TWI475072B - 聚碳酸酯模塑組成物 - Google Patents

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TWI475072B TW099101703A TW99101703A TWI475072B TW I475072 B TWI475072 B TW I475072B TW 099101703 A TW099101703 A TW 099101703A TW 99101703 A TW99101703 A TW 99101703A TW I475072 B TWI475072 B TW I475072B
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Description

聚碳酸酯模塑組成物
本發明關於熱塑性模塑組成物，且特別關於經衝擊改質的耐水解性聚碳酸酯組成物。
已知含有聚碳酸酯及ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)的熱塑性模塑組成物有一段長的時間了。因此，US 3 130 177 A說明聚碳酸酯及由丙烯腈與芳族乙烯基烴的單體混合物於聚丁二烯上的接枝聚合物之可輕易加工的模塑組成物。
WO 91/18052 A1揭示具有高的熱穩定性之PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有少於1,500 ppm，較佳為少於800 ppm之鈉離子及鉀離子含量，且包含某些量之抗氧化劑。未揭示組合物或接枝聚合物的鋰離子含量。
WO 99/11713 A1揭示具有改進的耐水性且同時具有高水平的機械性質之阻燄性PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有少於1 ppm之鹼金屬含量。特別地，接枝聚合物的鈉離子及鉀離子含量應少於1 ppm。未揭示組成物或接枝聚合物的鋰離子含量。
WO 00/39210 A1揭示包含具有改進的耐水性且同時具有高水平的機械性質之增強物質的經衝擊改質的阻燄性PC組成物，其特徵在於苯乙烯樹脂具有少於1 ppm之鹼金屬含量。特別地，苯乙烯樹脂的鈉離子及鉀離子含量應少於1 ppm。未揭示組成物或苯乙烯樹脂的鋰離子含量。本發明的目的係提供具有改進的水解穩定性之PC/ABS模塑組成物用於製造複合模塑物。
WO 2007/009622 A1揭示具有改進的耐水解性之經衝擊改質的模塑組成物，其含有聚碳酸酯及ABS且具有低水平之鋰雜質。
本發明揭示一種經衝擊改質的熱塑性模塑組成物，其包含芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯及藉由總體、溶液或總體-懸浮液聚合法製備之經橡膠改質的接枝聚合物。以其低含量之鋰離子特徵化且進一步展現特定量之鈉及/或鉀離子之組成物具有改進的耐水解性特色。
頃發現具有低含量之鋰離子的經衝擊改質的聚碳酸酯組成物具有比具有相對高含量之鋰離子的可相比組成物明顯更好的耐水解性，即使具有相對高的總鹼金屬含量。鑑於引述之最新技藝，特別驚訝的是若組成物的鈉及/或鉀含量超過某些特定的最低限度時，以組成物的耐水解性為觀點甚至是有利的。
本發明因此提供熱塑性模塑組成物，其包含
A)以A)與B)之總和為基準計52至95重量份，較佳為53至85重量份，最佳為55至75重量份之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯，及
B)以A)與B)之總和為基準計5至48重量份，較佳為15至47重量份，最佳為25至45重量份之藉由總體、溶液或總體-懸浮液聚合法製備之經橡膠改質的接枝聚合物，
具有大於0，且少於或等於4 ppm，較佳為0.2至3.6 ppm，特別佳為0.3至3.2 ppm，而最佳為0.4至2.5ppm之量的鋰，及具有大於1.5 ppm，較佳為大於2 ppm之個別量的鈉及/或鉀。
在本發明較佳的具體例中，鈉及鉀二者含量個別不超過100 ppm，更佳地不超過50 ppm，特別佳地不超過20 ppm，而最佳地不超過10 ppm。
在本發明特別佳的具體例中，組成物的鋰含量為0.2至3.6 ppm，組成物個別的鈉及/或鉀含量超過1.5 ppm，且鈉及鉀二者含量個別不超過20 ppm。最佳地，組成物的鋰含量為0.3至3.2 ppm，個別的鈉及/或鉀含量超過2 ppm，且鈉及鉀二者含量個別不超過10 ppm。
組份A
根據本發明適合於根據組份A的芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯係從文獻已知，或可從文獻已知的方法製備(用於芳族聚碳酸酯之製備參見例如Schnell,”Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Interscience Publishers,1964，及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610及DE-A 3 382 396；用於芳族聚酯碳酸酯之製備參見例如DE-A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯係藉由例如芳族二羥基化合物(較佳為二酚)與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)以相界面法的反應而製備，視需要使用鏈終止劑(例如，單酚)及視需要使用具有三或多個官能度的支化劑，例如三酚或四酚。經由二酚與例如碳酸二苯酯反應的熔融聚合法之製備作用同樣有可能。
用於製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯的二酚較佳為那些具有式(I)者：
其中A為單鍵、C1 至C3 -伸烷基、C2 至C5 -亞烷基、C5 至C6 -環亞烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2 -、C6 至C12 -伸芳基，可於其上稠合更多視需要含雜原子之芳族環，或具式(II)或(III)之基團：
B在各情況中為C1 至C12 -烷基(較佳為甲基)或鹵素(較佳為氯及/或溴)，x在各情況中彼此獨立為0、1或2，p為1或0，及R5 及R6 獨立於每一X1 且彼此獨立代表氫或C1 至C6 -烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 代表碳，及m代表從4至7之整數，較佳為4或5，其先決條件係R5 及R6 在至少一個原子X1 上同時為烷基。
較佳的二酚為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙-(羥苯基)-C1 -C5 -烷烴、雙-(羥苯基)-C5 -C6 -環烷烴、雙-(羥苯基)醚、雙-(羥苯基)亞碸、雙-(羥苯基)酮、雙-(羥苯基)碸及α,α-雙-(羥苯基)-二異丙基苯以及在核上溴化及/或在核上氯化的其衍生物。
特別佳的二酚為4,4’-二羥基聯苯、雙酚A、2,4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-環己烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4’-二羥基二苯硫、4,4’-二羥基二苯碸及其二-和四-溴化或氯化衍生物，諸如2,2-雙-(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷。以2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷(雙酚A)特別佳。
可個別使用或以任何所欲之混合物使用二酚。二酚係從文獻已知或可以已知的方法獲得。
適合於製備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑為例如酚、對-氯酚、對-第三丁酚或2,4,6-三溴酚，及亦為長鏈烷基酚(諸如根據DE-A 2 842 005之4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-酚)，或在烷基取代基上具有總共8至20個碳原子之單烷基酚或二烷基酚(諸如3,5-二-第三丁酚、對-異-辛酚、對-第三辛酚、對-十二烷基酚及2-(3,5-二甲基庚基)-酚及4-(3,5-二甲基庚基)-酚)。欲使用之鏈終止劑量通常係以所使用之芳族二羥基化合物的總莫耳數為基準計介於0.5莫耳%與10莫耳%之間。
熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000至200,000公克/莫耳，較佳為15,000至80,000公克/莫耳，特別佳為24,000至32,000公克/莫耳之重量平均分子量(MW ，例如以超離心或散射光測量法所測量)。
熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式支化，而特別佳地藉由併以所使用之芳族二羥基化合物的總莫耳數為基準計0.05至2.0莫耳%之具有三或多個官能度的化合物，例如那些具有三及多個酚系基團者。
均聚碳酸酯及共聚碳酸酯二者皆適合。亦有可能使用以所使用之芳族二羥基化合物的總量為基準計1至25重量%，較佳為2.5至25重量%之具有羥基芳氧基末端基團之聚二有機矽氧烷用於製備根據本發明的組份A之共聚碳酸酯。這些為已知者(US 3 419 634)且可從文獻已知的方法製備。含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯的製備作用係說明於DE-A 3 334 782中。
除了雙酚A均聚碳酸酯以外，較佳的聚碳酸酯為雙酚A與以芳族二羥基化合物的總莫耳數為基準計至多15莫耳%之其他芳族二羥基化合物(如以較佳或特別佳述及者，特別為2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷)的共聚碳酸酯。
用於製備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二鹵化物較佳為異酞酸、對酞酸、二苯醚-4,4’-二羧酸及萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。
以介於1：20與20：1之間的比例之異酞酸與對酞酸的二酸二氯化物之混合物特別佳。
碳酸鹵化物(較佳為光氣)被另外共同用作為製備聚酯碳酸酯中的二官能性酸衍生物。
除了已述及的單酚以外，適合於製備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑亦為其氯碳酸酯及芳族單羧酸之酸氯化物(其可視需要被C1 至C22 -烷基或鹵素原子取代)，以及脂族C2 至C22 -單羧酸氯化物。
鏈終止劑的量在各情況中為0.1至10莫耳%，其在酚系鏈終止劑的情形中係以芳族二羥基化合物的莫耳數為基準計，而在單羧酸氯化物鏈終止劑的情形中係以二羧酸二氯的莫耳數為基準計。
芳族聚酯碳酸酯亦可含有併入之芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可為線型或以已知的方式支化(在上下文中，參見DE-A 2 940 024及DE-A 3 007 934)。
可使用的支化劑為例如具有三或多個官能度的羧酸氯化物，諸如苯均三酸三氯、三聚氰酸三氯、3,3’,4,4’-二苯甲酮-四羧酸四氯、1,4,5,8-萘四羧酸四氯或苯均四酸四氯，其量為0.01至1.0莫耳%(以所使用之二羧酸二氯為基準計)；或具有三或多個官能度的酚，諸如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥苯基)-乙烷、三-(4-羥苯基)-苯基甲烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4-羥苯基)-環己基]-丙烷、2,4-雙-(4-羥苯基-異丙基)-酚、四-(4-羥苯基)-甲烷、2,6-雙-(2-羥基-5-甲基-苯甲基)-4-甲酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-丙烷、四-(4-[4-羥苯基-異丙基]-苯氧基)-甲烷或1,4-雙[4,4’-(二羥基三苯基)-甲基]-苯，其量為0.01至1.0莫耳%(以所使用之芳族二羥基化合物為基準計)。酚系支化劑最初可與芳族二羥基化合物一起引入反應混合物中，而酸氯化物支化劑可與酸二氯化物一起引入。
在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結構單元的含量可如所欲而改變。碳酸酯基團的含量較佳地以酯基團與碳酸酯基團的總和為基準計至多100莫耳%，特別為至多80莫耳%，特別佳為至多50莫耳%之正量。芳族聚酯碳酸酯的酯及碳酸酯含量二者皆可呈嵌段形式或呈無規分布存在於聚縮物中。
芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯的相對溶液黏度(ηrel )係在1.18至1.4之範圍內，較佳為1.20至1.32(在25℃下以在100毫升二氯甲烷溶液中的0.5公克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯溶液測定)。
熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯可以彼等使用或以任何所欲之混合物使用。
組份B
經橡膠改質的接枝聚合物B包含下列者之無規共聚物：
B.1以B)為基準計50至97重量%，較佳為65至95重量%，特別佳為80至90重量%之一或多種乙烯基單體，其係接枝於下列者之上
B.2以B)為基準計3至50重量%，較佳為5至35重量%，特別佳為10至20重量%之一或多種具玻璃轉變溫度＜10℃，較佳為＜-10℃，特別佳為＜-30℃，特別為＜-50℃之接枝基劑。
B)之製備作用係藉由總體或溶液或總體-懸浮液聚合法以已知的方式進行，如在例如US-3 243 481、US-3 509 237、US-3 660 535、US-4 221 833及US-4 239 863中所述(併入本文以供參考)。
單體B.1較佳為以下列者之混合物：
B.1.1以B.1為基準計50至99重量%，較佳為65至85重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物及在核上取代之乙烯基芳族化合物所組成之群組的單體(諸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯及對-氯苯乙烯)，及
B.1.2以B.1為基準計1至50重量%，較佳為15至35重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物(不飽和腈，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸的衍生物(諸如酐及醯亞胺，例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)所組成之群組的單體。
較佳的單體B.1.1係選自由苯乙烯及α-甲基苯乙烯所組成之群組，而較佳的單體B.1.2係選自由丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯所組成之群組。
特別佳的B.1.1為苯乙烯，而較佳的B.1.2為丙烯腈。在可替換的具體例中，苯乙烯被用作為單體B.1.1)，且以B.1.2)為基準計至少70重量%，特別為大於80重量%，特別佳為大於85重量%之丙烯腈與以B.1.2)為基準計最多30重量%，特別為最多20重量%，特別佳為最多15重量%之另一種選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯所組成之群組的單體之混合物可被用作為單體B.1.2)。
適合於經橡膠改質的接枝聚合物B之橡膠B.2為例如二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯(SBR)橡膠、EP(D)M橡膠(亦即那些以乙烯/丙烯為主且視需要選用二烯者)及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、氯丁二烯及乙烯/乙酸乙烯酯橡膠，以及上述橡膠類型之混合物。
較佳的橡膠B.2為二烯橡膠(例如，以丁二烯、異戊二烯為主)或二烯橡膠之混合物、或二烯橡膠之共聚合物、或其與更多可共聚合單體(例如，根據B.1.1及B.1.2)之混合物，其先決條件係組份B.2的玻璃轉變溫度低於10℃，較佳為低於-10℃。
接枝基劑B.2較佳為線型或支化二烯橡膠。接枝基劑B.2)特別佳為線型或支化聚丁二烯橡膠、聚丁二烯/苯乙烯橡膠或其混合物。
若必要且若組份B.2的橡膠性質未因此受損時，組份B亦可另外包含少量，以B.2為基準計通常為少於5重量%，較佳為少於2重量%之乙烯化不飽和交聯單體。此等單體的實例包括伸烷基二醇二-(甲基)-丙烯酸酯、聚酯二-(甲基)-丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、三聚氰酸三烯丙酯、(甲基)-丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯及富馬酸二烯丙酯。
經橡膠改質的接枝聚合物B可藉由B.1於B.2上的接枝聚合反應而獲得，該接枝聚合反應係以總體或溶液或總體-懸浮液聚合法進行。
在經橡膠改質的接枝聚合物B之製備作用中，基本上在接枝聚合反應之前，橡膠組份B.2係呈溶解形式存在於單體B.1.1及/或B.1.2之混合物中。亦可以此為目的視需要添加另一有機溶劑，諸如甲基乙酮、甲苯或乙基苯或習知的有機溶劑之混合物。橡膠組份B.2因此既不可如此高度交聯，使得在B.1.1及/或B.1.2中的溶液(視需要在更多的溶劑存在下)變得不可能，亦不可使B.2在接枝聚合反應開始時已呈分離的顆粒形式。B.2之顆粒形態及增加交聯(對B之產品性質具重要性)僅發展於接枝聚合反應的過程中(在上下文中，參見例如Ullmanns，Encyclopdie der Technischen Chemie,volume 19,p. 284 et seq.,4th edition 1980，併入本文以供參考)。更多的添加劑，諸如聚合引發劑、穩定劑、調節劑、交聯劑及抑制後交聯之添加劑，特別為油(例如，聚矽氧油、合成機器油或植物油)可於接枝聚合反應中添加至反應混合物中。
B.1.1與B.1.2之共聚物按慣例係部分呈接枝於橡膠B.2上或中的形式存在於聚合物B中，此接枝共聚物於聚合物B中形成分離的顆粒。接枝於共聚物上或中的B.1.1及B.1.2在B.1.1與B.1.2之總共聚物中的含量，亦即接枝率(=實際上接枝的接枝單體對所使用之總接枝單體的重量比例×100，以%陳述)較佳為2至40%，更佳為3至30%，特別佳為4至20%。
所生成之接枝橡膠顆粒的平均粒子直徑(藉由電子顯微照相上計算而測定)係在從0.3至5微米之範圍內，較佳為0.4至2.5微米，特別為0.5至1.5微米。
經橡膠改質的接枝聚合物B較佳地具有超過0且少於或等於10 ppm之鋰含量，特別佳為0.5 ppm至9 ppp，較佳為0.8 ppm至8 ppm。
組成物可包含更多添加劑。例如，聚合成分及功能性添加劑可添加至組成物中。
可特別添加至少一種選自由乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1 至C8 )-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(例如酐及醯亞胺)所組成之群組的單體之(共)聚合物作為組份C。
特別適合的共聚物C)為樹脂性、熱塑性及不含橡膠，且具有下列者：
C.1以(共)聚合物C)為基準計50至99重量%，較佳為65至90重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(諸如苯乙烯及α-甲基苯乙烯)、在核上取代之乙烯基芳族化合物(諸如對-甲基苯乙烯或對-氯苯乙烯)及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)所組成之群組的單體，及C.2以(共)聚合物C)為基準計1至50重量%，較佳為10至35重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物(諸如不飽和腈，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(例如，馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)所組成之群組的單體。
以C.1苯乙烯與C.2丙烯腈之共聚物特別佳。
亦適合作為組份C)者為(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)之均聚物。
此等(共)聚合物C)為已知的且可以自由基聚合反應製備，特別以乳液、懸浮液、溶液或總體聚合反應。(共)聚合物C)較佳地具有介於15,000與200,000之間的分子量MW (重量平均分子量，其係藉由光散射或沉降法測定)。
以乳液聚合法製備之經橡膠改質的共聚物(組份D)亦可被用作為更多的聚合添加劑。此等市售的接枝聚合物(其通常係作為衝擊改質劑供應)較佳為丙烯腈/苯乙烯/丁二烯(ABS)及/或甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯(MBS)。然而，同樣較佳且適合的接枝聚合物D)為下列者：D.1以組份D)為基準計5至95重量%之下列者的接枝外殼：D.1.1以接枝外殼D.1為基準計50至99重量%，較佳為65至90重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(諸如苯乙烯及α-甲基苯乙烯)、在核上取代之乙烯基芳族 化合物(諸如對-甲基苯乙烯或對-氯苯乙烯)及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)所組成之群組的單體，及D.1.2以接枝外殼為基準計1至50重量%，較佳為10至35重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物(諸如不飽和腈，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)所組成之群組的單體，其係接枝於下列者之上：D.2以組份D)為基準計95至5重量%之選自由二烯橡膠、聚矽氧橡膠、丙烯酸酯橡膠及聚矽氧/丙烯酸酯複合橡膠所組成之群組的接枝基劑。
在較佳的具體例中，以乳液聚合法製備之經橡膠改質的共聚物展現核心-外殼結構。
而且，組成物可包含更多習知的聚合物添加劑(組份E)，諸如阻燄劑、防滴劑(例如，氟化聚烯烴、聚矽氧及芳族聚醯胺(aramid)纖維)、潤滑劑及脫模劑(例如，季戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、抗靜電劑、穩定劑、填充劑及增強物質(例如，玻璃纖維或碳纖維、雲母、高嶺土、CaCO3 及玻璃薄片)以及染料和顏料。
組成物較佳地不含有選自磷酸有機酯之群組的阻燄劑，組成物特別佳地不含有阻燄劑。
模塑組成物及模塑物件之製備
根據本發明的模塑組成物係藉由將特殊組份以已知的方式混合且使混合物在既有的單元中(諸如內部捏和機、擠出機及雙螺旋擠出機)在200℃至300℃之溫度下接受熔融共混及/或熔融擠出而製備。
個別成分的混合可以已知的方式接續地或同時進行，且特別在約20℃(室溫)或在較高的溫度下。
根據本發明的模塑組成物可用於製造所有類型的成形物件。這些物件可藉由射出成形、擠出及吹模法製得。另一加工形式為藉由從預製的板片或薄膜的熱成形方式製造成形物件。
此等成形物件的實例為薄膜、形材(profiles)、所有類型的殼體組件，例如用於家用設備，諸如果汁壓榨機、咖啡機及混合器；用於辦公機器，諸如監視器、平面螢幕、筆記型電腦、印表機及影印機；用於建築部門(室內修整及戶外用途)之板片、管件、電器設備導線管、窗、門及更多形材；以及電氣和電子組件，諸如開關、插頭及插頭插座；及用於商業汽車之組件，特別用於汽車部門。
根據本發明之模塑組成物亦可特別用於例如製造下列的成形物件或模塑物：用於鐵道車輛、船舶、飛機、巴士及其他車輛的內部修整組件；用於含有小型變壓器之電器設備的殼體；用於資料處理及傳送之設備的殼體；用於醫療裝置、按摩裝置及為此設計之殼體的殼體及覆蓋層；用於兒童之玩具汽車；平壁組件；用於安全裝置之殼體；熱絕緣運輸容器；用於衛生及沐浴配件之模塑物；用於通風口之覆蓋網柵；以及用於花園設備之殼體。
 實例 組份A
以雙酚A為主之線型聚碳酸酯，其具有28公斤/莫耳之重量平均分子量(以GPC測定)。
組份B-1至B-10
以總體聚合反應所製備之ABS聚合物，具有20：15：65之A：B：S比例。各種ABS聚合物B-1至B-10之差異僅關於彼等所含之鋰、鈉及鉀雜質量。
根據本發明的模塑組成物之製備及測試
將組份A與B在1.3升之內部捏和機上混合。
為了評估例示的PC/ABS組成物之耐水解性，在共混之後及在95℃及100%相對濕度下經7天水解老化之後，立即依照ISO 1133在260℃下以5公斤活塞負載於樣品上來測定熔體容積流速(MVR)。在MVR所產生的變化為組成物的耐水解性測量，且可計算如下：
具有還不錯的耐水解性之組成物通常地且較佳地係以低50%，更佳為低於30%，而最佳為低於20%於此試驗中的MVR變化特徵化。
組成物的鹼及鹼土金屬含量係由感應耦合電漿原子發射光譜法(ICP-AES)測定。
已經製備且測試許多包含組份A及一種選自由B.1至B.10所組成之群組的ABS接枝聚合物之組成物。
試驗結果指出具有低於4ppm之鋰離子含量的組成物具有好的耐水解性，即使鈉及鉀水平與組成物(V10)相比為非常高，其中組成物(V10)的鋰含量大於4ppm，則鈉及鉀水平非常低。
試驗結果特別指出若鈉含量及/或鉀含量個別增加至1.5ppm以上且鈉與鉀含量不超過100ppm時，則具有低於4ppm之鋰離子含量的組成物具有進一步改進的耐水解性(比較本發明的實例2及3與比較實例V1及實例4，或比較本發明的實例5及7與比較實例V1及實例6)。試驗結果亦指出只有當組成物的鋰含量低於4ppm時，能獲得具有不錯的水解穩定性之組成物(比較本發明的實例2、8及9與比較實例V10)。數據亦指出增加組成物的鋰含量超過4ppm限度對組成物的水解穩定性的影響比增加個別的鈉及/或鉀含量甚至超過本文述及的100ppm限度還更具關鍵性(比較具有低的鋰含量及非常高的鈉與鉀含量之實例4及6與具有相對高的鋰含量，但仍非常低的鹼金屬總含量之V10)。此意謂不是以鹼金屬總含量決定組成物的水解穩定性，如最新技術所教示。反而現在意外發現以特定低的鋰含量與適當限定的鈉及/或鉀含量之組合提供具有最佳的水解性能 之組成物。
雖然本發明已在以例示為目的的前述部分詳細說明，但是應瞭解此細節僅以例示為目的且可由那些所屬技術領域中具有通常知識者於其中進行變化，而不違背除了作為申請專利範圍限制以外的本發明精神及範圍。

Claims (14)

  1. 一種熱塑性模塑組成物，其包含：A)以A)與B)之總和為基準計52至95重量份之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯，及B)以A)與B)之總和為基準計5至48重量份之藉由總體、溶液或總體-懸浮液聚合法製備之經橡膠改質的接枝聚合物，具有大於0至少於或等於4ppm之量的鋰，及具有大於1.5ppm之個別量的鈉及/或鉀，其先決條件係鈉及鉀二者含量個別不超過100ppm。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其具有個別大於2.0ppm之鈉含量及/或鉀含量。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該鋰含量為0.2ppm至3.6ppm。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該組成物不含有選自磷酸有機酯之群組的阻燄劑。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該經橡膠改質的聚合物包含：B.1以B)為基準計65至95重量%之下列者之混合物的聚合產物： B.1.1以B.1)為基準計50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物及在核上取代之乙烯基芳族化合物所組成之群組的成員，及B.1.2以B.1)為基準計1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯及不飽和羧酸的衍生物所組成之群組的成員，其係接枝於下列者之上B.2以B)為基準計5至35重量%之一或多種具玻璃轉變溫度<-10℃之接枝基劑。
  6. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該B.1.1)為苯乙烯及B.1.2)為丙烯腈。
  7. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該B.1.1)為苯乙烯及B.1.2)為以B.1.2)為基準計至少70重量%之丙烯腈與以B.1.2)為基準計不超過30重量%之至少一種選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯所組成之群組的成員之混合物。
  8. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該B.2)為至少一種選自由聚丁二烯橡膠及聚丁二烯/苯乙烯橡膠所組成之群組的成員。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其進一步包含下列 者之不含橡膠的(共)聚合物：C.1以(共)聚合物為基準計50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、在核上取代之乙烯基芳族化合物及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群組的單體，及C.2以共聚物為基準計1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物所組成之群組的單體。
  10. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其進一步包含以乳液聚合反應製備之接枝聚合物D。
  11. 如申請專利範圍第10項之組成物，其中該D)包含：D.1以D)為基準計5至95重量%之下列者的經聚合之接枝外殼：D.1.1以接枝外殼D.1為基準計50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、在核上取代之乙烯基芳族化合物及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群組的成員，及D.1.2以接枝外殼為基準計1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物所組成之群組的成員，其係接枝於下列者之上：D.2以組份D)為基準計5至95重量%之選自由二烯橡膠、矽氧橡膠、丙烯酸酯橡膠及矽氧/丙烯酸酯複合橡膠所 組成之群組的接枝基劑。
  12. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該模塑組成物的鋰含量為0.3至3.2ppm，模塑組成物的鈉及/或鉀含量個別超過2ppm，且鈉及鉀二者含量個別不超過10ppm。
  13. 如申請專利範圍第或2項之組成物，其展現不超過50%之MVR-變化，該變化係由在共混之後及在95℃及100%相對濕度下經7天水解老化之後，立即依照ISO 1133在260℃下以5公斤活塞負載於樣品上來測定。
  14. 一種模塑物件，其包含申請專利範圍第1至13項中任一項之組成物。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2210916A1 (en) * 2009-01-23 2010-07-28 Bayer MaterialScience AG Polycarbonate molding composition
US8669314B2 (en) * 2012-02-03 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Hydrolytic stability in polycarbonate compositions
EP2657294A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen
CN104877329B (zh) * 2015-05-27 2016-12-14 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN105440624B (zh) * 2015-05-27 2019-05-07 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN106589881B (zh) * 2016-11-25 2020-04-14 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN110452341B (zh) * 2019-09-03 2022-02-22 铨盛（云浮）新型聚合物有限公司 一种乳液-悬浮聚合法合成的有机硅增韧剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200720355A (en) * 2005-07-21 2007-06-01 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate molding compositions

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
US3130177A (en) 1961-03-24 1964-04-21 Borg Warner Blends of polycarbonates with polybutadiene, styrene, acrylonitrile graft copolymers
US3243481A (en) 1962-01-08 1966-03-29 Dow Chemical Co Process for making graft copolymers of vinyl aromatic compounds and stereospecific rubbers
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
US3509237A (en) 1966-03-21 1970-04-28 Monsanto Co Abs graft polyblends containing two graft polymers having different particle sizes
US3660535A (en) 1970-09-23 1972-05-02 Dow Chemical Co Process for the production of alkenyl aromatic polymers containing a reinforcing polymer therein
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
FR2375370A1 (fr) 1976-12-27 1978-07-21 Rhone Poulenc Textile Articles textiles a poils et procede pour leur fabrication
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
US4239863A (en) 1979-06-28 1980-12-16 The Dow Chemical Company Process for the polymerization of acrylonitrile-butadiene-styrene resins
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
DE3735754A1 (de) * 1987-10-22 1989-05-03 Basf Ag Thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
AU653342B2 (en) 1990-05-21 1994-09-29 Dow Chemical Company, The Polycarbonate/polyester blends with improved thermal melt stability
JPH09183882A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
MY121010A (en) * 1997-08-29 2005-12-30 Sabic Innovative Plastics Ip Polycarbonate resin composition
US6613820B2 (en) 1997-08-29 2003-09-02 General Electric Company Polycarbonate resin composition
DE10328665A1 (de) * 2003-06-26 2005-01-13 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatformmassen mit verbesserter Schmelzefließfähigkeit und Chemikalienbeständigkeit
JP2007045908A (ja) * 2005-08-09 2007-02-22 Sumitomo Dow Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2007269821A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Teijin Chem Ltd 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
CN101466789B (zh) * 2006-08-01 2012-08-29 帝人化成株式会社 树脂组合物
US7524898B2 (en) * 2006-12-01 2009-04-28 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition having improved toughness at low temperatures and surface appearance
EP2210916A1 (en) * 2009-01-23 2010-07-28 Bayer MaterialScience AG Polycarbonate molding composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200720355A (en) * 2005-07-21 2007-06-01 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate molding compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CN102292393B (zh) 2013-12-04
WO2010083974A1 (en) 2010-07-29
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CA2750250A1 (en) 2010-07-29
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CN102292393A (zh) 2011-12-21
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ES2427602T3 (es) 2013-10-31
BRPI1006940A2 (pt) 2016-04-12
JP2012515816A (ja) 2012-07-12
KR101719828B1 (ko) 2017-03-24
EP2210916A1 (en) 2010-07-28
JP6279420B2 (ja) 2018-02-14
TW201041972A (en) 2010-12-01

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