JPH0229455A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0229455A JPH0229455A JP17822388A JP17822388A JPH0229455A JP H0229455 A JPH0229455 A JP H0229455A JP 17822388 A JP17822388 A JP 17822388A JP 17822388 A JP17822388 A JP 17822388A JP H0229455 A JPH0229455 A JP H0229455A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、種々の機械的性質、特に、低温下での耐衝撃
性に優れ、外観及び良好な成形加工性を示す熱可塑性樹
脂組成物に関するものであり、自動車部品その他の用途
に好適に使用できる材料を提供するものである。
性に優れ、外観及び良好な成形加工性を示す熱可塑性樹
脂組成物に関するものであり、自動車部品その他の用途
に好適に使用できる材料を提供するものである。
周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であり、
かつ優れた透明性を有することから有用なエンジニアリ
ングプラスチックとして広範囲に利用されている。しか
し、低温下での耐衝撃性が必ずしも十分ではなく、また
、耐衝撃性に厚み依存性があること等の欠点があるため
に、その応用分野が限定されているのが実情である。例
えば、自動車業界では、安全性上のひつようせいから低
温下での耐衝撃性を有する樹脂に対する要望が強い。
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であり、
かつ優れた透明性を有することから有用なエンジニアリ
ングプラスチックとして広範囲に利用されている。しか
し、低温下での耐衝撃性が必ずしも十分ではなく、また
、耐衝撃性に厚み依存性があること等の欠点があるため
に、その応用分野が限定されているのが実情である。例
えば、自動車業界では、安全性上のひつようせいから低
温下での耐衝撃性を有する樹脂に対する要望が強い。
芳香族ポリカーボネート樹脂の低温衝撃性を改良するた
めに、ＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹脂のようなゴム含有樹脂の
配合する方法があるが、低温衝ｊ１％性の改良も不充分
であり、耐熱性と剛性が低下するという新たな問題が生
じる。
めに、ＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹脂のようなゴム含有樹脂の
配合する方法があるが、低温衝ｊ１％性の改良も不充分
であり、耐熱性と剛性が低下するという新たな問題が生
じる。
本発明は、ポリカーボネート樹脂の低温衝撃性を改良す
る方法について鋭意検討した結果、ポリシロキサンジオ
ールポリカプロラクトンブロックコポリマーを配合する
ことにより、上記課題を解決する方法を見出し完成した
。
る方法について鋭意検討した結果、ポリシロキサンジオ
ールポリカプロラクトンブロックコポリマーを配合する
ことにより、上記課題を解決する方法を見出し完成した
。
すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネー ト樹脂に
、下記一般式（１）で表されるポリシロキサンジオール
ポリカプロラクトンブロックコポリマーを配合してなる
熱可塑性樹脂組成物である。
、下記一般式（１）で表されるポリシロキサンジオール
ポリカプロラクトンブロックコポリマーを配合してなる
熱可塑性樹脂組成物である。
（式中、Ｒ１、Ｒ２はメチル基、フェニル基又は炭素数
７〜９のアラルキル基を示し、×、ｙはＯ≦ｙ／ （Ｘ
＋ｙ）≦０．８であり、２は３〜４００の整数を示す。
７〜９のアラルキル基を示し、×、ｙはＯ≦ｙ／ （Ｘ
＋ｙ）≦０．８であり、２は３〜４００の整数を示す。
又、Ａ、Ａ“は独立に式（Ｃｏ（ＣＩ＋２）、０）、−
Ｈ（式中のｐは２の整数、ｍは１〜４００の整数を示す
。）、Ｒ３は（Ｃ（Ｒ，）（Ｒ５））、−（式中のｎは
１〜２０の整数、Ｒ４、Ｒ５は独立に水素或いは炭素数
１〜６のアルキル基を示す。））。
Ｈ（式中のｐは２の整数、ｍは１〜４００の整数を示す
。）、Ｒ３は（Ｃ（Ｒ，）（Ｒ５））、−（式中のｎは
１〜２０の整数、Ｒ４、Ｒ５は独立に水素或いは炭素数
１〜６のアルキル基を示す。））。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ジヒ
ドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって作
られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重
合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１テト
ラブロムビスフエノールＡ１ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン
、レゾルシノール、４．４−ジヒドロキシジフェニルな
どであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。また、
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロ
ログルシン、４．６−シメチルー２，４．６−トリ （
４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４，６−シメ
チルー２．４．６−１−リ （４−ヒドロキシフェニル
）へブタン、２，６−シメチルー２．４．６−トリ （
４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，１，３，５−
トリ （４ヒドロキシフエニル）ベンゼン、１．１．１
−） ＩＪ （４−ヒドロキシフェニル）エタンなど
で例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３．３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５．７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記ジヒ
ドロキシ化合物の一部、例えば０．１〜２モル％をポリ
ヒドロキシ化合物で置換する。更に、分子債を調節する
のに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物はｍ−およびｐ
−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノー
ル、ｐ−ブロムフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが好
ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂としては代表的に
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系ジヒド
ロキシ化合物、特にビスフェノールＡを主原料とするポ
リカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジヒドロ
キシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合
体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる
分岐化ポリカーボネートも挙げることが出来る。芳香族
ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として用いて
もよい。
ドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって作
られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重
合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１テト
ラブロムビスフエノールＡ１ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン
、レゾルシノール、４．４−ジヒドロキシジフェニルな
どであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。また、
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロ
ログルシン、４．６−シメチルー２，４．６−トリ （
４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４，６−シメ
チルー２．４．６−１−リ （４−ヒドロキシフェニル
）へブタン、２，６−シメチルー２．４．６−トリ （
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トリ （４ヒドロキシフエニル）ベンゼン、１．１．１
−） ＩＪ （４−ヒドロキシフェニル）エタンなど
で例示されるポリヒドロキシ化合物、及び３．３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５．７−
ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記ジヒ
ドロキシ化合物の一部、例えば０．１〜２モル％をポリ
ヒドロキシ化合物で置換する。更に、分子債を調節する
のに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物はｍ−およびｐ
−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピルフェノー
ル、ｐ−ブロムフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが好
ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂としては代表的に
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系ジヒド
ロキシ化合物、特にビスフェノールＡを主原料とするポ
リカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジヒドロ
キシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合
体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる
分岐化ポリカーボネートも挙げることが出来る。芳香族
ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として用いて
もよい。
本発明のポリシロキサンジオールポリカプロラクトンブ
ロックコポリマーは、上記の一般式（１）であられされ
るものである。ブロックコーポリマーに用いるポリシロ
キサンジオールは具体的には、し１１３ ψ し１１３ Ｃ１１３ＣＩ＋。
ロックコポリマーは、上記の一般式（１）であられされ
るものである。ブロックコーポリマーに用いるポリシロ
キサンジオールは具体的には、し１１３ ψ し１１３ Ｃ１１３ＣＩ＋。
が例示される。また、ブロックコーポリマーに用いるカ
プロラクトンは、ε−カプロラクトン、バレロラクトン
が具体的に例示される。
プロラクトンは、ε−カプロラクトン、バレロラクトン
が具体的に例示される。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の芳香族ポリカーボネート
樹脂に配合するポリシロキザンジオールポリカプロラク
トンブロックコポリ７−の配合量は組成物全体の０．２
〜５ｈｔ％、好ましくは０．５〜２５ｗｔ％、特に１〜
ｌｈｔ％である。本発明の樹脂組成物中のポリシロキサ
ンジオールポリカブロラクトンブロックコポリマーの量
が０．２重量％未満では衝撃強度および流動性の改良が
認められず、５０重量％を超えると耐熱性、機械的強度
がエンジニアリングプラスチックに要求される水準に至
らない。
樹脂に配合するポリシロキザンジオールポリカプロラク
トンブロックコポリ７−の配合量は組成物全体の０．２
〜５ｈｔ％、好ましくは０．５〜２５ｗｔ％、特に１〜
ｌｈｔ％である。本発明の樹脂組成物中のポリシロキサ
ンジオールポリカブロラクトンブロックコポリマーの量
が０．２重量％未満では衝撃強度および流動性の改良が
認められず、５０重量％を超えると耐熱性、機械的強度
がエンジニアリングプラスチックに要求される水準に至
らない。
以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート （例えば、商品
名：Ｕポリマー、ユニチカ０勾）などの耐熱性ポリエス
テル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成分
を配合しても良い。例えばビスフェノールＡまたはテト
ラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネート・オ
リゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に、ポリエ
ステルカーボネートやボリアリレート （例えば、商品
名：Ｕポリマー、ユニチカ０勾）などの耐熱性ポリエス
テル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。
〔実施例］
以下、実施例および比較例によって説明するが「部」は
特に断らない限り重量基準である。
特に断らない限り重量基準である。
参考例１
撹拌機、窒素導入管、還流冷却管および滴下装置を有す
る反応機にビスヒドロキシメチルポリシロキサン（叶価
１５ ＫＤｌ１ｍｇ／ｇ、４００ ｃｓｔ） ５００
ｇを仕込み、窒素置換後１５０℃の温度で撹拌下にεカ
プロラクトン５００ｇ （４，４モル）を滴下した。
る反応機にビスヒドロキシメチルポリシロキサン（叶価
１５ ＫＤｌ１ｍｇ／ｇ、４００ ｃｓｔ） ５００
ｇを仕込み、窒素置換後１５０℃の温度で撹拌下にεカ
プロラクトン５００ｇ （４，４モル）を滴下した。
滴下終了後１６０℃で５時間熟成して、分子量が１３、
０００ （ＧＰＣ，ポリスチレン換算）、叶Ｖ８．９の
ブロックコーポリマー （以下、ＰＳＣエラストマー八
と記す）を得た。
０００ （ＧＰＣ，ポリスチレン換算）、叶Ｖ８．９の
ブロックコーポリマー （以下、ＰＳＣエラストマー八
と記す）を得た。
参考例２
参考例１において、ビスヒドロキシメチルポリシロキサ
ン３００ｇ 、 ε−カプロラクトン７００ｇ （６，
１モル）に変更するほかは同様にして、分子量が１７、
０００ （ＧＰＣ，ポリスチレン換算） 、ＯＨＶ ７
．４ （７）ブロックコーポリマー （以下、ＰＳＣエ
ラストマーＢと記す）を得た。
ン３００ｇ 、 ε−カプロラクトン７００ｇ （６，
１モル）に変更するほかは同様にして、分子量が１７、
０００ （ＧＰＣ，ポリスチレン換算） 、ＯＨＶ ７
．４ （７）ブロックコーポリマー （以下、ＰＳＣエ
ラストマーＢと記す）を得た。
実施例１〜３および比較例１〜３
ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学◇狼製、商品名ニューピロンＳ−２
０００、分子量２５．０００、ｒ Ｓ−２０００Ｊと記
す）と参考例１．２で得たポリシロキサンジオールポリ
カプロラクトンブロックポリマーとを用い第１表に示す
割合でブレンダーに入れ、３０分間混合した。
樹脂（三菱瓦斯化学◇狼製、商品名ニューピロンＳ−２
０００、分子量２５．０００、ｒ Ｓ−２０００Ｊと記
す）と参考例１．２で得たポリシロキサンジオールポリ
カプロラクトンブロックポリマーとを用い第１表に示す
割合でブレンダーに入れ、３０分間混合した。
得られた混合物をＬ／Ｄ＝２５の３０ｍｍφのベント付
２軸押出機に供給し、シリンダー温度２５０〜２７０℃
で溶融混練してペレットとした。このペレットを熱風乾
繰機で１２０℃、５時間以上乾怪した後、成形温度２７
０℃で射出成形によって物性測定用試験片を成形し、物
性、外観を試験した。
２軸押出機に供給し、シリンダー温度２５０〜２７０℃
で溶融混練してペレットとした。このペレットを熱風乾
繰機で１２０℃、５時間以上乾怪した後、成形温度２７
０℃で射出成形によって物性測定用試験片を成形し、物
性、外観を試験した。
試験結果を第１表に示した。
比較の為、ポリカーボネート樹脂単独（比較例１）、ポ
リカーボネート樹脂とＭＢＳ樹脂（日本合成ゴムａ菊製
、ＭＢＳ−６７）又はＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム■製、
ＵＰ−３５）との組成物（比較例２．３）について実施
例と同様の方法でペレット、試験片を作製して物性測定
をした。試験結果を第１表に示した。
リカーボネート樹脂とＭＢＳ樹脂（日本合成ゴムａ菊製
、ＭＢＳ−６７）又はＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム■製、
ＵＰ−３５）との組成物（比較例２．３）について実施
例と同様の方法でペレット、試験片を作製して物性測定
をした。試験結果を第１表に示した。
尚、表の記載は下記による。
ノフナつきｏ ＊ｆｆｌ ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ
。
。
第１表
〔発明の作用および効果〕
以上の詳細な説明および実施例、比較例から明白なよう
に、本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂の機械的
特性、特に低温下の耐衝撃性を大幅に改良し、かつ耐熱
性の低下も小さいものであることが理解される。
に、本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂の機械的
特性、特に低温下の耐衝撃性を大幅に改良し、かつ耐熱
性の低下も小さいものであることが理解される。
この結果、低温下に於ける耐衝撃性を要求される用途、
例えば自動車部品等の材料として好適に使用できるもの
であることがわかる。
例えば自動車部品等の材料として好適に使用できるもの
であることがわかる。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代 理 人 （弁理士）手掘 貞文
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 芳香族ポリカーボネート樹脂に、下記一般式（１）で表
されるポリシロキサンジオールポリカプロラクトンブロ
ックコポリマーを配合してなる熱可塑性樹脂組成物。 一般式（１）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はメチル基、フェニル基又は炭
素数７〜９のアラルキル基を示し、ｘ、 ｙは０≦ｙ／（ｘ＋ｙ）≦０．８であり、ｚは３〜４０
０の整数を示す。又、Ａ、Ａ’は独立に式−（ＣＯ−（
ＣＨ＿２）＿ｐ−Ｏ）＿ｍ−Ｈ（式中のｐは２〜６の整
数、ｍは１〜４００の整数を示す。）、Ｒ＿３は−（Ｃ
（Ｒ＿４）（Ｒ＿５））＿ｎ−（式中のｎは１〜２０の
整数、Ｒ＿４、Ｒ＿５は独立に水素或いは炭素数１〜６
のアルキル基を示す。））。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17822388A JPH0229455A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17822388A JPH0229455A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0229455A true JPH0229455A (ja) | 1990-01-31 |
Family
ID=16044742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17822388A Pending JPH0229455A (ja) | 1988-07-19 | 1988-07-19 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0229455A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299558A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤及び該改良剤を配合して成るポリエステル樹脂組成物 |
| US5414054A (en) * | 1994-06-01 | 1995-05-09 | Miles Inc. | Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength |
| WO2005052059A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-06-09 | General Electric Company | Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom |
-
1988
- 1988-07-19 JP JP17822388A patent/JPH0229455A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0299558A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリエステル樹脂用耐衝撃性改良剤及び該改良剤を配合して成るポリエステル樹脂組成物 |
| US5414054A (en) * | 1994-06-01 | 1995-05-09 | Miles Inc. | Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength |
| WO2005052059A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-06-09 | General Electric Company | Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom |
| JP2007510795A (ja) * | 2003-11-12 | 2007-04-26 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 透明ポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマーブレンド、その製造方法及び物品 |
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