JPH02258865A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカーボネート樹脂の如き芳香族カーボネートは広い
範囲の用途にそれらを有用ならしめる多くのすぐれた物
理的及び化学的性質を有する熱可塑性樹脂材料である。

それらは例えば強靭性、耐衝撃性、耐熱性及び寸法安定
性、光学的透明性もしくは非不透明性及び生理的不活性
のすぐれた性質を示す。それらのすぐれた性質スペクト
ルのため、ポリカーボネート樹脂は成形品及び押出製品
を含む種々の用途に使用されている。熱可塑性樹脂が著
しい用途を見出した特別の応用面に事務機器用のハウジ
ングがある。

かかるハウジングは一般に薄く、軽量で、耐衝撃性、耐
熱性、外燃性であるべきであり、好ましくは長時間にわ
たって眼に対し快的であるように低光沢を有すべきであ
る。ボリカーボ掻−トは、比較的厚いハウジングを使用
できるような多くの事務機器用に使用されて来た。しか
しながら、薄いハウジングを使用しなければならない場
合ポリカーボネートは成功とは言えなかった。ポリカー
ボネートの溶融粘度は一般に高く、従ってそれを薄い部
品に成形するには困難なものにしている。低粘度、低分
子量のポリカーボネートを使用するときには、その物品
は１７８ｉｎノツチ付アイゾツト衝撃試験によって示さ
れる如く脆性を示す傾向を有する。この脆性に伴われて
、低粘度ボリカーボ滲−トを難燃性にするに当っての困
難がある、特に薄い断面でのしたたりと炎に対する困難
性がある。かかるポリカーボネートは炎の温度での溶融
強度に欠け、これによってＶ−１又はｖ−０として格付
するためのアンダーライターズ・ラボラトリ−の有炎燃
焼滴下基準に合格するのを困難にしている。

更にポリカーボネートは一般に成形したとき光沢外面を
有する。事務機械ハウジングに要求される性質には又他
の電気的な装置のハウジングに対し【も望ましいものが
ある。かかるハウジングの例には書類ホルダー／郵便ポ
スト及び郵便受けを含む。

米国特許第４７６７８１８号には事務機器ハウジング用
にポリカーボネートを利用する問題の多くを解決したと
述べられている。この米国特許に記載されている解決法
は、難燃性塩を含む難燃剤組合わせと組合わせた形で、
ポリカーボネートブロックとジオルガノシロキサンブロ
ックを有するランダムブロック共重合体又はビニル芳香
族及びアルキルジエンのブロック共重合体の少量％の混
合物と低分子量ポリカーボネートを使用することにあっ
た。この組合わせは、量において厚さ９３ミルの部品に
ｖ−Ｏ又はＶ−１を達成させ、６０°光沢でガードナー
光沢計で測定して８０未満の光沢を有する組成物を達成
するのに充分である。この組成物は事務機器ハウジング
に成形するために有用な組成物として市場に出されてい
る。成る用途におい【、これらの組成物は事務機器ハウ
ジングに対するそれらの有用性を制限する特殊な問題を
発生させた。これらの問題には亀裂、層剥離及び不充分
な耐衝撃性を含む。

特に指摘された欠点を克服し、成功した市場性能に必要
な要件に合致した新しい組成物が発明された。更にそれ
は組成物をより高温で加工できるように溶融安定性を増
大し、これによって事務機器ハウジングの成形業者に利
用できる加工の窓を開いた。

本発明によれば、 （ａ）　２５℃でメチレンクロライド中で測定して約０
．３５〜約０．４“ｚ　ｔｔｔ／　Ｉの固有粘度を有し
、同じ粘度のバラ第三級ブチルフェノールでエンドキャ
ップした芳香族ポリカーボネートに対して比較したとき
改良された延性を芳香族ポリカーボネートに与える連鎖
停止剤で連鎖停止された芳香族ポリカーボネート、 （２）芯として一１０℃に等しいかそれより低いＴＩＩ
を有する共役ジエンを含有し、上記芯が芯／鍛型合体の
約５０〜９０重量％であり、その上にグラフトした、ア
ル中ルアルカクリレート及びスチレン系物質を含む殻を
有する芯／殻共重合体で、この芯／殻共重合体は、室温
でＡＳＴＭ　Ｄ−２５６の１／８　ｉｎ厚ノツチ付アイ
ゾツト試験法で組成物に延性を与えるような量で存在す
る芯／殻共重合体、及び 忙）難燃剤塩を含み、かつ９０ミルの厚さの成形部品に
おいてＵＬ−９４のｖ−０又はＶ−１を達成するのに充
分な量の難燃剤組合わせを含有する組成物を提供する。

ここに有用な芳香族ポリカーボネートは、−般に少なく
とも１種の２価フェノール及びカーボネートプリカーサ
−例えばホスゲン、ハロホルメート又はカーボネートエ
ステルの反応によって製造できる。−射的に言えば、か
かるポリカーボネート樹脂は式 ％式％ （式中Ａは重合体形成反応に使用する２価フェノールの
２価芳香族残基である）によって含まれる少なくとも一
つの反復構造単位を含むものとして表すことができる。

かかる芳香族カーボネート重合体を得るため使用できる
２価フェノールは一般式 （式中Ｒ”は独立にハロゲン、１価炭化水素及び１価炭
化水素オキシ基から選択し、Ｒ’は独立にハロゲン、１
価炭化水素及び１価炭化水素オキシ基から選択し、Ｗは
２価炭化水素基、−Ｓ−及びＲ′は独立に０〜４の価を
有する整数から選択する、ｂはＯ又は１である）によっ
て表わすことができる。

Ｒ′及びＲ′によって表わされる１価炭化水素基にはア
ル中ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基及びアルカリール基を含む。

好ましいアル中ル基【；は炭素原子数約１〜約１２を含
むものがある。好ましいシクロアルキル基には約４〜約
８個の環炭素原子を含むものがある。好ましいアリール
基には６〜１２個の環炭素原子を含有するもの、即ちフ
ェニル基、ナフチル基及びビフェニル基がある。好まし
いアルカリール基には７〜約１４個の炭素原子を含有す
るものがある。

Ｒ′及びＲ′によって表わされる好ましいハロゲンには
塩素及び臭素がある。

賢によって表わされる２価炭化水素基にはアルキレン基
、アル午すデン基、シクロアルキレン基及びシクロアル
中すデン基を含む。好ましいアルキレン基には２〜約３
０個の炭素原子を含有するものがある。好ましいアル中
すデン基には炭素原子１〜約３０個を含有するものがあ
る。好ましいシクロアルキレン及びシクロアル中すデン
基には６〜約１６個の環炭素原子を含有するものがある
。

Ｒ′及びＲ′によって表わされる１価炭化水素オキシ基
は式−ＯＲ”　（Ｒ”はＲ１及びＲ′について前述した
種類の１価炭化水素基である）で表わしつる。

好ましい１価炭化水素オキシ基にはアルコキシ基及びア
リーロキシ基がある。

式（ＩＤの範囲内に入る２価フェノールの幾つかの非限
定的例には下記のものを含む： ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノール−Ａ）； ２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−とドロ午シフエ
ニ／Ｌ／）プロパン； ２．２−ビス（３，５’−９メチ／＆’−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへ午サ
ン； １．１−ビス（３，５−レンチ１ｖ−４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロへ中サン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニ）Ｖ）デカン； １．４−ビス（４−ヒドロキシフエニ／Ｌ／）プロパン
； １．１−ビス（ヒドロキシフェニル）シクロドデカン； １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエ
ニ／Ｌ／）シクロドデカン；４．４−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル；４．４′−チオジフェノール； ４．４′−ジヒドロ中シー３．３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル； ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル 前述した製造に使用するのに好適な他の有用な２価フェ
ノールは米国特許第２９９９８３５号、第３０２８３６
５号、第３３３４１５４号及び第４１３１５７５号に記
載されている、これらの全てを引用して本明細書に組入
れる。

これらの芳香族ポリカーボネートは、例えば前述した如
き既知の方法、例えば前述した文献及び米国特許第４０
１８７５０号及び第４１２３４３６号（これらは引用し
て本明細書に組入れる）に記載された方法に従い、２価
フェノールをホスゲンの如きカーボネートプリカーサ−
と反応させることにより、又は米国特許第３１５３００
８号（これもここに引用して組入れる）に記載されてい
る如きエステル交換反応により、又は他の当業者に知ら
れている方法で製造することができる。

ポリカーボネートを製造するに当って使用できる通常の
連鎖停止剤は本組成物において使用できない、しかもな
お更に別の組成物成分を用いて得られる延性結果を得る
こともできない。

芯／量耐衝撃改良剤と組合せてポリカーボネートのため
の連鎖停止剤としズ存在するとき充分な延性を与えない
代表的な連鎖停止剤の例にはフェノール、特にパラ第三
級ブチルフェノールを含む。必要な延性を与える連鎖停
止剤化合物にハ、例えばパラクミルフェノール、クロマ
ニル化合物（例えば米国特許第３６９７４８１号に記載
されている如き）及びオルソ及びパライソオクチルフェ
ノール又はオルソ及びパライソノニルフェノールを含ム
。

本発明のポリカーボネート混合物の製造にふいてホモポ
リマーよりもカーボネートコポリマー又はインターポリ
マーを使用することを所望する場合には、２種以上の異
なる２価フェノール又は２価フェノールとグリコールも
しくはヒドロ午シもしくは酸末端停止ポリエステルと又
は二塩基酸の共重合体を使用できる。又米国特許第４０
０１１８４号（これも引用して本明細書に組入れる）に
記載されているものの如く、分枝鎖ポリカーボネートも
有用である。又線状ボリカーボ卑−トと分枝鎖ポリカー
ボネートのブレンドも利用できる。更に芳香族ポリカー
ボネートを得るため、本発明の実施に当って上述した材
料の任意のブレンドも使用できる。何れの場合におりて
も、ここに使用するための好ましい芳香族カーボネート
重合体は２，２−ビス（４−ヒドロ中シフエニ／Ｉ／）
プロパン（ビスフェノール−Ａ）から誘導されるホモポ
リマーである。

前述した如く、事務機器ハウジング用に設計された従来
の配合物は、亀裂形成、減少した実際の耐衝撃性、及び
層剥離により一定の用途では限られた利用性を示した。

これらの問題は新規な独特な耐衝撃改良したポリカーボ
ネート組成物によって克服された。

本発明の組成物において使用する耐衝撃改良剤は、芯と
して一１０℃に等しいかそれよりも低いＴｇを有する共
役ジエンを含有する芯／殻共重合体である。芯として使
用しつる共役ジエンには重合したブタジェン又はイソプ
レン、好ましくはブタジェンを含む。芯は芯／鍛型合体
の約５０〜９０重量％、好ましくは約５５〜８０重量％
である。重合体の芯部分は重合したジオレフィンのみか
らなる必要はない、しかしながら芯の少なくとも５０重
量％は重合したジオレフィン例えばブタジェンであるべ
きである。８中に存在しうる他の重合される単量体には
スチレン、ブチルアクリレート、及び他の７クリレ一ト
単量体を含む。殻材料は少なくとも２種の重合した単量
体、アル中ルアルカクリレート及びスチレン系物質を含
有する。アル中ルアルカクリレートの例にはメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等を含む。メチルメタクリレートが好ましい。スチ
レン系物質の例には、スチレン、α−メチルスチレン、
α−エチルスチレン、ｏ、ｍ、又はｐ−ブチルスチレン
、Ｏ−メチルスチレンｓ　Ｐ−メチルスチレン、ｐ−プ
ロピルスチレン、１−エチレンナフタレン等を含む。ス
チレンが好ましい。殻中に存在しうる他の重合される単
量体にはメチル又はエチルアクリレートの如きアクリレ
ートを含む。重合されたメチルメタクリレート及びスチ
レンが好ましい殻材料である。殻は芯／鍛型合体の約１
０〜５０重量％であり、好ましくはメチルメタクリレー
ト及びスチレンの各々が約５〜２５重量％である。架橋
剤及びグラフト化剤も芯及び／又は殻中に存在させるこ
とができる。かかる剤の例には１，３−ブチレングリコ
ール−ジメチルアクリレート、アリルアクリレート、（
メタ）アクリル酸ビニルエステル、トリアリルシアヌレ
ート、ジビニルベンゼン等を含む。７クリロニトリル又
はメタクリロニトリルは本発明の殻相中には存在させな
い。

本発明により使用できる特別の重合体には、ローム・ア
ンド−ハース社から入手できるＫＭ６５３及び類似生成
物を含む、このＫＭ６５３は約７０〜７３重量％のブタ
ジェン（芯）、１２重量％のメチルメタクリレート及び
１５重量％のスチレンを有するＭＢＳである。アセトン
中で・の不溶物少なくとも９６．９重量％を与えるのに
充分な架橋剤がある。カネカ・アメリカ又は鐘渕化学か
ら入手できるカネ・エース（ＷａｎｅＡｃｅ　；登録商
標）Ｂ−５６は、約６６重量％のブタジェン、２０重量
％のメチルメタクリレート及び１４重量％のスチレン及
びアセトン中の不溶物少なくとも９２重量％を与えるに
充分な量の架橋剤を有するＭＢＳである。更に別のＭＢ
Ｓ重合体には、エムｅアンドｅティ・ケミカルス・イン
コーホレイテッドから市販されているメタプレン（Ｍｅ
ｔａｂｌｅｎ　：登録商標）シリーズ耐衝撃改良剤（Ｃ
−２０２、Ｃ−２０１，Ｃ−２０２Ｇ及びｃ−２２３）
ｉローム・アンド・ハース・カンパニイから入手できる
アクリロイド（ＡｃｒｙＬｏｉｄ　：登録商標）　ＫＭ
及びＥＸＬシリーズ耐衝撃改良剤（にＭ２Ｂ５、ＫＭ４
３６及びＫＭ６８０、ＥＬＸ　２６９１、ＥＸＬ　２６
０７及びＥＸＬ　２６４７）ｉ及びカネカ・アメリカ又
は鐘渕化学より入手できる力４ｅエースＢ−５６を含む
。

総合的に好ましい芯／鍛型合体はメチルメタクリレート
・ブタジェン・スチレン（以後ＭＢＳと略記する）であ
り、その特別のものは、最も好ましくは日本又は米国テ
キサスで作られているカネ・エースＢ−５６である。

芯／鍛型合体は、ＡＳＴＭＤ−２５６の室温１／８ｉｎ
ノツチ付アイゾツト試験で組成物に延性をもた゛らずに
充分な量で本発明の組成物において使用する。延性とは
試験に用いた５個の試料全部に破断の延性機構を意味す
る。これは実際の数に続く表記１００で示される。約１
２、好ましくは約８重量％を越える量は高い耐ｉ撃性を
もたらさず、望ましくない副効果例えば成形品での層剥
離で示される如き非相溶性及び／又は劣った耐炎性を生
ぜしめうる。３重量％未満の量は一般に充分に増大した
延性をもたらさない。好ましくは芯／鍛型合体はボリカ
ーボ庫−゛トの約４〜８重量％である。

厚さ９０ミルの成形部品でＵＬ−９４のｖ−Ｏ又はＶ−
１を達成する難燃剤組合わせは、難燃剤塩を含む。かか
る塩は一般に性質において無機性又は有機性であり、後
者の場合、米国特許第３７７５３６７号に記載されてい
る如きスルホン酸塩又は米国特許第３９４０３６６号、
第３９３３７３４号、第３９４８８５１号、第３９２６
９０８号及び第３９０９４９０号に記載されているもの
の如き芳香族スルホン酸塩が好ましい。アルカリ金属塩
が好ましい。最も好ましいのはスルホン化ジフェニルス
ルホンの金属塩、特にカリウム塩である。離燃剤塩はポ
リカーボネートの約０．１〜１．０ｐｐｈの量で使用で
きる。組成物の耐衝撃性を増強するため使用する芯／鍛
型合体の種類及び量によって、種々の量の滴下防止剤（
ａｎｔｉ　−ｄｒｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）も使用すべ
きである。かかる滴下防止剤の例には、デュポン社から
入手できるテフロン（ＴＥＦＬＯＮ：登録商標）３０樹
脂の如き、好ましくはフィブリル化した形の、ポリテト
ラフルオロエチレンの如き弗素化ポリオレフィン、及び
芳香族核に結合した臭素の如き他の剤、例えばテトラブ
ロム化ビスフェノ−ｙ−Ａ−ポリカーボネート共重合体
又は臭素化ビス−フタルイミドを含む。

ポリカーボネート用の他の良く知られた滴下防止剤を単
独で又は他の剤例えばゼネラル−エレクトリック社から
入手できるＤＦ−１０４０の如きシロ中サン流体と組合
わせて使用できる。これらの滴下防止剤の存在は、アン
ダーライターズ命ラボラトリーズの試験法でｖ−Ｏ及び
Ｖ−１の両方が不燃性滴下の不存在を要求していること
から、成形組成物をＶ−２よりも良い登録にすることが
できる。

本発明の組成物は、特にスルホン化ジフェニルスルホン
の塩が存在するとき溶融物系のより大なる安定性、及び
ポリカーボネートの実質的に低い分子量を考慮に入れた
条件の下で混合し、成形することができる。各成分は固
体状態で混合し、約４７５〜約５２５”Ｆの温度で押し
出し、約４７５〜約５２５’Ｆの温度で成形する。

以下に本発明の実施例及び他の耐衝撃改良剤及びエンド
キャップしたポリカーボネートを用いて得た結果を示す
比較例を示す。本発明実施例は本発明の範囲を狭くする
ものでなく、例示のために示す。

実施例　１ 以下の比較例はメチレンクロライド溶媒中２５℃で測定
して固有粘度ｏ、３６ｄｌ／Ｉのビスフェノール−Ａポ
リカーボネートを用いて行った。ポリオ−ボネートはパ
ラ第三級ブチルフェノールでエンドキャップした。又配
合物中にはポリカーボネートを基準にして測定して、離
型剤０．６　ｐｐｈ、　　）リクロロベンゼンスルホン
酸ナトリウムロ燃剤塩０．６　ｐｐｈ、　８０重量％の
ポリカーボネート中２０重量％のポリテトラフルオロエ
チレンの固体濃度０．６ｐｐｈ、テトップロモビスフェ
ノールーＡポリカーボネート０．６　ｐｐｈ。

チバーガイギー社から得られるヒンダードフェノールイ
ルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ　：登録商標）１０７６
の０．３　ｐｐｈ　、チオエステルｏ、ｚｐｐｈ及びホ
スファイト０．１ｐｐｈも存在させた。更に組成物中に
下記の如き特定量の耐衝撃改良剤を存在させた。８５６
は前述した。ＫＭ３３０は、約８０重量％のｎ−ブチル
アクリレート芯と２０重１％のメチルメタクリレート殻
であや、又少量の架橋剤及びグラフト結合剤も含有する
ローム−７ンド・ハース社から得られる芯／鍛型合体で
ある。スチレンブタジェン共重合体（ＳＢ）はファイヤ
ーストーン社から得られるステレオン（５ｔｅｒｅｏｎ
　；登録商標）８４０Ａである。ＬＲは、ジメチルシロ
キサンの重量％が共重合体の約４３重量％であるような
ジメチルシロキサンとビスフェノール−Ａポリカーボネ
ートのランダムブロック共重合体である。

組成物を評価するため利用した試験方法は組成物の易燃
性を測定する良く知られた試験法であるアンダーライタ
ーズｅラボラトリーズ９４であり、ＡＳＴＭ　Ｄ　−２
５６の１イゾツト衝撃試験、成形品中にニットラインが
存在する型への二重ゲート入口を基本にした二重グー）
　（ＤＧ）アイゾツト衝撃試験であった、耐衝撃性のグ
イナタツブ（Ｄｙｎａｔｕｐ　）測定はＡＳＴＭ　　Ｄ
　−３７６３−８５試験法で行った、２６４ｐａｉの負
荷の下の変形温度はＡＳＴＭ　Ｄ−６４８により行った
。Ｋ、　Ｉ。

はカシャ（Ｋａａｈａ　）指数であり、溶巖物の流動性
の尺度であり、数が小さければ小さい程流れは大である
（米国特許第４４６５８２０号参照）、しかしながら測
定した温度は３００℃でなくて２５０℃である。結果を
下表に示す。

ＫＭ３３０が最良全体的耐衝撃性を提供した、しかしな
がら本発明で必要とする難燃性要件には全く合格しなか
った。スチレンブタジェンは難燃性要件に合格しなかっ
たばかりでなく、耐衝撃試験で脆かった。ＬＲ耐衝撃改
良剤は難燃特性に合格せず、耐衝撃性につい【非常に低
く、脆かった。Ｂ−５６は両方の量で難燃性要件に合格
したが、ノツチ付アイゾツト試験における耐衝撃要件に
対して脆性であった。使用したポリカーボネートは適切
な固有粘度のものであったが、耐衝撃改良剤と組合わせ
たとき不適切であることを示した連鎖停止剤を利用し【
いた。

実施例　２ 下記実験においては、パラクミルフェノールでエンドキ
ャップし、２５℃でメチレンクロライド溶媒中で測定し
たとき０．３８ｄｌ／ｇの固有粘度を有するビスフェノ
ール−Ａポリカーボネートを利用した。ポリカーボネー
トの重量を基準にして、組成物の全部に０．６ｐｐｈの
離型剤、０．１ｐｐｈのホスファイト、０．２ｐｐｈの
チオエステル及（１０，３ｐｐｈのヒンダードフェノー
ルも含有させた。実験５を除いて実験組成物の全部に２
１）１）ｈの二酸化チタンも含有させた。残余は後掲の
表■に示す、重量％又はｐｐｈはポリカーボネートの量
を基準としている。下表■で利用した試験法の全部が前
記実施例１におけるのと同じであった。唯一の追加、肝
工はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８による溶融流動指数の測定
である。

実験組成物ＦはＢ−５６を含有しないが顔料二酸化チタ
ンを含有する対照例である。

比較例Ｆに勘いては、データによって示される如＜　Ｎ
　１／８　ｉｎノツチ付アイゾツト試験では室温で脆く
、更に低い温度でさえも低下する。１／４ｉｎノツチ付
アイゾツト及び二重ゲートアイゾツトも脆性を示してい
る。

芯／殻耐衝撃改良剤ＭＢＳの種々の量を有する組成物の
全部が、ｌ／８Ｌｎノツチ付アイゾツト室温測定及び１
／４ｉｎノツチ付フイゾツト室温測定の両方のみならず
二重ゲートアイゾツトで延性を示している。低温での１
／８ｉｎノツチ付アイゾツトでの差は驚くべきである。

２０　ｐｐｈの分枝鎖ポリカーボネート樹脂の添加が、
基本測定が本質的に同じままであることを示している。

二酸化チタンを含まぬ実験５は顔料なしで期待される標
準の値を示すことを提示している。顔料は、耐衝撃改良
剤が存在しないとき実質的に系のノツチ付アイゾツト耐
衝撃性を低下させることに注目すべきである。しかしな
がら顔料を存在させたときでさえも、ＭＢＳ改良剤の存
在はすぐれた延性と実質的に増大した耐衝撃性をもたら
す。

実施例　３ 下記は成形部品にひび割れ又は微小亀裂形成を開始する
のに要する最小歪の量を定める研究室試験である。試験
は楕円形面を有するバーゲン・ストレインジグを利用し
た。ジグ面に一致し、運動を制限するようクランプで所
定の場所に試料を堅く握持させた。誘起された歪の量を
計算するための式は次の通りである： ｅ＝０．０３　（１−０，０３６４ｘ”）−”　Ｘｄ式
中Ｃは歪である Ｘはジグのエツジからひいた垂線からひび割れまでの距
離である ｄは試料厚さである 評価のため、５　Ｘ　Ｏ，５Ｘ　Ｏ，１２５ｉｎの寸法
を有し、残存歪を最小にするために設計した射出成形棒
を使用した。これらの試料をバーゲン・ストレインジグ
にとりつけ、９０℃で１２時間アニーリングし１２３℃
で何時間も冷却した。

ひび割れ形成を観察し、伴われた歪を計算した。

亀裂した部品、完全破損は、材料が誘起された歪を維持
できなかったことから、ひび割れを示すものよりも劣る
性能のものと考えた。

下記試験において、固有粘度０．３６＃／ｇのビスフェ
ノール−Ａポリカーボネートを異なる基でエンド中ヤツ
ブした。老化は９０℃で１２時間、冷却は２３℃で２時
間であった。

エンドキャップ　　　　　　ひび割れまでの最小歪ｐ−
クミルフェノール　　　　　　　　０．０１４８ｐ−第
三級ブチルフェノール　　　　　亀裂破損フェノール　
　　　　　　　　　　　亀裂破損このデータは、ポリカ
ーボネートにおける標準のｐ−第三級ブチルフェノール
又はフェノールと比較してｐ−クミルフェノールエンド
キャップで示された亀裂形成に対する増大した抵抗を証
明している。

下記の実験においては、種々の固有粘度を有するｐ−ク
ミルフェノールエンドキャップしたビスフェノール−Ａ
ポリカーボネートを用いた組成物を前述したＢ−５６の
６６　Ｐｐｈを用い、又はＬＲ（即ちシロ中サン４３Ｊ
！量％を有するジメチルオルガノシロキサンとビスフェ
ノール−Ａポリカーボネートのブロック共重合体）の６
ｐｐｈを用いて成形した。

ひび割れま士の最小歪を観察した。

０．３８２　　　　　　　　Ｂ−５６０，０２１７０，
３７７ＬＲＯ，０２０５ ０，３９８Ｂ−５６ ０，３９６ＬＲ ひび割れなし〉０．１３９ ０．０２４７ ０．４１７　　　　　　　　Ｂ　−５６０，４１４ＬＲ ひび割れなし）０．１３９ ひび割れなし＞０．１３９ ０．４３５　　　　　　Ｂ−５６ひび割れなし）０．１
３９０．４２９　　　　　　　ＬＲひび割れなし）０．
１３９Ｈ２５℃でメチレンクロライド中 ０．１３９は試験の最高限界であることを知るべきであ
る。

これらの試験はクレームした固有粘度の有意性を明らか
に示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）メチレンクロライド中で約２５℃で測定し約
   ０．３５乃至約０．４１ｄｌ／ｇの固有粘度を有し、同
   一固有粘度のパラ第三級ブチルフェノールでエンキヤツ
   プされたポリカーボネートに比して改善された延性をポ
   リカーボネートに与えるエンドキヤツプ剤で連鎖停止さ
   れた芳香族ポリカーボネート、 （２）芯／殻重合体の約５０乃至９０重量％を占める芯
   としてのＴｇが−１０℃に等しいかそれより低い共役ジ
   エン、及びその上にグラフトされたアルキルアルカクリ
   レートおよびスチレン系物質を含む殻を有し、かつ組成
   物に対しＡＳＴＭ　Ｄ−２５６における室温で１／８イ
   ンチ厚ノッチ付アイゾツト試験方法において延性を持た
   しめるような量の芯／殻共重合体、 （ｃ）難燃剤塩を含み、かつ成形部分９０ミル厚におい
   てＵＬ−９４　Ｖ−０またはＶ−１の定格の混合物を含
   有する組成物。 ２、芳香族ポリカーボネートが約０．３６乃至０．４０
   の固有粘度を有する請求項１記載の組成物。 ３、連鎖停止剤がクロマニル化合物、パラクミルフエノ
   ール、ｏ−又はｐ−イソオクチルフェノール及びｏ−又
   はｐ−イソノニルフェノールからなる群から選択される
   請求項１記載の組成物。 ４、芯／殻共重合体が芳香族ポリカーボネートの約１２
   重量％に等しいかそれより少量存在している請求項１記
   載の組成物。 ５、芯／殻共重合体が芳香族ポリカーボネートの約３重
   量％の量で存在する請求項４記載の組成物。 ６、共役ジエンがブタジエンであり、アルキルアルカク
   リレートがメチルメタクリレートであり、スチレン系物
   質がスチレンである請求項４記載の組成物。 ７、ブタジエンの量が芯／殼共重合体の約５０〜９０重
   量％であり、メチルメタクリレート及びスチレンの各々
   は芯／殼共重合体の約５乃至約２５重量％である請求項
   ６記載の組成物。 ８、アクリロニトリルは存在しない請求項７記載の組成
   物。 ９、芯／殻共重合体中にグラフト結合剤が存在する請求
   項７記載の組成物。 １０、芯の中に架橋剤が存在する請求項７記載の組成物
   。 １１、架橋剤が殼の中に存在する請求項７記載の組成物
   。