JPH1180528A

JPH1180528A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1180528A
Application number: JP23811397A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Katayama; 昌広片山; Masaaki Ito; 雅章伊藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1997-09-03
Filing date: 1997-09-03
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリカーボネート系樹脂とポリスチレン系樹
脂とのポリマーブレンドを改質し、流動性と衝撃強度が
改善された熱可塑性樹脂組成物を得る。【解決手段】全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合
が１モル％以上（５〜４０モル％程度）のポリカーボネ
ート系樹脂（1）と、ゴム変性ポリスチレン系樹脂など
のポリスチレン系樹脂（2）との割合（1）／（2）が、3
0／70〜95／5（重量％）である樹脂組成物100重量部に
対して、ジエン系ブロック共重合体（3）0.1〜20重量
部、必要によりポリアルキレンアリーレート系樹脂
（4）、ポリフェニレンエーテル系樹脂（5）を添加して
熱可塑性樹脂組成物を得る。ブロック共重合体成分
（3）にはエポキシ変性ブロック共重合体などが含まれ
る。難燃剤（6）として有機リン化合物、難燃助剤（7）
としてフッ素樹脂を添加すると、非ハロゲン系の難燃化
熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＯＡ機器、通信機
器、家電製品用ハウジング、シャーシ、その他の部材、
自動車用部材などの素材として有用な熱可塑性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート系樹脂
とポリスチレン系樹脂を主成分とし、加工性、耐衝撃
性、熱安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物とその難燃化
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は優れた機械的
特性、熱的性質を有するため、工業的に広く利用されて
いる。しかし、ポリカーボネート系樹脂は成形加工性、
特に流動性に劣るため、他の熱可塑性樹脂とのポリマー
ブレンドについて数多くの検討がなされている。熱可塑
性樹脂のうちアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体（ＡＢＳ樹脂）とポリカーボネート系樹脂との
ポリマーブレンドは、流動性改良とコストダウンを目的
として、自動車分野、ＯＡ機器分野、電子・電気分野な
どで広く利用されている。しかし、ポリカーボネート系
樹脂と、耐衝撃性スチレン系樹脂などのゴム変性ポリス
チレン系樹脂とのポリマーブレンド系では両者の相溶性
が劣るため、機械的特性が低下し、ほとんど利用されて
いないのが現状である。

【０００３】一方、ＯＡ機器や家電製品などの用途を中
心に、合成樹脂材料には難燃性が要求され、外部添加さ
れる難燃剤としては、臭素系又は塩素系のハロゲン系難
燃剤が汎用されている。このような難燃剤は、比較的大
きな難燃性を付与できるが、加工時や燃焼時に腐食性又
は有毒性ガスを発生させる。近年、環境問題に対する関
心が高まる中、これらの欠点を解決する方法として、臭
素や塩素系のハロゲン化合物を使用しない難燃性樹脂の
開発が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリカーボネート系樹脂とポリスチレン系樹脂（ゴ
ム変性ポリスチレン系樹脂など）を主たる樹脂成分とす
るポリマーブレンドであっても、ポリカーボネート系樹
脂とＡＢＳ系樹脂とのポリマーブレンドに匹敵する高い
流動性および耐衝撃強度を備えた熱可塑性樹脂組成物を
提供することにある。本発明の他の目的は、ポリカーボ
ネート系樹脂とポリスチレン系樹脂（ゴム変性ポリスチ
レン系樹脂など）を主たる樹脂成分とするポリマーブレ
ンドを有効に改質できるとともに、安全性および非腐食
性が高く（無害）、高い難燃性が付与された熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を進めた結果、末端ヒロドキシ基を有するポリカーボネ
ート系樹脂とポリスチレン系樹脂との組み合わせにおい
て、変性されていてもよい特定のブロック共重合体を添
加することにより、大幅に相溶性を改良でき、優れた流
動性と衝撃強度が得られること、ポリカーボネート系樹
脂とＡＢＳ樹脂とのポリマーブレンドに比べて流動性に
優れること、さらには、有機リン化合物などの難燃剤や
フッ素樹脂などの難燃助剤を添加することにより、難燃
性および耐衝撃性が著しく向上することを見いだし、本
発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、（1）全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合が１
モル％以上のポリカーボネート系樹脂と、（2）ポリス
チレン系樹脂と、（3）ジエン系ブロック共重合体とで
構成された樹脂組成物であって、（3）ジエン系ブロッ
ク共重合体として、同一分子内に、ビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロック（A）と共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロック（B）とを有するブロッ
ク共重合体（C）及び／又はその水添物（D）、前記ブ
ロック共重合体（C）及び／又はその部分水添物（D）の
共役ジエン化合物に由来する二重結合をエポキシ化した
エポキシ変性ブロック共重合体（E）、および前記ブ
ロック共重合体（C）及び／又はその水添物（D）の酸変
性ブロック共重合体（F）からなる群より選ばれる少な
くとも１種を含有している。ポリカーボネート系樹脂
（1）の全末端に占める末端ヒドロキシ基の割合は５〜
４０モル％程度であり、ポリスチレン系樹脂（2）は、
通常、非ＡＢＳ系樹脂のゴム変性スチレン系樹脂であ
る。（1）成分と（2）成分との割合は、通常、（1）／
（2）＝３０／７０〜９５／５（重量％）程度であり、
ブロック共重合体（3）の割合は、通常、（1）成分およ
び（2）成分からなる樹脂組成物１００重量部に対し
て、０．１〜２０重量部程度である。さらに、必要によ
り、（1）成分および（2）成分からなる樹脂組成物に、
（4）ポリアルキレンアリーレート系樹脂および（5）ポ
リフェニレンエーテル系樹脂から選択された少なくとも
一種の樹脂を添加し、熱可塑性樹脂組成物を構成しても
よい。さらには、少なくとも（1）成分および（2）成分
からなる樹脂組成物に、（6）難燃剤（有機リン化合物
など）、（7）難燃助剤（フッ素樹脂など）を添加し、
難燃化熱可塑性樹脂組成物を構成してもよい。

【０００７】

【発明の実態の形態】

［（1）ポリカーボネート系樹脂］樹脂成分（1）のポリ
カーボネート系樹脂は、慣用の方法、例えば、２価フェ
ノールとカーボネート前駆体（ホスゲン、炭酸エステル
化合物など）とを溶液法又は溶融法により反応させるこ
とによって容易に製造できる。すなわち、例えば、塩化
メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子
量調節剤の存在下、（i）２価フェノールと、ホスゲン
などのカーボネート前駆体との反応、又は（ii）２価フ
ェノールと、ジフェニルカーボネートなどのカーボネー
ト前駆体とのエステル交換反応などにより製造できる。

【０００８】２価フェノールとしては、例えば、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名ビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ハイドロキノン
などが挙げられる。好ましい２価フェノールは、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン（例えば、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｃ_1-4アルカン）、特に
ビスフェノールＡである。これらの２価フェノールはそ
れぞれ単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。

【０００９】炭酸エステル化合物としては、ジフェニル
カーボネートなどのジアリールカーボネート；ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキル
カーボネートが挙げられる。分子量調節剤としては、通
常、カーボネートの重合に用いられる各種の化合物、例
えば、１価フェノール類（フェノール、ｐ−クレゾー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェ
ノール、ｐ−クミルフェノール、ノニルフェノールな
ど）などが挙げられる。

【００１０】本発明の樹脂成分（1）であるポリカーボ
ネート系樹脂は、前記２価フェノールのうち単一の２価
フェノールを用いたホモポリマー，複数の２価フェノー
ルを用いたコポリマーであってもよく、複数のポリカー
ボネート系樹脂の混合物であってもよい。

【００１１】（1）ポリカーボネート系樹脂は、機械的
強度および成形性の点から、その粘度平均分子量が、1
0,000〜100,000、好ましくは15,000〜70,000、特に15,0
00〜40,000程度の樹脂が好適である。

【００１２】本発明の特色はポリカーボネート樹脂とし
て、末端ヒドロキシ基を有するポリカーボネート樹脂を
用いる点にある。ポリカーボネート系樹脂において、全
末端に占める末端ヒドロキシ基の割合は、１モル％以上
（例えば、１〜５０モル％程度）、好ましくは５〜４０
モル％（例えば、７〜４０モル％）、特に７〜３０モル
％程度である。末端ヒドロキシ基の濃度が１モル％未満
であれば、衝撃強度を大きく改善できず、５０モル％を
越えると、熱安定性の低下に伴って着色や機械的特性の
低下が生じ易い。なお、ポリカーボネート系樹脂の末端
ヒドロキシル基の濃度は、２価フェノール（ビスフェノ
ールＡなど）とカーボネート前駆体（ジフェニルカーボ
ネートなど）との仕込みモル比により調整でき、また、
末端を一価フェノール化合物で処理することにより調整
できる。末端ヒドロキシル基の割合は、一般に利用され
ている方法、例えば、ＮＭＲを用いて測定する方法や、
チタン法や、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトル又は赤外線
（ＩＲ）吸収スペクトル法で直接求めたＯＨ末端量と、
粘度法又はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）法で得られた分子量とに基づいて計算する方法な
どで測定可能である。

【００１３】［（2）ポリスチレン系樹脂］成分（2）で
あるポリスチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体の重合
体であり、該重合体がゴム状重合体により改質された重
合体（ゴム変性ポリスチレン系樹脂）であってもよい。
ポリスチレン系樹脂（2）としては、通常、共重性単量
体としてアクリロニトリルを含まない非アクリロニトリ
ル系のポリスチレン系樹脂が使用できる。

【００１４】ポリスチレン系樹脂を形成するための芳香
族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、アルキ
ルスチレン（例えば、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレンなどのビニルトルエン、
ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−
ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジ
メチルスチレンなど）、α−アルキルスチレン（例え
ば、α−メチルスチレン、α−エチルスチレンなど）な
どが例示できる。これらの芳香族ビニル単量体は単独又
は二種以上組み合わせて使用できる。好ましい芳香族ビ
ニル系単量体には、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレンなどが含まれ、特にスチレンが好ましい。

【００１５】芳香族ビニル単量体は、共重合性単量体
（例えば、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）ア
クリル酸Ｃ_1-10アルキルエステル、アクリル酸，メタク
リル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸などの不飽和多価カルボン酸
又はその酸無水物、マレイミド，Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの重合性イミドなど）
と併用してもよい。

【００１６】ゴム変性ポリスチレン系樹脂は、芳香族ビ
ニル系重合体（ポリスチレン系樹脂）で構成されたマト
リックス中にゴム状重合体が粒子状に分散した重合体
（通常、非ＡＢＳ系樹脂の耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂）であり、ブロック共重合体，グラフト共重合体のい
ずれであってもよい。好ましいゴム変性ポリスチレン系
樹脂は、通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香
族ビニル系単量体を含む単量体混合物を、慣用の方法
（塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）
で重合することにより得られるグラフト共重合体であ
る。

【００１７】ゴム状重合体としては、例えば、ジエン系
ゴム［ポリブタジエン（低シス型又は高シス型ポリブタ
ジエン）、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重
合体など］、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル
ゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙
げられる。これらのゴム状重合体は単独で又は二種以上
混合して使用できる。ゴム状重合体としては市販品を使
用できる。好ましいゴム状重合体は、共役１，３−ジエ
ン又はその誘導体（２−クロロ−１，３−ブタジエン、
１−クロロ−１，３−ブタジエン）の重合体、特にジエ
ン系ゴム（ポリブタジエン（ブタジエンゴム）、イソプ
レンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など）であ
る。

【００１８】ゴム変性ポリスチレン系樹脂を含めてポリ
スチレン系樹脂の分子量は、特に制限されないが、例え
ば、重量平均分子量１×１０⁴〜１００×１０⁴、好ま
しくは５×１０⁴〜５０×１０⁴、特に１０×１０⁴〜
５０×１０⁴程度である。ゴム変性ポリスチレン系樹脂
において、ゴム状重合体の含有量は、例えば、２〜３０
重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に５〜２０重量
％程度である。ポリスチレン系樹脂で構成されたマトリ
ックス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に制限さ
れず、コア／シェル構造、オニオン構造、サラミ構造な
どを含んでいてもよい。分散相を構成するゴム状重合体
の粒子径は、樹脂組成物の用途に応じて、例えば、体積
平均粒子径０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜７μ
ｍ、特に０．５〜５μｍ程度の範囲から選択できる。

【００１９】［（3）ブロック共重合体］本発明の特色
は、前記末端ヒドロキシル基を有するポリカーボネート
系樹脂（1）とポリスチレン系樹脂（2）とジエン系ブロ
ック共重合体（3）とを組み合わせている点にある。成
分（3）であるブロック共重合体には、同一分子内
に、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
（A）と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
（B）とを有するブロック共重合体（C）及び／又はその
水添物（D）、前記ブロック共重合体（C）及び／又は
その部分水添物（D）の共役ジエン化合物に由来する二
重結合をエポキシ化したエポキシ変性ブロック共重合体
（E）、並びにブロック共重合体（C）及び／又はその
水添物（D）の酸変性ブロック共重合体（F）が含まれ
る。これらのブロック共重合体（C）〜（F）は単独で又
は二種以上組み合わせて使用できる。

【００２０】ブロック共重合体（C）を構成する重合体
ブロック（A）の主体である「ビニル芳香族化合物」と
しては、スチレン、α−アルキルスチレン（α−メチル
スチレンなど）、ビニルトルエン（ｐ−メチルスチレン
など）、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、
１，１−ジフェニルスチレンなどが例示でき、これらの
うちスチレンが好ましく用いられる。これらのビニル芳
香族化合物は１種又は２種以上組み合わせて使用でき
る。

【００２１】ブロック共重合体（C）を構成する重合体
ブロック（B）の主体である「共役ジエン化合物」とし
ては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレ
ン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−
１，３−ブタジエンなどが例示できる。これらの共役ジ
エン化合物は１種又は２種以上組み合わせて使用でき
る。これらのうちブタジエン、イソプレン及びこれらの
組合わせが好ましい。

【００２２】ブロック共重合体（C）は同一分子内にビ
ニル芳香族化合物で構成された重合体ブロック（A）と
共役ジエン化合物で構成された重合体ブロック（B）と
を有する。ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との
共重合（重量）比は、ビニル芳香族化合物／共役ジエン
化合物＝５／９５〜９５／５、好ましくは１０／９０〜
８０／２０、特に１０／９０〜６０／４０程度の範囲か
ら選択できる。

【００２３】ブロック共重合体（C）の分子構造は、直
鎖状、分岐状、放射状又はこれらの任意の組合わせのい
ずれであってもよい。例えば、重合体ブロック（A）と
重合体ブロック（B）とが、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａな
どの構造を有する場合が例示できる。特に、好ましいブ
ロック共重合体には、末端にＢブロックを有するジエン
系ブロック共重合体、例えば、直鎖状Ａ−Ｂブロック型
構造、直鎖状Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック型構造を有するブ
ロック共重合体が含まれる。

【００２４】ブロック共重合体（C）の数平均分子量
は、例えば、5,000〜600,000、好ましくは10,000〜500,
000（例えば、50,000〜500,000）程度の範囲から選択で
きる。ブロック共重合体（C）の分子量分布［重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）］は１０以下（例えば、１〜１０）、特に１．５
〜７程度であるのが好ましい。このような分子量分布範
囲では各成分との適度な相溶性が得られる。

【００２５】なお、ブロック共重合体（C）の共役ジエ
ン化合物に由来する不飽和結合は、部分的及び全体的に
水添され、完全又は部分水添共重合体（D）を形成して
もよい。ブロック共重合体（C）や水素添加物（D）のう
ち部分水添物は、変性に供することができる。また、酸
変性ブロック共重合体（F）の調製には、ブロック共重
合体（C）の部分又は完全水素添加物（D）も利用でき
る。

【００２６】エポキシ変性ブロック共重合体（E）は、
上記ブロック共重合体（C）及び／又はその部分水添物
（D）を、不活性溶媒中でハイドロパーオキサイド類、
過酸類などのエポキシ化剤と反応させることより得られ
る。エポキシ化に際して使用するエポキシ化剤の使用量
には厳密な制限がなく、エポキシ化剤の種類、所望され
るエポキシ化度、使用する個々のブロック共重合体
（C）及び／又はその部分水添物（D）によって適宜選択
することができるが、最終的に得られるエポキシ変性ブ
ロック共重合体（E）のエポキシ当量が１４０〜２７０
０程度となるように、エポキシ化剤の量を選択するのが
好ましい。エポキシ変性ブロック共重合体（E）のエポ
キシ当量は、より好ましくは２００〜２０００（例え
ば、３００〜１５００）程度である。エポキシ当量が１
４０より小さいと、重合体の弾性的な性質が発現しにく
くなり、２７００より大きいとエポキシ化による特異的
な物性が発現しにくくなり、好ましくない。なお、エポ
キシ当量は、下記式：エポキシ当量＝１６００／Ｘ（式中、Ｘはエポキシ変性ブロック共重合体中のオキシ
ラン酸素濃度（重量％）を示す）で算出され、オキシラ
ン酸素１モル当たりのエポキシ変性ブロック共重合体の
重量を示す。オキシラン酸素濃度は、臭化水素の酢酸溶
液を用いて滴定により測定できる。

【００２７】酸変性ブロック共重合体（F）は、上記ブ
ロック共重合体（C）及び／又はその水添物（D）をカル
ボン酸又はその誘導体との反応（グラフト化反応など）
に供することにより、変性させた変性樹脂である。変性
剤としてのカルボン酸又はその誘導体としては、（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸などの重合性不飽和カルボン酸類が例示
でき、特にカルボン酸無水物（代表的には無水マレイン
酸）が好ましい。

【００２８】本発明の好ましい態様において、前記ポリ
スチレン系樹脂（2）のドメイン（分散相）がジエン系
ブロック共重合体（3）により包囲又はカプセル化され
ている。すなわち、ジエン系ブロック共重合体（3）が
相溶化剤として機能し、ポリカーボネート系樹脂（1）
で構成されたマトリックスと、ポリスチレン系樹脂
（2）で構成されたドメインとの界面には、ほぼ全体に
亘りジエン系ブロック共重合体（3）が介在している。

【００２９】図１は、ヒドロキシル基を末端に有するビ
スフェノールＡ型ポリカーボネート（1）とポリスチレ
ン（2a）とエポキシ変性ブロック共重合体（相溶化剤）
（3）とで構成された熱可塑性樹脂組成物の一例を示す
電子顕微鏡写真の模写図であり、図２は前記熱可塑性樹
脂組成物から相溶化剤（3）を除いた樹脂組成物を示す
電子顕微鏡写真の模写図である。図２に示されるよう
に、相溶化剤を除いた樹脂組成物では、ポリカーボネー
トで構成されたマトリックス１と、ポリスチレンで構成
されたドメイン２との界面には、相溶化剤が存在しな
い。これに対して、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、
ポリカーボネートで構成されたマトリックス１と、ポリ
スチレンで構成されたドメイン２との界面には、ジエン
系ブロック共重合体３が相溶化剤として介在しており、
ブロック共重合体３内にドメイン２が内包されている。
前記界面でのブロック共重合体３層の厚みは、全体又は
全周に亘り均一又は不均一のいずれであってもよい。ブ
ロック共重合体３層の厚みは、ブロック共重合体の使用
量にも依存するので一概に断定できないが、例えば、
０．５〜５００ｎｍ（例えば、１〜１００ｎｍ）、好ま
しくは３〜５０ｎｍ程度である。電子顕微鏡写真におい
て前記マトリックスとドメインとの界面に存在する成分
がブロック共重合体３であることは、オスミウム酸で染
色されていることにより確認できる。

【００３０】このようなカプセル化構造を有する形態の
ポリマーブレンドを形成するためには、前記例示の種々
のジエン系ブロック共重合体（3）が使用できるが、ジ
エン系ブロック共重合体（3）のうちエポキシ変性共重
合体（E）が好ましい。また、ジエン系ブロック共重合
体（3）のうち、末端にＢブロックを有するジエン系ブ
ロック共重合体（特に直鎖状Ａ−Ｂブロック型構造、直
鎖状Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック型構造を有するブロック共
重合体、中でもエポキシ変性共重合体（E））が好まし
い。

【００３１】［（4）ポリアルキレンアリーレート系樹
脂］本発明の成分（4）であるポリアルキレンアリーレ
ート系樹脂とは、芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘
導体（例えば、ジメチルエステルなどの低級アルキルエ
ステル又は無水物）で構成された芳香族ジカルボン酸成
分と、脂肪族及び／又は脂環族ジオールのうち少なくと
も一種を含み、かつ脂肪族，脂環族および芳香族ジオー
ルから選択されたジオールとの反応生成物、又はこれら
の反応生成物の混合物である。ポリアルキレンアリーレ
ート系樹脂は慣用の方法、例えば、エステル化法やエス
テル交換法などにより製造できる。

【００３２】芳香族ジカルボン酸成分は、少なくともテ
レフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−ナフタ
レンジカルボン酸など）、又はそれらの反応性誘導体
（テレフタル酸ジメチルなどのＣ_1-4アルキルエステル
など）などを含んでいる。好ましい芳香族ジカルボン酸
成分は、少なくともテレフタル酸又はその反応性誘導体
で構成できる。芳香族ジカルボン酸成分は、他のジカル
ボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、４，４′−
ジフェニルジカルボン酸などの炭素数８〜１４程度の芳
香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シク
ロヘキサン二酢酸などの炭素数８〜１４程度の脂環族ジ
カルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸などの炭素数４〜１２程度の脂肪族ジカルボン
酸）から選択された少なくとも一種を含有していてもよ
い。

【００３３】ジオール成分は、例えば、脂肪族アルキレ
ンジオール（エチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−
エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，
４−および−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオールなどの
Ｃ_2-12脂肪族ジオール、好ましくは直鎖Ｃ_2-6アルキレ
ングリコール、特に直鎖Ｃ_2-4アルキレングリコールな
ど）、脂環族ジオール（１，４−ジヒドロキシシクロヘ
キサンなどのシクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−
１，１，３，３−テトラメチルシクロブタンなど）から
選択された少なくとも一種を含んでいる。

【００３４】ジオール成分は、さらに、オキシアルキレ
ングリコール（ジエチレングリコール，トリエチレング
リコール，ジプロピレングリコール，トリプロピレング
リコールなど）、芳香族ジオール（例えば、１，４−ジ
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス
（３−β−ヒドロキシエトキシフェノキシ）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロピル
フェニル）−プロパンなどの炭素数６〜２１程度のジオ
ールなど）などと併用してもよい。これらのジオール成
分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３５】好ましいジオール成分は、エチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール及び１，４−シクロヘキ
サンジメタノールからなる群から選択された少なくとも
一種のジオールを含有している。

【００３６】ポリアルキレンアリーレート系樹脂は、必
要により、比較的少量の多価アルコール（グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びペ
ンタエリトリトールなど）や多価カルボン酸（トリメシ
ン酸、トリメリト酸など）又はその誘導体を用いること
により、枝分かれ構造を有していてもよい。

【００３７】好ましいポリアルキレンアリーレート系樹
脂は、ポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリ
Ｃ_2- ₄アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナ
フタレート（ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレートなどのポリＣ_2-4アルキレンナフタレー
ト）、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメレンテレフタ
レート）や、これらの共重合体（コポリエステル）であ
る。ポリアルキレンアリーレート系樹脂の分子量は、例
えば、重量平均分子量10000〜1000000、好ましくは2000
0〜500000程度の範囲から選択できる。

【００３８】［（5）ポリフェニレンエーテル系樹脂］
本発明の（5）成分であるポリフェニレンエーテル系樹
脂とは、下記の一般式（I）及び／又は（II）で表され
る繰り返し単位を有する単独重合体あるいは共重合体で
ある。これらのポリフェニレンエーテル系樹脂は単独で
又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３９】

【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞ
れ独立して炭素数１〜４のアルキル基（メチル，エチ
ル，プロピル，ブチル，ｔ−ブチル基など）、アリール
基（フェニル基など）又は水素原子を示す。ただし、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は同時に水素ではない］ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体としては、
例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ
−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，
４−フェニレン）エーテルなどが挙げられる。これらの
樹脂のうち、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニ
レン）エーテルが特に好ましい。

【００４０】ポリフェニレンエーテル系共重合体とは、
フェニレンエーテル構造を主たる単量単位とする共重合
体であり、前記単独重合体を形成する単量体（特に２，
６−ジメチルフェノールなど）と他のフェノール類との
共重合体、例えば、２，６−ジメチルフェノールと、
２，３，６−トリメチルフェノールおよびｏ−クレゾー
ルから選択された少なくとも一種との共重合体などが例
示できる。

【００４１】［（6）難燃剤］本発明の成分（6）である
難燃剤には、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系
難燃剤などが含まれ、これらの難燃剤は単独で又は二種
以上組合せて使用できる。

【００４２】ハロゲン系難燃剤には、例えば、臭素原子
及び／又は塩素原子（特に臭素原子）を含む有機化合
物、例えば、ハロゲン化ビスフェノール類（テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂オリゴマー、ブロム化ビスフェノール型フ
ェノキシ樹脂など）、芳香族ハロゲン化合物（デカブロ
モジフェニルオキサイドなど）、ハロゲン化ポリカーボ
ネート（ブロム化ビスフェノール系ポリカーボネー
ト）、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体（ブロム化ポリ
スチレン、ブロム化架橋ポリスチレンなど）、ハロゲン
化ポリフェニレンエーテル（ブロム化ポリフェニレンオ
キサイド、ポリジブロモフェニレンオキサイド、デカブ
ロモジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物な
ど）、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン含有リン
酸エステルなどが挙げられる。

【００４３】本発明の樹脂組成物に添加してもよいリン
系難燃剤は、リン原子を有する化合物であれば特に制限
されず、有機リン化合物（リン酸エステル、亜リン酸エ
ステル、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィ
ン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸又はその塩など）、
無機系リン酸塩などが含まれる。有機リン化合物のうち
リン酸エステルとしては、例えば、脂肪族リン酸エステ
ル（トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリオレイルホスフェート、ジブチルホスフェート、モ
ノブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホス
フェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロ
イルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリ
ロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジシクロペ
ンチルハイポジフォスフェートなど）、芳香族リン酸エ
ステル（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソ
プロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニ
ルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェ
ニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホ
スフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホス
フェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェー
ト、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェー
ト、テトラフェニル−ｍ−フェニレンジホスフェート、
テトラフェニル−ｐ−フェニレンジホスフェート、フェ
ニル・レゾルシン・ポリホスフェート、ビスフェノール
Ａ・ビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール
Ａ・ポリフェニルホスフェート、ジピロカテコールハイ
ポジフォスフェートなど）、脂肪族−芳香族リン酸エス
テル（ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェー
ト、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフ
ェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチル
ホスフェート、フェニルネオペンチルフォスフェート、
ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフェート、エ
チルピロカテコールフォスフェートなど）などの正燐酸
エステル及びこれらの縮合物などの化合物が挙げられ
る。

【００４４】有機リン化合物のうち亜燐酸エステルに
は、例えば、芳香族ホスファイト（トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェニル
ピロカテコールフォスファイトなど）、脂肪族ホスファ
イト（トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイド
ロジエンホスファイト、メチルネオペンチルフォスファ
イト、ペンタエリスリトールジエチルジフォスファイ
ト、ジネオペンチルハイポフォスファイトなど）などの
亜燐酸エステル及びこれらの縮合物が含まれる。有機リ
ン化合物には、メチルネオペンチルフォスフェート、ト
リフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィ
ンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホ
スホン酸ジエチルなども含まれる。これら有機リン化合
物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００４５】前記リン系難燃剤としての無機系リン酸塩
には、例えば、ポリリン酸アンモニウムなどが含まれ
る。リン系難燃剤は赤リンであってもよい。この赤リン
は予め表面が処理された赤リンであってもよい。赤リン
の表面処理としては、金属水酸化物（水酸化マグネシウ
ム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化チタンな
ど）の被膜による被覆処理、上記金属水酸化物および熱
硬化性樹脂の被膜による被覆処理、前記金属水酸化物の
被膜と熱硬化性樹脂の被膜とで構成された複数層の被膜
による被覆処理などが例示できる。

【００４６】好ましいリン系難燃剤は、リン原子に直接
結合するエステル性酸素原子を少なくとも１つ以上有す
る有機リン化合物（有機リン酸エステル）またはその縮
合体である。このような有機リン化合物は、熱可塑性樹
脂組成物への添加により難燃性を付与すると共に耐衝撃
性を向上させる。特に、リン酸エステルのうち、芳香族
リン酸エステル（トリフェニルフォフェートなど）また
はその縮合体が好ましい。芳香族リン酸エステルにおい
ては、芳香環に置換した置換基の全炭素数は適当に選択
でき、１０〜２０（例えば、１２〜１８）程度であって
もよい。アルキル基が置換した芳香族系リン酸エステル
としては、ビスＣ_5-10アルキルフェニル−フェニル−フ
ォスフェート（ビスノニルフェニルフェニルフォスフェ
ートなど）などが例示できる。リン酸エステルのうち、
ヒドロキシル基を有する芳香族リン酸エステル（例え
ば、トリクレジルフォスフェート，トリフェニルフォス
フェートなどの芳香族リン酸エステルにおいて、芳香環
に少なくとも１つのフェノール性水酸基が置換したリン
酸エステル）も好ましい。このようなリン酸エステルに
は、例えば、レゾルシニルジフェニルフォスフェート、
ビスフェノールＡジフェニルフォスフェートなどが例示
できる。

【００４７】前記無機系難燃剤としては、種々の金属化
合物、例えば、水酸化カルシウム、ドロマイト、ハイド
ロタルサイトなどの金属水酸化物、酸化スズ、酸化ジル
コニウムなどの金属酸化物、塩基性であってもよい炭酸
マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ムなどの金属炭酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メ
タホウ酸バリウムなどの金属ホウ酸塩などが例示でき
る。これらの無機系難燃剤は単独で又は二種以上使用で
きる。

【００４８】［（7）難燃助剤］本発明の成分（7）であ
る難燃助剤としては、例えば、トリアジン化合物、ノボ
ラック樹脂、金属化合物、シリコーン化合物（シリコー
ン樹脂やシリコーンオイル）、シリカ、アラミド繊維、
ポリアクリロニトリル繊維、フッ素系樹脂などが例示で
き、高度な難燃性を付与するために前記難燃剤（F）と
併用して用いられる。難燃助剤としては、これらの化合
物から選択された少なくとも一種の難燃助剤が使用でき
る。

【００４９】トリアジン化合物としては、難燃性を向上
させるのに有効なトリアジン骨格を有する化合物、例え
ば、メラミン又はその誘導体（メラム、メレム、メロ
ン、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、メラミン
樹脂、ＢＴレジンなど）、グアナミン又はその誘導体
（サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチルグル
タログアナミン）などが例示できる。

【００５０】ノボラック樹脂は、フェノール類とアルデ
ヒド類とを酸触媒（硫酸，塩酸，リン酸など）の存在下
で縮合することにより得られ、燃焼時の火種の滴下を抑
制するドリップ防止剤として有効である。ノボラック樹
脂の原料であるフェノール類としては、例えば、フェノ
ール、Ｃ _1-20アルキル基（メチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ステアリル基など）、
アリール基（フェニル基など）、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ
など）などから選択された１又は複数の置換基を有する
フェノール類（ｏ−，ｍ−又はｐ−クレゾールなどのク
レゾール類など）、ピロカテコール、レゾルシノール、
ハイドロキノン、サチリルアルデヒド、サリチル酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−又はｏ−シアノフェノール
などが例示できる。アルデヒド類としては、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒト、ｎ−プロパナール、イソプ
ロパナール、ｎ−ブタナール、イソブチルアルデヒド、
ベンズアルデヒドなどが例示できる。

【００５１】金属化合物としては、金属酸化物（酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリ
ブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化スズ、酸化
アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化タングステン
などの金属酸化物単体又はこれらの複合金属酸化物な
ど）や金属粉（前記金属酸化物に対応する金属又はこれ
らの合金）が使用できる。

【００５２】シリコーン化合物には、シリコーン樹脂と
シリコーンオイルが含まれる。シリコーン樹脂は、オル
ガノハロシランを加水分解して重合することにより得る
ことができる。シリコーンオイルは、ポリジメチルシロ
キサンに代表されるポリジオルガノシロキサンのほか、
種々の置換基（Ｃ_1-6アルキル基、Ｃ_6-12アリール基、
（メタ）アクリロイル基、ビニル基など）を有するポリ
ジオルガノシロキサンであってもよい。前記シリコーン
オイルの粘度は、温度２５℃において、例えば、500〜
1,000,000センチポイズ、好ましくは10,000〜500,000セ
ンチポイズ、さらに好ましくは90,000〜150,000センチ
ポイズ程度である。

【００５３】シリカ（無定形二酸化ケイ素など）は、シ
ランカップリング剤（例えば、炭化水素基、ビニル基、
エポキシ基、アミノ基などから選択された少なくとも一
種の官能基を有するシランカップリング剤など）などで
表面処理してもよい。

【００５４】アラミド繊維は、イソフタルアミドや、ポ
リパラフェニレンテレフタルアミドを溶媒（アミド系溶
媒や硫酸）に溶解し、溶液紡糸することにより調製で
き、平均繊維径は、通常、１〜５００μｍ程度、平均繊
維長は、通常、０．１〜１０ｍｍ程度である。ポリアク
リロニトリル繊維の平均繊維径は、１〜５００μｍ程
度、平均繊維長は０．１〜１０ｍｍ程度の範囲から選択
できる。

【００５５】難燃助剤としてのフッ素樹脂は、数平均分
子量Ｍｎが１０，０００以上の高分子量であり、ガラス
転移温度が−３０℃以上（好ましくは４０〜１３０℃、
より好ましくは１００〜１３０℃程度）であるのが望ま
しい。フッ素樹脂においてフッ素含有量は、５０〜７６
重量％、好ましくは６５〜７６重量％、さらに好ましく
は７０〜７６重量％程度である。さらに、フッ素樹脂は
粉粒体として使用され、フッ素樹脂の平均粒径は、例え
ば、０．０５〜１，０００μｍ、好ましくは０．０８〜
２０μｍ程度である。フッ素樹脂の密度は、１．２〜
２．３ｇ／ｃｍ³程度である。

【００５６】フッ素樹脂は、耐ドリップ性をさらに向上
させるのに有効である。フッ素樹脂としては、フッ素含
有ビニル単量体の単独重合体又は共重合体、フッ素含有
ビニル単量体と非フッ素系ビニル単量体（エチレン，プ
ロピレンなど）との共重合体、例えば、ポリモノフルオ
ロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリフルオ
ロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体などが例示できる。好ましいフッ素樹脂に
は、ポリテトラフルオロエチレンが含まれる。これらの
フッ素樹脂は単独で又は２種以上を併用して添加するこ
とができる。

【００５７】［添加剤］本発明の樹脂組成物は必要によ
り、流動性改善剤、例えば、芳香族ビニル単量体（スチ
レンなど）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチルなど
の（メタ）アクリル酸Ｃ_1-8アルキルエステルなど）と
の共重合体、脂肪族炭化水素類（流動パラフィン、パラ
フィン、マイクロリスタリンワックス、ポリオレフィン
ワックス、これらの部分酸化物などのワックス類）、高
級脂肪酸（カプロン酸、パルミチン酸、ステアリン酸な
どの飽和脂肪酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸）、
高級脂肪酸エステル（ステアリン酸トリグリセライドな
ど）、高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、エチレンビスステアリルアミドなど）、高
級アルコール（ステアリルアルコールなど）、金属石鹸
などを含んでいてもよい。

【００５８】さらに、本発明の樹脂組成物は、種々の添
加剤、例えば、タルク（例えば、平均粒径０．１〜５０
μｍ程度のタルク）、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収
剤、耐光安定剤、熱安定剤など）、補強材、帯電防止
剤、滑剤、離型剤、充填剤、色相改良剤、着色剤、可塑
剤などを含んでいてもよい。

【００５９】［各成分の割合］本発明の熱可塑性樹脂組
成物における各成分の配合割合は次の通りである。ポリ
カーボネート系樹脂（1）とポリスチレン系樹脂（2）と
からなる樹脂組成物（以下、「ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物」
と称す）において、各成分の配合割合は、ポリカーボネ
ート系樹脂／ポリスチレン系樹脂＝３０／７０〜９５／
５（重量％）、好ましくは５０／５０〜９０／１０（重
量％）、さらに好ましくは６０／４０〜８０／２０（重
量％）程度である。ポリカーボネート系樹脂の割合が３
０重量％未満であると熱変形温度が低下しやすく、９５
重量％を超えると成形加工性が低下しやすい。

【００６０】ジエン系ブロック共重合体（3）（すなわ
ちブロック共重合体（C）ないし酸変性ブロック共重合
体（F））の配合量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重
量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１
０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部程度である。
配合量が０．１重量部未満ではポリカーボネート系樹脂
とポリスチレン系樹脂との相溶性の改良効果が十分でな
く、得られた熱可塑性樹脂組成物の機械的特性が劣る場
合がある。一方、２０重量部を超えると難燃性に悪影響
を与え、曲げ弾性率及び熱変形温度も低下する場合があ
る。ポリアルキレンアリーレート系樹脂（4）の配合量
はＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．１〜
２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好
ましくは０．５〜５重量部程度である。ポリアルキレン
アリーレート樹脂は必ずしも必要ではないが、ポリアル
キレンアリーレート系樹脂の添加により、ポリカーボネ
ート系樹脂とポリスチレン系樹脂の相溶性をより向上さ
せることができ、面衝撃強度を改善できる。なお、ポリ
アルキレンアリーレート系樹脂の添加量が２０重量部を
超えると難燃性に悪影響を与える他、アイゾット衝撃強
度が低下しやすくなる。

【００６１】ポリフェニレンエーテル系樹脂（5）の配
合量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、
さらに好ましくは０．５〜５重量部程度である。ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂は添加しなくてもよいが、添加
により、ポリカーボネート系樹脂とポリスチレン系樹脂
の相溶性をより向上させ、面衝撃強度を改善できるとと
もに、難燃性も向上する。ポリフェニレンエーテル系樹
脂の添加量が、２０重量部を超えると、アイゾット衝撃
強度が低下しやすくなる。

【００６２】難燃剤（6）の含有量は、難燃剤の種類に
応じて、例えば、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に
対して１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部、さ
らに好ましくは８〜２０重量部程度である。難燃剤の使
用量が１重量部未満では難燃効果が十分ではなく、４０
重量部を超えると難燃化熱可塑性樹脂組成物の機械的特
性が低下しやすい。好ましい難燃剤である有機リン化合
物（特にリン酸エステル又はその縮合体）の配合量は、
ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して１〜４０重
量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５
〜２０重量部程度である。

【００６３】難燃助剤（7）成分の配合量は、難燃助剤
の種類に応じて、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に
対して３０重量部以下（例えば、０．０１〜３０重量
部）、好ましくは０．０１〜１０重量部程度の範囲から
選択できる。好ましい難燃助剤であるフッ素樹脂の使用
量は、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対して０．
０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部程度であ
る。フッ素樹脂の使用量が前記範囲であれば、難燃剤
（特に有機リン化合物）との組み合わせにより、樹脂の
可塑化によるドリッピングを充分に防止し、しかも得ら
れた難燃化樹脂組成物の機械的特性を損なうこともな
い。そのため、好ましい難燃助剤であるフッ素系樹脂
は、補助的な難燃剤として、上記有機リン化合物と組合
わせて使用するのが有利である。なお、フッ素系樹脂な
どの難燃助剤を添加しなくても実用的な難燃性が得ら
れ、かつ流動性、耐衝撃性に優れる難燃化熱可塑性樹脂
組成物を得ることができる。

【００６４】さらに、流動性改善剤の配合量は、必要に
より、例えば、ＰＣ−ＰＳ樹脂組成物１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部、さらに好ましくは、０．１〜２重量部の範囲から選
択できる。

【００６５】本発明の熱可塑性樹脂組成物及び難燃化熱
可塑性樹脂組成物は、慣用の手段を利用して、各成分を
混合することにより調製できる。例えば、本発明の樹脂
組成物は、所定量の各成分を、必要によりヘンシェルミ
キサー、タンブラーブレンダー、ニーダーなどの混合機
で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、
バンバリーミキサーなどの混練機で溶融混練し、ペレッ
ト化又は粉砕処理することにより製造できる。

【００６６】本発明では、従来困難であったポリカーボ
ネート系樹脂とゴム変性ポリスチレン系樹脂などのポリ
スチレン系樹脂とのポリマーブレンドを有効に改質でき
る。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び難燃化熱可
塑性樹脂組成物は、成形加工性、耐衝撃性、熱安定性、
難燃性に優れている。そのため、本発明の樹脂組成物
は、ＯＡ機器、通信機器、家電製品用ハウジング、シャ
ーシ、その他の成形部材、自動車用成形部材などを成形
するのに有用である。本発明の樹脂組成物の成形には、
射出成形、押し出し成形、ブロー成形などの種々の成形
法が利用できるが、通常、射出成形により成形品を得る
場合が多い。

【００６７】

【発明の効果】本発明では、ポリカーボネート系樹脂と
ポリスチレン系樹脂を主たる樹脂成分とするポリマーブ
レンドであっても、特定のポリカーボネート系樹脂とポ
リスチレン系樹脂とジエン系ブロック共重合体とを組み
合わせることにより、相溶性を大幅に改善でき、ポリカ
ーボネート系樹脂とＡＢＳ系樹脂とのポリマーブレンド
に匹敵する流動性および成形加工性と、耐衝撃強度を備
えた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。さらに、
上記ポリマーブレンドを有効に改質できるとともに、難
燃剤や難燃助剤などの添加により、高い難燃性が付与さ
れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。特に、難
燃剤や難燃助剤の選択により、難燃性、耐衝撃性及び成
形加工性に優れるだけでなく、安全性および非腐食性の
高い非ハロゲン系の難燃化熱可塑性樹脂組成物を得るこ
とができる。

【００６８】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、下記実施例及び比較例における評価方法は
次の通りである。

【００６９】（１）耐衝撃強度（単位：kg・cm/cm）耐衝撃強度は、ノッチ付きのアイゾット衝撃強度を尺度
とし、厚み１／４インチの試験片で評価した。（２）面衝撃強度（落錘衝撃強度、単位kgf・cm）荷重４ｋｇ、ポンチ径＝２０Ｒの治具を使用し、厚み２
ｍｍの平板試験片で落錘衝撃強度を評価した。（３）難燃性（ＵＬ９４）難燃性の評価尺度として、米国ＵＬ規格のＵＬ９４に規
定されている垂直燃焼性試験（９４Ｖ−０）に準拠し、
厚み１／１６インチの試験片（バーサンプル）で評価し
た。（４）流動性（単位：ｍｍ）スパイラルフロー（断面形状：厚み２ｍｍ，幅２０ｍ
ｍ）の流動長を、シリンダー温度２５０℃、金型温度６
０℃、射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ²で測定した。

【００７０】実施例および比較例で使用したポリスチレ
ン系樹脂（2）を下記の合成例にしたがって調製した。合成例１スチレンモノマー９０重量部、ポリブタジエンゴム（日
本ゼオン（株）製，ＢＲ１２２０ＳＧ）１０重量部を溶
解した混合液１００重量部に対して、エチルベンゼン１
０重量部とジターシャリーブチルパーオキサイド（ＤＴ
ＢＰＯ）０．０１５重量部を添加して溶解させ、得られ
た原料液を撹拌機付き槽型反応器に投入して重合した。
反応器内の重合温度は１２０〜１５０℃に調節した。ス
チレンの重合転化率７９％になるまで重合を進行させ、
この重合液に、二軸押出機において２３０℃の加熱処理
を施しながら、減圧下、揮発性成分を除去し、ペレット
化した。得られたゴム変性ポリスチレン樹脂を分析した
結果、ゴム含量は８．９重量％、ゴムの体積平均粒子径
は２．１μｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝２１５，０００で
あった。合成例１で得られたゴム変性ポリスチレン系樹
脂をＨＩＰＳ−１と称する。

【００７１】合成例２スチレンモノマーとポリブタジエンゴム（日本ゼオン
（株）製，ＢＲ１２２０ＳＧ）の仕込量をスチレンモノ
マー８５重量部、ポリブタジエンゴム１５重量部とする
以外は、合成例１と同様にしてゴム変性ポリスチレン樹
脂を得た。得られたゴム変性ポリスチレン樹脂を分析し
たところ、ゴム含量は１１．５重量％、ゴムの体積平均
粒子径は１．８μｍ、重量平均分子量Ｍｗ＝２２０，０
００であった。合成例２のゴム変性ポリスチレン系樹脂
をＨＩＰＳ−２と称する。

【００７２】実施例で使用した相溶化剤であるエポキシ
変性ブロック共重合体を下記の合成例に従って調製し
た。合成例３撹拌器、還流冷却管及び温度計を備えたジャケット付反
応器にスチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体［旭化成工業（株）製，アサフレックス
８１０，スチレン／ブタジエン＝７０／３０（重量
比）］３００ｇ、酢酸エチル９００ｇを仕込み溶解させ
てブロック共重合体溶液を調製した。次いで、このブロ
ック共重合体溶液に、過酢酸の３０重量％酢酸エチル溶
液１３０ｇを連続滴下させ、撹拌下、４０℃で３時間エ
ポキシ化反応を行った。反応混合液を常温に戻して水洗
し、反応器より取り出し、減圧乾燥により溶剤を除去し
た。得られたエポキシ変性ブロック共重合体Ａのエポキ
シ当量は７６７であった。

【００７３】合成例４攪拌器、還流冷却管及び温度計を備えたジャケット付反
応器にスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体［日本合成ゴム（株）製，ＴＲ２０００，スチレン／
ブタジエン＝４０／６０（重量比）］３００ｇ、酢酸エ
チル１５００ｇを仕込み溶解させてブロック共重合体溶
液を調製した。次いで、このブロック共重合体溶液に、
過酢酸の３０重量％酢酸エチル溶液１６９ｇを連続滴下
させ、撹拌下４０℃で３時間エポキシ化反応を行った。
反応混合液を常温に戻して水洗し、反応器より取り出
し、多量のメタノールを加えて重合体を析出させた。析
出物を瀘別後水洗し、乾燥してエポキシ変性ブロック共
重合体を得た。得られたエポキシ変性ブロック共重合体
Ｂのエポキシ当量は５１０であった。

【００７４】実施例および比較例では、次の材料を用い
た。ポリカーボネート系樹脂（1）：（1-1）ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（全
末端に占める末端ヒドロキシ基の割合０モル％，数平均
分子量Ｍｎ＝２２０００）（1-2）ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（全
末端に占める末端ヒドロキシ基の割合７．４モル％，数
平均分子量Ｍｎ＝２２０００）（1-3）ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（全
末端に占める末端ヒドロキシ基の割合２２．４モル％，
数平均分子量Ｍｎ＝２２０００）なお、ポリカーボネート系樹脂（1-2）（1-3）の末端ヒ
ドロキシル基の濃度は、ビスフェノールＡとジフェニル
カーボネートとの仕込みモル比により調整した。全末端
に占める末端ヒドロキシ基の割合は¹³Ｃ−ＮＭＲより求
めた（使用機器：ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−Ａ５００高分解
能ＮＭＲ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂（2）：（2-1）合成例１で得られたＨＩＰＳ−１（2-2）合成例２で得られたＨＩＰＳ−２ジエン系ブロック共重合体（3）：（3-1）スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体合成例４で用いたスチレン−ブタジエンブロック共重合
体（日本合成ゴム（株）製，ＴＲ２０００，スチレン／ブ
タジエン＝４０／６０（重量比））（3-2）スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体合成例３で用いたスチレン−ブタジエンブロック共重合
体（旭化成工業（株）製，アサフレックス８１０，スチレ
ン／ブタジエン＝７０／３０（重量比））（3-3）合成例３で得られたエポキシ変性ブロック共重
合体Ａ（3-4）合成例４で得られたエポキシ変性ブロック共重
合体Ｂポリアルキレンアリーレート系樹脂（4）：エチレング
リコールを共重合成分として含有するポリ（１，４−シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）［ＰＣＴＧ；イーストマンケミカル社製、イースターＤ
Ｎ００３］ポリフェニレンエーテル系樹脂（5）：ポリ（２，６−
ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル［GE Specialty Chemicals,Inc.製、BLENDEX HPP820］難燃剤（6）（有機リン化合物）：（6-1）トリフェニルホスフェート、（6-2）下記式（III）で表される縮合リン酸エステル
［大八化学工業（株）製、ＣＲ−７３３Ｓ］（6-3）下記式（IV）で表される縮合リン酸エステル
［大八化学工業（株）製、ＣＲ−７４１］（6-4）下記式（V）で表される縮合リン酸エステル［大
八化学工業（株）製、ＰＸ−２００］

【００７５】

【化２】難燃助剤（7）（フッ素樹脂）：ポリテトラフルオロエ
チレン［三井デュポンフロロケミカル（株）製、テフロ
ン６−Ｊ］ＡＢＳ樹脂：ダイセル化学工業（株）製、セビアン−Ｖ
５２０実施例１〜１０、比較例１〜３前記材料を表１に示す組成及び割合（重量部）で、タン
ブラーブレンダーで混合した後、押出機にて溶融混練
し、ペレット状の樹脂組成物を得た。次いで、ペレット
状樹脂組成物を、射出成形機（シリンダー温度２４０
℃、金型温度６０℃）で試験片を作製し物性を測定し
た。結果を表１に示す。

【００７６】

【表１】上記表１から明らかなように、ポリカーボネート系樹脂
とゴム変性ポリスチレン系樹脂を主成分とする実施例の
熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂とＡＢ
Ｓ系樹脂とのポリマーブレンドと比較して、衝撃強度は
ほぼ同レベルであり、流動性（成形加工性）の点では優
れている。また、実施例１の試験片の断面の電子顕微鏡
写真を観察したところ、ポリカーボネート樹脂をマトリ
ックスとし、ゴム変性スチレン系樹脂のドメインとして
分散したモルホロジーにおいて、ドメインがエポキシ変
性ブロック共重合体で包囲された図１に示すカプセル構
造が認められた。

【００７７】実施例１１〜２４、比較例４〜６前記材料を表２及び表３に示す組成及び割合（重量部）
で、タンブラーブレンダーで混合した後、押出機にて溶
融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。次いで、ペ
レット状樹脂組成物を、射出成形機（シリンダー温度２
４０℃、金型温度６０℃）で試験片を作製し物性を測定
した。結果を表２及び表３に示す。

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】上記表２及び表３から明らかなように、難燃剤や難燃助
剤を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物においては、ポ
リカーボネート系樹脂とＡＢＳ系樹脂を主成分とする樹
脂組成物と対比して、実施例の樹脂組成物は、耐衝撃性
において同レベルであり、難燃性及び流動性（成形加工
性）の点では優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はポリカーボネート，ポリスチレンおよび
相溶化剤で構成された熱可塑性樹脂組成物の断面の電子
顕微鏡写真に基づく模写図である。

【図２】図２はポリカーボネートおよびポリスチレンで
構成された樹脂組成物の断面の電子顕微鏡写真に基づく
模写図である。

【符号の説明】

１…マトリックス２…ドメイン３…相溶化剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 25:02 53:02 67:02 71:12 27:12） (Ｃ０８Ｌ 69/00 51:04 53:02 67:02 71:12 27:12）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（1）全末端に占める末端ヒドロキシ基
の割合が１モル％以上のポリカーボネート系樹脂と、
（2）ポリスチレン系樹脂と、（3）ジエン系ブロック共
重合体とで構成された樹脂組成物であって、（3）ジエ
ン系ブロック共重合体が、同一分子内に、ビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロック（A）と共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロック（B）とを有するブ
ロック共重合体（C）及び／又はその水添物（D）、前記
ブロック共重合体（C）及び／又はその部分水添物（D）
の共役ジエン化合物に由来する二重結合をエポキシ化し
たエポキシ変性ブロック共重合体（E）、および前記ブ
ロック共重合体（C）及び／又はその水添物（D）の酸変
性ブロック共重合体（F）からなる群より選ばれる少な
くとも１種である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（1）ポリカーボネート系樹脂の全末端
に占める末端ヒドロキシ基の割合が５〜４０モル％であ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】（2）ポリスチレン系樹脂が、ゴム変性
スチレン系樹脂である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項４】（1）ポリカーボネート系樹脂／（2）ポ
リスチレン系樹脂＝３０／７０〜９５／５（重量％）の
樹脂組成物１００重量部に対して、（3）ジエン系ブロ
ック共重合体０．１〜２０重量部を含有する請求項１記
載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】分散相を構成するポリスチレン系樹脂ド
メインが、（3）ジエン系ブロック共重合体により包囲
されている請求項１〜４のいずれかの項に記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項６】ジエン系ブロック共重合体（3）が、末
端にＢブロックを有するジエン系ブロック共重合体であ
る請求項１〜５のいずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項７】さらに、（1）ポリカーボネート系樹脂
および（2）ポリスチレン系樹脂からなる樹脂組成物１
００重量部に対して、（4）ポリアルキレンアリーレー
ト系樹脂０．１〜２０重量部を含有する請求項１〜６の
いずれかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】さらに、（1）ポリカーボネート系樹脂
および（2）ポリスチレン系樹脂からなる樹脂組成物１
００重量部に対して、（5）ポリフェニレンエーテル系
樹脂０．１〜２０重量部を含有する請求項１〜７のいず
れかの項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】さらに、（1）ポリカーボネート系樹脂
および（2）ポリスチレン系樹脂からなる樹脂組成物１
００重量部に対して、（6）難燃剤１〜４０重量部を含
有する請求項１〜８のいずれかの項に記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項１０】さらに、（1）ポリカーボネート系樹
脂および（2）ポリスチレン系樹脂からなる樹脂組成物
１００重量部に対して、（7）難燃助剤０．０１〜３０
重量部を含有する請求項９記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】難燃助剤（7）がフッ素樹脂であり、
このフッ素樹脂の含有量が樹脂組成物１００重量部に対
して０．０５〜５重量部である請求項１０記載の熱可塑
性樹脂組成物。