JPH11349758A

JPH11349758A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11349758A
Application number: JP15962298A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Katayama; 昌広片山
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1998-06-08
Filing date: 1998-06-08
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリカーボネート系樹脂とスチレン系樹脂と
のポリマーブレンドを改質し、流動性と衝撃強度が改善
された熱可塑性樹脂組成物を得る。【解決手段】ポリカーボネート（１）／スチレン系樹
脂（２）＝５０／５０〜９５／５（重量％）の樹脂組成
物１００重量部に対して、衝撃改良剤（３）０．１〜２
０重量部、必要によりポリアルキレンアリーレート系樹
脂（４）、ポリフェニレンエーテル（５）、難燃剤
（６）、難燃助剤（７）を添加して熱可塑性樹脂組成物
を得る。ポリカーボネート（１）のマトリックスと、ス
チレン系樹脂（２）のドメインとの界面の少なくとも一
部には、衝撃改良剤（３）が粒子状に連なって介在す
る。衝撃改良剤（３）は、ゴム状重合体に（メタ）アク
リル系単量体及び芳香族ビニル単量体をグラフトした熱
可塑性グラフト共重合体で構成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＯＡ（オフィスオ
ートメーション）機器、通信機器、家電製品用ハウジン
グ、シャーシ、その他の成形部材、自動車用部材などの
素材として有用な熱可塑性樹脂組成物とその成形品に関
する。より詳しくは、ポリカーボネート系樹脂とスチレ
ン系樹脂を主たる樹脂成分とし、加工性、耐衝撃性、熱
安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物、さらに難燃性にも
優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は優れた機械的
特性、熱的性質を有するため、工業的に広く利用されて
いる。しかし、ポリカーボネート系樹脂は成形加工性、
特に流動性に劣るため、他の熱可塑性樹脂とのポリマー
ブレンドについて数多く開発されている。熱可塑性樹脂
の中でもアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）とポリカーボネート系樹脂とのポリ
マーブレンドは、流動性改良とコストダウンを目的とし
て、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野などで
広く利用されている。しかし、ポリカーボネート系樹脂
とスチレン系樹脂とのポリマーブレンドは相溶性が劣る
ため、機械的特性が劣り、ほとんど利用されていないの
が現状である。

【０００３】ＯＡ機器や家電製品などの用途を中心に、
合成樹脂材料には難燃性が要求され、外部添加される難
燃剤としては、臭素系又は塩素系のハロゲン系難燃剤が
汎用されている。このような難燃剤は、比較的大きな難
燃性を付与できるが、加工時や燃焼時に腐食性又は有毒
性のガスが発生する。さらに、近年、環境問題に対する
関心が高まり、非ハロゲン系の難燃性樹脂の開発が望ま
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリカーボネート系樹脂とスチレン系樹脂を主たる
樹脂成分とするポリマーブレンドであって、ポリカーボ
ネート系樹脂とＡＢＳ樹脂とのポリマーブレンドに匹
敵、またはそれ以上の流動性と耐衝撃強度を備えた熱可
塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品を提供すること
にある。

【０００５】本発明の他の目的は、ポリカーボネート系
樹脂とスチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするポリマー
ブレンドを有効に改質できるとともに、安全性および非
腐食性が高く（無害）、高い難燃性が付与された熱可塑
性樹脂組成物及びそれを用いた成形品を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意研究を進めた結果、ポリカーボネー
ト系樹脂とスチレン系樹脂との組合わせにおいて、ポリ
カーボネートのマトリックスと分散相であるスチレン系
樹脂のドメインとの界面に粒子状に連なって介在可能な
衝撃改良剤を添加することによって、大幅に相溶性を改
良でき且つ優れた流動性と衝撃強度が得られること、さ
らに、有機リン化合物などの難燃剤やフッ素樹脂などの
難燃助剤を添加することにより、難燃性及び耐衝撃性が
著しく向上することを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、ポリカーボネート系樹脂（１）及びスチレン系樹脂
（２）で構成される樹脂成分と、衝撃改良剤（３）とで
構成されている。スチレン系樹脂（２）は、ゴム変性ポ
リスチレン樹脂で構成することができる。衝撃改良剤
（３）の割合は、前記樹脂成分１００重量部に対して、
０．１〜２０重量部程度である。樹脂成分の割合は、ポ
リカーボネート系樹脂（１）５０〜９５重量％程度、ス
チレン系樹脂（２）５〜５０重量％程度である。衝撃改
良剤（３）は、ゴム状重合体に少なくとも（メタ）アク
リル系単量体がグラフトしたグラフト共重合体、例え
ば、ゴム状重合体に（メタ）アクリル系単量体と芳香族
ビニル単量体とがグラフトしたグラフト共重合体で構成
できる。

【０００８】また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリ
カーボネート系樹脂（１）及びゴム変性スチレン系樹脂
（２）で構成される樹脂成分と、ゴム状重合体に少なく
とも（メタ）アクリル系単量体がグラフトしたグラフト
共重合体とで構成されている。ゴム変性スチレン系樹脂
（２）として、ポリブタジエンにスチレン系単量体がグ
ラフトした共重合体を用い、前記グラフト共重合体とし
て、ブタジエンと（メタ）アクリル系単量体とスチレン
系単量体とのグラフト共重合体を用いることができる。

【０００９】このような熱可塑性樹脂組成物において、
本発明の主たる特色は、ポリカーボネート系樹脂（１）
がマトリックスを構成し、スチレン系樹脂（２）がマト
リックス中に分散するドメインを構成し、マトリックス
とドメインの界面の少なくとも一部に、衝撃改良剤
（３）が粒子状に連なって介在する点にある。衝撃改良
剤（３）は、１つのドメインにおいて、界面の少なくと
も２０％を包囲するのが好ましい。

【００１０】前記樹脂組成物は、さらに必要に応じて、
ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）及びポリフェ
ニレンエーテル樹脂（５）のうち少なくとも一方の樹脂
を含有することもできる。

【００１１】さらに，本発明は、上記熱可塑性樹脂組成
物に、さらに難燃剤（有機リン化合物など）、難燃助剤
（フッ素樹脂など）を含有させて、難燃性に優れた熱可
塑性樹脂組成物も提供する。

【００１２】

【発明の実施の形態】［ポリカーボネート系樹脂
（１）］ポリカーボネート系樹脂（１）は、２価フェノ
ールとカーボネート前駆体とを溶液法または溶融法で反
応させることにより得られる。

【００１３】好ましい２価フェノールとしては、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３．５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンなどが挙げられる。特に好ま
しい２価フェノールには、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系、特にビスフェノールＡが含まれる。上
記２価フェノールは、単独で又は二種以上使用してもよ
い。

【００１４】好ましいカーボネート前駆体としては、カ
ルボニルハライド（代表的にはホスゲン）、カルボニル
エステル（代表的にはジフェニルカーボネート）または
ハロホルメート（代表的には２価フェノールのジハロホ
ルメート）などが挙げられ、これらは混合物として使用
できる。得られたポリカーボネート樹脂は単独で又は二
種以上使用してもよい。

【００１５】ポリカーボネート系樹脂（１）としては、
ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂（特
にビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂）を用いる
場合が多い。

【００１６】ポリカーボネート系樹脂（１）の粘度平均
分子量は、例えば、１×１０⁴〜１０×１０⁴程度であ
る。［スチレン系樹脂（２）］スチレン系樹脂（２）には、
ポリスチレン系樹脂（２ａ）、及びゴム変性ポリスチレ
ン系樹脂（２ｂ）が挙げられ、少なくともいずれか一方
の樹脂で構成すればよい。好ましくは、少なくともゴム
変性ポリスチレン系樹脂（２ｂ）を用いるのが有利であ
る。

【００１７】ポリスチレン系樹脂（２ａ）を形成するた
めの芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、
アルキルスチレン（例えばｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのビニルトルエ
ン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、
ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレン等）、α−アルキル置換スチレン（例え
ば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレンなど）な
どが例示できる。芳香族ビニル単量体は単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。好ましい芳香族ビニル単
量体には、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レンなどが含まれ、特にスチレンが好ましい。

【００１８】ゴム変性ポリスチレン系樹脂（２ｂ）と
は、芳香族ビニル系重合体で構成されたマトリックス中
にゴム状重合体が粒子状に分散した重合体であり、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよ
い。好ましいゴム変性ポリスチレン系樹脂（２ｂ）は、
通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビニル
単量体を含む単量体混合物を、慣用の方法（塊状重合、
塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）で重合するこ
とにより得られるグラフト共重合体である。

【００１９】芳香族ビニル系重合体は、上述のポリスチ
レン系樹脂（２ａ）として例示した樹脂が好ましい。ゴ
ム状重合体としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタ
ジエン（低シス型又は高シス型ポリブタジエン）、イソ
プレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など］、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体，アクリルゴム，エチレン
−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。ゴム
状重合体は単独で又は二種以上混合して使用できる。ゴ
ム状重合体は市販品を使用することもできる。好ましい
ゴム状重合体は、共役１，３−ジエン又はその誘導体
（２−クロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，
３−ブタジエン）の重合体、特にジエン系ゴム（ポリブ
タジエン（ブタジエンゴム）、イソプレンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合体など）である。

【００２０】ポリスチレン系樹脂（２ａ）、ゴム変性ポ
リスチレン系樹脂（２ｂ）の分子量は、特に制限されな
いが、例えば、重量平均分子量１×１０⁴〜１００×１
０⁴程度、好ましくは５×１０⁴〜５０×１０⁴程度、
特に１０×１０⁴〜５０×１０⁴程度である。

【００２１】ゴム変性ポリスチレン系樹脂（２ｂ）にお
いて、ゴム状重合体の含有量は、例えば、２〜３０重量
％程度、好ましくは５〜２５重量％程度、特に５〜２０
重量％程度である。

【００２２】芳香族ビニル系重合体で構成されたマトリ
ックス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限さ
れず、コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造な
どを含んでいてもよい。分散相を構成するゴム状重合体
の粒子径は、樹脂組成物の用途に応じて選択でき、例え
ば、体積平均粒子径約０．１〜１０μｍ、好ましくは約
０．２〜７μｍ、特に０．５〜５μｍ程度の範囲から選
択できる。

【００２３】［衝撃改良剤（３）］本発明の熱可塑性樹
脂組成物の特色は、ポリカーボネート系樹脂（１）で構
成されたマトリックスと、このマトリックス中に分散す
るスチレン系樹脂（２）のドメインとの界面の少なくと
も一部に、衝撃改良剤（３）が粒子状に連なって介在す
る点にある。

【００２４】図１は、ポリカーボネート系樹脂（１）と
してビスフェノールＡ型ポリカーボネートを用い、スチ
レン系樹脂（２）としてポリスチレンを用い、衝撃改良
剤（３）として後述のゴム状重合体に（メタ）アクリル
酸エステル及び芳香族ビニル単量体がグラフトした熱可
塑性グラフト共重合体（３ａ）を用いて形成された熱可
塑性樹脂組成物の一例を示す電子顕微鏡写真（倍率５０
００倍）の模写図であり、図２は、図１の熱可塑性樹脂
組成物から衝撃改良剤（３）を除いた樹脂組成物を示す
電子顕微鏡写真（倍率５０００倍）の模写図である。

【００２５】本発明の熱可塑性樹脂組成物では、図１に
示されるように、ポリカーボネートで構成されたマトリ
ックス１０中に、ポリスチレンで構成されたドメイン２
０が分散し、マトリックス１０とドメイン２０との界面
には、衝撃改良剤（３）の粒子で構成される層３０が介
在している。一方、図２に示されるように、衝撃改良剤
（３）を含まない樹脂組成物では、ポリカーボネートで
構成されたマトリックス１０中に、ポリスチレンで構成
されたドメイン２０が分散し、マトリックス１０とドメ
イン２０との界面には、図１のような衝撃改良剤の層は
存在しない。なお、上記電子顕微鏡写真においてマトリ
ックス１０とドメイン２０との界面に存在する成分が衝
撃改良剤（３）であることは、衝撃改良剤（３）がオス
ミウム酸で染色されていることにより確認できる。

【００２６】従って、衝撃改良剤（３）は、ポリカーボ
ネート系樹脂（１）で構成されたマトリックスと、スチ
レン系樹脂（２）で構成されたドメインとの界面の少な
くとも一部に介在し、好ましくは１つのドメインにつき
界面の少なくとも約２０％、好ましくは約４０％以上、
特に約５０％以上を包囲する。また、上記の割合で衝撃
改良剤（３）に包囲されるドメインの個数は、ドメイン
の全個数に対し、２０〜１００％程度、好ましくは５０
〜１００％程度、特に７０〜１００％程度である。特
に、衝撃改良剤（３）がマトリックスとドメインの界面
のほぼ全体に介在するのが好ましい。

【００２７】また、衝撃改良剤（３）は、粒子状に連な
ってドメインを包囲（又はカプセル化）するのが好まし
い。本明細書中の「粒子状に連なる」とは、倍率５００
０倍の電子顕微鏡写真において、粒子が連なっているこ
とを意味する。従って、衝撃改良剤（３）は、微視的に
連なっている必要はない。

【００２８】衝撃改良剤（３）の層の厚みは、衝撃改良
剤（３）の使用量にも依存するので一概に断定できない
が、例えば、１０〜５００ｎｍ（例えば、５０〜２００
ｎｍ程度）程度である。なお、厚みは均一又は不均一の
いずれであってもよい。また、衝撃改良剤（３）の粒子
の大きさは、使用する衝撃改良剤（３）の種類により選
択でき、体積平均粒子径約１０〜５００ｎｍ、好ましく
は３０〜３００ｎｍ程度、特に好ましくは５０〜２００
ｎｍ程度である。衝撃改良剤（３）の粒子の形状は、特
に限定されず、球状、楕円状、扁平状、棒状などであっ
てもよい。粒子状の衝撃改良剤（３）で構成される層の
形状は、隣接する粒子が互いに連なった数珠状であって
もよい。

【００２９】前記形態（モルホロジー）のポリマーブレ
ンドを形成するために添加される衝撃改良剤（３）に
は、低分子量又は高分子量衝撃改良剤があって、ゴム状
重合体に少なくとも（メタ）アクリル系単量体をグラフ
トしたグラフト共重合体が含まれる。例えば、ゴム状重
合体に（メタ）アクリル系単量体及び芳香族ビニル単量
体をグラフトした熱可塑性グラフト共重合体（３ａ）な
どが使用できる。特に、（メタ）アクリル系単量体とス
チレン系単量体とをゴム状重合体にグラフトした共重合
体（一般にＭＢＳ樹脂と総称される熱可塑性グラフト共
重合体）を用いることができる。

【００３０】グラフト共重合体（３ａ）のゴム状重合体
としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低
シス型又は高シス型ポリブタジエン）、イソプレンゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体など］、エチレン−
酢酸ビニル共重合体，アクリルゴム，エチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。ゴム状重合体
は単独で又は二種以上混合して使用できる。ゴム状重合
体は市販品を使用することもできる。好ましいゴム状重
合体は、共役１，３−ジエン又はその誘導体（２−クロ
ロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジ
エン）の重合体、特にジエン系ゴム（ポリブタジエン
（ブタジエンゴム）、イソプレンゴム、スチレン−ブタ
ジエン共重合体など）などである。

【００３１】グラフト共重合体（３ａ）の（メタ）アク
リル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、
（メタ）アクリル酸エステルなどが例示できる。（メ
タ）アクリル酸エステルには、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル
酸Ｃ_1-10アルキルエステル）、ヒドロキシル基含有単量
体（例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルな
ど）、エポキシ基含有単量体（例えば（メタ）アクリル
酸グリシジル）などが挙げられる。（メタ）アクリル系
単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。これらの（メタ）アクリル系単量体のうち、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸Ｃ_1-8アルキルエ
ステル（特にメタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリ
ル酸Ｃ_1-4アルキルエステル）等を用いる場合が多い。

【００３２】芳香族ビニル単量体としては、例えば、ス
チレン、アルキルスチレン（例えば、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレンなどのビ
ニルトルエン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピル
スチレン、ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等）、α−アルキル置換ス
チレン（例えば、α−メチルスチレン、α−エチルスチ
レンなど）などが例示できる。芳香族ビニル単量体は単
独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい芳
香族ビニル単量体には、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレンなどが含まれ、特にスチレンが好まし
い。

【００３３】（メタ）アクリル系単量体と芳香族ビニル
単量体の割合は、前者／後者＝１００／０〜１０／９０
（重量比）程度、好ましくは８０／２０〜１５／８５
（重量比）程度、７０／３０〜３０／７０（重量比）程
度である。

【００３４】熱可塑性グラフト共重合体（３ａ）は、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合
法で製造してもよい。またグラフト重合の方法は、一段
グラフト、多段グラフトのいずれも採用できる。

【００３５】熱可塑性グラフト共重合体（３ａ）におい
て、ゴム状重合体の含有量は、例えば、２〜７０重量％
程度、例えば５〜６０重量％程度、好ましくは１０〜６
０重量％程度、特に１５〜５０重量％程度である。

【００３６】ゴム状重合体の形態は、特に制限されず、
コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造などであ
ってもよい。［ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）］本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、ポリアルキレンアリーレート系
樹脂（４）を含んでいてもよい。ポリアルキレンアリー
レート系樹脂（４）とは、芳香族ジカルボン酸又はその
反応性誘導体（例えばジメチルエステルなどの低級アル
キルエステル又は無水物）で構成された芳香族ジカルボ
ン酸成分と、脂肪族及び／又は脂環族ジオールのうち少
なくとも一種を含み、かつ脂肪族，脂環族および芳香族
ジオールから選択されたジオール成分との反応生成物、
又はこれらの反応生成物の混合物である。ポリアルキレ
ンアリーレート系樹脂（４）は慣用の方法、例えば、エ
ステル化法やエステル交換法などにより製造できる。

【００３７】芳香族ジカルボン酸成分は、少なくともテ
レフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−ナフタ
レンジカルボン酸など）、又はそれらの反応性誘導体
（テレフタル酸ジメチルなどのＣ_1-4アルキルエステル
など）などを含んでいる。好ましい芳香族ジカルボン酸
成分は、少なくともテレフタル酸又はその反応性誘導体
で構成できる。

【００３８】芳香族ジカルボン酸成分は、他のジカルボ
ン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、４，４′−ジ
フェニルジカルボン酸などの炭素数８〜１４程度の芳香
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロ
ヘキサン二酢酸などの炭素数８〜１４程度の脂環族ジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸などの炭素数４〜１２程度の脂肪族ジカルボン
酸）から選択された少なくとも一種を含有していてもよ
い。

【００３９】ジオール成分は、例えば、脂肪族アルキレ
ンジオール（エチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−
エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，５−ヘキサンジオールなどのＣ_2-12脂肪族ジオ
ール、好ましくは直鎖Ｃ_2-6アルキレングリコール、特
に直鎖Ｃ_2-4アルキレングリコールなど）、脂環族ジオ
ール（１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンなどのシク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テ
トラメチルシクロブタンなど）から選択された少なくと
も一種を含んでいる。

【００４０】ジオール成分は、さらに、オキシアルキレ
ングリコール（ジエチレングリコール，トリエチレング
リコール，ジプロピレングリコール，トリプロピレング
リコールなど）、芳香族ジオール（例えば、１，４−ジ
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス
（３−β−ヒドロキシエトキシフェノキシ）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロピル
フェニル）プロパンなどの炭素数６〜２１程度のジオー
ルなど）などと併用してもよい。これらのジオール成分
は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００４１】好ましいジオール成分は、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール及び１，４−シクロヘキ
サンジメタノールからなる群から選択された少なくとも
一種のジオールを含有している。

【００４２】ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）
は、必要により、比較的少量の多価アルコール（グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
及びペンタエリトリトールなど）や多価カルボン酸（ト
リメシン酸、トリメリト酸など）又はその誘導体を用い
ることにより、枝分かれ構造を有していてもよい。

【００４３】好ましいポリアルキレンアリーレート系樹
脂（４）は、ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど
のポリＣ_2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキ
レンナフタレート（ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナフタレートなどのポリＣ_2-4アルキレンナフタ
レート）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート）や、これらの共重合体である。

【００４４】ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）
の分子量は、例えば、重量平均分子量10,000〜1,000,00
0 程度、好ましくは20,000〜500,000 程度の範囲から選
択できる。

【００４５】［ポリフェニレンエーテル系樹脂（５）］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（５）を含んでいてもよい。ポリフェニルレン
エーテル系樹脂（５）には、下記の一般式（Ｉ）及び／
又は（II）で表される繰り返し単位を有する単独重合体
あるいは共重合体が含まれる。ポリフェニレンエーテル
系樹脂（５）は一種で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。

【００４６】

【化１】

【００４７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基（メ
チル，エチル，プロピル，ブチル，ｔ−ブチル基な
ど）、アリール基（フェニル基など）又は水素原子を示
す。ただし、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同時に水素原子ではない］ポリフェニレンエーテル系樹脂（５）の単独重合体とし
ては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
好ましい樹脂としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。

【００４８】ポリフェニレンエーテル系樹脂（５）に
は、フェニレンエーテル構造を主たる単量単位とする共
重合体、つまりポリフェニレンエーテル系共重合体もあ
り、前記単独重合体を形成する単量体（特に２，６−ジ
メチルフェノールなど）と他のフェノール類との共重合
体、例えば、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチ
ルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体、２，６−
ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノー
ルおよびｏ−クレゾールとの共重合体などが例示でき
る。

【００４９】［難燃剤（６）］本発明の熱可塑性樹脂組
成物は難燃剤（６）を含んでいてもよい。難燃剤には、
ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などが
含まれ、難燃剤は単独で又は二種以上組合せて使用でき
る。

【００５０】ハロゲン系難燃剤には、例えば、臭素原子
及び／又は塩素原子（特に臭素原子）を含む有機化合
物、例えば、ハロゲン化ビスフェノール類（テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂オリゴマー、ブロム化ビスフェノール型フ
ェノキシ樹脂など）、芳香族ハロゲン化合物（デカブロ
モジフェニルオキサイドなど）、ハロゲン化ポリカーボ
ネート（ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネー
ト）、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体（ブロム化ポリ
スチレン、ブロム化架橋ポリスチレンなど）、ハロゲン
化ポリフェニレンオキサイド（ブロム化ポリフェニレン
オキサイド、ポリジブロモフェニレンオキサイド、デカ
ブロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物な
ど）、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン含有リン
酸エステルなどが挙げられる。

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物に添加しても
よいリン系難燃剤は、リン原子を有する化合物であれば
特に制限されず、有機リン化合物（リン酸エステル、亜
リン酸エステル、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビ
ホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸又はその塩
など）、無機系リン酸塩などが含まれる。

【００５２】有機リン化合物のうちリン酸エステルとし
ては、例えば、脂肪族リン酸エステル（トリメチルホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ト
リブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェ
ート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソ
デシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェート、ジシクロペンチルハイポジホス
フェートなど）、芳香族リン酸エステル（トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホ
スフェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェ
ート、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、
トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジ（イソ
プロピルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ−フェニ
ルフェニルジクレジルホスフェート、ジピロカテコール
ハイポジフォスフェートなど）、脂肪族−芳香族リン酸
エステル（ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホス
フェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチ
ルホスフェート、フェニルネオペンチルホスフェート、
ペンタエリスリトールジフェニルジホスフェート、エチ
ルピロカテコールホスフェートなど）などの正リン酸エ
ステル及びこれらの縮合物が挙げられる。

【００５３】有機リン化合物のうち亜リン酸エステルに
は、例えば、芳香族ホスファイト（トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェニル
ピロカテコールホスファイトなど）、脂肪族ホスファイ
ト（トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロ
ジエンホスファイト、メチルネオペンチルホスファイ
ト、ペンタエリスリトールジエチルジホスファイト、ジ
ネオペンチルハイポホスファイトなど）などの亜リン酸
エステル及びこれらの縮合物が含まれる。

【００５４】有機リン化合物には、メチルネオペンチル
ホスフェート、トリフェニルホスフィンオキシド、トリ
クレジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェ
ニル、フェニルホスホン酸ジエチルなども含まれる。

【００５５】有機リン化合物は単独で又は二種以上組み
合わせて使用できる。リン系難燃剤としての無機系リン
酸塩には、例えば、ポリリン酸アンモニウムなどが含ま
れる。

【００５６】リン系難燃剤は赤リンであってもよい。こ
の赤リンは予め表面が処理された赤リンであってもよ
い。赤リンの表面処理としては、金属水酸化物（水酸化
マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸
化チタンなど）の被膜による被覆処理、上記金属水酸化
物および熱硬化性樹脂の被膜による被覆処理、前記金属
水酸化物の被膜と熱硬化性樹脂の被膜とで構成された複
数層の被膜による被覆処理などが例示できる。

【００５７】好ましいリン系難燃剤は、リン原子に直接
結合するエステル性酸素原子を少なくとも１つ以上有す
る有機リン化合物（有機リン酸エステル）またはその縮
合体である。このような有機リン化合物は、熱可塑性樹
脂組成物への添加により難燃性を付与すると共に耐衝撃
性を向上させる。特に、リン酸エステルのうち、芳香族
リン酸エステル（トリフェニルホスフェートなど）また
はその縮合体が好ましい。

【００５８】芳香族リン酸エステルにおいて、芳香環に
置換した置換基の全炭素数は適当に選択でき、１０〜２
０（例えば、１２〜１８）程度であってもよい。アルキ
ル基が置換した芳香族系リン酸エステルとしては、ビス
Ｃ_5-10アルキルフェニル−フェニル−ホスフェート（ビ
スノニルフェニルフェニルホスフェートなど）などが例
示できる。リン酸エステルのうち、ヒドロキシル基を有
する芳香族リン酸エステル（例えば、トリクレジルホス
フェート，トリフェニルホスフェートなどの芳香族リン
酸エステルにおいて、芳香環に少なくとも１つのフェノ
ール性水酸基が置換したリン酸エステル）も好ましい。
このようなリン酸エステルには、例えば、レゾルシニル
ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡジフェニル
ホスフェートなどが例示できる。

【００５９】無機系難燃剤としては、種々の金属化合
物、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化ジルコニウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、ドロマイト、ハイドロタルサイトなどの金属水酸
化物、酸化スズ、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物、
塩基性であってもよい炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸バリウムなどの金属炭酸塩、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウムなどの金属
ホウ酸塩などが例示できる。無機系難燃剤は単独で又は
二種以上使用できる。

【００６０】［難燃助剤（7 ）］本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、さらに高度な難燃性を付与するため、難燃助
剤（７）、例えば、トリアジン化合物、ノボラック樹
脂、金属化合物、シリコーン化合物（シリコーン樹脂や
シリコーンオイル）、シリカ、アラミド繊維、ポリアク
リロニトリル繊維、フッ素樹脂から選択された少なくと
も一種の難燃助剤を含んでいてもよい。

【００６１】トリアジン化合物としては、難燃性を向上
させるのに有効なトリアジン骨格を有する化合物、例え
ば、メラミン又はその誘導体（メラム、メレム、メロ
ン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、メラミン
樹脂、ＢＴレジンなど）、グアナミン又はその誘導体
（サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグル
タログアナミン）などが例示できる。

【００６２】ノボラック樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒド類とを酸触媒（硫酸，塩酸，リン酸など）の存在下
で縮合することにより得られ、燃焼時の火種の滴下を抑
制するドリップ防止剤として有効である。

【００６３】ノボラック樹脂の原料であるフェノール類
としては、例えば、フェノール、Ｃ _1-20アルキル基（メ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ステアリル基など）、アリール基（フェニル基な
ど）、アルコキシ基（メトキシ，エトキシ基など）、ア
リールオキシ基（フェノキシなど）などから選択された
１又は複数の置換基を有するフェノール類（ｏ−，ｍ−
又はｐ−クレゾールなどのクレゾール類など）、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−又はｏ−シアノフェノールなどが例示できる。

【００６４】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒト、ｎ−プロパナール、イソプロパ
ナール、ｎ−ブタナール、イソブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒドなどが例示できる。

【００６５】金属化合物としては、金属酸化物（酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリ
ブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化スズ、酸化
アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン
などの金属酸化物単体又はこれらの複合金属酸化物な
ど）や金属粉（前記金属酸化物に対応する金属又はこれ
らの合金）が使用できる。

【００６６】シリコーン化合物には、シリコーン樹脂と
シリコーンオイルが含まれる。シリコーン樹脂は、オル
ガノハロシランを加水分解して重合することにより得る
ことができる。シリコーンオイルは、ポリジメチルシロ
キサンに代表されるポリジオルガノシロキサンのほか、
種々の置換基（Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_6-12アリール基、
（メタ）アクリロイル基、ビニル基など）を有するポリ
ジオルガノシロキサンであってもよい。

【００６７】前記シリコーンオイルの粘度は、温度２５
℃において、例えば、５００〜１，０００，０００セン
チポイズ程度、好ましくは９０，０００〜１５０，００
０センチポイズ程度である。

【００６８】シリカ（無定形二酸化ケイ素など）は、シ
ランカップリング剤（例えば、炭化水素基、ビニル基，
エポキシ基、アミノ基などから選択された少なくとも一
種の官能基を有するシランカップリング剤など）などで
表面処理してもよい。

【００６９】アラミド繊維は、イソフタルアミドや、ポ
リパラフェニレンテレフタルアミドを溶媒（アミド系溶
媒や硫酸）に溶解し、溶液紡糸することにより調製で
き、平均繊維径は、通常、１〜５００μｍ程度、平均繊
維長は、通常、０．１〜１０ｍｍ程度である。

【００７０】ポリアクリロニトリル繊維の平均繊維径
は、通常、１〜５００μｍ程度、平均繊維長は０．１〜
１０ｍｍ程度の範囲から選択できる。難燃助剤としての
フッ素樹脂は、数平均分子量Ｍｎが約１０，０００以上
の高分子量であり、ガラス転移温度が約−３０℃以上
（好ましくは４０〜１３０℃程度、より好ましくは１０
０〜１３０℃程度）であるのが望ましい。フッ素樹脂に
おいてフッ素含有量は、５０〜７６重量％程度、好まし
くは６５〜７６重量％程度、さらに好ましくは７０〜７
６重量％程度である。さらに、フッ素樹脂は粉粒体とし
て使用され、フッ素樹脂の平均粒径は、例えば、０．０
５〜１，０００μｍ程度、好ましくは０．０８〜２０μ
ｍ程度である。フッ素樹脂の密度は、１．２〜２．３ｇ
／ｃｍ³程度である。

【００７１】フッ素樹脂は、耐ドリップ性をさらに向上
させるのに有効である。フッ素樹脂としては、フッ素含
有ビニル単量体の単独重合体又は共重合体、フッ素含有
ビニル単量体と非フッ素系ビニル単量体（エチレン，プ
ロピレンなど）との共重合体、例えば、ポリモノフルオ
ロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオ
ロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体などが例示できる。好ましいフッ素樹脂に
は、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。フッ素
樹脂は単独で又は２種以上を併用して添加できる。

【００７２】［他の成分］本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、必要により、流動性改善剤、例えば、芳香族ビニル
単量体（スチレンなど）と（メタ）アクリル酸エステル
単量体（（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-8アルキルエス
テルなど）との共重合体、脂肪族炭化水素類（流動パラ
フィン、パラフィン、マイクロリスタリンワックス、ポ
リオレフィンワックス、これらの部分酸化物などのワッ
クス類）、高級脂肪酸（カプロン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸などの飽和脂肪酸、リシノール酸などの不飽
和脂肪酸）、高級脂肪酸エステル（ステアリン酸トリグ
リセライドなど）、高級脂肪酸アミド（ステアリン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリルアミ
ドなど）、高級アルコール（ステアリルアルコールなど
など）、金属石鹸などを含んでいてもよい。

【００７３】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
種々の添加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、熱安定剤など）、補強材、帯電防止
剤、滑剤、離型剤、充填剤（タルクなど）、色相改良
剤、着色剤、可塑剤などを含んでいてもよい。

【００７４】［各成分の割合］本発明の熱可塑性樹脂組
成物における各成分の割合は、次の通りである。ポリカ
ーボネート系樹脂（１）とスチレン系樹脂（２）とから
なる樹脂成分（以下、「ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物」と称す
る場合がある）中において、ポリカーボネート系樹脂
（１）とスチレン系樹脂（２）との割合は、前者／後者
＝５０／５０〜９５／５（重量％）程度、好ましくは６
０／４０〜９０／１０（重量％）程度、さらに好ましく
は７０／３０〜８０／２０（重量％）程度である。ポリ
カーボネート系樹脂（１）の割合が５０重量％未満であ
ると熱変形温度が低下し、９５重量％を超えると成形加
工性が低下しやすくなる。また、スチレン系樹脂（２）
の割合が５０重量％を超えると、スチレン系樹脂（２）
が分散相を均一に形成することが困難となり、衝撃改良
剤（３）による衝撃強度の向上ができなくなる場合があ
る。

【００７５】衝撃改良剤（３）の割合は、ＰＣ−ＰＳ樹
脂組成物１００重量部に対して０．１〜２０重量部程
度、好ましくは１〜１０重量部程度、さらに好ましくは
１〜５重量部程度である。衝撃改良剤（３）の割合が
０．１重量部未満では、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度
が低下する場合がある。一方、２０重量部を超えると難
燃性や機械的特性が低下する場合がある。

【００７６】ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）
の使用量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１０重
量部程度、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度であ
る。ポリアルキレンアリーレート樹脂（４）は必ずしも
必要ではないが、ポリアルキレンアリーレート系樹脂
（４）の添加により、ポリカーボネート系樹脂（１）と
スチレン系樹脂（２）の相溶性をより向上させることが
でき、面衝撃強度を改善できる。なお、ポリアルキレン
アリーレート系樹脂（４）の添加量が２０重量部を超え
ると難燃性やアイゾット衝撃強度が低下しやすくなる。

【００７７】ポリフェニレンエーテル系樹脂（５）の割
合は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．
１〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１０重量部程
度、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度である。ポ
リフェニレンエーテル系樹脂（５）は添加しなくてもよ
いが、ポリフェニレンエーテル系樹脂（５）の添加によ
り、ポリカーボネート系樹脂（１）とスチレン系樹脂
（２）の相溶性をより向上させ、面衝撃強度を改善でき
るとともに、難燃性も向上する。ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（５）の添加量が、２０重量部を超えると、ア
イゾット衝撃強度が低下しやすくなる。

【００７８】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）及びポリ
フェニレンエーテル系樹脂（５）から選択された少なく
とも１つの樹脂を含有させることができる。ポリアルキ
レンアリーレート系樹脂（４）とポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（５）とを併用する場合、両方の樹脂の総使用
量はＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．１
〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１０重量部程
度、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度である。

【００７９】難燃剤（６）の割合は、難燃剤の種類に応
じて、例えば、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対
して１〜４０重量部程度、好ましくは５〜３０重量部程
度、さらに好ましくは８〜２０重量部程度の範囲から選
択できる。難燃剤の割合が１重量部未満では難燃効果が
十分ではなく、４０重量部を超えると熱可塑性樹脂組成
物の機械的特性が低下しやすい。

【００８０】好ましい難燃剤である有機リン化合物（特
にリン酸エステル又はその縮合体）の割合は、ＰＣ−Ｐ
Ｓ樹脂組成物１００重量部に対して１〜４０重量部程
度、好ましくは３〜３０重量部程度、さらに好ましくは
５〜２０重量部（特に１０〜２０重量部程度）程度であ
る。

【００８１】難燃助剤（７）の割合は、難燃助剤の種類
に応じて、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して
約３０重量部以下（０．０１〜３０重量部程度）、好ま
しくは０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択でき
る。

【００８２】好ましい難燃助剤であるフッ素樹脂の割合
は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．０
５〜５重量部程度、好ましくは０．１〜１重量部程度で
ある。フッ素樹脂の割合が前記範囲であれば、難燃剤
（特に有機リン化合物）との組み合わせにより、樹脂の
可塑化によるドリッピングを充分に防止し、しかも得ら
れた樹脂組成物の機械的特性を損なうこともない。その
ため、好ましい難燃助剤であるフッ素樹脂は、補助的な
難燃剤として、上記有機リン化合物と組合わせて使用す
るのが有利である。

【００８３】なお、フッ素樹脂などの難燃助剤を添加し
なくても、実用的な難燃性を有し、かつ流動性、耐衝撃
性に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。さ
らに、流動性改善剤の割合は、０〜１０重量部程度（例
えば、０．１〜１０重量部程度）、好ましくは０．１〜
５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜２重量部程度
の範囲から選択できる。

【００８４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、慣用の手
段を利用して、各成分を混合することにより調製でき
る。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所定量の
各成分を、必要によりヘンシェルミキサー、タンブラー
ブレンダー、ニーダーなどの混合機で予備混合した後、
押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサー
などの混練機で溶融混練し、ペレット化又は粉砕処理す
ることにより製造できる。

【００８５】本発明では、従来困難であったポリカーボ
ネート系樹脂とスチレン系樹脂とのポリマーブレンドを
有効に改質できる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、成形加工性、耐衝撃性、熱安定性、難燃性に優れて
いる。そのため、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用い
て、ＯＡ機器、通信機器、家電製品用ハウジング、シャ
ーシ、その他の成形部材、自動車用成形部材などの成形
品を得ることができる。本発明の熱可塑性樹脂成形品の
成形には、射出成形、押し出し成形、ブロー成形などの
種々の成形法が利用できるが、通常、射出成形により成
形品を得る場合が多い。

【００８６】

【発明の効果】本発明では、ポリカーボネート系樹脂と
スチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするポリマーブレン
ドに、衝撃改良剤を添加することにより、相溶性を大幅
に改善できる。そのため、ポリカーボネート系樹脂とＡ
ＢＳ樹脂とのポリマーブレンドに匹敵又はそれ以上の流
動性および成形加工性と、耐衝撃強度を備えた熱可塑性
樹脂組成物を得ることができる。さらに、上記ポリマー
ブレンドを有効に改質できるとともに、難燃剤や難燃助
剤などの添加により、高い難燃性が付与された熱可塑性
樹脂組成物を得ることができる。特に、難燃剤や難燃助
剤の選択により、難燃性、耐衝撃性及び成形加工性に優
れるだけでなく、安全性および非腐食性の高い非ハロゲ
ン系の熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【００８７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。（Ａ）下記実施例及び比較例における評価方法（１）耐衝撃強度（単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）耐衝撃強度は、ノッチ付きのアイゾット衝撃強度を尺度
とし、厚み１／４インチの試験片で評価した。

【００８８】（２）面衝撃強度（落錘衝撃強度、単位ｋ
ｇｆ・ｃｍ）荷重４ｋｇ、ポンチ径＝２０Ｒの治具を使用し、厚み２
ｍｍの平板試験片で落錘衝撃強度を評価した。

【００８９】（３）難燃性（ＵＬ９４）難燃性の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ９４に規
定されている垂直燃焼性試験（９４Ｖ−０）に準拠し、
厚み１／１６インチの試験片（バーサンプル）で評価し
た。

【００９０】（４）流動性（単位：ｍｍ）スパイラルフロー（断面形状：厚み２ｍｍ，幅２０ｍ
ｍ）の流動長を、シリンダー温度２５０℃、金型温度６
０℃、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ²で測定した。（Ｂ）スチレン系樹脂（２）の調製合成例１スチレンモノマー９０重量部、ポリブタジエンゴム（日
本ゼオン（株）製：ＢＲ１２２０ＳＧ）１０重量部を溶
解した混合液１００重量部に対して、エチルベンゼン１
０重量部とジターシャリーブチルパーオキサイド（ＤＴ
ＢＰＯ）０．０１５重量部を添加して溶解させた原料液
を完全撹拌混合槽型予熱器に連続的に供給し１００℃ま
で予熱した後、引き続き撹拌機付き塔型プラグフロー反
応器である第一反応器に連続的に供給して重合した。第
一反応器内の重合温度は、１００〜１１５℃の範囲で流
れ方向に沿って温度が高くなるような温度勾配が生じる
ように調節した。

【００９１】次いで、スタティックミキサー型プラグフ
ロー反応器である第二反応器に上記重合液を連続的に供
給して重合を継続し、スチレンの重合転化率７９％にな
るまで重合を進行させ、この重合液を２軸押出機におい
て２３０℃の加熱処理を施しながら、減圧下、揮発性成
分を除去し、ペレット化した。得られたゴム変性ポリス
チレン樹脂を分析した結果、ゴム含量は８．８重量％、
ゴムの体積平均粒子径は２．１μｍ、重量平均分子量Ｍ
ｗ＝２２０，０００であった。以下、合成例１で得られ
たゴム変性ポリスチレン系樹脂をＨＩＰＳ−１と称す
る。

【００９２】合成例２スチレンモノマーとポリブタジエンゴム（日本ゼオン
（株）製：ＢＲ１２２０ＳＧ）の仕込量をスチレンモノ
マー８５重量部、ポリブタジエンゴム１５重量部とする
以外は、合成例１と同様にしてゴム変性ポリスチレン樹
脂を得た。得られたゴム変性ポリスチレン樹脂を分析し
た結果、ゴム含量は１１．５重量％、ゴムの体積平均粒
子径は１．８μｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝２１５，００
０であった。以下、合成例２のゴム変性ポリスチレン系
樹脂をＨＩＰＳ−２と称する。（Ｃ）実施例および比較例で用いた材料ポリカーボネート系樹脂（１）：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂［出光石油化学（株）製：タフロンＦＮ２２００Ａ］スチレン系樹脂（２）：合成例１および２で得られたゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂、ＨＩＰＳ−１又はＨＩＰＳ
−２衝撃改良剤（３）：メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）
−ブタジエン（Ｂｄ）−スチレン（Ｓｔ）グラフト共重
合体（ＭＭＡ：Ｂｄ：Ｓｔ＝２０：６０：２０（重量
比））［日本合成ゴム（株）製、ＭＢＳ６８Ｋ１Ｆ］ポリアルキレンアリーレート系樹脂（４）：エチレング
リコールを共重合成分として含有するポリ（１，４−シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）［ＰＣＴＧ；
イーストマンケミカル社製、イースターＤＮ００３］ポリフェニレンエーテル系樹脂（５）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル［GE Specialty Chemicals,Inc. 製、BLENDEX HPP820］難燃剤（６）（有機リン化合物）：６−１）トリフェニルホスフェート、６−２）下記式（III ）で表される縮合リン酸エステ
ル［大八化学工業（株）製、ＣＲ−７３３Ｓ］

【００９３】

【化２】

【００９４】難燃助剤（７）：ポリテトラフルオロエチレン［三井デュポンフロロケミカル（株）製、テフロン６−
Ｊ］ＡＢＳ樹脂：ダイセル化学工業（株）製、セビアン−Ｖ５２０（Ｄ）実施例１〜１４、比較例１〜６前記材料を表１および表２に示す組成及び割合（重量
部）で、タンブラーブレンダーで混合した後、押出機に
て溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。次い
で、ペレット状樹脂組成物を、射出成形機（シリンダー
温度２４０℃、金型温度６０℃）で試験片を作製し物性
を測定した。得られた結果を表１及び表２に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】表１および表２から明らかなように、ポリ
カーボネート系樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂を主
材とする実施例の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＢＳ系樹脂
とポリカーボネート系樹脂とのポリマーブレンドと比較
して、衝撃強度はほぼ同レベルであり、流動性（成形加
工性）は実施例の熱可塑性樹脂組成物が優れている。

【００９８】また、難燃剤や難燃助剤を含有する熱可塑
性樹脂組成物においては、ポリカーボネート系樹脂とＡ
ＢＳ系樹脂を主材とする樹脂組成物と対比して、耐衝撃
性において同レベルであり、難燃性及び流動性（成形加
工性）は実施例の熱可塑性樹脂組成物の方がさらに優れ
ている。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はポリカーボネート，ポリスチレンおよび
衝撃改良剤で構成された熱可塑性樹脂組成物の断面の電
子顕微鏡写真に基づく模写図である。

【図２】図２はポリカーボネートおよびポリスチレンで
構成された樹脂組成物の断面の電子顕微鏡写真に基づく
模写図である。

【符号の説明】

１０…マトリックス２０…ドメイン３０…層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 71/12 71/12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート系樹脂（１）及びスチ
レン系樹脂（２）で構成される樹脂成分と、衝撃改良剤
（３）とで構成されている熱可塑性樹脂組成物であっ
て、ポリカーボネート系樹脂（１）がマトリックスを構
成し、スチレン系樹脂（２）が前記マトリックス中に分
散するドメインを構成し、前記マトリックスと前記ドメ
インの界面の少なくとも一部に、衝撃改良剤（３）が粒
子状に連なって介在する熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】前記衝撃改良剤（３）が、前記ドメイン
において、前記界面の少なくとも２０％を包囲する請求
項１記載の前記熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】スチレン系樹脂（２）が、ゴム変性ポリ
スチレン樹脂で構成されている請求項１又は２記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項４】衝撃改良剤（３）の割合が、前記樹脂成
分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部である請
求項１〜３いずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】前記樹脂成分が、ポリカーボネート系樹
脂（１）５０〜９５重量％およびスチレン系樹脂（２）
５〜５０重量％で構成されている請求項１〜４のいずれ
かの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】衝撃改良剤（３）が、ゴム状重合体に少
なくとも（メタ）アクリル系単量体がグラフトしたグラ
フト共重合体で構成されている請求項１〜５のいずれか
の項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】衝撃改良剤（３）が、ゴム状重合体に
（メタ）アクリル系単量体と芳香族ビニル単量体とがグ
ラフトしたグラフト共重合体で構成されている請求項１
〜５のいずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】ポリカーボネート系樹脂（１）及びゴム
変性スチレン系樹脂（２）で構成される樹脂成分と、ゴ
ム状重合体に少なくとも（メタ）アクリル系単量体がグ
ラフトしたグラフト共重合体とで構成されている熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項９】ゴム変性スチレン系樹脂（２）がポリブ
タジエンにスチレン系単量体がグラフトした共重合体で
あって、前記グラフト共重合体が、ブタジエンと（メ
タ）アクリル系単量体とスチレン系単量体とのグラフト
共重合体である請求項８記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】さらに、ポリアルキレンアリーレート
系樹脂（４）及びポリフェニレンエーテル系樹脂（５）
から選択された少なくとも１つの樹脂を、前記樹脂成分
１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有する請求
項１〜９のいずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】さらに、前記樹脂成分１００重量部に
対して難燃剤（６）１〜４０重量部を含有する請求項１
〜１０のいずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】難燃剤（６）としての有機リン化合物
を、前記樹脂成分１００重量部に対して１〜３０重量部
含む請求項１１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】さらに、前記樹脂成分１００重量部に
対して難燃助剤（７）０．０１〜３０重量部を含有する
請求項１１又は１２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】難燃助剤（７）としてのフッ素樹脂
を、前記樹脂成分１００重量部に対して０．０５〜５重
量部含む請求項１３記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂組成物を用いて成形された熱可塑性樹脂成形
品。