JPH01230665A - 低光沢を有する難燃性、低加熱ひずみ性ポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、熱可塑的成形に有用な合成ポリマー樹脂組成
物に関し、そして更に詳しくは芳香族ポリカーボネート
とポリエステルエラストマーとの成形可能なブレンドに
関する。

先行技術の簡潔な説明 芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常多価フェノールと
カーボネート前駆物質の反応により製造される良く知ら
れた合成ポリマー樹脂群であり、例えば米国特許箱３．
９８９，６７２号明細書が参照される。これらの樹脂は
大部分熱可塑性であり、そして自動車部品、工具のハウ
ジング等の構造部材等多種多様な物品を作製するために
加熱下で容易に成形される。成形法及び様々な充填材、
補強材、安定剤、溶融粘度調節剤、強度及び衝撃変性剤
、防火剤、顔料等の添加剤と混合された基材ポリカーボ
ネートを含む有利な成形可能な組成物も、良く知られて
いる。これら成形可能な組成物の代表例は、米国特許第
３．４３１，２２４号及び同４．４８１，３３１号各明
細書に記載されているものである。

数多くの熱可塑性ポリカーボネート成形樹脂組成物が知
られ、そして入手可能であるにも拘わらず、特定の要求
に適合し、そして特定の物理的性質を備えた物品が成形
できる熱可塑性ポリカーボネート樹脂組成物への要求が
ある。例えば、ある種の厚み規格、衝撃抵抗及び熱分解
抵抗を有するエンジニアリング構造部材に成形可能なポ
リカーボネート樹脂が要求されている。これらの物品は
、例えばパーソナル・コンピューター等の事務機を包囲
するためのキャビネット及びハウジングの作製において
ポリスチレンの代替物として特に必要である。本発明に
係わる樹脂は、当該技術分野におけるこの要求に適合す
る。

発明の概要 本発明は、 熱可塑性芳香族ポリカーボネート、 ショアＤ５０乃至６０のジュロメータ−硬さ、３００乃
至４００パーセントの破断点での伸び、２０乃至２５Ｍ
Ｐａの３００パーセント伸びでの引張応力、１２０乃至
１３０　ＭＰａの曲げモジュラス、９００　Ｊ／ｍ未満
の一３０℃でのノツチ付アイゾツト衝撃強さ及び２４０
　ＭＰａで−３０乃至−４５℃のねじりモジュラス温度
によって一部特徴づけられるポリエステルエラストマー
及び 難燃化割合の難燃剤 を含む熱可塑性成形組成物から成る。

本発明は、そのほか本発明組成物から熱可塑的に成形さ
れる、例えば自動車等の構造部材などの物品から成る。

本発明の物品は、難燃剤を含まない系と比較して改良さ
れた引火性への抵抗を示し、そして応力−ひび割れ抵抗
に関してポリカーボネート単独から成形される物品を凌
ぎ、そして機械のハウジングとして特に宵月である。

発明の好適な態様の詳細な説明 熱可塑的に成形可能な多種多様なポリカーボネート樹脂
が、それらの製造法と共に知られている。

これらのポリカーボネート樹脂は、多価フェノールとホ
スゲン、ハロホルメート又は炭酸エステル等のカーボネ
ート前駆物質との反応により製造され得る。その製造法
が、例えば米国特許第４．　００１．１１１１４号及び
同４，４７４，９９９号各明細書に記載されている。

一般的に、前記ポリカーボネート樹脂は式；％式％ （式中人は重合反応に使用される多価フェノールの２価
の芳香族成分である） の繰返し構造単位を宵するものとして特徴づけられる。

前記芳香族カーボネートポリマーを得るために使用され
得る二価フェノールは、官能基として、各々が芳香族核
の炭素原子に直接結合している２個のヒドロキシ基を含
む単核又は多核芳香族化合物である。代表的な二価フェ
ノールは、２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ハイドロキノン、レゾルシノール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．４’−（
ジヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メ
タン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２．２−ジヒドロキシジフェニル、２，６−シヒドロキ
シナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２．４′　−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、５′−クロロ−２，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ジフェニルスルホン、４．４’　ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４．４’　−ジヒドロキシ−３゜
３′−ジクロロジフェニルエーテル、４．　４’　ジヒ
ドロキシ−２，５−ジメチルジフェニルエーテル等であ
る。

前記カーボネートポリマーを得るために使用され得る様
々なそのほかの二価フェノールが、米国特許第２．９９
９，８３５号明細書に開示されている。勿論、本発明に
係わるポリカーボネート混合物の製造に使用するのにホ
モポリマーよりもカーボネート共重合体が望ましい場合
には、２種又はそれ以上の異なる二価フェノール、ある
いはグリコール、ヒドロキシ末端停止ポリエステル又は
二塩基酸と二価フェノールとの組合せを使用することも
できる。

前記カーボネート前駆物質は、ハロゲン化カルボニル、
炭酸ジアリール又はビスハロホルメートの何れかであり
得る。ハロゲン化カルボニルは、臭化カルボニル、塩化
カルボニル及びそれらの混合物を包含する。使用するの
に適したビスハロホルメートは、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、ハイド
ロキノン等のビスクロロホルメートの如き二価フェノー
ルのとスハロホルメート、又はエチレングリコール等の
ビスハロホルメートの如きグリコールのとスハロホルメ
ートを包含する。全ての前記カーボネート前駆物質が有
用であるが、ホスゲンとしても知られている塩化カルボ
ニルが好適である。

そのほかに本発明の範囲内に包含されるのは、高分子量
で熱可塑性のランダムに枝分れしたポリカーボネートの
使用である。これらのランダムに枝分れしたポリカーボ
ネートは、多官能性有機化合物を前述の二価フェノール
及びカーボネート前駆物質と共反応させることにより製
造される。前記枝分れしたポリカーボネートの製造に有
用な多官能性有機化合物の代表例が、米国特許第３．　
０２８．３６５号、同３，３３４，１５４号、同４゜０
０１．１８４号及び同４，１３１，５７５号各明細書に
示されている。

本発明組成物の前記ポリカーボネート樹脂成分は、その
ほか所謂「末端キャップされたＪポリカーボネートを代
表例とする。更に詳しくは、二価フェノールとホスゲン
等のカーボネート前駆物質からの芳香族カーボネートポ
リマーのある種の製造法において、カーボネートポリマ
ーに末端基を与え、それによってポリカーボネートの分
子量を調節するために少量のある種の分子量調節剤又は
連鎖停止剤が使用できることが知られている。

分子量調節剤、即ち連鎖停止剤は、通常反応物質をカー
ボネート前駆物質と接触する前又は接触の間に反応物質
に添加される。有用な分子量調節剤は、これらに限定さ
れないが、フェノール、クロマン−１１パラターシャリ
−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等の一部フ
エノールを包含する。分子量調節法は当該技術分野で良
く知られており、本発明に係わる樹脂の成分として使用
される前記熱可塑性ポリカーボネート樹脂の分子量を調
節するために使用される。好適な芳香族カーボネートポ
リマーは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノール−Ａ）から誘導されるホモポリ
マーである。

好ましくは、前記ポリカーボネート樹脂は塩化メチレン
中、２５℃の温度で測定して約０．３０乃至約１．４０
デシリツトル／グラムの範囲内の固有粘度を有する。

本発明組成物の前記ポリエステルエラストマー成分は、
好ましくは下記の物理的性質によって特徴づけられる。

ジュロメータ−硬さ、　Ｄ　２２４０　５０／９０乃至
ショアＤ／Ａスケール　　　　　　　８０／１００性質
　　　　　　　　　ＡＳＴＭ法　　　値５０ｃｍ／分の
クロスヘラＤ４１２”　　２０乃至３０ド速度での引張
破壊強 さ（ＭＰａ） 破断点での伸び（％）３００乃至４００引張応力（ＭＰ
ａ） １００％伸びで　　　　　　　　　１４乃至１６２００
％伸びで　　　　　　　　　１７乃至１９３００％伸び
で　　　　　　　　　２０乃至２３１００％伸び後の引
張　　　　　　　５０乃至６０永久ひずみ（％） 破断後の引張永久　　　　　　　１８０乃至２２０ひず
み（％） 性質　　　　　　　　　ＡＳＴＭ法　　　値５ｍｍ／分
のクロスヘラ　　　　　　１００乃至１２０ド速度での
引張モジュ ラス（ＭＰａ） 曲げモジュラス　　　　Ｄ　７９０　　１２０乃至１３
０（ＭＰａ） 割り引裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）　Ｄ　１９３８　　８０乃
至９０圧縮永久ひずみ、アニ　Ｄ３９５ 一リングせず（％） （方法Ｂ） ２３℃で　　　　　　　　　　　　３５乃至４５７０℃
で　　　　　　　　　　　　６５乃至７５ノツチ付アイ
ゾツト衝　０２５６　　９００未満撃（Ｊ／ＩＩ）、−
３０℃で 性質　　　　　　　　　ＡＳＴＭ法　　　値ねじりモジ
ュラス温度　０１０４３ （’Ｃ） ２４０　ＭＰａで　　　　　　　　　　　−３０乃至−
４０３１０ＭＰａで　　　　　　　　　　−３５乃至−
４５９３０ＭＰａで　　　　　　　　　　　−５０乃至
−６０吸水率、２４時間（％’）　　　Ｄ５７０　　０
．２乃至０．８”　Ｄ　４１２　、ダイＣ試料、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　６３８、タイプ１■試料、厚み１．９と等価。

加えて、前記ポリエステルエラストマーは、以下の熱的
性質を有するのが有利である。

性質　　　　　　　　　ＡＳＴＭ法　　　値２３０℃、
２１６０ｇでの　　ＤＩ２３８　　４乃至２０流量（ｇ
／１０分） 結晶ピーク、融点　　　　　　　１９５乃至２１５Ｔｆ
ｌｌ（”Ｃ） 冷却時の結晶化温度　　　　　　１４０乃至１６０Ｔｃ
ｃ　（”Ｃ） ガラス転移、Ｔｇ（’Ｃ）　　　　　　　１０未満比熱
　　　　　　　　　Ｄ　２７０Ｂ （Ｊ／ｇ　／　’に／’ＣＢ） ２５℃一固体　　　　　　　　　１．５乃至１．９２０
０℃−遷移　　　　　　　　３．０乃至３．３２２５℃
−溶融体　　　　　　　３．１乃至３．４融解熱（Ｊ／
ｇ　）　　　　　Ｅ　７９３　　１２乃至１５性質　　
　　　　　　　ＡＳＴＭ法　　　値２５℃での粘度［６
０％　　　　　　１．０５乃至１．２３フエノールと４
０％トリ クロロエタン（Ｖ／ν）の 溶液中で測定］ 最適には、前記ポリエステルエラストマーはフィルムに
押出されたときに下記の様な光学的性質を有する。

４５°での光沢　　　　　Ｄ　２４５７　　８０乃至９
０（ガードナー評価） 光透過率（％）　　　　　Ｄ１００３　　８５乃至９５
望ましい性質を有する好適なポリエステルエラストマー
は、ポリシクロヘキサンジメチルシクロヘキサンジカル
ボキシレートエラストマーであり、最適には米国テネシ
ー州キンゲスポートのイーストマン　ケミカル　プロダ
クツ社のイーストマン試験法ＥＣＤ−Ａ−ＡＣ−Ｇ−Ｖ
−１（Ｅａｓｔ＋ｎａｎ　Ｔｅ５ｔ　ＭｅｔｈｏｄＥＣ
Ｄ−Ａ−ＡＣ−Ｇ−Ｖ−１：　Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅ
ｆｆｌｉｃａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ。

Ｉｎｃ、　ＫＩＩｌｇＳｐＯｒｔ、　ＴＮ）で測定して
１．０５乃至１゜２３の固有粘度を有する。

前記ポリカーボネート樹脂は、本発明の組成物及び物品
の通常６５乃至９５重量部、好ましくは７５乃至９０重
量部、最適には８５乃至９０重量部を構成する。前記ポ
リエステルエラストマーは、本発明の組成物の５乃至３
５重量部、好ましくは５乃至１５重量部を構成し得る。

本発明に係わる方法は、前記ポリカーボネートとポリエ
ステルを均一にブレンドすることで行なわれる。ブレン
ドは、前記２種の樹脂を加え合わせ、そしてこれら２つ
の成分を従来からの方法及び装置で混合することで行な
われる。通常は、前記混合物は従来からの混合ロール、
ダウミキサー、バンバリーミキサ−等において予備混合
し、この予備混合物を押出機内でブレンドするか、ある
いは予備混合物を均一な溶融ブレンドを達成するのに十
分な高温でミル融解することでブレンドされ得る。冷却
後、ブレンドはペレット化され、使用のため貯蔵される
。

本発明組成物は、難燃化割合の難燃剤を含む。

いくつかのとりわけ有用な難燃剤は、スルホン酸のアル
カリ及びアルカリ土類金属塩である。これらの類型の難
燃剤が、米国特許第３，７７５．３６７号、同３，９３
３，７３４号、同３，９３１゜１００号、同３，９７８
，０２４号、同３，９４８．８５１号、同３，９２６．
９８０号、同３゜９１９．１６７号、同３，９０９，４
９０号、同３．９５３，３９６号、同３，９５３，３０
０号、同３，９１７．５５９号、同３，９５１．９１０
号及び同３，９４０，３６６号各明細書に開示されてい
る。前記難燃剤の難燃化割合は広範に変化し得るが、し
かし通常は組成物全体の０．１乃至２重量パーセントの
範囲内である。

本発明で使用される好適な難燃剤は、ハロゲン置換二価
フェノールと二価フェノールから３導されるコポリカー
ボネートであり、前記ハロゲンは好ましくは塩素原子又
は臭素原子である。好ましくは、このコポリカーボネー
トはハロゲン化ビスフェノール−Ａの生成物である。好
ましくは、このコポリカーボネートは、該コポリカーボ
ネートの重量を基準として７５乃至２５重量パーセント
のテトラブロモビスフェノール−Ａの生成物及びそれに
対応して２５乃至７５重量パーセントのビスフェノール
−Ａの生成物から成る。このコポリカーボネートの製造
法が、米国特許第３，３３４゜１５４号明細書に示され
ている。米国特許第３゜３３４．１５４号明細書に従っ
て製造されるコポリカーボネートの難燃化割合は、通常
本発明組成物の前記ポリカーボネート／ポリエステル成
分の約３乃至２０重量パーセントの範囲内である。

そのほか本発明組成物は、フッ素化ポリオレフィン滴下
防止剤、即ち直火に曝されたときの前記組成物の液化（
滴下）を防止する試剤をも含むことが有利である。本発
明で滴下防止剤として使用するフッ素化ポリオレフィン
は市場入手可能であるか、あるいは公知の方法で容易に
製造され得る。

それらは、例えば水性媒体中、ナトリウム、カリウム又
はアンモニウムパーオキシジスルフィド等の遊離基触媒
による、１００乃至１，０００ｐｓｌ。

０乃至２００℃、そして好ましくは２０乃至１００℃で
のテトラフルオロエチレンの重合によって得られる固体
である。いくつかのこれらフッ素化ポリオレフィンの製
造法が、米国特許箱２，３９３．９６７号明細書に開示
されている。必須ではないが、例えば約０．　３乃至０
．７ｍｍ、大部分は約０．５ｍｍの平均粒径等の比較的
大きな粒子の形状のこれらフッ素化ポリオレフィン樹脂
を使用することが好ましい。これらは、一般的に径が約
０゜０５乃至約０．５ＩＩ＋ｍの粒子を含む通常のポリ
テトラフルオロエチレン粉末よりも良好である。ポリマ
ー中に容易に分散し、そしてそれらを繊維状物質に結合
するため、比較的大きな粒径の物質を使用するのがとり
わけ好ましい。この様な好ましいポリテトラフルオロエ
チレンが、ＡＳＴＭによってタイプ３として選定され、
そして商品名テフロン　タイプ　３０　（ＴＥＦＬＯＮ
　ｔｙｐｅ　３０）としてイー・アイ・デュポン・ド拳
ネモアース・アンド・カンパニイ（Ｅ、１．ｄｕ　ｐｏ
ｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏｍｐａｎｙ）か
ら市場入手可能である。

本発明組成物は、前記ポリカーボネートと混合されたと
きに前記組成物の難燃性を高め、そして前記組成物を非
滴下性とするのに有効な量のフッ素化ポリオレフィンを
含み得る。一般的に、この量は比較的少量であり、そし
て存在する前記ポリカーボネート樹脂の量を基準として
通常約０．０１乃至約１重量パーセント、そして好まし
くは約０．０１乃至約０．　５重量パーセントである。

本発明の好適な組成物（比較的厚い物品及び比較的薄い
物品の両方の成形に好適）においては、ポリカーボネー
ト用の従来から公知の衝撃変性剤が衝撃変性割合で本発
明組成物に添加される。

前記公知の衝撃変性剤の代表例は、ビニル芳香族化合物
（Ａ）及び（Ａ′）及びオレフィンエラストマー（Ｂ）
の、Ａ−Ｂ−Ａ’　、Ａ　（Ｂ−Ａ−Ｂ）、ＡＳＡ　（
Ｂ−Ａ）　ｎＢ又はＢ　［（Ａ−Ｂｏ）Ｂ１０　（式中
ｎは１乃至１０の整数である）の類型の選択的に水素化
された線状、シーケンシャル又はラジアルテレブロック
共重合体である。これらの共重合体は公知の方法で製造
でき、米国特許箱４，４８１，３３１号明細書に示され
ている記載事項が参照される。市場入手可能な共重合体
は、例えばシェル・ケミカル・カンパニイ（Ｓｈａｌｌ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｌ１ｐａｎｙ）からの登録商
標クレートン・シイ（Ｋｒａｔｏｎ　ＧＯ）　−１６５
０及び同クレートン・シイ−１６５１を包含する。この
登録商標クレートン・シイは、可成りの量の残留脂肪族
不飽和が選択的水素化で取り除かれている。

そのほかに市場入手可能なのは、フィリップスψペトロ
リアム・カンパニイ（ＰｈＩｌｌｌｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌ
ｅｕｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のツルブレン（Ｓｏｌｐｒ
ｅｎｅｓ　）である。

前記ツルブレンが代表例であるラジアルテレブロック共
重合体は、少なくとも３個のポリマー分枝を有し、ラジ
アルブロック共重合体の各分枝が例えば前記で定義され
た（Ａ）及び（Ａ′）等の末端非エラストマーセグメン
トからなることで特徴づけられる。ラジアルブロック共
重合体の分枝は、例えば前記で定義された（Ｂ）等のエ
ラストマーポリマーセグメントに結合された末端非エラ
ストマーセグメントを含む。これらは、米国特許箱３，
７５３，９３６号及び同３，２８１．３８３号各明細書
に記載されており、公知の方法で選択的に水素化されて
いる。何れにしても、本明細書において「選択的水素化
」という用語は非エラストマーブロック（Ａ）及び（Ａ
′）が未水素化のまま、即ち芳香族のままとされている
ポリマーを意図して用いられている。

本発明組成物に有利に添加される衝撃変性剤のそのほか
の例は、ポリオレフィン及びアクリレート共重合体、と
りわけローム・アンド・ハース（Ｒｏｈ＋ｅ　＆　ｌ１
ａａｓ　）社のアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｌｄ）ＫＭ
３３０等のコアシェルポリマーであり、米国特許節４，
０９６，２０２号明細書が参照される。

そのほかに衝撃変性剤としてを朋なのは、アルケニル芳
香族樹脂である。このアルケニル芳香族樹脂は、その単
位の少なくとも一部がスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−プチルスチレン、ブロ
モスチレン、クロロスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−
メチル−α−メチルスチレン、ｐ−クロロ−α−メチル
スチレン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン及びビニ
ルトルエン等のアルケニル芳香族単量体から誘導されて
いるポリマーである。

アルケニル芳香族単量体の特定の例は、スチレン、クロ
ロスチレン、ブロモスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルキシレン、ビニルナフタレン及びｐ−メチルスチレ
ンを包含する。

前記アルケニル芳香族樹脂は、ゴムによって変性され得
る。本明細書において用いられる「ゴム」という用語は
、天然及び合成の両方の形態を包含し、そしてポリウレ
タンゴム、エチレン／酢酸とニルゴム、シリコーンゴム
、ポリエーテルゴム、ポリベンタナマーゴム及びエチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム；ジエンゴム、即ち例えば
ブタジェン、イソプレン、ピペリレン及びクロロブレン
等の４乃至８個の炭素原子を含む共役ジエンのホモポリ
マー：及びジエン同志又はジエンとスチレン、アクリル
酸、メタクリル酸もしくはそれらの誘導体（例えばアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸ブチル及びメタクリル酸メチル）
又はイソブチレンとの共重合体を包含することを意味す
る。好ましくは、前記ゴムはブタジェンゴム、ブタジェ
ン／スチレンゴム、ブタジェン／メタクリル酸メチルゴ
ム、ブタジェン／アクリル酸ブチルゴム、エチレン／プ
ロピレン／ジエンゴム、ポリベンタナマーゴム及びブタ
ジェン／アクリロニトリルゴムの中から選択される。

本発明で使用するのに好適な衝撃変性剤の例は、ＥＰＤ
Ｍゴム変性ポリスチレン樹脂である。［ＥＰＤＭＪとい
う用語は、当該技術分野においてモノオレフィン混合物
とポリエンのゴム状インターポリマーを表示するために
用いられる。本発明の実施に際し、て使用するのに好適
な類型は、約１０乃至約９０モルパーセントのエチレン
、約１０乃至約９０モルパーセントの３乃至１０個の炭
素原子を含むα−オレフィン及び０．１乃至約１０モル
パーセントの４乃至２０個の炭素原子を含む非共役環状
又は開鎖状ジエンから成る。最適な態様において、前記
ゴム状インターポリマーはエチレン、プロピレン、及び
１．４−エチリデンへキサジエン、ジシクロペンタジェ
ン及びとりわけ５−エチリデン−２−ノルボルネンから
選択されるジエンから誘導される。

前記のゴム状インターポリマーで変性されたアルケニル
芳香族樹脂は、前記アルケニル芳香族単回体中に前記ゴ
ム状インタポリマーを溶解し、そして遊離基開始剤の存
在下で、アルケニル芳香族単量体の９０乃至１００重量
％が前記の変性アルケニル芳香族樹脂を生成するまで反
応させて重合させることにより製造され得る。これらの
物質は、例えば約１２％のベンゼン不溶ゴムを含み、そ
して平均ゴム粒径が約８乃至１０ミクロンである懸濁重
合したＥＰＤＭ変性耐衝撃性ポリスチレンである登録商
標タフライト（Ｔａｆ’１ｌｔｅ■）９２５−０１の製
品の様に市場入手可能である。そのＥＰＤ〜１成分は、
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンターポ
リマーである。

そのほか、例えば米国特許節４．１０１，５０４号明細
書に記載されている様な小さなゴム粒子を含むゴム変性
ポリスチレン（ＥＰＤＭゴム粒子が約２ミクロン未満の
メジアン径を有する）も使用され得る。

好適な変性アルケニル芳香族樹脂は、エチレン、プロピ
レン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンのＥＰＤ〜
１ゴム状インターポリマー及びスチレンによって製造さ
れるものである。好適な変性アルケニル芳香族樹脂は、
約５乃至約２０重量％のゴム状インターポリマーを含む
。

本発明組成物に添加し得る衝撃変性剤のそのほかの例は
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ヘ
キシル等の炭素数１乃至６のアルキルのアクリレート；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ヘキシル等の炭素数１乃至６のアルキルのメタクリレ
ート；アクリル酸；又はメタクリル酸から成るコモノマ
ーの１種又はそれ以上と共重合されたエチレン、プロピ
レン等のオレフィンから製造される共重合体である。

とりわけ好適なのは、エチレンとアクリル酸アルキルエ
ステルとの良く知られた共重合体である。

これらは、米国特許第２．９５３，５５１号明細書に開
示されている。−船釣に、前記共重合体のアクリレート
又はメタクリレート部分は約１０乃至約３０重量パーセ
ントの範囲内で変動し得る。

前記共重合体のオレフィン部分は、約７０乃至約９０重
量パーセントの範囲内で変動し得る。好適な共重合体は
、エチレン部分のアクリル酸エチル部分に対する重量比
が約４．５：１であるエチレン−アクリル酸エチル共重
合体である。適切な前記で定義されたオレフィン−アク
リレート共重合体は、当該技術分野の熟達者に良く知ら
れた方法で製造され得るか又は市場入手可能である。例
えば、ユニオン・カーバイド（ｔｌｎｌｏｎ　Ｃａｒｂ
ｉｄｅ　）社の登録商標ベークライト（Ｂａｋｅｌｉｔ
ｅＯ）　Ｄ　Ｐ　Ｄ　−６１６９のエチレン−アクリル
酸エチル共重合体が本発明で使用するのにａ利である。

商業的及び非商業的の両方のこれらのポリマーの製造法
が、文献に豊富に記載されており、当該技術分野の熟達
者に知られている。

本発明組成物に添加し得る衝撃変性剤として最適なのは
、本発明組成物の主要成分と高度に相容性であるオルガ
ノポリシロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体
である。これらのブロック共重合体は、それらの製造法
と共に一般的に良く知られた樹脂であり、例えば米国特
許第４，０２７．０７２号、同４，１２３，５８８号及
び同４゜５６９．９７０号各明細書に示された製造法の
記載が参照される。本発明組成物中で有利に使用され得
る前記ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体は、
（Ａ）ケイ素原子の各々が炭素−ケイ素結合を介して結
合された２個のを根基を有する、ケイ素−酸素一ケイ素
結合によって互いに結合されたジアルキルシロキサン単
位から本質的に成る約５乃至２００個の化学的に結合し
たジオルガノシロキシ単位から成るハロゲンで連鎖停止
されたポリジオルガノシロキサンと（Ｂ）式：（式中Ｚ
は水素原子、低級アルキル基、）１０ゲン原子及びこれ
らの組合せから成る群から選ばれる一員であり、モして
Ｒ５は水素原子、ヒドロカルビル基及びハロゲン化ヒド
ロカルビル基から成る群から選ばれる一員である） を有する二価フェノールを反応させ、そして精製された
この反応生成物を得られる共重合体が最大の固有粘度を
得るまでホスゲン化することにより製造されるものであ
る。

本明細書で用いられる「ハロゲン」という用語は、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子及びフッ素原子を包含する
。

本明細書で用いられる「ヒドロカルビル基」という用語
は、母体である炭化水素から水素原子を取り除いた後に
得られる１価の成分である。ヒドロカルビル基の代表例
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、ウンデシル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基
、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エ
イコシル基及びこれらの異性体形等を包含する１乃至２
０個の炭素原子を含むアルキル基；シクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、シクロへブチル基、シクロオクチル基等を包含する３
乃至８個の炭素原子を含むシクロアルキル基；ビニル基
、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基
、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニ
ル基、ドデセニル基、トリデセニル基、ペンタデセニル
基、オクタデセニル基及びこれらの異性体形等を包含す
る２乃至２０個の炭素原子を含むアルケニル基；フェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基；フェンメチル基、フ
ェネチル基、フェンペンチル基、フェンデシル基、フェ
ンノナデシル基及びこれらの異性体形等を包含する７乃
至２０個の炭素原子を含むアルアルキル基である。

「低級アルキル基」という用語は、特許請求の範囲を含
む本明細書を通して１乃至４個の炭素原子を含む前記で
定義されたアルキル基を意味するために用いられている
。

前述の公知の衝撃変性剤の衝撃変性割合は、通常前記組
成物の約０．０５乃至１５重量部、好ましくは３乃至１
０重量部、最適には４乃至８重ご部の範囲内である。

本発明の熱可塑性成形樹脂組成物は、そのほか随意に例
えば酸化防止剤、帯電防止剤、ガラス、タルク、マイカ
及びクレー等の不活性充填材、ベンゾフェノン、ベンゾ
トリアゾール等の紫外線吸収剤、例えば米国特許節３，
４８９，７１６号、同４，１３８，３７９号及び同３，
８３９，２４７号各明細書に開示されているエポキシド
の様な加水分解安定剤、有機ホスファイト等の色安定剤
、ホスファイト等の熱安定剤及び離型剤等の様々な一般
に知られ使用されている添加剤を含み得る。

本発明の樹脂組成物は、例えば圧縮、射出、カレンダー
、押出法等の従来からの方法及び装置を用いて熱可塑的
に成形され得る。

以下の実施例に本発明をなし、そして利用する様式及び
方法が記述され、そして本発明を行なうための本発明者
によって意図された最良の態様が示されているが、しか
し本発明の範囲を限定するものではない。特に断わらな
い限り、全ての部は重量部である。試験結果は、以下の
試験法に従っている。

固有粘度 ポリカーボネート樹脂の固有粘度は、２５℃の温度で、
塩化メチレン中で測定され、そしてデシリットル／グラ
ム（ｄｉ／ｇ）で報告されている。

荷重下のたわみ温度（ＤＴＵＬ；） 荷重１８．　６ｋｇ／ｃ−でのＡ３７Ｍ試験法　Ｄ−６
４８−５６゜ ノツチ付アイゾツト衝撃強さ Ａ３７Ｍ試験法　Ｄ−２５６、特に断らない限り全試料
は破損時に１００％延性であった。

引張強さ及び伸び Ａ３７Ｍ試験法　Ｄ−６３８゜ 曲げモジュラス Ａ３７Ｍ試験法　Ｄ−７９０゜ ウェルドライン強さ Ａ３７Ｍ試験法　Ｄ−２５６゜ 光沢 ６０℃でのＡ３７Ｍ試験法　Ｄ−１００３゜燃焼性（Ｕ
Ｌ−９４） 樹脂が約δＯＯ℃で約１２．７ＣＩｌｌＸ１．２７（Ｊ
×厚み３．１７５ｍｍの試験片へと射出成形された。

これらの試験片が、アンダーライターズ・ラボラトリー
ズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ’　Ｌａｂｏｒａｔｏｒ
ｉｅｓ　Ｉｎｃ、　）の会報ＵＬ−９４、分類された物
質に対する燃焼試験（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ＵＬ−９４，
Ｂｕｒｎｌｇ　Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒ　Ｃ１ａｓｓｉｒＩｃ
ｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）に示された試験に付された。

この試験法に従って、５個の試料の結果に基づいてＶ−
ＯｌＶ−１及びｖ−ｎ＋＝評価さレタ。ＵＬ−９４によ
る各Ｖ（鉛直試験）等級は、簡潔に言うと以下の通りで
ある。

ｒＶ−ＯＪ　：　　点火炎の除去後の平均の火炎及び／
又は白熱が５秒間を超えず、そし てどの試料も脱脂綿を点火する火炎 粒子を滴下しない。

ｒＶ−ＩＪ：　　点火炎の除去後の平均の火炎及び／又
は白熱が２５秒間を超えず、そ して火炎が止んだ後白熱が鉛直に試 料の１／８インチ以上移動せず、そ して白熱が脱脂綿を点火する能力を 有しない。

ｒｖ−■」：　　点火炎の除去後の平均の火炎及び／又
は白熱が２５秒間を超えず、そ して試料が脱脂綿を点火する火炎粒 子を滴下する。

加えて、点火炎の除去後２５秒を超えて燃焼し続ける試
料は、ＵＬ−９４によってではなく、本発明の基準に従
って「燃焼」とし分類された。またＵＬ−９４によれば
特定の等級を得るには各試験群の全ての試験片がそのＶ
等級に適合しなければならないことが要求される。さも
なければ、５個の試験片は最も悪い１個の片の評価を受
ける。

例えば、１個の片が■−■と分類され、そのほかの４個
が■−〇として分類された場合、５個の試験片全体の評
価は■−■である。

実施例１乃至４ ホスゲンとビスフェノール−Ａの反応によって製造され
、そして約０．４６乃至約０．４９デシリツトル／グラ
ム（６１７ｇ）の固有粘度を有するポリカーポネー）（
ＰＣ）［登録商標レキサン（ＬＥＸＡＮ　Ｏ）樹脂１２
５；ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ、米国イン
ジアナ州マウント・バーノンが用意された。供給された
樹脂の複数のアリコートが、各割合の以下の代表的な物
理的性質で一部特徴づけられる熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー［エフデル（ＥＣＤＥＬ　）　９９６６　、
イーストマン・プラスチックス、米国テネシー州キンゲ
スポート（Ｅａｓｔｌｌａｎ　ＰＩａｓｔｌｃｓ、　Ｈ
ｎｇｓｐｏｒｔ、　ＴＮ、）固有粘度１．　１６ｄｌ／
ｇ］とブレンドされた。

ジュロメータ−硬さ、　Ｄ　２２４０　　５５／９５シ
ヨアＤ／Ａスケール ５０ｃｍ／分のクロスヘラＤ４１２”　　２４ド速度で
の引張破壊強 さ（ＭＰａ） 破断点での伸び（％）　　　　　　　　　３８０引張応
力（ＭＰａ） １００％伸びで　　　　　　　　　１４．８２００％伸
びで　　　　　　　　　１７．９３００％伸びで　　　
　　　　　　２１．７性質、単位　　　　　　ＡＳＴＭ
法　　　値１００％伸び後の引張　　　　　　　　５５
永久ひずみＣ％） 破断後の引張永久　　　　　　　　　２００ひずみ（％
） ５ｍｍ／分のクロスヘラ　　　　　　　１１０ド速度で
の引張モジュ ラス（ＭＰａ） 曲げモジュラス　　　　Ｄ　７９０　　　１２４（ＭＰ
ａ） 割り引裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）　Ｄ　１９３８　　　８５
圧縮永久ひずみ、アニ　Ｄ３９５ 一リングせずＣ％＞ （方法Ｂ） ２３℃で　　　　　　　　　　　　　４０７０℃で　　
　　　　　　　　　　　７０性質、単位　　　　　　Ａ
ＳＴＭ法　　　値ノツチ付アイゾツト　　Ｄ２５Ｂ 衝撃（Ｊ／ａ）、 一３０℃で　　　　　　　　　　　８５４未満−４０℃
で　　　　　　　　　　　８５４未満ねじりモジュラス
温度　Ｄ　１０４３ （”Ｃ） ２４０　ＭＰａで　　　　　　　　　　　　−３７３１
０ＭＰａで　　　　　　　　　　　　−４０９３０ＭＰ
ａで　　　　　　　　　　　　−５７吸水率、２４時間
（Ｘ）　　　Ｄ　５７０　　　０．４”　Ｄ　４１２　
、ダイＣ試料、ＡＳＴＭ　Ｄ　８３ｇ、タイプＩＶ拭料
と等価、厚み１．９ｍｍ　（０，０７５インチ）。

性質　　　　　　　　　ＡＳＴＭ法　　　値２３０℃、
２１６０ｇでの　　Ｄ　１２３８　　　１０流Ｑ　（ｇ
／１０分） 結晶ピーク、融点　　　　　　　　１９５乃至２１５Ｔ
Ｉ１１（℃） 冷却時の結晶化温度　　　　　　　１５０Ｔｅａ（’Ｃ
） ガラス転移、Ｔｇ（’Ｃ）　　　　　　　　　０未満比
熱　　　　　　　　　Ｄ　２７８６ （Ｊ／ｇ　／　６に／’ＣＢ） ２５℃一固体　　　　　　　　　１．７１００℃−固体
　　　　　　　　　　１．９１５０℃一固体　　　　　
　　　　２．２１７５℃−固体　　　　　　　　　２．
６２００℃−遷移　　　　　　　　　３．１２２５℃−
溶融体　　　　　　　　３．２性質　　　　　　　　　
ＡＳＴＭ法　　　値熱伝導率（Ｗ／ｍ　’Ｋ）　　　Ｃ
１７７０乃至５０℃　　　　　　　　　　　　０．２５
５０乃至２００　’Ｃ０、２１ 脆性温度（’Ｃ）　　　　　Ｄ　７４６　　　−７０未
満ビカー軟軟化度（’Ｃ）　　Ｄ　１５２５　　１８５
フイルムの光学的性質： 曇り　（％）　　　　　　　　Ｄ１００３　　　１．０
４５″での光沢　　　　　Ｄ　２４５７　　　８５（ガ
ードナー評価） 光透過率（９６）　　　　　Ｄ　１００３　　　９０前
記混合物が衝撃変性剤及び／又は防火剤をかえて又は加
えずに実験室のタンブラ−内でブレンドされ、そしてこ
のブレンドが２４６℃で押出された。押出物がペレット
化され、そしてベレットが射出成形機に供給され、２７
１℃で試験片が足形された。成形物が、それらの物理的
特性を測２するために試験に付された。ブレンド成分及
びＬ験結果が下記表１に示されている。

実施例５（対照例） 比較のため、市場入手可能なポリカーボネー１［登録商
標レキサン１２５：ゼネラル・エレクトリック・カンパ
ニイ、前出］も試験された。北東のための試験も、表１
に示されている。

１、テトラブロモビスフェノール−Ａ０２．トリクロロ
ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩。

３、　ＬＲ−３３２０、ジメチルポリシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体。ゼネラル・エレクトリ
ック・カンバニイ、米国インジアナ州マウントバーノン
。

４、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体
（重合比２４／３４／４２）。

５、テトラブロモビスフェノール−Ａカーボネートオリ
ゴマー、グレートレークス・ケミカル（Ｇｒｅａｔ　Ｌ
ａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、）　、米国イ
ンジアナ州ダブリユウ・ラフアイエツト４７９０６゜ ６、登録商標テフロン　タイプ３０、イー・アイ・デュ
ポン・ドψネモアース・アンド・カンバニイ。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性芳香族ポリカーボネート、 ショアＤ５０乃至６０のジュロメーター硬さ、３００乃
   至４００パーセントの破断点での伸び、２０乃至２５Ｍ
   Ｐａの３００パーセント伸びでの引張応力、１２０乃至
   １３０ＭＰａの曲げモジュラス、９００Ｊ／ｍ未満の−
   ３０℃でのノッチ付アイゾット衝撃強さ及び２４０ＭＰ
   ａで−３０乃至−４５℃のねじりモジュラス温度によっ
   て一部特徴づけられるポリエステルエラストマー及び 難燃化割合の難燃剤 を含む熱可塑性成形組成物。
2. （２）エラストマーがポリシクロヘキサンジメチルシク
   ロヘキサンジカルボキシレートである請求項１記載の組
   成物。
3. （３）ポリカーボネートが組成物の６５乃至９５重量パ
   ーセントを構成する請求項１記載の組成物。
4. （４）そのほかに滴下防止割合の滴下防止剤を含む請求
   項１記載の組成物。
5. （５）そのほかに衝撃変性割合の衝撃変性剤を含む請求
   項１記載の組成物。
6. （６）請求項１記載の組成物から熱可塑的に成形された
   物品。