用いて２７０Ｃで射出成形
を行り九。成形品の物性値を１ｏツトにつき１Ｇ試料測
定し、１０１ｆｆクトの合計１００試料の測定値で実施
例２と同様にしてＸ、Ｒを求めた。

比較のため、実施例６と同じボリアリレート１（と実施
例６と同じＡＢＳ樹脂１（を用いて実施例６と同じよう
にしてチップを得、ついで実施例６と同様にして射出成
形した。実施例と同じようＫＩＧロットの合計１０試料
からＸ、Ｒを求め丸。

得られた成形品の性能の測定値Ｘ、Ｈの結果は表４に示
すとおシであった。表４に示すように実施例６は比較例
６に比し、熱変形温度の向上９曲げ強度の向上が認めら
れ、得られ九成形品間の物性の斑も小さくする仁とがで
きた。

表４ 特許出願人　　ユニチカ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（Ａ）ボリアリレートと、＠スチレン系１Ｍ
   側と。 ０セグメント化ポリ工ステルｅポリオレフイン系共重合
   体とよりなり、（２）成分と■成分の含有比率が５：９
   ５ないし９ｓ：ｓ（重量比）であり。 かつＣ）成分の含有量が囚成分と■成分の合引量１００
   重量部に対し１〜５０１量部である州＃組成物。