JP2009501816A - ポリカーボネート成形組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性成形組成物および特に耐衝撃性改良耐加水分解ポリカーボネート組成物に関する。
ポリカーボネートおよびABS(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン)を含む熱可塑性成形組成物が以前から知られている。従って、US 3 130 177 Aはポリカーボネートおよびアクリロニトリルと芳香族ビニル炭化水素とのモノマー混合物のポリブタジエン上のグラフトポリマーの加工が容易な成形組成物を記述している。
芳香族ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネートおよびバルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマーを含有する耐衝撃性改良熱可塑性成形組成物を開示する。その低いリチウムイオン含量によって特徴づけられる組成物は、改良された耐加水分解性を特徴とする。
リチウムイオン含量が低い耐衝撃性改良ポリカーボネート組成物が、リチウムイオン含量が比較的高い同様の組成物より加水分解に対する非常に良好な抵抗を有することがわかった。このことは、特に、別のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン(例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウムまたはカルシウムのイオン)の含量が加水分解に対する組成物の抵抗に同程度の影響を与えないので驚くべきである。
A) 芳香族ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネートおよび
B) バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー
を含有し、リチウム含量が0より大きく4ppm以下である、熱可塑性成形組成物を提供する。
A) 芳香族ポリカーボネートおよび/またはポリエステカーボネート、A)およびB)の合計に基づいて30〜90重量部、好ましくは40〜75重量部および
B) バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー、A)およびB)の合計に基づいて10〜70重量部、好ましくは25〜60重量部、
およびリチウム0.2〜3.6ppm、特に好ましくは0.3〜3.2ppm
を含有する。
本発明による好適な成分Aによる芳香族ポリカーボネートおよび/または芳香族ポリエステルカーボネートは文献で既知であるかまたは文献で既知の方法によって製造され得る(芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、Schnell,“Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Interscience Publishers,1964年およびDE−AS 1 495 626、DE−A 2 232 877、DE−A 2 703 376、DE−A 2 714 544、DE−A 3 000 610およびDE−A 3 832 396;芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、DE−A 3 077 934参照。)。
A は単結合、C1〜C5−アルキレン、C2〜C5−アルキリデン、C5〜C6−シクロアルキリデン、−O−、−SO−、−CO−、−S−、−SO2−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいC6〜C12−アリーレン、または式(II)または(III)
B はいずれの場合もC1〜C12−アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および/または臭素であり、
x はいずれの場合も互いに独立して0、1または2であり、
p は1または0であり、かつ
R5およびR6 は各X1に関して独立し、互いに独立して水素またはC1〜C6−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
X1 は炭素であり、かつ
m は4〜7の整数、好ましくは4または5である(但し、少なくとも一個の原子X1において、R5およびR6は同時にアルキルである。)。)
のジフェノールである。
ゴム変性グラフトポリマーBは、
B.1 B.2上の一種類以上のビニルモノマー、B)に基づいて、50〜97wt.%、好ましくは65〜95wt.%、特に好ましくは80〜90wt.%、
B.2 ガラス転移温度10℃未満、好ましくは−10℃未満、特に好ましくは−30℃未満、特に−50℃未満を有する一種類以上のグラフトベース、B)に基づいて、3〜50wt.%、好ましくは5〜35wt.%、特に好ましくは10〜20wt.%
のランダムコポリマーを含有する。B)の製造は、例えば、US−3 243 481、US−3 509 237、US−3 660 535、US−4 221 833およびUS−4 239 863(参照することによって本明細書中に組み込まれる。)に記述されているような既知の方法でバルクまたは溶液またはバルク−サスペンション重合法によって行われる。
B.1.1 ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族(例えば、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレンまたはp−クロロスチレン)からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、B.1に基づいて50〜99wt.%、好ましくは65〜85wt.%および
B.1.2 ビニルシアニド(不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル)、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびtert−ブチルアクリレート)および不飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物およびイミド、例えばマレイン酸無水物およびN−フェニル−マレイミド)からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、B.1に基づいて1〜50wt.%、好ましくは15〜35wt.%
の混合物である。
C.1 ビニル芳香族(例えば、スチレンおよびα−メチルスチレン)、核置換ビニル芳香族(例えば、p−メチルスチレンまたはp−クロロスチレン)および(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびtert−ブチルアクリレート)からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、(コ)ポリマーC)に基づいて50〜99wt.%、好ましくは65〜90wt.%および
C.2 ビニルシアニド(例えば、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル)、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびtert−ブチルアクリレート)、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体(例えば、マレイン酸無水物およびN−フェニル−マレイミド)からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、(コ)ポリマーC)に基づいて1〜50wt.%、好ましくは10〜35wt.%
のコポリマーである。
D.1 以下に示すD.1.1およびD.1.2、
D.1.1 ビニル芳香族(例えば、スチレンおよびα−メチルスチレン)、核置換ビニル芳香族(例えば、p−メチルスチレンまたはp−クロロスチレン)および(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびtert−ブチルアクリレート)からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、グラフトシェルD.1に基づいて50〜99wt.%、好ましくは65〜90wt.%、
D.1.2 ビニルシアニド(例えば、不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル)、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル(例えば、メチルメタクリレート、n−ブチルアクリレートおよびtert−ブチルアクリレート)、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体(例えば、マレイン酸無水物およびN−フェニル−マレイミド)からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、グラフトシェルに基づいて1〜50wt.%、好ましくは10〜35wt.%
のグラフトシェル、成分D)に基づいて5〜95wt.%の、
D.2 ジエンゴム、シリコーンゴム、アクリレートゴムおよびシリコーン/アクリレートコンポジットゴムからなる群から選択されるグラフトベース
上におけるグラフトポリマーである。
鉄道車両、船舶、航空機、バスおよび別の自動車用内装部品、小型変圧器を含む電気機器用ハウジング、情報処理および伝達装置用ハウジング、医療機器用ハウジングおよびカバー、マッサージ器具およびそれらのハウジング、子供用乗物玩具、平壁要素(flat wall element)、安全装置用ハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生器具および浴室設備用成形品、換気孔用カバーグレーチングおよび庭設備用ハウジングの製造に使用され得る。
成分A
ビスフェノールAに基づく重量平均分子量Mw26kg/mol(GPCにより決定)の直鎖ポリカーボネート。
メチルエチルケトンに溶解されたゴムB−1〜B−7、ABSポリマーに基づいて18wt.%の存在下におけるアクリロニトリル23wt.%、スチレン74wt.%およびブチルアクリレート3wt.%の混合物、ABSポリマーに基づいて82wt.%のバルク重合によって製造されるABSポリマー。
成分AおよびBを1.3lの内部ニーダーにおいて混合する。
Claims (20)
- A) 芳香族ポリカーボネートおよび/またはポリエステルカーボネートおよび
B) バルク、溶液またはバルク−サスペンション重合法によって製造されるゴム変性グラフトポリマー
を含有し、リチウムイオンのポジティブ含量(positive content)4ppm以下を有する、熱可塑性成形組成物。 - A)およびB)の総重量に対して
A)が30〜90部の量で存在し、かつ
B)が10〜70部の量で存在する、
請求項1に記載の組成物。 - 前記B)が
B.1) B.2)にグラフトしている少なくとも一種類のビニルモノマーの重合生成物、B)に基づいて50〜97wt.%、
B.2) 10℃未満のガラス転移温度を有する一種類以上のグラフトベース、B)に基づいて3〜50wt.%
を含有する、請求項1に記載の組成物。 - リチウム含量が0.2ppm〜3.6ppmである、請求項1に記載の組成物。
- リチウム含量が0.3ppm〜3.2ppmである、請求項1に記載の組成物。
- A)およびB)の総重量に対して
前記A)が40〜75部の量で存在し、かつ
前記B)が25〜60部の量で存在する、
請求項1に記載の組成物。 - 芳香族ポリカーボネートが重量平均分子量24,000〜32,000g/molを有する、請求項1に記載の組成物。
- 該ゴム変性グラフトポリマーが
B.1 以下に示すB.2にグラフトしているB.1.1とB.1.2
B.1.1 ビニル芳香族および核置換ビニル芳香族からなる群から選択される少なくとも一種類の員、B.1)に基づいて50〜99wt.%、
B.1.2 ビニルシアニド、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類の員、B.1)に基づいて1〜50wt.%
の混合物の重合生成物、B)に基づいて65〜95wt.%、
B.2 −10℃未満のガラス転移温度を有する、一種類以上のグラフトベース、B)に基づいて5〜35wt.%
を含有する、請求項1に記載の組成物。 - B.1.1)がスチレンであり、B.1.2)がアクリロニトリルである、請求項8に記載の組成物。
- B.1.1)がスチレンであり、B.1.2)がアクリロニトリル、B.1.2)に基づいて少なくとも70wt.%とブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種類の員、B.1.2)に基づいて30wt.%以下との混合物である、請求項8に記載の組成物。
- B.2)がジエンゴムである、請求項8に記載の組成物。
- B.2)がポリブタジエンゴム、およびポリブタジエン/スチレンゴムからなる群から選択される少なくとも一種類の員である、請求項11に記載の組成物。
- 該ゴム変性グラフトポリマーがリチウム含量0.8ppm〜8ppmを有する、請求項1に記載の組成物。
- C.1 ビニル芳香族、核置換ビニル芳香族および(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、(コ)ポリマーに基づいて50〜99wt.%と
C.2 ビニルシアニド、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類のモノマー、コポリマーに基づいて1〜50wt.%と
の(コ)ポリマーを更に含有する、請求項1に記載の組成物。 - エマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーDを更に含有する、請求項1に記載の組成物。
- D)が
D.1 以下に示すD.2にグラフトしているD.1.1とD.1.2
D.1.1 ビニル芳香族、核置換ビニル芳香族および(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステルからなる群から選択される少なくとも一種類の員、グラフトシェルD.1に基づいて50〜99wt.%、
D.1.2 ビニルシアニド、(メタ)アクリル酸(C1〜C8)−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも一種類の員、グラフトシェルに基づいて1〜50wt.%
の共重合グラフトシェル、D)に基づいて5〜95wt.%、
D.2 ジエンゴム、シリコーンゴム、アクリレートゴムおよびシリコーン/アクリレートコンポジットゴムからなる群から選択されるグラフトベース
を含有する、請求項15に記載の組成物。 - D.1.1がスチレンであり、D.1.2がアクリロニトリルまたはメチルメタクリレートであり、D.2がブタジエンゴムである、請求項16に記載の組成物。
- 更に防炎加工剤、ドリップ防止剤、滑剤離型剤、成核剤、帯電防止剤、安定剤、充填材、強化剤、色素および顔料からなる群から選択される少なくとも一種類の員を含有する、請求項1に記載の組成物。
- 95℃かつ相対湿度100%において7日間のエージング後に260℃においてピストン荷重5kgで測定されるMVR増加がエージング前のMVRに基づいて70%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 請求項1に記載の組成物を含有する成形物品。
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