TWI394793B - 聚碳酸酯模塑組成物 - Google Patents

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Description

聚碳酸酯模塑組成物
本發明關於熱塑性模塑組成物，尤其經衝擊改質的耐水解聚碳酸酯組成物。
含有聚碳酸酯與ABS聚合物(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)之熱塑性模塑組成物已長時間被知曉。因此，美國專利US 3 130 177 A揭示一種為聚碳酸酯以及丙烯腈與芳族乙烯基烴類的單體混合物接枝於聚丁二烯上之接枝聚合物之易加工的模塑組成物。
WO 91/18052 A1揭示具有高熱安定性之PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有鈉離子及鉀離子含量小於1,500 ppm，較佳為小於800 ppm，並且含有特定含量的抗氧化物。組合物或接枝聚合物的鋰離子含量則未被揭示。
WO 99/11713 A1揭示具有改良的耐水性且同時具有高等級機械性質之阻焰性PC/ABS組成物，其特徵在於接枝聚合物具有鹼金屬含量小於1 ppm。特別地，接枝聚合物的鈉離子及鉀離子含量應小於1 ppm。組合物或接枝聚合物的鋰離子含量則未被揭示。
WO 00/39210 A1揭示包含具有改良的耐水性且同時具有高等級機械性質的增強物質之經衝擊改質阻焰性PC組成物，其特徵在於苯乙烯樹脂具有鹼金屬含量小於1 ppm。特別地，苯乙烯樹脂的鈉離子及鉀離子含量應小於1 ppm。組合物或苯乙烯樹脂的鋰離子含量則未被揭示。本發明之目的為提供具有改良的水解安定性之模塑PC/ABS組成物，俾製造複合模塑物。
 發明概述
本案揭示一種經衝擊改質熱塑性模塑組成物，其包含芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯以及經由整體、溶液或整體－懸浮液聚合方法製備之橡膠改質接枝聚合物。特徵在於低含量離子之組成物具有改良的耐水解性特色。
發明詳述
頃發現具有低離子含量之經衝擊改質聚碳酸酯組成物具有比具有相對上高鋰離子含量之類似的組成物明顯更佳的耐水解性。這是令人驚訝的，特別是因為鹼金屬或鹼土金屬離子的含量(例如鈉、鉀、鎂或鈣)不會影響組成物耐水解性達到類似的程度。
因此，本發明提供熱塑性模塑組成物，其包含A)芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯，及B)經由整體、溶液或整體－懸浮液聚合方法製備之橡膠改質接枝聚合物，該模塑組成物具有鋰含量大於0，且小於或等於4 ppm。
根據本發明之熱塑性模塑組成物較佳包含A)以A)和B)之總量為基準，為30至90重量份，較佳為40至75重量份之芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯，及B)以A)和B)之總量為基準，為10至70重量份，較佳為25至60重量份之經由整體、溶液或整體－懸浮液聚合方法製備之橡膠改質接枝聚合物，並且鋰含量為0.2至3.6 ppm，特佳為0.3至3.2 ppm。
成分A
適用於根據本發明符合成分A之芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯為自文獻已知，或可藉由自文獻中已知的方法製備(有關芳族聚碳酸酯之製備，請參見例如Schnell，”Chemistry and Physics of Polycarbonates(聚碳酸酯的物理與化學)”，Interscience Publishers,1964，及德國專利DE－AS 1 495 626、DE－A 2 232 877、DE－A 2 703 376、DE－A 2 714 544、DE－A 3 000 610及DE－A 3 382 396；有關芳族聚酯碳酸酯之製備，請參見例如德國專利DE－A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯之製備係經由例如芳族二羥基化合物(較佳為雙酚)與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)之反應，以相界法進行，視需要使用鏈終止劑(例如單酚)及視情況使用具有三官能度或超過三官能度之分支劑，例如三酚或四酚。經由雙酚與例如碳酸二苯酯之反應，透過熔體聚合法之製法亦是可能的。
供製備芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳酸酯之較佳的雙酚為具式(I)者 其中，A為單鍵、C1 至C5 －伸烷基、C2 至C5 －亞烷基、C5 至C6 －環亞烷基、－O－、－SO－、－CO－、－S－、－SO2 或C6 至C1 2 －伸芳基，視情況含雜原子之其他芳族環可稠合於其上，或具式(II)或(III)之基團 其中B在每一情形中代表C1 至C1 2 －烷基，較佳為甲基或鹵素，較佳為氯及/或溴，x在每一情形中係彼此獨立地為0、1或2，p為1或0，及R5 及R6 對每一X1 而言係彼此獨立地代表氫或C1 至C6 －烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 代表碳，及m代表整數4至7，較佳為4至5，其條件為在至少一個原子X1 上，R5 及R6 同時地為烷基。
較佳的雙酚為氫醌、間苯二酚、二羥基雙酚、雙－(羥苯基)－C1 －C5 －烷類、雙－(羥苯基)－C5 －C6 －環烷類、雙－(羥苯基)醚、雙－(羥苯基)亞碸、雙－(羥苯基)酮、雙－(羥苯基)碸及α,α－雙－(羥苯基)－二異丙基苯，以及其於核上溴化及/或其於核上氯化的衍生物。
特佳的雙酚為4,4’－二羥基聯苯、雙酚A、2,4－雙－(4－羥苯基)－2－甲基丁烷、1,1－雙－(4－羥苯基)－環己烷、1,1－雙－(4－羥苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、4,4’－二羥基二苯基硫、4,4’－二羥基二苯基碸，以及其二－及四－溴化或氯化的衍生物，例如2,2－雙－(3－氯－4－羥苯基)－丙烷、2,2－雙－(3,5－二氯－4－羥苯基)－丙烷或2,2－雙－(3,5－二溴－4－羥苯基)－丙烷。2,2－雙－(4－羥苯基)－丙烷(雙酚A)為特佳。
可個別地或以任何所欲的混合物使用雙酚。此等雙酚為自文獻中已知或可藉由自文獻中已知的方法製得。
適用於製備熱塑性芳族聚碳酸酯之鏈終止劑為例如酚、對－氯酚、對－第三丁基酚或2,4,6－三溴酚，以及長鏈烷基酚(例如根據德國專利DE－A 2 842 005之4－[2－(2,4,4－三甲基戊基)]－酚，或在烷基取代基上具有總數為8至20個C原子之單烷基酚或二烷基酚(例如3,5－二－第三丁基酚、對－異－辛基酚、對－第三丁基酚、對－十二基酚及2－(3,5－二甲基庚基)－酚及4－(3,5－二甲基庚基)－酚)。以所用之芳族二羥基化合物的莫耳總和為基準，欲使用之鏈終止劑的含量通常為介於0.5莫耳%與10莫耳%之間。
熱塑性芳族聚碳酸酯具有重量平均分子量(Mw ，例如以超離心作用或藉由散射光測量而測定)為10,000至200,000克/莫耳，較佳為15,000至80,000克/莫耳，特佳為24,000至32,000克/莫耳。
可以習知方式，尤其較佳為經由合併0.05至2.0莫耳%(以所用的芳族二羥基化合物之總和為基準)具有三官能或更高官能的化合物，例如具有三或更多酚系基團者，使熱塑性芳族聚碳酸酯分支。
均聚碳酸酯及共聚碳酸酯二者皆適合。為了製備符合根據本發明共聚碳酸酯之成分A，亦可能使用1至25重量%，較佳為2.5至25重量%(以所用的芳族二羥基化合物總量為基準)具有羥基芳氧基末端基團之聚二有機矽氧烷。此等係為已知的(美國專利US－A 3 419 634)，並且可經由從文獻中已知的方法製備。含有聚二有機矽氧烷之共聚碳酸酯的製法係揭示於德國專利DE－A 3 334 782中。
除雙酚A衍生的均聚碳酸酯外，較佳的聚碳酸酯為具有至多15莫耳%(以所用的芳族二羥基化合物總莫耳數為基準)之其他如所述為較佳或特佳的芳族二羥基化合物(尤其是2,2－雙(3,5－二溴－4－羥苯基)－丙烷)之雙酚A的共聚碳酸酯。
供製備芳族聚酯碳酸酯用之芳族二羧酸二鹵化物較佳為異酞酸、對酞酸、二苯基醚－4,4’－二羧酸及萘－2,6－二羧酸的二酸二氯化物。
比例為介於1：20至20：1之間之異酞酸與對酞酸的二酸二氯化物混合物為特佳。
於聚酯碳酸酯製備中，碳酸鹵化物(較佳為光氣)額外地同時用作二官能酸衍生物。
除了已提到的單酚外，供製備芳族聚酯碳酸酯用之適合的鏈終止劑亦為其氯甲酸酯以及芳族單羧酸的酸氯化物(可視情況以C1 －至C2 2 －烷基基團或以氯取代)以及脂族C2 至C2 2 －單羧酸氯化物。
鏈終止劑的含量於每一情形中為0.1至10莫耳%(在酚系鏈終止劑之情形中，係以芳族二羥基化合物的莫耳數為基準，並且在單羧酸氯化物鏈終止劑之情形中，係以二羧酸二氯化物的莫耳數為基準)。
芳族聚酯碳酸酯亦可包含混合的芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可為線型的或者為以已知方式分支的(就此方面，請參照德國專利DE－A 2 940 024及DE－A 3 007 934)。
可用的分支劑者為例如具有官能度為三或更高之羧酸氯化物，例如三聚酸三氯、氰尿酸三氯、3,3’,4,4’－二苯甲酮－四羧酸四氯、1,4,5,8－萘四羧酸四氯或苯均四酸四氯(以所用的二羧酸二氯為基準，其含量為0.01至1.0莫耳%)，或具有官能度為三或更高之酚類，例如間苯三酚、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥苯基)－庚－2－烯、4,6－二甲基－2,4,6－三－(4－羥苯基)－庚烷、1,3,5－三－(4－羥苯基)－苯、1,1,1－三－(4－羥苯基)－乙烷、三－(4－羥苯基)－苯基甲烷、2,2－雙－[4,4－雙－(4－羥苯基)－環己基]－丙烷、2,4－雙－(4－羥苯基－異丙基)－酚、四－(4－羥苯基)－甲烷、2,6－雙－(2－羥基－5－甲基－芐基)－4－甲基酚、2－(4－羥苯基)－2－(2,4－二羥苯基)－丙烷、四(4－[4－羥苯基異丙基]－苯氧基)－甲烷及1,4－雙[4,4’－(二羥基三苯基)－甲基]－苯(以所用的芳族二羥基化合物為基準，其含量為0.01至1.0莫耳%)。酚系分支劑最初可與芳族二羥基化合物一起引入反應器中，並且酸氯化物分支劑可與酸二氯化物一起引入。
於熱塑性芳族聚酯碳酸酯中之碳酸酯結構單元的含量可如所欲而改變。以酯基團和碳酸酯基團的總和為基準，碳酸酯基團的含量為至多100莫耳%，尤其為至多80莫耳%，特佳為至多50莫耳%。芳族聚酯碳酸酯中的酯基團和碳酸酯基團含量二者皆可以嵌段形式或以無規分布存在於縮聚物中。
芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯的相對溶液黏度(ηr e l )係在1.18至1.4之範圍內，較佳為1.20至1.32(在25℃下，於100毫升二氯甲烷溶液中之0.5克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的溶液中測定)。
可單獨地或以任一所欲混合物使用熱塑性芳族聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
成分B
橡膠改質接枝聚合物B包含以下成分之無規聚合物B.1以B)為基準，50至97重量%，較佳為65至95重量%，特佳為80至90重量%，之一或多種乙烯基單體，係接枝於B.2以B)為基準，3至50重量%，較佳為5至35重量%，特佳為10至20重量%之一或多種具玻璃轉變溫度<10℃(較佳為<－10℃，特佳為<－30℃，尤其<－50℃)之接枝基劑上，可依照已知方式，經由如美國專利US－3 243 481、US－3 509 237、US－3 660 535、US－4 221 833及US－4 239 863(合併於本案以供參考)所述之整體、溶液或整體－懸浮液聚合方法進行B)之製備。
單體B.1較佳係為以下成分之混合物B.1.1以B.1為基準，50至99重量%，較佳為65至85重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、於核上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α－甲基苯乙烯、對－甲基苯乙烯及對－氯苯乙烯)所組成之群之單體，及B.1.2以B.1為基準，1至50重量%，較佳為15至35重量%之至少一種選自由乙烯基氰類(不飽和腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)及不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐及醯亞胺)(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)所組成之群之單體。
較佳的單體B.1.1係選自由苯乙烯及α－甲基苯乙烯所組成之群，並且較佳的單體B.1.2係選自由丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯所組成之群。
特佳的B.1.1為苯乙烯，並且較佳的B.1.2為丙烯腈。於另一具體例中，苯乙烯係用作單體B.1.1)，並且以B.1.2)為基準為至少70重量%(尤其大於80重量%，特佳為大於85重量%)之丙烯腈與以B.1.2)為基準為至多30重量%(尤其為至多20重量%，特佳為至多15重量%)之另一種選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯所組成之群的單體之混合物可用作單體B.1.2)。
適用於橡膠改質接枝聚合物之橡膠B.2為例如二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯(SBR)橡膠、EP(D)M橡膠(即以乙烯/丙烯為基底，且視需要選用二烯者)、及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、矽酮、氯丁二烯及乙烯/醋酸乙烯基酯橡膠以及上述橡膠類型之混合物。
較佳的橡膠B.2為二烯橡膠(例如以丁二烯、異戊二烯等為基底者)、或二烯橡膠的混合物、或二烯橡膠的共聚合物、或其與其他可共聚合單體(例如根據B.1.1及B.1.2)之混合物，其條件限制為成分B.2的玻璃轉變溫度低於10℃，較佳為低於－10℃。
接枝基劑B.2較佳為線型或分支鏈的二烯橡膠。接枝基劑B.2)特佳為線型或分支鏈的聚丁二烯橡膠、聚丁二烯/苯乙烯橡膠或其混合物。
倘若必要且倘若成分B.2的橡膠性質未因此受損，則成分B亦可另外地含有少量(以B.2為基準，通常為小於5重量%、較佳為小於2重量%)乙烯系不飽和交聯單體。此等單體的實例包含伸烷基二醇二－(甲基)丙烯酸酯、聚酯二－(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯及反丁烯二酸二烯丙酯。
可經由B.1於B.2上之接枝聚合反應製得橡膠改質接枝聚合物B，該接枝聚合反應係經由整體或溶液或整體－懸浮液聚合方法進行。
於橡膠改質接枝聚合物B之製備過程中，必要的是，於接枝聚合反應之前，橡膠成分B.2係以溶解形式存在於單體B.1.1及/或B.1.2之混合物中。為了此目的，視情況可添加另外的有機溶劑，例如甲基乙基酮、甲苯或乙基苯或習用的有機溶劑之混合物。橡膠成分B.2因而不得太具高交聯性，故B.1.1及/或B.1.2中之溶液(視情況於另外的溶劑存在下)變得不可能，或者B.2已於接枝聚合反應開始時已不呈分離顆粒形式。B.2之顆粒形態及增加的交聯性(對產品性質而言是重要的)僅於接枝聚合反應過程中發展(就此方面而言，請參照例如Ullmanns，Encyclopdie der Technischen Chemie(技術化學大全)，第19冊，第284頁以下，第4版，1980，係合併於本案以供參考)。其他添加劑，例如聚合反應引發劑、安定劑、調節劑、交聯劑及抑制後交聯之添加劑(尤其油脂，例如矽酮油、合成機器油或植物油)可於接枝聚合反應期間添加於混合物中。
B.1.1及B.1.2之共聚物通常係部分地以接枝於橡膠B.2之上或之中之方式存在於聚合物B中，該接枝共聚物係於聚合物B中形成分離的顆粒。B.1.1及B.1.2之接枝於其上或其中的共聚物於B.1.1及B.1.2之總共聚物的含量，即接枝率(＝真正接枝的接枝單體與所用總接枝單體之重量比例×100，以%計)，較佳為2至40%，更佳為3至30%，特佳為4至20%。
所生成的接枝橡膠顆粒(經由在電子顯微照相上計算而測得)係在0.3至5微米之範圍內，較佳為0.4至2.5微米，尤其為0.5至1.5微米。
橡膠改質接枝聚合物較佳具有鋰含量超過0，並且小於或等於10 ppm，特佳為0.5 ppm至9 ppp，較佳為0.8 ppm至8 ppp。
組成物可含有其他添加劑。舉例來說，聚合組份及功能性添加劑可添加於組成物中。
特別地，可添加至少一種選自由乙烯基芳族化合物、乙烯基氰類(不飽和腈類)、(甲基)丙烯酸(C1 至C8 )－烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐及醯亞胺)所組成之群之單體作為成分C。
特別適合的共聚物C)為樹脂性、熱塑性及無橡膠的，並且包含以下成分C.1以(共)聚合物C)為基準，50至99重量%，較佳為65至90重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯及α－甲基苯乙烯)、於核上取代的乙烯基芳族化合物(例如對－甲基苯乙烯或對－氯苯乙烯)及(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)所組成之群之單體，及C.2以(共)聚合物C)為基準，1至50重量%，較佳為10至35重量%之至少一種選自由乙烯基氰類(如不飽和腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)所組成之群之單體。
C.1苯乙烯與C.2丙烯腈之共聚物為特佳。
亦適合作為成分C)者為(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)之均聚物。
此等(共)聚合物C)是已知的，並且可經由自由基團聚合反應，尤其經由乳液、懸浮液、溶液或整體聚合反應製備。(共)聚合物C)較佳具有分子量Mw (重量平均，係經由光散射或沉降作用測得)介於15,000與200,000之間。
經由乳液聚合方法製備之橡膠改質共聚物(成分D)亦可用作其他聚合物添加劑。此等市售的接枝聚合物(通常供應為衝擊改質劑)較佳為丙烯腈/苯乙烯/丁二烯(ABS)及/或甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯(MBS)。然而，同樣較佳適合的接枝聚合物D)由以下成分組成D.1以成分D)為基準，5至95重量%為下列成分之接枝外殼D.1.1以接枝外殼D.1為基準，50至99重量%，較佳為65至90重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯及α－甲基苯乙烯)、於核上取代的乙烯基芳族化合物(例如對－甲基苯乙烯或對－氯苯乙烯)及(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)所組成之群之單體，及D.1.2以接枝外殼為基準，1至50重量%，較佳為10至35重量%之至少一種選自由乙烯基氰類(如不飽和腈，例如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸(C1 －C8 )－烷酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物(例如馬來酸酐及N－苯基馬來醯亞胺)所組成之群之單體，係接枝於D.2選自由二烯橡膠、矽酮橡膠、丙烯酸酯橡膠及矽酮/丙烯酸酯複合橡膠所組成之群之接枝基劑上再者，組成物可包含其他習用的聚合物添加劑(成分E)，例如阻焰劑、、防滴劑(例如氟化的聚烯烴、矽酮及芳族聚醯胺纖維)、潤滑劑及脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料及增強物質(例如玻璃纖維或碳纖維、雲母、高嶺土、CaCO3 及玻璃薄片)以及染料和顏料。
根據本發明之模塑組成物顯示，於在95℃及100%相對濕度下貯存7日之後，熔體體積流率(MVR，於260℃下，以5公斤活塞負載測得)之增加率不超過70%，較佳為不超過50%，尤其不超過30%。MVR之增加率係為一種聚碳酸酯分子量的水解降解的指標。視需要選用的成分C、D及E係選擇使得其涵括於組成物中不會不利地影響聚碳酸酯的水解性質者。C、D及/或E較佳為儘可能是布朗斯特(Brnsted)－中性的。必要的是，成分C、D及E的鹼金屬和鹼土金屬離子含量儘可能地低，尤其在0.1 ppm至1,500 ppm之範圍內，特佳為不超過500 ppm。
模塑組成物及模塑物件之製備
藉著以已知方式混合特殊組份，並且於習用的單元(例如內捏和機、擠壓機及雙螺桿擠壓機)中使混合物於200℃至300℃之溫度下受到熔化化合及熔化擠壓作用，製備根據本發明之模塑組成物。
可依已知的方式，接續地或同時地進行個別組份之混合，尤其於約20℃(室溫)或於較高溫度下。
根據本發明之模塑組成物可用以製造所有類型的成形物件。這些物件可經由射出成、形擠壓及吹模法製得。其他加工形式為經由熱成形方式從預製的板片或薄膜製造成形物件。
此等成形物件的實例為薄膜、形材、所有類型的殼體部件(例如供家用設備用者，例如果汁壓榨機、咖啡機及混合器；供辦公機器用者，例如監視器、平面顯示器、筆記型電腦、印表機及影印機)；供建築部門用(室內裝配及戶外用途)之板片、管件、電器設備導線管、窗、門及其他形材以及電氣和電子部件(例如開關、插頭及插頭插座)及供商業汽車用之元件(由其供汽車部門用者)。
特別地，根據本發明之模塑組成物亦可用於例如製造以下成形物件或模塑物：供鐵道車輛、船舶、飛機、巴士及其他車輛用之內部修整部件，含有小型變壓器之電器設備的殼體，供資料傳播及傳送用之設備的殼體，供醫療裝置用、按摩裝置及其殼體用之殼體及內襯，供兒童用之玩具汽車，平壁元件，供安全裝置用之殼體，熱絕緣運輸容器，清潔及沐浴裝置用之模塑物，供通風口用之覆蓋網柵以及供花園裝置用之殼體。
 實施例 成分A
以具有重均分子量為26公斤/莫耳(經由GPC測得)之雙酚A為基底之線型聚碳酸酯。
成分B－1至B－7
於18重量%(以ABS聚合物為基準)橡膠B－1至B－7溶解於甲基乙基酮中之存在下，經由整體聚合82重量%(以ABS聚合物為基準)之23重量%丙烯腈、74重量%苯乙烯及3重量%丙烯酸丁酯的混合物，所製備之ABS聚合物。
作為成分B－1至B－7所用的橡膠係顯示於下表中。
根據本發明之模塑組成物之製備及測試
使成分A和B混合於1.3升之內捏和機上。
為了評估例示的PC/ABS組成物之耐水解性，於在95℃及100%相對濕度下貯存7日之後，立即地根據ISO 1133，於260℃下，以5公斤活塞負載於樣品上測定熔體體積流率(MVR)。
所生成的MVR變化係為組成物耐水解之指標，並且可計算如下：
由表2可發現，例示的PC/ABS組成物之耐水解性令人驚訝地係大大地取決於ABS的鋰含量，但並非至少達類似程度係取決於其他鹼金屬或鹼土金屬離子，例如Na＋ 、K＋ 、Ca＋ 及Mg2 ＋ 。
倘若橡膠改質成分具有Li含量不超過10 ppm，則良好的耐水解性(於此中係定義為根據以上定義之MVR變化為<70%)產生此等含有聚碳酸酯及橡膠改質成分(經由整體聚合方法製備之ABS接枝聚合物)之組成物。
雖然為了說明之目的，本發明已於以上詳述，然而應瞭解此細節僅用以說明之目的且本案得由熟悉本技藝之人士施以變化，然皆不脫本發明之精神及範圍，其僅受限於如附申請專利範圍。

Claims (20)

  1. 一種熱塑性模塑組成物，其包含：A)芳族聚碳酸酯及/或聚酯碳酸酯，及B)經由整體、溶液或整體-懸浮液聚合方法製備之橡膠改質接枝聚合物，該模塑組成物具有鋰離子正含量為小於或等於4 ppm。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中A)存在量為30至90重量份，及B)存在量為10至70重量份，該份數二者係相對於總重量A)和B)出現。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該B包含B.1)以B)為基準，50至97重量%之至少一種乙烯基單體的聚合產物，係接枝於B.2)以B)為基準，3至50重量%之一或多種具有玻璃轉變溫度<10℃之接枝基劑。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中鋰含量為0.2 ppm至3.6 ppm。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中鋰含量為0.3 ppm至3.2 ppm。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該A)之存在量為40至75重量份，並且該B)之存在量為25至60重量份，該份數二者係相對於總重量A)和B)出現。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中芳族聚碳酸酯具有重量平均分子量為24,000至32,000克/莫耳。
  8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該橡膠改質接枝 聚合物包含B.1以B)為基準，65至95重量%之以下成分的混合物B.1.1以B.1)為基準，50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物以及於核上取代的乙烯基芳族化合物所組成之群之構成，及B.1.2以B.1)為基準，1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰類、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯及不飽和羧酸的衍生物所組成之群之構成，係接枝於B.2以B)為基準，5至35重量%之一或多種具有玻璃轉變溫度<-10℃之接枝基劑。
  9. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中B.1.1)為苯乙烯，並且B.1.2)為丙烯腈。
  10. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中B.1.1)為苯乙烯，並且B.1.2)係為以B.1.2)為基準為至少70重量%丙烯腈且以B.1.2)為基準為不超過30重量%之至少一種選自由丙烯酸丁酯、丙烯酸第三丁酯、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯所組成之群的構成之混合物。
  11. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中B.2)為二烯橡膠。
  12. 如申請專利範圍第11項之組成物，其中B.2)為至少一種選自由聚丁二烯橡膠及聚丁二烯/苯乙烯橡膠所組成之群之構成。
  13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該橡膠改質接枝聚合物具有鋰含量為0.8 ppm至8 ppm。
  14. 如申請專利範圍第1項之組成物，進一步包含以下成分之(共)聚合物C.1以(共)聚合物為基準，50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、於核上取代的乙烯基芳族化合物及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群之構成，及C.2以共聚合物為基準，1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰類、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物所組成之群之構成。
  15. 如申請專利範圍第1項之組成物，進一步包含一種經由乳液聚合物反應製備之接枝聚合物D。
  16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中D)包含D.1以D)為基準，5至95重量%為下列成分之共聚合接枝外殼，D.1.1以接枝外殼D.1為基準，50至99重量%之至少一種選自由乙烯基芳族化合物、於核上取代的乙烯基芳族化合物及(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯所組成之群之構成，及D.1.2以接枝外殼為基準，1至50重量%之至少一種選自由乙烯基氰類、(甲基)丙烯酸(C1 -C8 )-烷酯、不飽和羧酸及不飽和羧酸的衍生物所組成之群之構成，係接枝於D.2選自由二烯橡膠、矽酮橡膠、丙烯酸酯橡膠及矽酮/丙烯酸酯複合橡膠所組成之群之接枝基劑上。
  17. 如申請專利範圍第16項之組成物，其中D.1.1為苯乙烯，D.1.2為丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯，並且D.2為丁二烯橡膠。
  18. 如申請專利範圍第1項之組成物，進一步包含至少一種選自由阻焰劑、防滴劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、安定劑、填料、增強劑、染料及顏料所組成之群之構成。
  19. 如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於在95℃及100%相對濕度下貯存7日老化之後，於260℃下，以5公斤活塞負載所測得之熔體體積流率(MVR)增加率，以老化前之MVR為基準為不超過70%。
  20. 一種模塑物件，係包含如申請專利範圍第1項之組成物。
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