JPS60127351A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種々の機械的性質、特に、曲げ強度、曲げ弾
性率にすぐれ、耐薬品性及び外観、さらに良好な成形加
工性を示す熱可塑性樹脂組成物に関し、詳細には、 へ〇芳香族ポリカーボネート樹脂　６５〜９０ｗｔ％Ｂ
、芳香族飽和ポリエステル樹脂　８〜３０−ｔ％および Ｃ，ポリエステルエラストマー　１〜２５１１　ｔ％を
含み、該ポリエステルエラストマーＣが、（１１テレフ
タル酸を７０モル％以上含有するジカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体、（２）テトラメチレングリコー
ルを７０モル％以上含有する低分子量グリコール又はそ
のエステル形成性誘導体、および （３）平均分子量５００〜５．０００のポリカプロラク
トングリコール又はそのエステル形成性誘導体を成分（
３）がポリエステルエラストマー中の１０〜５０ｉｙｔ
％となる割合で重縮合して成るものであることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物である。

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
ｆＥ撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好である
ことから有用なエンジニアリングプラスチックとして広
範囲に利用されている。しかし、溶融粘度が高くて成形
性が悪いこと、芳香族有機溶剤やガソリン等に接触する
とクランクが発生するといった耐薬品性に難点があるこ
と、曲げ強度、曲げ弾性率が不足気味であることなどか
ら、その応用範囲は限定されているのが実状である。

これらの欠点を改良する為に、芳香族ポリカーボネート
樹脂に種々の樹脂を配合する提案が成されている。例え
ば、特公昭４０−１７６６３号公報にはポリオレフィン
、゛特公昭４０−２４１９１号公報にはエチレン・プロ
ピレン共重合体を配合することが教示されており、これ
らは成形加工性や耐衝撃性は改良されるものの曲げ強度
、曲げ弾性率の低下が見られ、又、表面硬度が低下する
。

特公昭３６−１４０３５号公報には、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂に芳香族ポリエステル樹脂を配合して耐溶剤
性を改良する提案があるが、表面硬度が低下し、曲げ強
度、曲げ弾性率の向上も達成されていない。

本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工
性並びに耐薬品性、特に、四塩化炭素中での曲げ強度を
改良すると共に、その他面−げ強度、曲げ弾性率等の機
械的性質、表面硬度、外観等の種々の性質の均衡のとれ
た三元系熱可塑性樹脂組成物を見いだし本発明を完成さ
せるに至った。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ジヒ
ドロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって作
られる枝分かれしていてもよい熱可塑性ポリカーボネー
ト重合体である。芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ１テ
トラブロムビスフエノールＡ１ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル＞−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルなどであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。ま
た、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、
フロログルシン、４．６−シメチルー２．４．６−トリ
　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−２，４，６−
シメチルー２．４．６−　）リ　（４−ヒドロキシフェ
ニル）へブタン、２，６−ジメヂルー２．４．６−　ト
リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３，４，６
−シメチルー２．４．６−　）　＋７　（４−ヒドロキ
シフェニル）へ７’タフ、１゜３．５−トリ　（４−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゼン、１．１．１−　）リ　（
４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリ
ヒドロキシ化合物、及び３゜３−ビス（４−ヒドロキシ
アリール）オキシインドール（−イサチンビスフェノー
ル）、５−クロルイサチン、５．７−ジクロルイサチン
、５−ブロムイサチンなどを前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば０．２〜２モル％をポリヒドロキシ化合物
で置換する。更に、分子量を調節するのに適した一団芳
香族ヒドロキシ化合物は卜およびｐ−メチルフェノール
、トおよびｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロムフェノ
ール、Ｐ−ｔｅｒｔブチルフェノールおよびｐ長鎖アル
キル置換フェノールなどが好ましい。芳香族ポリカーボ
ネート樹脂としては代表的には、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、特にビスフ
ェノールＡを主原料とするポリカーボネートが挙げられ
、２種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得ら
れるポリカーボネート共重合体、３価のフェノール系化
合物を少量併用して得られる分岐化ポリカーボネートも
挙げることが出来る。芳香族ポリカーボネート樹脂は２
種以上の混合物として用いてもよい。

本発明で用いられる芳香族飽和ポリエステル樹脂とは、
芳香族ジカルボン酸あるいはそのジエステルとグリコー
ルあるいはアルキレンオキサイドとを公知の方法で反応
させて得られる重合体であり、具体的には、テレフタル
酸あいはテレフタル酸ジメチルを芳香族ジカルボン酸の
主成分とし、これとエチレングリコール、ブタンジオー
ルあるいはエチレンオキサイド等と反応させて得られる
ポリエチレンテレフタレートやポリテトラメチレンテレ
フタレートを挙げることが出来る。芳香族飽和ポリエス
テル樹脂は、共重合体であってもよく、２種以上の混合
物の形で用いても良い。本発明で使用する芳香族飽和ポ
リエステル樹脂は、フェノールとテトラクロロエチレン
とを６対４の重量比で混合した混合溶媒中、３０℃で測
定した固有粘度（極限粘度）が１．０以上、通常１．０
〜１．５を持つものが好ましく、１．０未満では衝撃強
度や耐薬品性の改良が不十分となる。

以上のＡ、芳香族ポリカーボネート樹脂とＢ、芳香族飽
和ポリエステル樹脂との樹脂組成物に、本発明では、前
記Ｃ，ポリエステルエラストマーを配合する。ここに該
ポリエステルエラストマーは、＋１１テレフタル酸を７
０モル％以上含有するジカルボン酸又はそのエステル形
成性誘導体、（２）テトラメチレングリコールを７０モ
ル％以上含有する低分子量グリコール又はそのエステル
形成性誘導体、および（３）平均分子量５００〜５，０
００のポリカプロラクトングリコール又はそのエステル
形成性誘導体を成分（３）がポリエステルエラストマー
中の１０〜５０ｗｔ％となる割合で重縮合して成る共重
合体である。

ここで＋１１のテレフタル酸を７０モル％以上含有する
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体として、テ
レフタル酸以外のジカルボン酸成分として使用されるも
のとしては、脂肪族、脂環族及び芳香族のいずれでもよ
く、通常、分子量が３００以下のものであり、アジピン
酸、セパチン酸、シクロヘキシルジカルボン酸、イソフ
タル酸、ナフタリンジカルボン酸などが例示される。ま
た、（２）のグリコールとしては、前記のＢ成分に用い
るものと同様のジオール類が例示される。（３）のポリ
カプロラクトングリコールは、平均分子量５００〜５０
００である。これらの（１１、（２）及び（３）の重縮
合は、得られるポリエステルエラストマー中の成分（３
）が１０〜５０−１％、好ましくは１５〜３０−１％で
あるものがよい。更に、ポリエステルエラストマーの重
合度は、クロロフェノール１．２ｇ／ｄｌの濃度溶液の
３５℃における還元粘度が０．５〜５．０の範囲のもの
が好ましい。従来のポリエステルエラストマーはソフト
セグメントとしてポリ　（オキシテトラメチレン）グリ
コールを用いているが、ポリエーテルであるために耐候
性、長期耐熱性に欠点をもつが、本発明のポリエステル
エラストマーはポリカプロラクトンをソフトセグメント
として用いたものであるのでこれらの欠点が改良される
。このようなポリエステルエラストマーとしては、東洋
紡ｗｉｎから商品名［ベルプレン　Ｓ−６０００Ｊ　、
及び「ペルプレン　Ｓ−３０００Ｊとして市販されてい
るものが好適に用いられる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物における前記Ａ。

芳香族ポリカーボネート樹脂は６５〜９０ｗｔ％、Ｂ、
芳香族飽和ポリエステル樹脂８〜３０−ｔ％及びＣ，ポ
リエステルエラストマー　１〜２５ｗ　ｔ％の範囲であ
る。芳香族ポリカーボネート樹脂が６５−１％未満では
耐熱性が、エンジニアリング・プラスチックに要求され
る水準に至らず、寸法安定性も不良となり、９０ｗ　ｔ
％よりおおいと成形加工性の向上が不十分となり、耐薬
品性も不十分となる。芳香族飽和ポリエステル樹脂熱性
が８ｗｔ％より少なくなると、耐薬品性の改良が不十分
どなり、３０ｗ　ｔ％を超えると寸法安定性不良の原因
となる。さらにポリエステルエラストマーＣ６が１ｗｔ
％未満では、曲げ弾性率、耐薬品性、表面硬度の改善は
達成されず、２５ｗ　ｔ％を超えると耐熱性不良の原因
となる。

以上の如くである本発明め熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じて安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種
添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補強材やガ
ラスピーズなどの各種充填剤を配合することが出来、さ
らには、・本発明の特性を害さない範囲で、他の樹脂成
分を配合しても良い。例えばビスフェノールＡま。

たはテトラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネ
ート・オリゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に
、ポリエステルカーボネートやボリアリレート（例えば
、商品名：Ｕポリマー、ユニチカ■）などの耐熱性ポリ
エステル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられる
。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバリー
ミキサ−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

以下、実施例および比較例によって説明するが、「％」
及び「分子量」は特に断らない限り重量基準である。

実施例−１〜５、および比較例−１〜６ビスフエノール
八を原料とする芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯
化学■製、商品名ツユ−ピロンＳ−２０００、分子量２
５，０００　）　、ポリエチレンテレフタレート（東洋
紡績■製、商品名：ユニベットＲＴ−５８０、固有粘度
１．２　ａｔ　３０℃、フェノール／テトラクロロエチ
レン−６／４賀を比の混合溶媒中）およびポリエステル
エラストマー（東洋紡績■製、商品名：ベルプレン５−
ｅｏｏｏ）を第１表に示す割合でプレンダーに入れ、３
０分間混合した。

得られた混合物を４０龍ベント付き押出機に供給し、シ
リンダ一温度２６０℃で溶融混練してペレットとした。

このベレットを熱風乾燥ｔａｆ：１２０℃、５時間以上
乾燥した後、射出成形によって物性測定用試験片を成形
した。

比較のため、芳香族ポリカーボネート樹脂単味（比較例
−１）、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリエステルエ
ラストマーとの組成物（比較例−２＆３）、芳香族ポリ
カーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレートとの組
成物（比較例−４＆５）および実施例−３の組成成分中
のポリエステルエラストマーをソフトセグメントがポリ
　（トキシブチレン）グリコールであるもの（比較例−
６）について実施例と同様の方法で物性測定をした。

結果を第１表に示した。

実施例−６〜８ 実施例−１〜５において、ポリエチレンテレフタレート
に代えてポリテトラメチレンテレフタレート−ポリブチ
レンチレフクレート（東洋紡績■製、商品名；タフベッ
トＮ−１２００、固有粘度１，２　ａｔ　３０℃、フェ
ノール／テトラクロロエチレン＝６／４の混合溶媒）を
用いる以外は同様の樹脂成分を使用し、第１表に示す割
合で混合し、ベント付き押出機のシリンダ一温度を２５
０℃とする他は同様の操作で物性測定用試験片を成形し
た。測定結果を第１表に示した。

実施例−９〜１１ 実施例−１〜８で用いた樹脂成分を第１表に示した割合
で混合し、実施例−６〜８と同様の操作で物性測定用試
験片を成形し、各種物性を測定した。結果を第１表に示
した。

−］″−Ｕ区（市正書（自発） 昭和６０年１月２２日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２１１４０１号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係（特許出願人） ４、補正の対象 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄について以下の補正
をする。

■第１０頁第５行目の「樹脂熱性が」を［樹脂がＪに補
正する。

■第１２頁第１６行目の「（トキシブチレン）」を「（
オキシブチレン）」に補正する。

■第１４〜１５頁の第１表の実−４の欄のポリカーボネ
ート樹脂の行の「７４」を「６９」に補正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＾、芳香族ポリカーボネート樹脂　６５〜９０ｗ　ｔ％
   Ｂ、芳香族飽和ポリエステル樹脂　８〜３０ｗｔ％およ
   び Ｃ，ポリエステルエラストマー　１〜２５−ｔ％を含み
   、該ポリエステルエラストマーＣが、（１）テレフタル
   酸を７０モル％以上含有するジカルボン酸又はそのエス
   テル形成性誘導体、（２）テトラメチレングリコールを
   ７０モル％以上含有する低分子量グリコール又はそのエ
   ステル形成性誘導体、および （３）平均分子量５００〜５，０００のポリカプロラク
   トングリコール又はそのエステル形成性誘導体を成分（
   ３）がポリエステルエラストマー中の１０〜５０ｗｔ％
   となる割合で重縮合して成るものであることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。