JP2000017165A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリカーボネート系樹脂とスチレン系樹脂と
のポリマーブレンドを改質し、流動性と衝撃強度が改善
された熱可塑性樹脂組成物を得る。 【解決手段】 ポリカーボネート系樹脂（ａ）３０〜９
５重量％と、（メタ）アクリル系単量体を共重合成分と
して含むゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）５〜７０重量％
とで構成され、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）が、（メ
タ）アクリル系単量体とスチレン系単量体との共重合体
（ｂ１）の連続相と、この連続相に分散したゴム状重合
体（ｂ２）の分散相とで構成され、かつ共重合体（ｂ
１）とゴム状重合体（ｂ２）の重量比が、前者／後者＝
９６／４〜７５／２５である熱可塑性樹脂組成物を得
る。必要により、衝撃改良剤（ｃ）、特定のブロック共
重合体（ｄ）、難燃剤（ｇ）、難燃助剤（ｈ）を添加し
てもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＯＡ（オフィスオ
ートメーション）機器、通信機器、家電製品用ハウジン
グ、シャーシ、その他の成形部材、自動車用部材などの
素材として有用な熱可塑性樹脂組成物とその成形品に関
する。より詳しくは、ポリカーボネート系樹脂とゴム変
性スチレン系樹脂を主たる樹脂成分とし、加工性、耐衝
撃性、熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物、さらに難
燃性にも優れた熱可塑性樹脂組成物、及びそれらの成形
品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は優れた機械的
特性、熱的性質を有するため、工業的に広く利用されて
いる。しかし、ポリカーボネート系樹脂は成形加工性、
特に流動性に劣るため、ポリカーボネート系樹脂と他の
熱可塑性樹脂とのポリマーブレンドが数多く開発されて
いる。特に、ポリカーボネート系樹脂とアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）との
ポリマーブレンドは、流動性改良とコストダウンを目的
として、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野な
どで広く利用されているが、大型且つ薄肉の成形品を製
造する際に必要とされる高い流動性を満足するには至っ
ていないのが現状である。一方、ポリカーボネート系樹
脂とハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）系樹脂と
のポリマーブレンドでは、ポリカーボネート系樹脂とＨ
ＩＰＳ系樹脂との相溶性が劣るため、機械的特性や衝撃
強度が低下する。

【０００３】一方、ＯＡ機器や家電製品などの用途を中
心に、合成樹脂材料には難燃性が要求され、外部添加さ
れる難燃剤としては、臭素系又は塩素系のハロゲン系難
燃剤が汎用されている。このような難燃剤は、比較的大
きな難燃性を付与できるが、加工時や燃焼時に腐食性又
は有毒性のガスが発生する。さらに、近年、環境問題に
対する関心が高まり、ハロゲン系難燃剤を用いない非ハ
ロゲン系の難燃性樹脂の開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリカーボネート系樹脂とＡＢＳ樹脂とのポリマー
ブレンドに匹敵又はそれ以上の流動性と耐衝撃強度を備
えた熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品を提供
することにある。

【０００５】本発明の他の目的は、ポリカーボネート系
樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とを主たる樹脂成分とす
るポリマーブレンドを有効に改質でき、耐衝撃性を大き
く改善できる熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形
品を提供することである。

【０００６】本発明のさらに他の目的は、安全性および
非腐食性が高く（無害）、高い難燃性が付与された熱可
塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形品を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を進めた結果、ポリカーボネ
ート系樹脂と、（メタ）アクリル系単量体を共重合成分
として含むゴム変性スチレン系樹脂とを組合わせると、
両者の親和性が大幅に改良され、優れた流動性と衝撃強
度とを有する熱可塑性樹脂組成物が得られること、特定
のスチレン系エラストマーや衝撃改良剤を添加すると、
耐衝撃性が大きく向上すること、有機リン化合物などの
難燃剤やフッ素樹脂などの難燃助剤を添加することによ
り、難燃性及び耐衝撃性が著しく向上すること、また前
記熱可塑性樹脂組成物が、ポリカーボネート系樹脂とＡ
ＢＳ樹脂とのポリマーブレンドに比べて流動性に優れる
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、ポリカーボネート系樹脂（ａ）３０〜９５重量％
と、（メタ）アクリル系単量体を共重合成分として含む
ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）５〜７０重量％とで構成
され、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）が、（メタ）アク
リル系単量体とスチレン系単量体との共重合体（ｂ１）
の連続相と、この連続相に分散したゴム状重合体（ｂ
２）の分散相とで構成され、かつ共重合体（ｂ１）とゴ
ム状重合体（ｂ２）の重量比が、前者／後者＝９６／４
〜７５／２５である。共重合体（ｂ１）は、スチレン系
単量体／（メタ）アクリル系単量体＝２０／８０〜９０
／１０（重量％）で構成でき、ゴム状重合体（ｂ２）
は、スチレン系単量体／ジエン成分＝０／１００〜８０
／２０（重量％）の重合体で構成できる。また、ゴム状
重合体（ｂ２）としてスチレン−ブタジエン共重合ゴム
を用いることができる。

【０００９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、さらに、
ポリカーボネート系樹脂（ａ）とゴム変性スチレン系樹
脂（ｂ）との界面に粒子状で存在する衝撃改良剤（ｃ）
を含有してもよい。衝撃改良剤（ｃ）は、（メタ）アク
リル系単量体とポリブタジエンとスチレン系単量体との
ゴム変性共重合体であってもよい。さらに、芳香族ビニ
ル化合物を主体とする重合体ブロック（ｄ１）と共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロック（ｄ２）とのブ
ロック共重合体（ｄ３）及びその水添物、並びにブロッ
ク共重合体（ｄ３）及びその水添物中の共役ジエン系化
合物に由来する不飽和炭素の二重結合をエポキシ化した
エポキシ変性ブロック共重合体（ｄ４）から選択される
少なくとも１つのブロック共重合体を、ポリカーボネー
ト系樹脂（ａ）とゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）との樹
脂成分１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有し
てもよい。さらに、難燃剤（ｇ）や難燃助剤（ｈ）を含
有してもよい。

【００１０】さらに本発明は、上記熱可塑性樹脂組成物
を用いて成形された熱可塑性樹脂成形品も提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】［ポリカーボネート系樹脂
（ａ）］ポリカーボネート系樹脂（ａ）は、２価フェノ
ールとカーボネート前駆体とを溶液法または溶融法で反
応させることにより得られる。

【００１２】好ましい２価フェノールとしては、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３．５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ケトンなどが挙げられる。特に好ましい２価フェ
ノールとしては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カン、特にビスフェノールＡが挙げられる。これらの２
価フェノールは、単独で又は二種以上使用してもよい。

【００１３】好ましいカーボネート前駆体としては、カ
ルボニルハライド（代表的にはホスゲン）、カルボニル
エステル（代表的にはジフェニルカーボネート）または
ハロホルメート（代表的には２価フェノールのジハロホ
ルメート）などが挙げられ、これらは混合物として使用
できる。

【００１４】得られたポリカーボネート樹脂は単独で又
は二種以上使用してもよい。ポリカーボネート系樹脂
（ａ）としては、ビスフェノール骨格を有するポリカー
ボネート樹脂（特にビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂）を用いる場合が多い。

【００１５】ポリカーボネート系樹脂（ａ）の粘度平均
分子量は、例えば、１×１０⁴ 〜１０×１０⁴ 程度であ
る。

【００１６】［ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）］ゴム変
性スチレン系樹脂（ｂ）は、（メタ）アクリル系単量体
とスチレン系単量体との共重合体（ｂ１）と、ゴム状重
合体（ｂ２）とで構成され、通常、スチレン系単量体と
（メタ）アクリル系単量体とで構成された共重合体（ｂ
１）のマトリックス（連続相）中に、分散相としてゴム
状重合体（ｂ２）が粒子状に分散した重合体であり、ブ
ロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであっても
よい。

【００１７】スチレン系単量体としては、例えば、スチ
レン、アルキルスチレン（例えば、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのビ
ニルトルエン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピル
スチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレンなど）、α−アルキル置換ス
チレン（例えば、α−メチルスチレンなど）などが例示
できる。スチレン系単量体は単独で又は二種以上組み合
わせて使用できる。好ましいスチレン系単量体には、ス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどが含
まれ、特にスチレンが好ましい。

【００１８】（メタ）アクリル系単量体としては、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどが例
示できる。（メタ）アクリル酸エステルには、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルなどの
（メタ）アクリル酸Ｃ_1-10アルキルエステル）、ヒドロ
キシル基含有単量体（例えば、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルなど）、エポキシ基含有単量体（例えば（メ
タ）アクリル酸グリシジル）などが挙げられる。（メ
タ）アクリル系単量体は、単独で又は二種以上組み合わ
せて使用できる。これらの（メタ）アクリル系単量体の
うち、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-4 アルキルエス
テルが用いられる場合が多い。

【００１９】スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単
量体との割合は、前者／後者＝９０／１０〜２０／８０
（重量％）程度、好ましくは８０／２０〜２５／７５
（重量％）程度、さらに好ましくは７０／３０〜３０／
７０（重量％）程度である。単量体の割合が前記範囲か
ら外れると、ポリカーボネート系樹脂（ａ）とゴム変性
スチレン系樹脂（ｂ）との相溶性が低下し、耐衝撃性も
低下する。

【００２０】ゴム状重合体（ｂ２）としては、例えば、
ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低シス型又は高シス型
ポリブタジエン）、イソプレンゴムなど］、スチレン系
単量体とジエン成分との共重合ゴム、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。ゴム状重合体（ｂ
２）は単独で又は二種以上混合して使用できる。ゴム状
重合体（ｂ２）は市販品を使用することもできる。好ま
しいゴム状重合体（ｂ２）は、低シス型のポリブタジエ
ン、高シス型ポリブタジエン、スチレン系単量体とジエ
ン成分との共重合ゴムなどであり、特にスチレン系単量
体とジエン成分との共重合ゴムが好ましい。

【００２１】共重合ゴムを構成するスチレン系単量体と
しては、前記と同様の単量体、特に、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレンなどが含まれ、ジエン成
分としては、後述する共役ジエン化合物、例えば、ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタンジエンなどが含
まれる。好ましいジエン成分としてはブタジエン、イソ
プレンが挙げられ、特にブタジエンが好ましい。好まし
い共重合ゴムとしては、スチレン−ブタジエン共重合ゴ
ム、スチレン−イソプレン共重合ゴムを例示できる。共
重合ゴムは、ランダム共重合体及びブロック共重合体の
いずれであってもよい。スチレン系単量体とジエン成分
の割合は前者／後者＝０／１００〜８０／２０（重量
％）の範囲から選択でき、５／９５〜５０／５０（重量
％）、好ましくは１０／９０〜４０／６０（重量％）、
２０／８０〜３０／７０（重量％）程度である。

【００２２】ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）は、通常、
ゴム状重合体（ｂ２）の存在下、スチレン系単量体と
（メタ）アクリル系単量体とを、慣用の方法（塊状重
合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）で重合す
ることにより得られる。

【００２３】ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）の分子量
は、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量１×
１０⁴ 〜１００×１０⁴ 程度、好ましくは５×１０⁴ 〜
５０×１０⁴ 程度、特に１０×１０⁴ 〜５０×１０⁴ 程
度である。

【００２４】ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）のゴム状重
合体（ｂ２）の含有量は、例えば、４〜２５重量％程
度、好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは７〜１
５重量％（例えば８〜１５重量％）の範囲から選択され
る。ゴム状重合体（ｂ２）の含有量が４重量％未満で
は、耐衝撃性が低下し、ゴム状重合体（ｂ２）の含有量
が２５重量％を超えると、組成物の流動性（成形加工
性）が極端に低下するとともに、製造工程では、攪拌動
力、搬送圧力の上昇により、設備面の負担が大きくな
る。

【００２５】なお、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）と、
ゴム変性スチレン系樹脂の連続相である（メタ）アクリ
ル系単量体とスチレン系単量体との共重合体（ｂ１）と
同様の共重合体、すなわちスチレン系単量体（スチレン
など）と（メタ）アクリル酸エステル単量体［（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの
（メタ）アクリル酸Ｃ_1-8 アルキルエステルなど］との
共重合体とを混合することにより、ゴム状重合体（ｂ
２）の含量を調整することもできる。

【００２６】共重合体（ｂ１）で構成されたマトリック
ス中に分散するゴム状重合体（ｂ２）の形態は、特に制
限されず、コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構
造などを含んでいてもよい。

【００２７】ゴム状重合体（ｂ２）の粒子径は特に制限
されず、樹脂組成物の用途に応じて選択でき、例えば、
体積平均粒子径０．０５〜５μｍ、好ましくは０. ０７
〜３μｍ（例えば０. ０８〜１. ５μｍ）、さらに好ま
しくは０. １〜２μｍ（特に０. １〜１μｍ）程度の範
囲から選択できる。なお、ゴム重合体（ｂ２）の粒子径
が上記範囲から外れると、耐衝撃性、面衝撃強度が低下
する。 ［衝撃改良剤（ｃ）］本発明による熱可塑性樹脂組成物
に、衝撃改良剤（ｃ）を添加すると、ポリカーボネート
系樹脂（ａ）と、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）との相
溶性が高められ、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃
性を高めることができる。衝撃改良剤（ｃ）は、ポリカ
ーボネート系樹脂（ａ）で構成されたマトリックスと、
スチレン系樹脂（ｂ）で構成されたドメインとの界面に
粒子状に連なって介在しており、好ましくは１つのドメ
インにつき界面の少なくとも約２０％、好ましくは約４
０％以上、特に約５０％以上を包囲する。また、上記の
割合で衝撃改良剤（ｃ）に包囲されるドメインの個数
は、ドメインの全個数に対し、２０〜１００％程度、好
ましくは５０〜１００％程度、特に７０〜１００％程度
である。特に、衝撃改良剤（ｃ）がマトリックスとドメ
インの界面のほぼ全体に介在するのが好ましい。

【００２８】また、衝撃改良剤（ｃ）は、粒子状に連な
ってドメインを包囲（又はカプセル化）するのが好まし
い。本明細書中の「粒子状に連なる」とは、倍率５００
０倍の電子顕微鏡写真において、粒子が連なっているこ
とを意味する。従って、衝撃改良剤（ｃ）は、さらに微
視的に見たとき、連なっている必要はない。

【００２９】衝撃改良剤（ｃ）の層の厚みは、衝撃改良
剤（ｃ）の使用量にも依存するので一概に断定できない
が、例えば、１０〜５００ｎｍ（例えば、５０〜２００
ｎｍ程度）程度である。なお、厚みは均一又は不均一の
いずれであってもよい。また、衝撃改良剤（ｃ）の粒子
の大きさは、使用する衝撃改良剤（ｃ）の種類により選
択でき、体積平均粒子径約１０〜５００ｎｍ、好ましく
は３０〜３００ｎｍ程度、特に好ましくは５０〜２００
ｎｍ程度である。衝撃改良剤（ｃ）の粒子の形状は、特
に限定されず、球状、楕円状、扁平状、棒状などであっ
てもよい。粒子状の衝撃改良剤（ｃ）で構成される層の
形状は、隣接する粒子が互いに連なった数珠状であって
もよい。

【００３０】衝撃改良剤（ｃ）としては、ゴム状重合体
に（メタ）アクリル系単量体及び芳香族ビニル単量体を
グラフトした熱可塑性グラフト共重合体が用いられる。

【００３１】ゴム状重合体としては、上述のゴム変性ス
チレン系樹脂（ｂ）で例示したいずれのゴム状重合体も
用いることができるが、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）
に用いられているゴム状重合体と異なるゴム成分、特に
非スチレン系ゴム（例えば、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴ
ム、ＥＰＤＭなど）が使用される。

【００３２】衝撃改良剤（ｃ）の（メタ）アクリル系単
量体と芳香族ビニル単量体としては、前記ゴム変性スチ
レン系樹脂（ｂ）で挙げた（メタ）アクリル系単量体と
スチレン系単量体が使用できる。好ましい（メタ）アク
リル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸Ｃ_1-4 アルキルエステルなどが挙げられ、好
ましいスチレン系単量体としては、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。

【００３３】（メタ）アクリル系単量体と芳香族ビニル
単量体の割合は、前者／後者＝１００／０〜１０／９０
（重量比）程度、好ましくは８０／２０〜１５／８５
（重量比）程度、７０／３０〜３０／７０（重量比）程
度である。

【００３４】衝撃改良剤（ｃ）の好ましい例としては、
（メタ）アクリル系単量体とポリブタジエンとスチレン
との共重合体、特にＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル−
ブタジエン−スチレン共重合樹脂）と総称される樹脂な
どが挙げられる。

【００３５】衝撃改良剤（ｃ）は、塊状重合、溶液重
合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造しても
よく、グラフトの方式は一段グラフト、多段グラフトの
いずれであってもよい。また、市販品を衝撃改良剤
（ｃ）として使用してもよい。

【００３６】上記熱可塑性グラフト共重合体において、
ゴム状重合体の含有量は、例えば、２〜７０重量％程
度、好ましくは１０〜６０重量％程度、特に１５〜５０
重量％程度である。

【００３７】ゴム状重合体の形態は、特に制限されず、
コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造などであ
ってもよい。

【００３８】［ブロック共重合体（ｄ）］本発明による
熱可塑性樹脂組成物に、特定のエラストマー、すなわち
ブロック共重合体（ｄ）を添加すると、ポリカーボネー
ト系樹脂（ａ）と、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）との
相溶性が高められ、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性を高めることができる。ブロック共重合体は、ポリ
カーボネート系樹脂（ａ）で構成されたマトリックス
と、ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）で構成されたドメイ
ンとの界面の少なくとも一部に介在してもよい。

【００３９】ブロック共重合体（ｄ）には、芳香族ビニ
ル化合物を主体とする重合体ブロック（ｄ１）と共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロック（ｄ２）とのブ
ロック共重合体（ｄ３）及びその水添物（部分又は完全
水添物）、並びにブロック共重合体（ｄ３）及びその水
添物中の共役ジエン系化合物に由来する不飽和炭素の二
重結合をエポキシ化したエポキシ変性ブロック共重合体
（ｄ４）から選択される少なくとも１つのブロック共重
合体が含まれる。 ＜ブロック共重合体（ｄ３）及びその水添物＞ブロック
共重合体（ｄ３）を構成する重合体ブロック（ｄ１）の
主たる成分である芳香族ビニル化合物としては、例え
ば、スチレン、アルキルスチレン（例えば、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンな
どのビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、
α−アルキルスチレン（例えば、α−メチルスチレンな
ど）、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン
などが例示できる。芳香族ビニル化合物は１種又は２種
以上組み合わせて使用できる。

【００４０】ブロック共重合体（ｄ３）を構成する重合
体ブロック（ｄ２）の主たる成分である共役ジエン化合
物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３
−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエ
ン、ピペリレン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、
フェニル−１，３−ブタジエンなどが例示できる。共役
ジエン化合物も１種又は２種以上組み合わせて使用でき
る。好ましい共役ジエン化合物には、ブタジエン、イソ
プレン及びこれらの組合わせが含まれる。

【００４１】ブロック共重合体（ｄ３）は、芳香族ビニ
ル化合物で構成された重合体ブロック（ｄ１）と共役ジ
エン化合物で構成された重合体ブロック（ｄ２）とで構
成されている。芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物
との割合（重量比）は、例えば、芳香族ビニル化合物／
共役ジエン化合物＝５／９５〜７０／３０（重量比）程
度、好ましくは１０／９０〜６０／４０（重量比）程
度、さらに好ましくは２０／８０〜６０／４０（重量
比）程度である。

【００４２】ブロック共重合体（ｄ３）の分子構造は、
直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合わ
せのいずれであってもよい。重合体ブロック（ｄ１）と
重合体ブロック（ｄ２）とのブロック構造としては、例
えば、ｄ１−ｄ２−ｄ１型、ｄ２−ｄ１−ｄ２−ｄ１
型、（ｄ１−ｄ２−）₄ Ｓｉ型、ｄ１−ｄ２−ｄ１−ｄ
２−ｄ１型、ｄ２−ｄ１−ｄ２型、ｄ２−ｄ１−ｄ２−
ｄ１−ｄ２型などが例示できる。

【００４３】なお、ブロック共重合体（ｄ３）の共役ジ
エン化合物に由来する不飽和結合は、部分的および全体
的に水添された水添共重合体であってもよい。ブロック
共重合体（ｄ３）としては、前記ブロック構造から選択
された少なくとも一種が使用できる。

【００４４】ブロック共重合体（ｄ３）の数平均分子量
は、例えば、５，０００〜６００，０００程度、好まし
くは７，０００〜５５０，０００程度、さらに好ましく
は１０，０００〜５００，０００程度の範囲から選択で
きる。また、分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は１〜１０
程度、通常１. ５〜７程度である。上記の範囲にすれ
ば、各成分との適度な相溶性が得られる。 ＜エポキシ変性ブロック共重合体（ｄ４）＞エポキシ変
性ブロック共重合体（ｄ４）は、上記ブロック共重合体
（ｄ３）及び／又はその水添物を、不活性溶媒中でエポ
キシ化剤（ハイドロパーオキサイド類、過ギ酸，過酢
酸，過安息香酸などの過酸類など）と反応させることよ
り得られる。エポキシ化剤の使用量には厳密な制限がな
く、エポキシ化剤の種類、所望されるエポキシ化度、使
用する個々のブロック共重合体（ｄ３）及び／又はその
水添物によって適宜選択できる。最終的に得られるエポ
キシ変性ブロック共重合体（ｄ４）のエポキシ当量が、
１４０〜２７００、好ましくは２００〜２０００（例え
ば、３００〜１５００）程度となるようにエポキシ化剤
の使用量を選択するのが好ましい。エポキシ当量が１４
０未満であると、重合体の弾性的な性質が発現しにくく
なり、２７００を越えるとエポキシ化による特異的な物
性が発現しにくくなる。

【００４５】なお、エポキシ当量は、下記式で算出さ
れ、 エポキシ当量＝１６００／Ｘ （式中、Ｘはエポキシ変性ブロック共重合体中のオキシ
ラン酸素濃度（重量％）を示す） オキシラン酸素濃度は、臭化水素の酢酸溶液を用いて滴
定することにより測定できる。

【００４６】［ポリアルキレンアリーレート系樹脂
（ｅ）］本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリアルキレ
ンアリーレート系樹脂（ｅ）を含有してもよい。ポリア
ルキレンアリーレート系樹脂（ｅ）とは、芳香族ジカル
ボン酸又はその反応性誘導体（例えばジメチルエステル
などの低級アルキルエステル又は無水物）で構成された
芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族及び／又は脂環族ジ
オールのうち少なくとも一種を含み、かつ脂肪族，脂環
族および芳香族ジオールから選択されたジオール成分と
の反応生成物、又はこれらの反応生成物の混合物であ
る。ポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｅ）は慣用の
方法、例えば、エステル化法やエステル交換法などによ
り製造できる。

【００４７】芳香族ジカルボン酸成分は、少なくともテ
レフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−ナフタ
レンジカルボン酸など）、又はそれらの反応性誘導体
（テレフタル酸ジメチルなどのＣ_1-4 アルキルエステル
など）などを含んでいる。好ましい芳香族ジカルボン酸
成分は、少なくともテレフタル酸又はその反応性誘導体
で構成できる。

【００４８】芳香族ジカルボン酸成分は、他のジカルボ
ン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、４，４′−ジ
フェニルジカルボン酸などの炭素数８〜１４程度の芳香
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロ
ヘキサン二酢酸などの炭素数８〜１４程度の脂環族ジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸などの炭素数４〜１２程度の脂肪族ジカルボン
酸）から選択された少なくとも一種を含有していてもよ
い。

【００４９】ジオール成分は、例えば、脂肪族アルキレ
ンジオール（エチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−
エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
４−および−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオールなどの
Ｃ_2-12脂肪族ジオール、好ましくは直鎖Ｃ_2-6 アルキレ
ングリコール、特に直鎖Ｃ_2-4 アルキレングリコールな
ど）、脂環族ジオール（１，４−ジヒドロキシシクロヘ
キサンなどのシクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−
１，１，３，３−テトラメチルシクロブタンなど）から
選択された少なくとも一種を含んでいる。

【００５０】ジオール成分は、さらに、オキシアルキレ
ングリコール（ジエチレングリコール，トリエチレング
リコール，ジプロピレングリコール，トリプロピレング
リコールなど）、芳香族ジオール（例えば、１，４−ジ
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス
（３−β−ヒドロキシエトキシフェノキシ）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロピル
フェニル）プロパンなどの炭素数６〜２１程度のジオー
ルなど）などと併用してもよい。ジオール成分は単独で
又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００５１】好ましいジオール成分は、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール及び１，４−シクロヘキ
サンジメタノールからなる群から選択された少なくとも
一種のジオールを含有している。

【００５２】ポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｅ）
は、必要により、比較的少量の多価アルコール（グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
及びペンタエリトリトールなど）や多価カルボン酸（ト
リメシン酸、トリメリト酸など）又はその誘導体を用い
ることにより、枝分かれ構造を有していてもよい。

【００５３】好ましいポリアルキレンアリーレート系樹
脂（ｅ）は、ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど
のポリＣ_2-4 アルキレンテレフタレート）、ポリアルキ
レンナフタレート（ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナフタレートなどのポリＣ_2-4 アルキレンナフタ
レート）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテ
レフタレート）や、これらの共重合体である。

【００５４】ポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｅ）
の分子量は、例えば、重量平均分子量10,000〜1,000,00
0 程度、好ましくは20,000〜500,000 程度の範囲から選
択できる。

【００５５】［ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｆ）］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（ｆ）を含んでいてもよい。ポリフェニルレン
エーテル系樹脂（ｆ）には、下記の一般式（Ｉ）及び／
又は（II）で表される繰り返し単位を有する単独重合体
あるいは共重合体が含まれる。ポリフェニレンエーテル
系樹脂（ｆ）は一種で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。

【００５６】

【化１】

【００５７】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、
Ｒ⁶ はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基（メ
チル，エチル，プロピル，ブチル，ｔ−ブチル基な
ど）、アリール基（フェニル基など）又は水素原子を示
す。ただし、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同時に水素原子ではない］ ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｆ）の単独重合体とし
ては、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。
以上の樹脂のうち、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテルが特に好ましい。

【００５８】ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｆ）に
は、フェニレンエーテル構造を主たる単量単位とする共
重合体、つまりポリフェニレンエーテル系共重合体もあ
り、前記単独重合体を形成する単量体（特に２，６−ジ
メチルフェノールなど）と他のフェノール類との共重合
体、例えば、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６
−トリメチルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチ
ルフェノールとｏ−クレゾールとの共重合体、２，６−
ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノー
ルおよびｏ−クレゾールとの共重合体などが例示でき
る。

【００５９】［難燃剤（ｇ）］本発明の熱可塑性樹脂組
成物は難燃剤（ｇ）を含有してもよい。難燃剤には、ハ
ロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤などがあ
り、単独で又は二種以上組合せて使用できる。環境問題
を考慮するのであれば、非ハロゲン系難燃剤を用いるの
が好ましい。

【００６０】ハロゲン系難燃剤には、例えば、臭素原子
及び／又は塩素原子（特に臭素原子）を含む有機化合
物、例えば、ハロゲン化ビスフェノール類（テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂オリゴマー、ブロム化ビスフェノール型フ
ェノキシ樹脂など）、芳香族ハロゲン化合物（デカブロ
モジフェニルオキサイドなど）、ハロゲン化ポリカーボ
ネート（ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネー
ト）、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体（ブロム化ポリ
スチレン、ブロム化架橋ポリスチレンなど）、ハロゲン
化ポリフェニレンオキサイド（ブロム化ポリフェニレン
オキサイド、ポリジブロモフェニレンオキサイド、デカ
ブロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物な
ど）、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン含有リン
酸エステルなどが挙げられる。

【００６１】本発明の熱可塑性樹脂組成物に添加しても
よいリン系難燃剤は、リン原子を有する化合物であれば
特に制限されず、有機リン化合物（リン酸エステル、亜
リン酸エステル、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビ
ホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸又はその塩
など）、無機系リン酸塩などが含まれる。

【００６２】有機リン化合物は、リン原子に直接結合す
るエステル性酸素原子を１つ以上有する有機リン化合物
が好ましい。

【００６３】リン酸エステルとしては、例えば、脂肪族
リン酸エステル（トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エ
チルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリオレイルホスフェート、ジブチルホスフ
ェート、モノブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキ
シル）ホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２
−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２
−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
ジシクロペンチルハイポジホスフェートなど）、芳香族
リン酸エステル（トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ
ス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ
−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェ
ニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフ
ェニルホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェ
ニルホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホ
スフェート、ジピロカテコールハイポジホスフェートな
ど）、脂肪族−芳香族リン酸エステル（ジフェニル（２
−エチルヘキシル）ホスフェート、ジフェニル−２−ア
クリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２
−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、フェニル
ネオペンチルホスフェート、ペンタエリスリトールジフ
ェニルジホスフェート、エチルピロカテコールホスフェ
ートなど）などの正リン酸エステル及びこれらの縮合物
が挙げられる。特に好ましいのは、トリフェニルホスフ
ェートなどである。

【００６４】有機リン化合物のうち亜リン酸エステルに
は、例えば、芳香族ホスファイト（トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェニル
ピロカテコールホスファイトなど）、脂肪族ホスファイ
ト（トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロ
ジエンホスファイト、メチルネオペンチルホスファイ
ト、ペンタエリスリトールジエチルジホスファイト、ジ
ネオペンチルハイポホスファイトなど）などの亜リン酸
エステル及びこれらの縮合物が含まれる。

【００６５】有機リン化合物には、メチルネオペンチル
ホスフェート、トリフェニルホスフィンオキシド、トリ
クレジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェ
ニル、フェニルホスホン酸ジエチルなども含まれる。

【００６６】以上の有機リン化合物は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。

【００６７】リン系難燃剤としての無機系リン酸塩に
は、例えば、ポリリン酸アンモニウムなどが含まれる。

【００６８】リン系難燃剤は赤リンであってもよい。こ
の赤リンは予め表面が処理された赤リンであってもよ
い。赤リンの表面処理としては、金属水酸化物（水酸化
マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸
化チタンなど）の被膜による被覆処理、上記金属水酸化
物および熱硬化性樹脂の被膜による被覆処理、前記金属
水酸化物の被膜と熱硬化性樹脂の被膜とで構成された複
数層の被膜による被覆処理などが例示できる。

【００６９】好ましいリン系難燃剤は、リン原子に直接
結合するエステル性酸素原子を少なくとも１つ以上有す
る有機リン化合物（有機リン酸エステル）またはその縮
合体である。このような有機リン化合物は、熱可塑性樹
脂組成物への添加により難燃性を付与すると共に耐衝撃
性を向上させる。特に、リン酸エステルのうち、芳香族
リン酸エステル（トリフェニルホスフェートなど）また
はその縮合体が好ましい。

【００７０】芳香族リン酸エステルにおいて、芳香環に
置換した置換基の全炭素数は適当に選択でき、１０〜２
０（例えば、１２〜１８）程度であってもよい。アルキ
ル基が置換した芳香族系リン酸エステルとしては、ビス
Ｃ_5-10アルキルフェニル−フェニル−ホスフェート（ビ
スノニルフェニルフェニルホスフェートなど）などが例
示できる。リン酸エステルのうち、ヒドロキシル基を有
する芳香族リン酸エステル（例えば、トリクレジルホス
フェート，トリフェニルホスフェートなどの芳香族リン
酸エステルにおいて、芳香環に少なくとも１つのフェノ
ール性水酸基が置換したリン酸エステル）も好ましい。
このようなリン酸エステルには、例えば、レゾルシニル
ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡジフェニル
ホスフェートなどが例示できる。

【００７１】無機系難燃剤としては、種々の金属化合
物、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化ジルコニウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、ドロマイト、ハイドロタルサイトなどの金属水酸
化物、酸化スズ、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物、
塩基性であってもよい炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸バリウムなどの金属炭酸塩、ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウムなどの金属
ホウ酸塩などが例示できる。以上の無機系難燃剤は単独
で又は二種以上使用できる。

【００７２】［難燃助剤（ｈ）］本発明の熱可塑性樹脂
組成物は、さらに高度な難燃性を付与するため、難燃助
剤（ｈ）、例えば、トリアジン化合物、ノボラック樹
脂、金属化合物、シリコーン化合物（シリコーン樹脂や
シリコーンオイル）、シリカ、アラミド繊維、ポリアク
リロニトリル繊維、フッ素樹脂から選択された少なくと
も一種の難燃助剤を含んでいてもよい。

【００７３】トリアジン化合物としては、難燃性を向上
させるのに有効なトリアジン骨格を有する化合物、例え
ば、メラミン又はその誘導体（メラム、メレム、メロ
ン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、メラミン
樹脂、ＢＴレジンなど）、グアナミン又はその誘導体
（サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグル
タログアナミン）などが例示できる。

【００７４】ノボラック樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒド類とを酸触媒（硫酸，塩酸，リン酸など）の存在下
で縮合することにより得られ、燃焼時の火種の滴下を抑
制するドリップ防止剤として有効である。

【００７５】ノボラック樹脂の原料であるフェノール類
としては、例えば、フェノール、Ｃ _1-20アルキル基（メ
チル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ステアリル基など）、アリール基（フェニル基な
ど）、アルコキシ基（メトキシ，エトキシ基など）、ア
リールオキシ基（フェノキシなど）などから選択された
１又は複数の置換基を有するフェノール類（ｏ−，ｍ−
又はｐ−クレゾールなどのクレゾール類など）、ピロカ
テコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、サリチル
アルデヒド、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−又はｏ−シアノフェノールなどが例示できる。

【００７６】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒト、ｎ−プロパナール、イソプロパ
ナール、ｎ−ブタナール、イソブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒドなどが例示できる。

【００７７】金属化合物としては、金属酸化物（酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリ
ブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化スズ、酸化
アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン
などの金属酸化物単体又はこれらの複合金属酸化物な
ど）や金属粉（前記金属酸化物に対応する金属又はこれ
らの合金）が使用できる。

【００７８】シリコーン化合物には、シリコーン樹脂と
シリコーンオイルが含まれる。シリコーン樹脂は、オル
ガノハロシランを加水分解して重合することにより得る
ことができる。シリコーンオイルは、ポリジメチルシロ
キサンに代表されるポリジオルガノシロキサンのほか、
種々の置換基（Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_6-12アリール基、
（メタ）アクリロイル基、ビニル基など）を有するポリ
ジオルガノシロキサンであってもよい。

【００７９】前記シリコーンオイルの粘度は、温度２５
℃において、例えば、５００〜１，０００，０００セン
チポイズ程度、好ましくは９０，０００〜１５０，００
０センチポイズ程度である。

【００８０】シリカ（無定形二酸化ケイ素など）は、シ
ランカップリング剤（例えば、炭化水素基、ビニル基，
エポキシ基、アミノ基などから選択された少なくとも一
種の官能基を有するシランカップリング剤など）などで
表面処理してもよい。

【００８１】アラミド繊維は、イソフタルアミドや、ポ
リパラフェニレンテレフタルアミドを溶媒（アミド系溶
媒や硫酸）に溶解し、溶液紡糸することにより調製で
き、平均繊維径は、通常、１〜５００μｍ程度、平均繊
維長は、通常、０．１〜１０ｍｍ程度である。

【００８２】ポリアクリロニトリル繊維の平均繊維径
は、通常、１〜５００μｍ程度、平均繊維長は０．１〜
１０ｍｍ程度の範囲から選択できる。

【００８３】難燃助剤としてのフッ素樹脂は、数平均分
子量Ｍｎが約１０，０００以上の高分子量であり、ガラ
ス転移温度が約−３０℃以上、好ましくは約１００℃以
上であるのが望ましい。フッ素樹脂においてフッ素含有
量は、５０〜７６重量％程度、好ましくは６５〜７６重
量％程度、さらに好ましくは７０〜７６重量％程度であ
る。さらに、フッ素樹脂は粉粒体として使用され、フッ
素樹脂の平均粒径は、例えば、０．０５〜１，０００μ
ｍ程度、好ましくは０．０８〜２０μｍ程度である。フ
ッ素樹脂の密度は、１．２〜２．３ｇ／ｃｍ³ 程度であ
る。

【００８４】フッ素樹脂は、耐ドリップ性をさらに向上
させるのに有効である。フッ素樹脂としては、フッ素含
有ビニル単量体の単独重合体又は共重合体、フッ素含有
ビニル単量体と非フッ素系ビニル単量体（エチレン，プ
ロピレンなど）との共重合体、例えば、ポリモノフルオ
ロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオ
ロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体などが例示できる。好ましいフッ素樹脂に
は、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。以上の
フッ素樹脂は単独で又は２種以上を併用して添加するこ
とができる。

【００８５】［他の成分］本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、必要により、流動性改善剤、例えば、脂肪族炭化水
素類（流動パラフィン、パラフィン、マイクロリスタリ
ンワックス、ポリオレフィンワックス、これらの部分酸
化物などのワックス類）、高級脂肪酸（カプロン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸、リシノー
ル酸などの不飽和脂肪酸）、高級脂肪酸エステル（ステ
アリン酸トリグリセライドなど）、高級脂肪酸アミド
（ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビ
スステアリルアミドなど）、高級アルコール（ステアリ
ルアルコールなど）、金属石鹸などを含んでいてもよ
い。

【００８６】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
種々の添加剤、例えば、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、熱安定剤など）、補強材、帯電防止
剤、滑剤、離型剤、充填剤（タルクなど）、色相改良
剤、着色剤、可塑剤などを含んでいてもよい。

【００８７】［各成分の割合］本発明の熱可塑性樹脂組
成物における各成分の割合は、次の通りである。

【００８８】ポリカーボネート系樹脂（ａ）と（メタ）
アクリル系単量体を共重合成分として含むゴム変性スチ
レン系樹脂（ｂ）との樹脂成分（以下、「ＰＣ−ＰＳ樹
脂組成物」と称する場合がある）において、ポリカーボ
ネート系樹脂（ａ）とゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）と
の割合は、３０／７０〜９５／５（重量％）程度、好ま
しくは５０／５０〜９０／１０（重量％）程度、さらに
好ましくは６０／４０〜８０／２０（重量）％程度であ
る。ポリカーボネート系樹脂（ａ）の割合が３０重量％
未満であると熱変形温度が低下し、９５重量％を超える
と成形加工性が不十分となる。

【００８９】衝撃改良剤（ｃ）の割合は、ＰＣ−ＰＳ樹
脂組成物１００重量部に対して０．１〜２０重量部程
度、好ましくは１〜１０重量部程度、さらに好ましくは
１〜５重量部程度である。衝撃改良剤（ｃ）の割合が
０．１重量部未満では、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度
が低下する場合があり、２０重量部を超えると難燃性や
機械的特性が低下する場合がある。

【００９０】ブロック共重合体（ｄ）の割合は、ＰＣ−
ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．５〜２０重量
部程度、好ましくは１〜１０重量部程度、さらに好まし
くは１〜５重量部程度である。ブロック共重合体（ｄ）
の割合が０．５重量部未満では、機械的特性が改良され
ず、２０重量部を超えると難燃性、曲げ弾性率及び熱変
形温度が低下する場合がある。

【００９１】ポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｅ）
の割合は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して
０．１〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１０重量
部程度、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度であ
る。ポリアルキレンアリーレート樹脂（ｅ）は必ずしも
必要ではないが、ポリアルキレンアリーレート系樹脂
（ｅ）を添加すれば、ポリカーボネート系樹脂（ａ）と
ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）の相溶性がより向上し、
樹脂組成物の面衝撃強度が向上する。なお、ポリアルキ
レンアリーレート系樹脂（ｅ）の添加量が２０重量部を
超えると難燃性やアイゾット衝撃強度が低下しやすくな
る。

【００９２】ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｆ）の割
合は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．
１〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１０重量部程
度、さらに好ましくは０．５〜５重量部程度である。ポ
リフェニレンエーテル系樹脂（ｆ）は添加しなくてもよ
いが、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ｆ）を添加すれ
ば、ポリカーボネート系樹脂（ａ）とゴム変性スチレン
系樹脂（ｂ）の相溶性がより向上し、樹脂組成物の面衝
撃強度や難燃性も向上する。ポリフェニレンエーテル系
樹脂（ｆ）の添加量が、２０重量部を超えると、アイゾ
ット衝撃強度が低下しやすくなる。

【００９３】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
て、ポリアルキレンアリーレート系樹脂（ｅ）及びポリ
フェニレンエーテル系樹脂（ｆ）から選択された少なく
とも１つの樹脂を含有させることができる。ポリアルキ
レンアリーレート系樹脂（ｅ）とポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（ｆ）とを併用する場合、両方の樹脂の総使用
量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．
１〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１０重量部程
度、さらに好ましくは１〜５重量部程度である。

【００９４】難燃剤（ｇ）の割合は、難燃剤の種類に応
じて、例えば、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対
して１〜４０重量部程度、好ましくは５〜３０重量部程
度、さらに好ましくは８〜２０重量部程度の範囲から選
択できる。難燃剤の割合が１重量部未満では難燃効果が
十分ではなく、４０重量部を超えると熱可塑性樹脂組成
物の機械的特性が低下しやすい。

【００９５】好ましい難燃剤（ｇ）である有機リン化合
物（特にリン酸エステル又はその縮合体）の割合は、Ｐ
Ｃ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して１〜４０重量
部程度、好ましくは５〜２０重量部程度である。

【００９６】難燃助剤（ｈ）成分の割合は、難燃助剤の
種類に応じて、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対
して約３０重量部以下（０．０１〜３０重量部程度）、
好ましくは０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択で
きる。

【００９７】好ましい難燃助剤（ｈ）であるフッ素樹脂
の割合は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して
０．０５〜５重量部程度、好ましくは０．１〜１重量部
程度である。上記範囲のフッ素樹脂と難燃剤（特に有機
リン化合物）とを併用すると、得られた樹脂組成物の機
械的特性を損なうことなく、樹脂の可塑化によるドリッ
ピングを十分に防止できる。そのため、好ましい難燃助
剤であるフッ素樹脂は、補助的な難燃剤として、上記有
機リン化合物と組合わせて使用するのが有利である。

【００９８】なお、フッ素樹脂などの難燃助剤を添加し
なくても、実用的な難燃性を有し、かつ流動性、耐衝撃
性に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【００９９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、慣用の手
段を利用して、各成分を混合することにより調製でき
る。例えば、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、所定量の
各成分を、必要によりヘンシェルミキサー、タンブラー
ブレンダー、ニーダーなどの混合機で予備混合した後、
押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサー
などの混練機で溶融混練し、ペレット化又は粉砕処理す
ることにより製造できる。

【０１００】本発明では、従来困難であったポリカーボ
ネート系樹脂とスチレン系樹脂とのポリマーブレンドを
有効に改質できる。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、成形加工性（流動性）、耐衝撃性、熱安定性、難燃
性に優れている。そのため、本発明の熱可塑性樹脂組成
物を用いて、ＯＡ機器、通信機器、家電製品用ハウジン
グ、シャーシ、その他の成形部材、自動車用成形部材な
どの熱可塑性樹脂成形品を得ることができる。特に、成
形加工性の高さを利用して、大型で薄肉の樹脂成形品を
得ることができる。本発明の熱可塑性樹脂成形品の成形
には、射出成形、押し出し成形、ブロー成形などの種々
の成形法が利用できるが、通常、射出成形により成形品
を得る場合が多い。

【０１０１】

【発明の効果】本発明では、ポリカーボネート系樹脂と
スチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするポリマーブレン
ドにおいて、スチレン系樹脂に（メタ）アクリル系単量
体を共重合成分として含むゴム変性スチレン系樹脂を用
いるので、相溶性を大幅に改善でき、成形加工性（流動
性）と衝撃強度に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ること
ができる。特に、ポリカーボネート系樹脂とＡＢＳ系樹
脂とのポリマーブレンドに匹敵又はそれ以上の流動性お
よび成形加工性と、耐衝撃強度が得られる。また、特定
のエラストマーや衝撃改良剤などの添加により、耐衝撃
性に優れた樹脂組成物を得ることができ、さらに難燃剤
や難燃助剤などの添加により、高い難燃性が付与された
熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。特に、難燃剤
や難燃助剤の選択により、難燃性、耐衝撃性及び成形加
工性に優れるだけでなく、安全性および非腐食性の高い
非ハロゲン系の熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。

【０１０２】

【実施例】以下に実施例に基づいて、本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 （Ａ）実施例及び比較例においては、下記の特性を評価
した。

【０１０３】（１）耐衝撃強度（単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ） 耐衝撃強度は、ノッチ付きのアイゾット衝撃強度を尺度
とし、厚み１／４インチの試験片で評価した。

【０１０４】（２）面衝撃強度（デュポン衝撃強度、単
位ｋｇｆ・ｃｍ） 荷重１ｋｇ、ポンチ径＝１／４の治具を使用し、厚み１
ｍｍの試験片でデュポン衝撃強度を評価した。

【０１０５】（３）流動性（単位：ｍｍ） スパイラルフロー（断面形状：厚み２ｍｍ，幅２０ｍ
ｍ）の流動長を、シリンダー温度２５０℃、金型温度６
０℃、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ² で測定した。

【０１０６】（４）難燃性（ＵＬ９４） 難燃性の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ９４に規
定されている垂直燃焼性試験（９４Ｖ−０）に準拠し、
厚み１／１６インチの試験片（バーサンプル）で評価し
た。 （Ｂ）ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）の調製 製造例１（ゴム変性スチレン系樹脂１の製造） スチレン４０重量部、メタクリル酸メチル４９重量部、
スチレン含量が２５重量％のスチレン−ブタジエン共重
合ゴム８．９重量部、エチルベンゼン４．８重量部の原
料混合液を反応装置に供給し、温度を順次１２５℃、１
２５℃、１５０℃に高めて重合し、揮発性成分を除去し
た後、ペレット化した。得られたゴム変性ポリスチレン
樹脂中の分散ゴム粒子径とマトリックスの共重合組成分
析を行った。

【０１０７】製造例２（ゴム変性スチレン系樹脂２の製
造） スチレン４０重量部、メタクリル酸メチル４９重量部、
スチレン含量が２５重量％のスチレン−ブタジエン共重
合ゴム６．２重量部、エチルベンゼン４．８重量部の原
料混合液を反応装置に供給した以外は、製造例１と同様
にして重合し、揮発性成分を除去した後、ペレット化し
た。得られたゴム変性スチレン樹脂２中の分散ゴム粒子
径とマトリックスの共重合組成分析を行った。

【０１０８】製造例３（ゴム変性スチレン系樹脂３の製
造） スチレン４０重量部、メタクリル酸メチル４９重量部、
スチレン含量が２５重量％のスチレン−ブタジエン共重
合ゴム３．８重量部、エチルベンゼン４．８重量部の原
料混合液を反応装置に供給した以外は、製造例１と同様
にして重合し、揮発性成分を除去した後、ペレット化し
た。得られたゴム変性スチレン樹脂３中の分散ゴム粒子
径とマトリックスの共重合組成分析を行った。

【０１０９】このようにして得られたゴム変性スチレン
系樹脂の特性を表１に示す。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】（Ｃ）実施例及び比較例では次の材料を用
いた。 ポリカーボネート系樹脂（ａ）： ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂 ［出光石油化学（株）製：タフロンＦＮ２２００Ａ］ ゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）：上記製造例１〜３で得
られたゴム変性スチレン系樹脂１、２、及び３ ブロック共重合体（ｄ３）： ［日本合成ゴム（株）製：ＳＢＳ ＴＲ２０００，スチ
レン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）］ エポキシ化ブロック共重合体（ｄ４）： ［ダイセル化学工業（株）製：エポフレンドＡ１０２
０，スチレン／ブタジエン＝４０／６０（重量比）のス
チレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）をエポ
キシ化，エポキシ当量５１０］ 衝撃改良剤（ｃ）： メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）−ブタジエン（Ｂ
ｄ）−スチレン（Ｓｔ）グラフト共重合体（ＭＭＡ：Ｂ
ｄ：Ｓｔ＝２０：６０：２０（重量比）） ［日本合成ゴム（株）製：ＭＢＳ ６８Ｋ１Ｆ0 ］ 難燃剤（ｇ）（有機リン化合物）：トリフェニルホスフ
ェート 難燃助剤（ｈ）（フッ素樹脂）：ポリテトラフルオロエ
チレン ［三井デュポンフロロケミカル（株）製、テフロン６−
Ｊ］ ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）： ［ダイセル化学工業（株）製：ダイセルスチロールＳ８
１］ ＡＢＳ樹脂： ［ダイセル化学工業（株）製、セビアン−Ｖ５２０］ 実施例１〜１１、比較例１〜６ 上記材料を表２および表３に示す組成及び割合（重量
部）で、タンブラーブレンダーで混合した後、押出機に
て溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。次い
で、ペレット状樹脂組成物を、射出成形機（シリンダー
温度２５０℃、金型温度６０℃）で試験片を作製し、物
性を測定した。得られた結果を表２及び表３に示す。

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】表２および表３から明らかなように、ポリ
カーボネート系樹脂と、（メタ）アクリル系単量体を共
重合成分として含むゴム変性スチレン系樹脂とを主材と
する実施例１〜５の熱可塑性樹脂組成物は、比較例１と
比べてアイゾット衝撃強度が高く、耐衝撃性に優れてお
り、比較例２に比べて、アイゾット衝撃強度及びデュポ
ン衝撃強度が高く、耐衝撃性に優れている。さらに、実
施例１〜５の熱可塑性樹脂組成物は、比較例３と比較し
て、アイゾット衝撃強度がほぼ同レベルであるが、流動
性（成形加工性）に優れている。なお、実施例１〜５の
熱可塑性樹脂組成物は、実用的に十分なデュポン衝撃強
度を備えている。

【０１１５】また、難燃剤を含有する実施例６、難燃剤
及び難燃助剤を含有する実施例７〜１１の熱可塑性樹脂
組成物は、比較例４と比べてアイゾット衝撃強度が高
く、耐衝撃性に優れている。また、実施例６〜１１の熱
可塑性樹脂組成物は、比較例５に比べて、アイゾット衝
撃強度及びデュポン衝撃強度が高く、耐衝撃性に優れて
いる。さらに、実施例６〜１１の熱可塑性樹脂組成物
は、比較例６と比較して、アイゾット衝撃強度はほぼ同
レベルであるが、デュポン衝撃強度及び流動性に優れて
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53:02 27:12） Ｆターム(参考） 4J002 BC115 BD125 BD135 BD145 BD155 BG105 BN06X BN07X BN12X BN14X BN143 BN16X BN163 BP014 BP03X CC045 CC175 CC225 CD125 CD174 CG01W CG02W CG035 CH075 CH085 CL065 CM025 CP035 DA056 DE077 DE086 DE096 DE097 DE107 DE117 DE127 DE137 DE146 DE147 DE216 DE256 DH056 DJ017 DK006 ED076 EJ036 EU187 EW016 EW046 EW047 EW056 EW066 EW136 EW146 EW176 FA045 FB076 FB097 FB107 FB137 FB147 FB266 FD135 FD136 FD137 FD170 FD203 FD204 GN00 GQ00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート系樹脂（ａ）３０〜９
   ５重量％と、（メタ）アクリル系単量体を共重合成分と
   して含むゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）５〜７０重量％
   とで構成されている熱可塑性樹脂組成物であって、ゴム
   変性スチレン系樹脂（ｂ）が、（メタ）アクリル系単量
   体とスチレン系単量体との共重合体（ｂ１）の連続相
   と、この連続相に分散したゴム状重合体（ｂ２）の分散
   相とで構成され、かつ共重合体（ｂ１）とゴム状重合体
   （ｂ２）の重量比が、前者／後者＝９６／４〜７５／２
   ５である熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 共重合体（ｂ１）が、スチレン系単量体
   ／（メタ）アクリル系単量体＝２０／８０〜９０／１０
   （重量％）で構成され、ゴム状重合体（ｂ２）が、スチ
   レン系単量体／ジエン成分＝０／１００〜８０／２０
   （重量％）の重合体で構成されている請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリカーボネート系樹脂（ａ）３０〜９
   ５重量％と、（メタ）アクリル系単量体を共重合成分と
   して含むゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）５〜７０重量％
   とで構成されている熱可塑性樹脂組成物であって、ゴム
   変性スチレン系樹脂（ｂ）が、（メタ）アクリル系単量
   体とスチレン系単量体との共重合体（ｂ１）の連続相
   と、この連続相に分散したスチレン−ブタジエン共重合
   ゴム（ｂ２）の分散相とで構成され、かつ共重合体（ｂ
   １）とスチレン−ブタジエン共重合ゴム（ｂ２）の重量
   比が、前者／後者＝９６／４〜７５／２５である熱可塑
   性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 さらに、ポリカーボネート系樹脂（ａ）
   とゴム変性スチレン系樹脂（ｂ）との界面に、粒子状で
   存在する衝撃改良剤（ｃ）を含有する請求項１又は２に
   記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 衝撃改良剤（ｃ）が（メタ）アクリル系
   単量体とポリブタジエンとスチレン系単量体とのゴム変
   性共重合体である請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらに、芳香族ビニル化合物を主体とす
   る重合体ブロック（ｄ１）と共役ジエン化合物を主体と
   する重合体ブロック（ｄ２）とのブロック共重合体（ｄ
   ３）及びその水添物、並びにブロック共重合体（ｄ３）
   及びその水添物中の共役ジエン系化合物に由来する不飽
   和炭素の二重結合をエポキシ化したエポキシ変性ブロッ
   ク共重合体から選択される少なくとも１つのブロック共
   重合体（ｄ４）を、ポリカーボネート系樹脂（ａ）とゴ
   ム変性スチレン系樹脂（ｂ）との樹脂成分１００重量部
   に対して０．１〜２０重量部含む請求項１〜５のいずれ
   かの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 さらに、難燃剤（ｇ）を含有する請求項
   １〜６のいずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 難燃剤（ｇ）として有機リン化合物を含
   有する請求項７記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 さらに、難燃助剤（ｈ）を含有する請求
   項７又は８に記載の熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 難燃助剤（ｈ）としてのフッ素樹脂を
    含有する請求項９記載の熱可塑性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかの項に記載
    の熱可塑性樹脂組成物で形成された熱可塑性樹脂成形
    品。