JPH07133418A - 改善された耐衝撃性のポリエステル／カーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 弾性率及び難燃性の大きな損失なく、構造材
として用いることのできる改善された耐衝撃性を示すポ
リエステル／カーボネート樹脂基材の熱可塑性成形用組
成物を提供する。 【構成】 ポリエステル／カーボネート樹脂に繊維状補
強材と、衝撃性改質材と、場合により難燃剤とを配合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はモールド成形用の熱可塑
性組成物に関し、そしてより特別にはポリエステル／カ
ーボネート樹脂から配合されたモールド成形用組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル／カーボネート〔これは
「コポリ（エステル−カーボネート）」又は「ポリエス
テル−ポリカーボネート」としても知られている〕はそ
の製造と同様に、よく知られた熱可塑性樹脂の１類別で
ある〔例えば米国特許第３，１６９，１２１号及び同第
４，４８７，８９６号にあげられている記述参照〕。

【０００３】ポリエステル／カーボネート（ＰＥＣ）樹
脂は特定の物理的性質の特別な成形物をモールド成形す
るための有用な成形用熱可塑性樹脂である。一般に、こ
れらポリエステル／カーボネート樹脂は、切欠きアイゾ
ット衝撃強度の試験を行ったときに衝撃に対して僅かな
抵抗しか持たない易壊性成形物として特徴づけられる若
干の成形物を形成させるために限定的に用いられてき
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】Ｖａｎ Ａｂｅｅｌｅ
ｎ等に与えられた（１９８３年７月１２日）米国特許第
４，３９３，１６１号公報には、ポリエステル／カーボ
ネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂に繊維性補強材
（例えばガラス繊維）を加えることによって、このもの
から成形された成形物の特定の物理的性質を改善できる
ことが示唆されている。例えば、弾性率が劇的に改善さ
れる。しかしながら、「これは常に貧弱な切欠き衝撃強
度及び切欠きなし衝撃強度に示されるように総合的延性
の重大な劣化をもたらす」とされている。このことは、
もし通常的な衝撃性改質材をその配合に加えたときに
「こわさ強度（モジュラス）に対する阻害的効果が存在
する」ことに関連づけられる。ポリスチレン樹脂衝撃性
改質材を用い、そして「その弾性率をほとんど完全に維
持して」衝撃強度を改善するために、Ｖａｎ Ａｂｅｅ
ｌｅｎ等は補強材としてサイジングしないガラス繊維の
使用、及び「Ｓｉ−Ｈ結合の実質的な含有割合を有す
る」ポリ（Ｃ¹ −Ｃ₁₀）−アルキル（又は−フェニル）
水素シロキサン類の小量の添加を教示している。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこのＶａｎ
Ａｂｅｅｌｅｎ 等の教示をポリカーボネートホモポ
リマーについて確かめた。しかしながら本発明者等は繊
維状補強材と、いわゆる「通常的」衝撃性改質剤（ポリ
スチレン樹脂である必要はない）を含む特殊なポリエス
テル／カーボネート樹脂に基づくモールド成形用組成物
が上記のポリシロキサン成分を加えることなく受容でき
る弾性率と高い衝撃強度とを（その他の望ましい諸性質
とともに）示すモールド成形物を熱的にモールド成形す
るのに使用できることを見出した。この改善は脂肪族ジ
エステル連鎖単位を有する芳香族ポリエステル／カーボ
ネート樹脂について特に有利である。この改善は従来技
術の教示より見て予期されないものであり、そしてその
配合に難燃剤をも加えたときに難燃性を損なわない。

【０００６】本発明は、モールド成形用熱可塑性組成物
を含み、これは下記、すなわち（Ａ）熱可塑性ポリエス
テル／カーボネート樹脂、（Ｂ）この組成物の重量の約
０．１ないし２０％の繊維状補強材、及び（Ｃ）衝撃性
改質的割合の衝撃性改質剤を含むものである。好ましく
は本発明の組成物は、本質的に水素−Ｓｉで結合したポ
リシロキサンホモポリマー成分を含まない（但し、以下
において詳細に説明するように、或る種のポリシロキサ
ン／ポリカーボネートブロック共重合物は使用すること
はあるが）。本発明はまた、本発明のこれらの組成物か
らモールド成形された成形物をも含み、このものは弾性
率の重大な損失を被ることなく改善された耐衝撃性を有
利に示す。本発明の好ましい組成物及び成形物は種々の
難燃剤を難燃的割合で含む。本発明の組成物は住宅、内
部装飾材等の製作に用いられる構造用パネル等のような
成形物を熱可塑的にモールド成形するために有用であ
る。

【０００７】本発明の組成物における成分（Ａ）として
用いられるポリエステル／カーボネートは当業者によく
知られた界面重合法によって作ることができる（例えば
ここで参考文献として採用される米国特許第３，１６
９，１２１号及び同第４，４８７，８９６号参照）。一
般に、界面重合の方法は２塩基酸（エステル前駆体）の
存在のもとでの２価フェノールとハロゲン化カルボニル
（カーボネート前駆体）との反応を含む。その製造方法
の反応条件は種々に変化することができるけれども、好
ましい方法のいくつかのものは典型的に、そのジフェノ
ール反応成分を水性苛性アルカリの中に溶解させるか、
又は分散させ、得られた混合物を適当な水不溶性溶媒に
加え、そして各反応成分を調節されたｐＨ条件のもとで
それらカーボネート前駆体及びエステル前駆体と接触さ
せることを含む。最も一般的に用いられる水不溶性溶剤
は塩化メチレン、１，２−ジクロルエタン、クロルベン
ゼン、トルエン等を含む。

【０００８】有利にはその反応混合物に触媒を加えて反
応を促進させる。その用いた触媒は２価フェノール反応
成分とカーボネート前駆体との重合速度を促進させる。
代表的な触媒は、それらのみに限定されるものではない
が、トリエチルアミンのような第３級アミン類、第４級
ホスホニウム化合物、第４級アンモニウム化合物等を含
む。

【０００９】ポリエステル／カーボネート樹脂を作るた
めの好ましい方法はホスゲン化反応を含む。このホスゲ
ン化反応を進行させる温度は０℃以下から１００℃以上
にまで変化することができる。ホスゲン化反応は、好ま
しくはほぼ室温（２５℃）から５０℃までの温度におい
て進行させるのがよい。この反応は発熱反応であるの
で、ホスゲンの添加速度を反応温度の制御のために用い
ることができる。必要なホスゲンの量は一般に、その加
えられる２価フェノール反応成分の量に左右される。

【００１０】用いられる２価フェノール類は公知のもの
であり、そしてその反応性基はその２つのフェノール性
水酸基である。２価フェノールの若干のものは一般式

【００１１】

【化９】 によって表わされるが、この式においてＡは１個から約
１５個までの炭素原子を含む２価の炭化水素残基、１個
から約１５個までの炭素原子とハロゲンのような置換基
とを含む置換された２価の炭化水素残基、−Ｓ−、−Ｓ
（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）₂ −、−Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）−で
あり、Ｘのおのおのは、水素、ハロゲン及び例えば１個
から約８個までの炭素原子のアルキル基、６ないし１８
個の炭素原子の芳香族基、７個から約１４個までの炭素
原子のアラルキル基、７個から約１４個までの炭素原子
のアルカリール基、１個から約８個までの炭素原子のア
ルコキシ基又は６個から約１８個までの炭素原子のアリ
ーロキシ基のような、１価の炭化水素残基よりなる群か
ら独立に選ばれ、そしてｍは零又は１であり、ｎは０か
ら５までの整数である。

【００１２】それら用いられる２価フェノールの若干の
ものの典型的なものは例えば（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン〔これはビスフェノールＡとしても知られてい
る〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
ムフェニル）プロパンのようなビスフェノール類、例え
ばビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ルのような２価フェノールのエーテル類、例えばｐ，
Ｐ’−ジヒドロキシジフェニル、３，３’−ジクロル−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルのようなジヒドロキ
シジフェニル類、例えばビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールス
ルホン類、例えばレゾルシノール、ヒドロキノンのよう
なジヒドロキシベンゼン類、例えば１，４−ジヒドロキ
シ−２，５−ジクロルベンゼン、１，４−ジヒドロキシ
−３−メチルベンゼンのようなハロゲン置換及びアルキ
ル置換されたジヒドロキシベンゼン類、及び例えばビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（３，５−ジ
ブロム−４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドのよう
なジヒドロキシジフェニルスルフィド類及び同スルホキ
シド類である。その他にも多数の２価フェノール類が入
手可能であり、そしてここで参考文献として採用それる
米国特許第２，９９９，８３５号、同３，０２８，３６
５号及び同３，１５３，００８号公報に記述されてい
る。もちろん、２つまたはそれ以上の異なった２価フェ
ノール類或いは２価フェノールとグリコールとの組み合
わせを用いることも可能である。

【００１３】カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、ジアリールカルボナート又はビスハロゲンホルマー
トのいずれかであることができる。カルボニルハロゲニ
ド類はカルボニルブロミド、カルボニドクロリド及びそ
れらの混合物を含む。ビスハロゲンホルマート類は例え
ば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロルフェ
ニル）プロパン、ヒドロキノン等のビスクロロホルマー
トのような２価フェノール類のビスハロゲンホルマート
類、或いは例えばエチレングリコール等のビスハロゲン
ホルマート類のようなグリコール類のビスハロゲンホル
マート類を含む。上記のカーボネート前駆体の全てを用
いることができるけれども、ホスゲンとしても知られて
いる塩化カルボニルが好ましい。

【００１４】一般に線状ポリエステルを製造するのに通
常的に用いられるいかなる２塩基酸も本発明において用
いられるポリエステル／カーボネート樹脂の製造におけ
るエステル前駆体として使用することができる。一般
に、使用できる２塩基酸類は脂肪族ジカルボン酸類、芳
香族ジカルボン酸類及び脂肪族−芳香族ジンルボン酸を
含む。これらの酸類はよく知られており、そして例えば
ここで参考文献として採用される米国特許第３，１６
９，１２１号公報に開示されている。２塩基酸類の代表
的なものは下記一般式、すなわち ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ によって表わされるそれらであり、ここでＲ¹ は例えば
アルキレン、アルキリデン、シクロアルキレン又は置換
されたアルキレン又はアルキリデンのような２価脂肪族
残基、例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換されたフェニレン等のような芳香族残基、例えばア
ラルキル基又はアルカリール基のような２価の脂肪族−
芳香族炭化水素残基、又は下記式 −Ｅ− の非芳香族性結合を介して連結されている２つまたはそ
れ以上の芳香族基（但しＥは２価のアルキレン基又はア
ルキリデン基である）を表わす。Ｅはまた、例えば芳香
族性結合、第３級アミノ結合、エーテル結合、カルボニ
ル結合、珪素含有結合のような非アルキレン又は非アル
キリデン基によって、又は例えばスルフィド、スルホキ
シド、スルホン等のような硫黄含有結合によって連結さ
れた非アルキレン基又はアルキリデン基で結合されてい
る２つまたはそれ以上のアルキレン基又はアルキリデン
基よりなることもできる。加えて、Ｅは５ないし７個の
炭素原子を有する環状脂肪族基（例えばシクロペンチル
やシクロフェニル）又は５ないし７個の炭素原子の例え
ばシクロヘキシリデンのようなシクロアルキリデンであ
ることができる。Ｅはまた例えばスルフィド、スルホキ
シド又はスルホンのような無炭素の硫黄含有結合、エー
テル結合、カルボニル基、直接結合、第３級窒素基、或
いは例えばシラン又はシロキシのような珪素含有結合で
あることもできる。Ｅによって表わされる他の基は、当
業者に自明であろう。

【００１５】ポリ（エステル−カーボネート）を製造す
るのに使用できる芳香族性ジカルボン酸の制限的でない
若干の例はフタル酸。イソフタル酸、テレフタル酸、ホ
モフタル酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジ酢酸及び
例えばジフェニルジカルボン酸のような多核芳香族酸類
及びナフタレンジカルボン酸の種々の異性体を含む。そ
れらの芳香族化合物は基Ｙで置換されていることができ
る。Ｙは塩素、臭素、弗素等のような無機性元素、例え
ばニトロ基のような有機基、例えばアルキルのような有
機基、或いは例えばアルコキシのようなオキシ含有基で
あることができるが、必要なことはＹがそれら反応成分
及び反応条件によっては不活性であり、かつ影響されな
いと言うことだけである。特に有用な芳香族２塩基酸類
は下記一般式

【００１６】

【化１０】 によって表わされるものであり、この式においてｊは０
か４までの値を有する正の整数であり、そしてＲ³ のお
のおのはアルキル残基、好ましくは低級アルキル基（１
個から約４個までの炭素原子の）よりなる群から独立に
選ばれるものである。

【００１７】芳香族ジカルボン酸として最も好ましいも
のはイソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの混合物で
ある。上にあげた式においてＲ¹ がアルキレンである代
表的な脂肪族ジカルボン酸はこはく酸、ヘキサン２酸、
オクタン２酸、デカン２酸、ドデカン２酸等である。好
ましいものは４個から１８個までの炭素原子を有するジ
カルボン酸である。本発明の目的には脂肪族ジカルボン
酸類が好ましい。好ましい脂肪族２官能性カルボン酸類
においてＲ¹ は、例えばエチレン、ノニレン、デシレン
のようなアルキレン基又は置換されたアルキレン基であ
る。種々のジカルボン酸の混合物も使用することができ
る。従って、ここで用いるジカルボン酸の語は、２つま
たはそれ以上のジカルボン酸の混合物を包含するものと
理解されるべきである。

【００１８】ジカルボン酸自身をそのまま使用するより
は、上記酸の反応性誘導体を使用することが可能であっ
て、ときには最も便利である。これらの反応性誘導体の
例は酸ハロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は
酸２塩化物及び酸２臭化物である。すなわち、例えばイ
ソフタル酸、テレフタル酸又はそれらの混合物を使用す
る代わりにイソフタロイルジクロリド、テレフタロイル
ジクロリド及びそれらの混合物を使用することができ
る。

【００１９】本発明において用いられるポリエステル／
カーボネート樹脂を作るのに使用される各反応成分の割
合はその生成組成物の目的とする用途に従って変化す
る。当業者は上に引用した各米国特許の公報に記述され
ているような種々の用い得る割合について熟知してい
る。一般に、エステル結合の量はカーボネート結合に対
して約５モル％から約９０モル％までであることができ
る。例えば、５モルのビスフェノールＡは、４モルのイ
ソフタロイルジクロリド及び１モルのホスゲンと完全に
反応すれば、エステル結合８０モル％のポリエステル／
カーボネートを与える。

【００２０】本発明において使用するのに好ましいポリ
エステル／カーボネートはビスフェノールＡとホスゲン
とから導かれて２５℃において塩化メチレン中で約０．
３ないし約１．５ｄｌ／ｇの固有粘度を有するものであ
る。

【００２１】ポリエステル／カーボネートを製造する通
常的な界面重合法において、分子量調節剤（連鎖停止
剤）は一般にカーボネート前駆体及びエステル前駆体と
の接触に先立って、又はその間にその反応混合物に加え
られる。用いることのできる分子量調節剤は、それらの
みに限定されるものではないけれども、例えばフェノー
ル、クロマン−Ｉ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
ｐ−クミルフェノール等のような１価フェノール類を含
む。分子量を制御する種々の技術が当業界においてよく
知られており、そして本発明において用いられるポリエ
ステル／カーボネート樹脂の分子量の調節に使用され
る。

【００２２】当業者によって理解されるように、ここで
記述する好ましいポリエステル／カーボネートは下記式
（Ｉ）

【００２３】

【化１１】 〔但しＤはこの樹脂の製造に用いた２価フェノールの２
価の芳香族残基である〕のポリカーボネート連鎖繰り返
し単位と、及び下記式（ＩＩ） −Ｏ−Ｒ¹ −Ｏ−Ｄ− （ＩＩ） 〔但しＤ及びＲ¹ は前に上げた意味を有する〕のカルボ
キシル連鎖繰り返し単位とを含むことによって特徴づけ
られるものである。

【００２４】モールド成形用可塑性組成物において用い
られる繊維状補強材（Ｂ）は一般によく知られており、
そしてガラス繊維、石綿のような鉱物繊維、炭素繊維等
によって代表される。好ましい補強材は切断ガラスフィ
ラメント（長繊維及び短繊維のガラスファイバー）、ガ
ラスロービング及びガラスステープルファイバーのよう
なガラス繊維である。

【００２５】本発明の具体例において使用できるフィラ
メント状ガラスは当業界においてよく知られており、そ
して多くのメーカーから広く入手することができる。こ
のガラスは処理されていないか、又は好ましくはシラン
カプリング剤又はチタネートカプリング剤によって処理
されていることができる。最終的に電気的用途に使用す
るための組成物としては比較的ナトリウム分の少ない石
灰−アルミニウム硼珪酸塩ガラスよりなる繊維状カラス
フィラメントを使用するのが好ましい。このものは
「Ｅ」ガラスとして知られている。しかしながら、電気
的な諸性質があまり重要でないところでは他の種々のガ
ラス、例えば「Ｃ」ガラスとして知られている低ソーダ
ガラスを使用することができる。それらのフィラメント
は例えばスチームブローイング、空気ブローイング、火
炎ブローイング及び機械的な引張によって公知の方法で
製造される。プラスチックの補強のために好ましいフィ
ラメントは機械的引張によって作られるものである。

【００２６】それらのガラスフィラメントの長さ、それ
らが繊維に束ねられるかどうか、そしてその繊維が撚り
糸、ロープ又はロービングに束ねられるかどうか、或い
はそれらが布等に織成されるかどうかも本発明にとって
重要ではない。しかしながらモールド成形用組成物を製
造する際に約０．２５ｃｍから約５ｃｍの長さに切断さ
れた切断糸の形のフィラメント状ガラスを用いるのが便
利である。他方において、それら組成物からモールド成
形された成形物において、配合の間に著しい裂断が起こ
るであろうことから、更に短い長さが現れるであろう。
けれどもこれはフィラメント長さが約０．０００５ｃｍ
と０．０５ｃｍとの間にあるような熱可塑的に射出成形
された成形物によって最良の諸性質が示されることか
ら、望ましい。

【００２７】本発明の組成物は衝撃性改質剤（Ｃ）の衝
撃性改質的割合を含む。ポリカーボネート類のためのい
かなる公知の衝撃性改質剤（ポリシロキサンホモポリマ
ー以外の）も使用することができる。このような衝撃性
改質剤の代表的なものは、ビニル芳香族化合物（Ａ）及
び（Ａ’）_n 、並びにオレフィンエラストマー（Ｂ）
の、Ａ−Ｂ−Ａ’、Ａ（Ｂ−Ａ−Ｂ）_n Ａ、Ａ（Ｂ−
Ａ）_n Ｂ又はＢ〔（Ａ−Ｂ _n ）Ｂ〕₄ の型（但しｎは１
から１０までの整数である）の選択的に水素化された線
状共重合物、順次共重合物又は放射状テレブロック共重
合物である。

【００２８】選択的に水素化された線状ブロック共重合
物はその製造方法と同様によく知られており、例えば、
ここで参考文献として採用されるＨａｅｆｅｌｓ等の米
国特許第３，３３３，０２４号公報を参照されたい。水
素化の前にこれらの共重合物の末端ブロックは、好まし
くはその芳香族部分が単核性又は多核性であることがで
きるようなアルケニル芳香族炭化水素及び、特に、ビニ
ル芳香族炭化水素から作られるホモポリマー又はコポリ
マーを含む。典型的なモノマー類はスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、
ビニルナフタレン等、或いはそれらの混合物を含む。末
端ブロック（Ａ）及び（Ａ’）は同一であっても、異な
っていてもよい。それらは好ましくはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニ
ルナフタレン、中でもスチレンから選ばれる。中央ブロ
ツク（Ｂ）は例えばブタジエン、イソプレン、１，３−
ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等から導か
れることができ、そしてこれは線状の、順次的、又はテ
レ放射状構造を有することができる。

【００２９】それら共重合物の比率及び平均分子量（Ｍ
ｗ）は広範囲に変化することができるが、但し中央ブロ
ックの分子量はそれと結合している末端ブロックのそれ
よりも大きくなければならない。末端ブロックＡ及び
Ａ’を２，０００ないし１００，０００の重量平均分子
量を有するように、そして中央ブロックＢ、すなわち例
えば水素化されたポリブタジエンブロックを２５，００
０ないし１，０００，０００の重量平均分子量を有する
ように形成するのが好ましい。更により好ましくは、そ
れら末端ブロックが８，０００ないし６０，０００の重
量平均分子量を有し、一方、水素化されたポリブタジエ
ンポリマーブロックが５０，０００から３００，０００
までの重量平均分子量を有するのがよい。末端ブロック
は好ましくはそのブロック共重合物全体の好ましくは２
％から６０％まで、より好ましくは１５％から４０％ま
でを占めるのがよい。好ましい共重合物は水素化／飽和
したポリブタジエン中央ブロックを有する共重合物から
形成されたものであって、その際そのブタジエン炭素原
子の好ましくは５％から５５％、より好ましくは３０％
から５０％までがビニル側鎖であるようなものである。

【００３０】それら水素化された共重合物は最初の値の
２０％よりも低い値まで低下した平均不飽和度を有す
る。中央ブロックＢが最初の値の１０％又はそれ以下ま
で、好ましくは５％まで低下した不飽和度を有するのが
好ましい。

【００３１】水素化は、例えば珪藻土の上に載せたニッ
ケル、ラネーニッケル、クロム酸銅、硫化モリブデン、
及び低表面積担体の上に載せた微細分割された白金その
他の貴金属類のような多くの種類の水素化触媒を用いて
実施することができる。水素化は大気圧から３０００ｐ
ｓｉｇまでの圧力及びいかなる所望の温度においても実
施することができるが、その通常の範囲は７５^o Ｆから
６００^o Ｆまでの温度において０．１時間と２４時間と
の間、好ましくは０．２時間から８時間までの時間にわ
たり、１００ｐｓｉｇと１，０００ｐｓｉｇとの間であ
る。

【００３２】例えばＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ−６５
００、Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ−６５２１、Ｋｒａ
ｔｏｎ（登録商標）Ｇ−１６５０及びＫｒａｔｏｎ（登
録商標）Ｇ−１６５１のような水素化されたブロック共
重合物がＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．社のポ
リマー部門から市販で入手できる。本発明の組成物にお
いて用いるにはＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ−１６５０
及びＫｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ−１６５１が好まし
い。同様に使用できるものは、ＰｈｉｌｌｉｐｓＰｅｔ
ｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ．社のいわゆる水素化されたＳｏｌ
ｐｒｅｎｅ類であり、中でもＳｏｌｐｒｅｎｅ（登録商
標）−５１２で表示される製品である。

【００３３】各種のＳｏｌｐｒｅｎｅがその典型的な例
である放射状テレブロック共重合物は、その放射状ブロ
ック共重合体の各分枝が非エラストマー末端部、すなわ
ち上に定義した（Ａ）及び（Ａ’）よりなるような、少
なくとも３つのポリマー分枝を有することによって特徴
づけることができる。この放射状ブロックポリマーの各
分枝はエラストマー重合部、すなわち上に定義した
（Ｂ）に結合している非エラストマー末端部を含んでい
る。これらはここでいずれも参考文献として採用される
米国特許第３，７５３，９３６号公報にＭａｒｒｓによ
り、及び米国特許第３，２８１，３８３号公報にＺｅｌ
ｉｎｓｋｉによりそれぞれ記述されており、そしてそれ
らは上に記述した各操作により選択的に水素化される。
いずれにしてもここでは「選択的水素化」の語はそのエ
ラストマーブロック（Ｂ）は水素化されてしまうけれど
も非エラストマーブロック（Ａ）及び（Ａ’）は水素化
されないままに、すなわち芳香族的に留まるようなポリ
マーを指すために用いるものである。

【００３４】この選択的に水素化された共重合物衝撃性
改質剤はそのポリエステル／カーボネート樹脂の各１０
０部につき約１ないし４重量部（好ましくは２重量部）
の割合で用いられる。

【００３５】本発明の組成物において用いられる衝撃性
改質剤として好ましいものはいわゆる「ＡＢＳ」重合物
である。ＡＢＳ重合物は例えば１９８９年版の“Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ”の第９２頁に、アクリロニトリル、ブタジエン及び
スチレンの３つのモノマーから作られた熱可塑性樹脂の
１分類と定義されており、そしてより特別にはＳＡＮ−
グラフトされたポリブタジエンゴムとスチレン−アクリ
ロニトリル共重合物との混合物（アロイ）と定義されて
いる。

【００３６】衝撃性改質剤として用いるためのゴム含有
率の高い好ましいＡＢＳ重合物は、３２％よりも大きな
ゴム含有率を有して、塊状重合や懸濁重合（これらは市
販のＡＢＳを製造するのにしばしば用いられる方法であ
る）によるよりは乳化重合によって作られたＡＢＳであ
る。乳化重合によって作られたＡＢＳの１つが、ここで
参考文献として採用される米国特許第２，８２０，７７
３号（１９５８）に記述されている。乳化重合によって
作られて高いゴム含有率を有する種々のＡＢＳ樹脂が市
販において入手可能であり、これらは例えば次のもので
ある：Ｎｏｖａｌａｒ（これはＮｏｖａ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｓ， Ｉｎｃ．社により製造されている、ブタジエン
ゴム含有率約４１％、比重１．０４及びメルトフローイ
ンデックス４．０を有する粉末状ＡＢＳである）及びＢ
ｌｅｎｄｅｘ ３０１〔これはＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏ．社により製造されている、ポリブタ
ジエンゴム含有量約３４％、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２の方
法Ａ−１による比重０．９９及びＡＳＴＭ Ｄ−６４８
による１０ミルたわみ及び１８Ｋｇ／ｃｍ² （アニール
された）における熱たわみ温度３４２℃を有する粉末状
ＡＢＳである〕。

【００３７】本発明の、ポリエステル／カーボネートに
基づく組成物とともに用いるための衝撃性改質剤はま
た、この技術において公知の種々のポリアクリレート樹
脂をも含む。例えば種々のポリアクリレートが多くの供
給源から市販において入手可能であり、例えばペンシル
バニア州フィラデルフィアのＲｏｈｍ ＆ ＨａａｓＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．社からＡｃｒｙｌｏｉｄ（登録
商標）ＫＭ ３３０及び７７０９ ＸＰの商品名で得ら
れるもの、オハイオ州アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ Ｔ
ｉｒｅ ＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．社からＲＸＬ（登録
商標）６８８６の商品名で得られるもの、コネチカット
州スタンフォードのＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａｎａｍｉｄ
Ｃｏ．社からＣｙａｎａｃｒｙｌ（登録商標）７７０
の商品名で入手できるもの、ニュジャージー州トレント
ンのＭ＆Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．社からＤｕｒ
ｏｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標）２００の商品名で得ら
れるもの及びカナダのＰｏｌｙｓａｒ Ｃｏｒｐ．社か
らＰｏｌｙｓａｒ（登録商標）§１００６の商品名で得
られるもの等である。一般に、ここで参考文献として採
用される米国特許第３，５９１，６５９号公報にＢｒｉ
ｎｋｍａｎ等により記述されているいかなるポリアルキ
ルアクリレートも使用することができ、中でも、ｎ−ブ
チルアクリレートから導かれた単位を含むものを用いる
ことができる。好ましくはこのポリアクリレートは、こ
こで参考文献として採用されるＦａｒｎｈａｍ等の米国
特許第４，０９６，２０２号公報に記述されている、ゴ
ム状第１段階及び熱可塑性硬質最終段階を有する多段階
ポリマーを含む。ポリアルキルアクリレート及び、例え
ば上記のＡｃｒｙｌｏｉｄ（登録商標）ＫＭ−３３０の
ようなアクリレートに基づく芯／外殻重合物の両者を加
えるのが有利であることが見出されている。

【００３８】これらポリアクリレート樹脂衝撃性改質剤
は本発明の組成物に、全組成物の重量に対して０．０１
％から５０％までの通常的な量で、そして通常はこの基
準で０．０１％から１０％までの量で加えることができ
る。

【００３９】本発明に従い衝撃性改質剤成分（Ｃ）とし
て使用することのできる市販で入手可能な個々の重合物
はＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
社から入手できるＫＭ６５３等の製品を含む。ＫＭ６５
３は芯部の約７０−７３重量％のブタジエン、１２重量
％のメチルメタクリレート及び１５重量％のスチレンを
含むＭＢＳ（メタクリレート／ブタジエン／スチレンポ
リマー）である。少なくとも９６．９％のアセトン中不
溶物を与えるのに充分な量の架橋化剤が存在する。Ｋａ
ｎｅｋａ Ａｍｅｒｉｃａ社又はＫａｎｅｇａｆｕｃｈ
ｉ社から入手できるＫａｎｅ Ａｃｅ（登録商標）Ｂ−
５６は約６６重量％のブタジエン、２０重量％のメチル
メタクリレート及び１４重量％のスチレンを含むＡＢＳ
であり、そして少なくとも９２％のアセトン中不溶物を
与えるのに充分な量の架橋化剤を含む。他のＭＢＳ重合
物はＭ＆Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．社から市販
で入手できるＭｅｔａｂｌｅｎ（登録商標）Ｃ系列の各
衝撃性改質剤（Ｃ−２０１、Ｃ−２０２、Ｃ−２０２Ｃ
及びＣ−２２３）、及びＲｏｈｍ ＆ ＨａａｓＣｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏ．社から入手できるＡｃｒｙｌｏｉｄ
（登録商標）ＫＭ及びＥＸＬ系列の衝撃性改質剤（ＫＭ
５８１、ＫＭ４３６、ＫＭ６８０、ＥＸＬ２６９１、Ｅ
ＸＬ２６０７及びＥＸＬ２６４７）を含む。上に記述し
たＡＢＳゴム、及びそれらを製造する方法は、ここで参
考文献としてそれぞれ採用される米国特許第４，２４
３，４８１号、同第３，２８７，４４３号、同第３，５
０９，２３７号、同第３，６５７，３９１号、同第３，
６６０，５３５号、同第４，１８０，４９４号、同第
４，２２１，８３３号、同第４，２３９，８６３号及び
同第４，６１７，３４５号公報により詳細に記述されて
いる。

【００４０】好ましい芯／外殻重合物はメチルメタクリ
レート／ブタジエン／スチレン芯／外殻ポリマーであ
る。特に好ましいポリマーは上述したＫａｎｅ Ａｃｅ
（登録商標）Ｂ−５６である。この芯／外殻ポリマーは
本発明の組成物においてＡＳＴＭ Ｄ−２５６による室
温での１／８インチ切欠きアイゾット試験において高い
衝撃強度をもたらすのに有効な量で用いられる。この芯
／外殻ポリマーの量は一般に約２０％（重量基準）以下
であり、そして好ましくは１０％以下である。

【００４１】本発明の樹脂組成物の１つの成分として用
いることのできる他の群の公知の衝撃性改質剤はポリア
ミド／ポリエーテルブロック共重合物であり、これらは
下記式

【００４２】

【化１２】 によって表わされるものであって、この式においてＰＡ
はそのポリアミド部を表わし、ＰＥはポリエーテル部を
表わし、そしてｎは、このブロック共重合物が約５，０
００から約１００，０００までの重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を有するような整数である。上述した類のポリアミ
ド／ポリエーテルブロック共重合物は一般によく知られ
ており、そして例えば通常的な技術によってポリアミド
とポリオキシアルキレングリコールとの縮合反応により
作ることができる〔ここでいずれも参考文献として採用
される米国特許第４，２０８，４９３号、同第４，２３
０，８３８号、同第４，３６１，６８０号及び同第４，
３３１，７８６号公報に記述されている製造方法参
照〕。そのようにして作られたポリアミド／ポリエーテ
ルブロック共重合物は市販において入手でき、そしてそ
れらの、広範囲のプレポリアミドとポリオキシアルキレ
ングリコールとからの構成において広い範囲にわたるこ
とができる。

【００４３】これらポリアミト／ポリエーテルブロック
共重合物の衝撃性改質的割合は一般にその樹脂組成物の
重量の約０．１％から１０％までの範囲内である。

【００４４】本発明の組成物に加えることのできる他の
衝撃性改質剤の例は、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート等のような、Ｃ
₁ −Ｃ₆ アルキルアクリレート、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト等のようなＣ₁ −Ｃ₆ アルキルメタクリレート、アク
リル酸、又はメタクリル酸よりなる１つまたはそれ以上
のモノマーと共重合された、例えばエチレン、プロピレ
ン等のようなオレフィンから作られた共重合物である。
特に好ましいものはエチレンとアクリル酸のアルキルエ
ステルとのよく知られた共重合物類である。これらは米
国特許第２，９５３，５５１号公報に開示されている。
一般に、この共重合物のアクリレート部分又はメタクリ
レート部分は約１０ないし３０重量％の範囲であること
ができる。この共重合物のオレフィン部分は約７０ない
し約９０重量％の範囲であることができる。好ましい共
重合物は、エチルアクリレート部分に対するエチレン部
分の重量比が約４．５対１であるようなエチレン／エチ
ルアクリレート共重合物（ＥＥＡ）である。上に定義し
た好ましいオレフィン／アクリレート共重合物は当業者
によく知られた種々の方法によって作ることができる
か、又は市販において入手することができる。例えば、
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社のＢａｋｅｌｉｔｅ（登
録商標）ＤＰＤ−６１６９のエチレン／エチルアクリレ
ート共重合物は樹脂の重量に対して約０．１ないし１０
％の割合で用いるならば本発明において使用するのに有
利である。

【００４５】低密度線状ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰ
Ｅ）も本発明にとって有利な衝撃性改質剤であってよく
知られた物質であり、これらは例えばＥｘｘｏｎ社から
Ｅｓｃｏｒｅｎｅの商品名で、或いはＤｏｗ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社からＤＯＷＬＥＸの商品名で市販において
入手することができる。またそれらは、ここでいずれも
参考文献として採用される米国特許第４，３５４，００
９号、同第４，０７６，６９８号及び同第４，１２８，
６０７号公報に記述されているような、従来技術の種々
の重合方法によって容易に作ることができる。これらの
重合物は約０．８９ｇ／ｍｌと約０．９６ｇ／ｍｌとの
間、好ましくは約０．９１５ｇ／ｍｌと約０．９４５ｇ
／ｍｌとの間の比重を有する。これらの低密度ポリエチ
レン線状ポリマーは実際には、エチレンと、及び副次的
量、すなわち２０モル％よりも少ない、好ましくは１５
モル％よりも少ない３ないし１８個の炭素原子、好まし
くは３ないし１０個の炭素原子、最も好ましくは４ない
し８個の炭素原子のα−オレフィンとの共重合物であ
る。これら低密度線状ポリエチレンはチーグラー触媒系
から作られた高圧低密度ポリエチレンや高密度ポリエチ
レンとは、それらが実際上側鎖分枝がなく、不規則分岐
と異なって単純な側鎖分岐の制御された濃度を有する点
で区別することができる。

【００４６】好ましい低密度線状ポリエチレン共重合物
はエチレンと、及びプロピレン、ブテン−１、ペンテン
−１，４、メチルペンテン−１、ヘキセン−１及びオク
テン−１よりなる群から、最も好ましくはブテン−１及
びオクテン−１から選ばれる１つまたはそれ以上のα−
オレフィンとから作られる。所望の密度の重合物はその
共重合の間におけるポリマーの形成割合及びα−オレフ
ィンの共重合割合を制御することによって得ることがで
きる。その共重合物にそれらコモノマーを増加して加え
るとその共重合物の密度の低下する。

【００４７】本発明に用いることのできる低密度線状ポ
リエチレンのメルトインデックスは広く変化できる。し
かしながらエチレンと、例えばブテン−１のような短鎖
のモノマーから導かれた低密度線状ポリエチレンとを用
いる場合には、そのような低密度線状ポリエチレンが少
なくとも５以上、好ましくは少なくとも１０以上、最も
好ましくは少なくとも約２０ｇ／１０分以上のメルトイ
ンデックスを有するのが好ましい。例えばオクテン−１
のような比較的長鎖のモノマーから導かれた低密度線状
ポリエチレンを用いる場合には、その低密度線状ポリエ
チレンのメルトインデックスは更に低くてもよい。

【００４８】一般に、低密度線状ポリエチレンの共重合
は、気相流動床反応、又は液相溶液法リアクターのいず
れかにおいて、好ましくは前者で常圧から５，０００ｐ
ｓｉまで、好ましくは１，０００ｐｓｉ以下において、
かつ２０℃ないし３１０℃の温度、好ましくは３０℃な
いし１１５℃の温度において、適当な高活性触媒の存在
のもとに行うことができる。典型的な触媒系は、好まし
くは“Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ”第８版の元素の周期律
表の第ＩＶａ、Ｖａ及びＶＩａ族の遷移元素の少なくと
も１つの化合物であって上記遷移金属に結合しているハ
ロゲン化物基及び／又は炭化水素基を有する化合物と、
例えば金属ハロゲン化物や、例えばアルキル金属のよう
な炭素に直接結合した金属を有する化合物のような還元
性成分とから構成される遷移金属錯化合物触媒を含む。
高度に満足な触媒系はチタンに基づく塩化物を有し、そ
の際その有効な有機金属化合物は金属としてアルミニウ
ムを有するアルキル金属化合物、なかでもＬｉＡｌ（炭
化水素）₄ である。このような系は、例えばＴｉＣｌ₄
とＬｉＡｌ（アルキル）₄ 、ＶＯＣｌ₃ とＬｉ（アルキ
ル）、ＭｏＣｌ₃ とＡｌ（アルキル）₃ 、ＴｉＣｌ₄ と
アルキルＭｇＢｒを含む。このような触媒系並びに他の
使用可能な触媒系は米国特許第４，３５４，００９号、
同第４，０７６，６９８号及び同第４，１２８，６０７
号公報に記述されている。

【００４９】それら低未知度線状ポリエチレン樹脂は本
発明の組成物に衝撃性改質剤としてその全組成物の重量
に対して約０．１から１５％までの割合で加えることが
できる。

【００５０】本発明の組成物に同様に加えることのでき
る衝撃性改質剤はオルガノポリシロキサン／ポリカーボ
ネートブロック共重合物である。これらは本発明の組成
物の主要成分と高度に相容性がある。これらのブロック
共重合物は一般に、それらの製造方法と同様によく知ら
れている樹脂である〔例えば、ここでいずれも参考文献
として採用される米国特許第４，０２７，０７２号、同
第４，１２３，５８８号及び同第４，５６９，９７０号
公報にあげられている製造の記述参照〕。これらの樹脂
はまた市販においても入手することができる（インジア
ナ州マウントバーノンのＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃ Ｃｏ．社のＬＲ３３２０）。本発明の組成物にお
いて衝撃性改質剤として有利に用いられるポリシロキサ
ン／ポリカーボネート共重合物の代表的なものは、互い
に珪素−酸素−珪素結合によって連結されており、その
際各珪素原子が炭素−珪素結合によって結合している２
個の有機残基を有するような、本質的にジアルキルシロ
キシ単位よりなる約５個から２００個までの化学的に結
合されたジオルガノシロキシ単位から構成される、ハロ
ゲンで連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン（Ａ）
を下記式

【００５１】

【化１３】 〔但しＺは水素、低級アルキル残基及びハロゲン基並び
にそれらの組み合わせよりなる群から選ばれた基であ
り、そしてＲ⁵ は水素、ヒドロカルビル残基及びハロゲ
ン化ヒドロカルビル残基よりなる群から選ばれた基であ
る〕の構造を有する２価フェノール（Ｂ）と反応させ、
そしてその精製された反応生成物を、その得られた共重
合物が最高固有粘度に達するまでホスゲン化することに
よって作られるものである。

【００５２】本発明の組成物において衝撃性改質剤とし
て用いられるそれらオルガノポリシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合物は一般に、その全組成物の重
量の約０．１ないし２０％を占める。

【００５３】ここで用いる「ハロゲン」の語は塩素、臭
素、沃素及び弗素を含む。ここで用いる「ヒドロカルビ
ル」の語は、もとの炭化水素から１個の水素を除いたと
きに得られる１価の基を意味する。ヒドロカルビルの代
表的なものは、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、ウンデシル、デシル、ドデトシル、トリデシル、テ
トラデトル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル及びそれら
の異性体の形のもののような、１ないし２０個の炭素原
子のアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、
シクルペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シ
クロオクチル等のような３ないし８個の炭素原子のシク
ロアルキル、例えばビニル、アリル、ブテニル、ペンテ
ニル、ヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、
ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセ
ニル、オクタデセニル及びそれらの異性体形のもののよ
うな２ないし２０個の炭素原子のアルケニル、例えばフ
ェニル、ナフチル等のようなアリール、及び例えばフェ
ンメチル、フェンエチル、フェンペンチル、フェンデシ
ル、フエンノノデシル及びそれらの異性体形のもののよ
うな７ないし２０個の炭素原子のアラルキルである。

【００５４】「低級アルキル」の語はこの明細書おこび
請求項全体を通じて、前に定義したように、１ないし４
個の炭素原子を有するアルキルを表わすために用いれ
る。

【００５５】本発明の配合組成物において成分（Ｃ）と
して有利に用いられる他の衝撃性改質剤はＥＰＤＭゴム
を含む。この「ＥＰＤＭ」の語はこの業界においてモノ
オレフィンとポリエンとの混合物のゴム様インターポリ
マーをあげるのに用いられるものであり、例えばブタジ
エン、イソプレン、ピペリレン及びクロロプレンのよう
な４ないし８個の炭素原子を有する共役ジエン類のホモ
ポリマー類、及びジエン類同志或いはジエン類とスチレ
ン、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの誘導体（例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
酸、メタクリル酸、ブチルアクリレート及びメチルメタ
クリレート）と、或いはイソブチレンとの共重合物であ
る。好ましくはこのゴムはブタジエン、ブタジエン／ス
チレン、ブタジエン／メチルメタクリレート、ブタジエ
ン／ブチルアクリレート、エチレン／プロピレン／イン
デン、ポリペンテナマー及びブタジエン／アクリロニト
リルゴムの中から選ばれる。本発明の実施において使用
するのに好ましい型のものは、約１０ないし約９０モル
％のエチレン、約１０ないし約９０モル％の、３ないし
１０個の炭素原子を有するα−オレフィン、及び０．１
ないし約１０モル％の、４ないし２０個の炭素原子を有
する非共役環状の、又は開鎖のジエンを含む。最も好ま
しい具体例において、このゴム様インターポリマーは、
エチレンと、プロピレンと、及び１，４−エチリデンヘ
キサジエン、ジシクロペンタジエン及び、中でも、５−
エチリデン−２−ノルボルネンより選ばれるジエンとか
ら導かれる。

【００５６】本発明の熱可塑性組成物にはまた、例えば
老化防止剤、帯電防止剤、ベンゾフェノンやベンゾトリ
アゾール等のような紫外線吸収剤、例えばここでいずれ
も参考文献として採用される米国特許第３，４８９，７
１６号、同第４，１３８，３７９号及び同第３，８３
９，２４７号公報に開示されているエポキシドのような
加水分解性安定化剤、有機亜燐酸エステルのような着色
安定剤、亜燐酸塩のような対熱安定剤、離型剤等の通常
的モールド成形用助剤を配合することもできる。本発明
の更に別な具体例は副次的割合（５０重量％よりも少な
い）のポリカーボネートホモポリマーを含むモールド成
形用熱可塑性組成物を含む。

【００５７】ポリカーボネートホモポリマー樹脂及びそ
れらの界面重合法による製造方法はよく知られており、
例えばここでいずれも参考文献として採用される米国特
許第３，０２８，３６５号、同第３，３３４，１５４
号、同第３，２７５，６０１号、同第３，９１５，９２
６号、同第３，０３０，３３１号、同第３，１６０，１
２１号、同第３，０２７，８１４号及び同第４，１８
８，３１４号公報にあげられている詳細に見られる通り
である。一般に、この方法は上にポリエステル／カーボ
ネートの製造について記述したと同様であるけれども、
エステル前駆体の不存在のもとで行われる。

【００５８】本発明の配合組成物に同様に含まれるもの
は、添加物としての副次的割合の不規則分岐した高分子
量熱可塑性ポリカーボネート及びポリエステルカーボネ
ートの存在である。これら不規則分岐した重合物は多官
能性有機化合物を上述した２価フェノール、カーボネー
ト前駆体及び／又はエステル前駆体と共反応させること
によって作られる。これら分岐ポリカーボネートを製造
するのに用いることのできる多官能性有機化合物は、こ
こで参考文献として採用される米国特許第３，６３５，
８９５号及び同第４，００１，１８４号公報に記述され
ている。これらの多官能性化合物は一般に芳香族性であ
り、そして少なくとも３つの、カルボキシル、無水カル
ボキシル、フェノール、ハロホルミル又はそれらの混合
である官能基を含む。これら多官能性芳香族化合物の非
制限的ないくつかの例は１，１，１−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，３，５−トリヒドロキシベ
ンゼン、無水トリメリット酸、トリメリット酸、トリメ
リチルトリクロリド、４−クロロホルミル無水フタル
酸、ピロメリット酸、ピロメリット酸ジ無水物、メリッ
ト酸、無水メリット酸、トリメシン酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ
無水物等を含む。好ましい多官能性芳香族化合物は１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、無水
トリメリット酸又はトリメリット酸或いはそれらのハロ
ホルミル誘導体である。同様にこれに含まれるものは線
状ポリカーボネートと分岐ポリカーボネートとの混合物
である。本発明の好ましい具体例の組成物は、追加的成
分（Ｄ）として難燃剤を含む。一般に、ポリカーボネー
トに基づくモールド成形用組成物の中の衝撃性改質剤の
存在は難燃剤の作用に対して阻害的である。しかしなが
ら本発明の組成物においてはその衝撃性改質剤の存在に
基づく難燃性の低下は予期したよりも大きくない。

【００５９】若干の特に有用な難燃剤はスルホン酸類の
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩である。このよ
うな型の難燃剤は、ここでいずれも参考文献として採用
される米国特許第３，９３３，７３４号、同第３，９３
１，１００号、同第３，９７８，０２４号、同第３，９
４８，８５１号、同第３，９２６，９８０号、同第３，
９１９，１６７号、同第３，９０９，４９０号、同第
３，９５３，３９６号、同第３，９５３，３００号、同
第３，９１７，５５９号、同第３，９５１，９１０号及
び同第３，９４０，３６６号公報に開示されている。

【００６０】本発明の組成物において難燃剤添加物とし
て用いるのに好ましいものは、テトラブロモビスフェノ
ールポリカーボネートのようなハロゲン化ポリカーボネ
ート樹脂である。

【００６１】テトラブロモビスフェノールポリカーボネ
ートはテトラブロモビスフェノールとホスゲンとから作
られるホモポリカーボネート類又は部分的にテトラブロ
モビスフェノールＡと部分的にビスフェノールＡとを用
いて作られたコポリカーボネートであることができる。
それらのホモポリカーボネートは例えば、ＧｒｅａｔＬ
ａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．社からＢＣ−
５２及びＢＣ−５８として入手できるものであり、ＢＣ
−５２はその連鎖にフェノキシ末端基を有するテトラブ
ロモビスフェノールＡポリカーボネートのオリゴマーで
あり、ＢＣ−５８は同様なものであるが、但しその連鎖
に２，４，６−トリブロモフェノキシ末端基を有するも
のである。テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノ
ールＡとの共重合物は、ここで参考文献として採用され
る米国特許第３，９１５，９２６号公報に、Ｗｏｍｂａ
ｃｋによりその製造方法とともに記述されている。好ま
しいテトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートは
モル基準で約５０％のテトラブロモビスフェノールＡ単
位と約５０％のビスフェノールＡ単位とを有するもので
ある。

【００６２】難燃剤成分（Ｄ）はまた米国特許第第３，
７７５，３６７号公報に記述されているような難燃性ス
ルホン酸塩或いはまた、例えばここでいずれも参考文献
として採用される米国特許第３，９４０，３６６号、同
第３，９３３，７３４号、同第３，９４８，８５１号、
同第３，９２６，９０８号及び同第３，９０９，４９０
号に記述されているような芳香族スルホン酸塩であって
もよい。好ましい塩はアルカリ金属塩である。アルカリ
金属のパーフルオロアルキルスルホン酸塩は、ここで参
考文献として採用される米国特許第３，７７５，３６７
号（１９７３）にＮｏｕｖｅｒｔｎｅにより開示されて
いるいずれのものであってもよい。すなわち、それらは
例えばトリフルオルメタンスルホン酸、ノナフルオルブ
タン−１−スルホン酸、ヘプタデカフルオルオクタスル
ホン酸等のナトリウム塩又はカリウム塩であることがで
きる。この型の好ましい塩はノナフルオルブタン−１−
スルホン酸カリウムである。

【００６３】難燃剤の難燃性割合は、その用いた個々の
難燃剤によって変化する。一般に、難燃性割合はその全
組成物の重量の０．０１％から約２０％までであること
ができる。

【００６４】本発明の組成物の調製は、例えばバンバリ
ミキサや押出し機のような混和機の中で混合することを
含む熱可塑性樹脂を混合するためのいかなる公知の混合
操作によっても行うことができる。添加順序は重要では
ないけれども、但し全ての配合成分が完全に互いに混合
するようにしなければならない。混合は連続的にも、又
はバッチ方式ででも行うことができる。溶融混合も採用
することができる。

【００６５】

【実施例】以下の諸例においてその製造並びに本発明の
利用の態様及び方法を記述し、そして本発明者が本発明
の実施の最適の態様と考えるものをあげるが、これらは
本発明の技術的範囲を制限しようとするものではない。
特に言及しない限り、全ての部の値は重量基準である。
以下において用いる「ｐｈｒ」は樹脂１００重量部当り
の部を意味する。試験結果は下記の試験方法によるもの
である。カーシャインデックス（ＫＩ） ：米国特許第４，７３
５，９７８号（これはここで参考文献として採用され
る）に記載されている方法による溶融粘度の尺度であ
り、結果は３００℃の温度において６分目に測定したセ
ンチ秒の値であげた。曲げ降伏及び曲げ率（ＦＹ及びＦＭ） ：ＡＳＴＭ試験法
Ｄ−７９０切欠き及び無切欠きアイゾット衝撃強さ ：ＡＳＴＭ試験
法Ｄ−２５６：全ての試料は特に注記しない限り破壊時
において１００％延性であった。比重（ＳＰＧ） ：ＡＳＴＭ試験法Ｄ−７９２により測定
した。Ｄｙｎａｔｕｐ衝撃測定 ：Ｄｙｎａｔｕｐ衝撃測定は１
２５ミルの厚さの１０．１６ｃｍの円盤を用いてＤｙｎ
ａｔｕｐ自動荷重機で行った。そのタップ衝撃速度は１
２．２ｆｔ／秒であり、これは１４８ｆｔ−ｌｂの衝撃
エネルギーを与えるものであった。３回の測定の最高荷
重に対する平均エネルギーをあげる。全試料は特に注記
しない限り破壊時において１００％延性であった。

【００６６】燃焼性（ＵＬ−９４）：樹脂を約６００℃
において厚さ１．１７５ｍｍ×約１２．７ｃｍ×１．２
７ｃｍの試験棒に射出成形する。それらの試験棒を譲渡
人のＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．社の報文ＵＬ−
９４の中の「類別された各種物質の燃焼試験」に記述さ
れている試験方法で試験する。試験結果は５個の試験棒
試料の結果に基づきＶ−０、Ｖ−１又はＶ−２の等級分
けにより記載する。ＵＬ−９４による各Ｖ等級（垂直方
向の）についての基準は簡略に下記のようである： 「Ｖ−０」：燃えている炎の除去の後の平均発炎及び／
又は赤熱が５秒間を超えてはならず、そして試料のいず
れもが脱脂綿に着火させるような燃えている粒子を滴下
してはならない。

【００６７】「Ｖ−１」：燃えている炎の除去の後の平
均発炎及び／又は赤熱が２５秒間を超えてはならず、そ
してその白熱は炎が鎮火した後で試料の１２５ｍｍを超
えて垂直に移行せず、かつ白熱は脱脂綿に着火させるこ
とができない。

【００６８】「Ｖ−２」：燃えている炎の除去の後の平
均発炎及び／又は赤熱が２５秒間を超えてはならず、そ
してその試料は脱脂綿に着火させる燃えている粒子を滴
下する。更に、ＵＬ−９４は各試験群において全ての試
験棒がその個々のＶ等級に達するためのそのＶ型等級分
け基準に合致しなければならないことを要求する。他
に、それら５本の試験棒は最も悪い棒の等級で表わされ
る。例えばもし１本の試験棒がＶ−２と等級分けされて
他の４本がＶ−０と等級分けされたときは全ての５本の
棒の等級はＶ−２である。

【００６９】「ＨＢ」の等級分けは１２．７ｃｍの長さ
の水平に保たれた試料が７．６ｃｍ／分の燃焼速度を示
すときに与えられる。

【００７０】平均燃え上がり時間（平均ＦＯＴ）を秒の
単位であげる。

【００７１】例 １−８ 種々の割合のコポリエステル／カーボネート樹脂〔イン
ジアナ州マウントバーノンのＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃ
ｔｒｉｃ Ｃｏ．社のＬｅｘａｎ（登録商標）ＳＰ、す
なわちビスフェノールＡ（ＢＰＡ）と９モル％のドデカ
ン２酸（ＤＤＤＡ）とに基づく、１２７℃のガラス転移
温度（Ｔｇ）を有するポリエステル／カーボネート（Ｐ
ＥＣ）〕及び種々の割合のＭＢＳ（Ｂ−５６）衝撃性改
質剤〔日本国鐘ケ淵社により製造されている、約６６％
のブタジエン、２０％のメチルメタクリレート、約１４
％のスチレン及び少なくとも９２％のアセトン中不溶物
を与えるのに充分な量の架橋化剤の、芯／外殻共重合物
であるであるＫａｎｅ Ａｃｅ（登録商標）Ｂ５６〕を
一緒に混合することによって、本発明の異なったいくつ
かの組成物を調製した。これらの組成物はまた種々の割
合の難燃剤添加物ＴＢ−５０〔インジアナ州マウントバ
ーノンのＧｅｎｅｒａｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏ．社に
より製造されている、テトラブロモビスフエノールＡ／
ビスフェノールＡの５０／５０のオリゴマー共重合カー
ボネートである重合体難燃剤添加物〕と、９．０重量％
の切断ガラス繊維〔３．１７５ｍｍのＥガラスよりな
る、Ｏｗｅｎｃｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｆｉｂｅｒｇｌａ
ｓｓ Ｃｏ．社のＯＣＦ ４１５ＢＢ〕と、１．５ｐｈ
ｒのドリップ防止剤濃厚物〔８０重量％のポリカーボネ
ート樹脂と混合した２０％のポリテトラフルオルエチレ
ン〕と、０．５ｐｈｒのジフェニルスルホン−３−スル
ホン酸カリウム難燃剤と、及び０．７ｐｈｒのポリα−
オレフィン離型剤添加物〔Ｅｍｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．社のＥｍｅｒｙ ３００４〕とをも含んでい
た。

【００７２】対照物１として衝撃性改質剤成分を含まな
い配合物を調製した。対照物２として、ビスフェノール
Ａのホスゲン化により作ったホモポリマーのポリカーボ
ネート樹脂（ＰＣ）よりなるＬｅｘａｎ（登録商標）１
０５でＰＥＣを置き換えることにより配合物を調製し
た。この配合物を次に約３４０℃の温度で押出し機に供
給して押し出し、ストランドを形成させた。このストラ
ンドを切断してペレットにし、そしてこれを６．３５ｃ
ｍ×１．２７ｃｍ×０．３１７ｃｍの寸法の試験用試片
に射出成形した。これらの試片を種々の物理的性質につ
いて試験した。それらの組成物の配合を試験結果と一緒
に下記の表１にあげる： 註： *： 3.175 mm のもの、括弧内の数字は破壊時に延
性のある試片の％割合を示す。

【００７３】 註： *： 3.175 mm のもの、括弧内の数字は破壊時に延
性のある試片の％割合を示す。

【００７４】例 ９−１３ 以上の例１−８の操作を繰り返したが、但しそこで用い
た衝撃性改質剤Ｂ−５６を種々の割合の他の衝撃性改質
剤で置き換えた。用いた改質剤、それらの割合及び試験
結果を下記表２にあげる。

【００７５】 註： * ： 3.175 mm のもの、括弧内の数字は破壊時に
延性のある試片の％割合を示す。 *1)：ＥＥＡ：コネチカット州ダンバリーのＵｎｉｏｎ
ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．社のＢａｋｅｌｉｔｅ（登
録商標）ＤＰＤ−６１６９：エチレン／エチルアクリレ
ート共重合物 *2)：ＬＲ３３２０：マウントバーノンのＧｅｎｅｒａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．社のＬＲ ３３２０樹
脂：米国特許第４．０２７，０７２号公報に記載された
通りに作ったポリシロキサン／ポリカーボネートブロッ
ク共重合物 *3)：ＬＰＸ−１５：Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ．社の、２
０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、エチレン
及びブテン−１との低密度線状ポリエチレン共重合物

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記、すなわち（Ａ）熱可塑性のポリエ
   ステル／カーボネート樹脂、（Ｂ）この組成物の重量の
   約０．１から２０％までの繊維状補強材、及び（Ｃ）衝
   撃性改質的割合の衝撃性改質剤を含む、モールド成形用
   熱可塑性組成物。
2. 【請求項２】 本質的に下記、すなわち（Ａ）下記式
   （Ｉ）のカーボネート連鎖繰り返し単位を有する熱可塑
   性のポリエステル／カーボネート樹脂、 【化１】 〔但しこの式においてＤは下記式の２価の芳香族残基 【化２】 を表わすが、この式においてＡは１個から約１５個まで
   の炭素原子を含む２価の炭化水素残基、１個から約１５
   個までの炭素原子とハロゲンのような置換基とを含む置
   換された２価の炭化水素残基、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、
   −Ｓ（Ｏ）₂ −、−Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）−であり、Ｘの
   おのおのは、水素、ハロゲン及び例えば１個から約８個
   までの炭素原子のアルキル基、６ないし１８個の炭素原
   子の芳香族基、７個から約１４個までの炭素原子のアラ
   ルキル基、７個から約１４個までの炭素原子のアルカリ
   ール基、１個から約８個までの炭素原子のアルコキシ基
   又は６個から約１８個までの炭素原子のアリーロキシ基
   のような１価の炭化水素残基よりなる群から独立に選ば
   れ、そしてｍは零又は１であり、ｎは０から５までの整
   数であって、その際これは下記式 −Ｏ−Ｒ¹ −Ｏ−Ｄ− （ＩＩ） （但しこの式においてＤは上に定義した通りであり、そ
   してＲ¹ は、２価のアルキレン、アルキリデン又はシク
   ロアルキレンの残基、２価の芳香族残基、２価の脂肪族
   −芳香族残基又は下記式 −Ｅ− の非芳香族性結合によって連結された２つまたはそれ以
   上の芳香族基であり、その際Ｅは２価のアルキレン基又
   はアルキリデン基であるか、或いは非アルキレン基又は
   非アルキリデン基によって連結された、非アルキレン基
   かアルキリデン基により連結された、２つまたはそれ以
   上のアルキレン基又はアルキリデン基、５ないし７個の
   炭素原子の環状脂肪族基、５ないし７個の炭素原子のシ
   クロアルキリデン、無炭素の硫黄含有結合、カルボニル
   基、直接結合、第３級窒素基又は珪素含有結合である）
   のカルボキシル連鎖繰り返し単位により間挿されてい
   る、（Ｂ）この組成物の重量の約０．０１％から２０％
   までの繊維状補強材、（Ｃ）衝撃性改質的割合の衝撃性
   改質剤、及び（Ｄ）難燃的割合の難燃剤よりなる、モー
   ルド成形用熱可塑性組成物。
3. 【請求項３】 ポリエステル／カーボネートがビスフェ
   ノールＡと下記式 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ 〔但しＲ¹ はアルキレンである〕の２塩基酸とのホスゲ
   ン化生成物である、請求項２の組成物。
4. 【請求項４】 カルボキシル連鎖単位がポリエステル／
   カーボネートの５ないし９０モル％を占める、請求項３
   の組成物。
5. 【請求項５】 繊維状補強材（Ｂ）がガラスである、請
   求項４の組成物。
6. 【請求項６】 衝撃性改質剤がメタクリレート／ブタジ
   エン／スチレン共重合物である、請求項２の組成物。
7. 【請求項７】 衝撃性改質剤が低密度線状ポリエチレン
   樹脂である、請求項２の組成物。
8. 【請求項８】 衝撃性改質剤がエチレン／エチルアクリ
   レート共重合物である、請求項２の組成物。
9. 【請求項９】 衝撃性改質剤がポリシロキサン／ポリカ
   ーボネートブロック共重合物である。請求項２の組成
   物。
10. 【請求項１０】 ポリシロキサン／ポリカーボネートブ
    ロック共重合物が、（イ）珪素−酸素−珪素結合により
    互いに結合していて各珪素原子が炭素−珪素結合を介し
    て連結された２つの有機残基を有する、本質的にジオル
    ガノシロキシ単位よりなる約５ないし２００個の化学的
    に結合したジアルキルシロキシ単位から構成された、ハ
    ロゲンで連鎖停止されたポリジオルガノシロキサンと、
    （ロ）下記式 【化３】 〔この式においてＺは、水素、低級アルキル基及びハロ
    ゲン基並びにそれらの組み合わせよりなる群から選ばれ
    た基であり、そしてＲ⁵ は水素、炭化水素及びハロゲン
    化炭化水素の残基である〕を有する２価フェノールとを
    反応させ、そしてその反応生成物をその得られた共重合
    物が最大固有粘度に達するまでホスゲン化することによ
    り作られる、請求項９の組成物。
11. 【請求項１１】 本質的に下記、すなわち （Ａ）下記式のカーボネート連鎖繰り返し単位を有する
    熱可塑性のポリエステル／カーボネート樹脂、 【化４】 〔但しこの式においてＤは下記式の２価の芳香族残基 【化５】 を表わし、その際これは下記式 −Ｏ−Ｒ¹ −Ｏ−Ｄ− （但しこの式においてＤは上に定義した通りであり、そ
    してＲ¹ は２ないし１６個の炭素原子を有する２価のア
    ルキレン基である）のカルボキシル連鎖繰り返し単位に
    より間挿されており、そしてカルボキシル連鎖単位に対
    するカーボネート連鎖単位の割合は１０モル％から９５
    モル％までの範囲であることができる〕 （Ｂ）この組成物の重量の約０．０１％から２０％まで
    のガラス繊維補強材、 （Ｃ）（イ）珪素−酸素−珪素結合により互いに結合し
    ていて各珪素原子が炭素−珪素結合を介して連結された
    ２つの有機残基を有する、本質的にジオルガノシロキシ
    単位よりなる約５ないし２００個の化学的に結合したジ
    アルキルシロキシ単位から構成された、ハロゲンで連鎖
    停止されたポリジオルガノシロキサンと、（ロ）下記式 【化６】 〔この式においてＺは、水素、低級アルキル基及びハロ
    ゲン基並びにそれらの組み合わせよりなる群から選ばれ
    た基であり、そしてＲ⁵ は水素、炭化水素及びハロゲン
    化炭化水素の残基である〕を有する２価フェノールとを
    反応させ、そしてその反応生成物を、その得られた共重
    合物が最大固有粘度に達するまでホスゲン化することに
    より作られたポリシロキサン／ポリカーボネートブロッ
    ク共重合物、メタクリレート／ブタジエン／スチレン共
    重合物、低密度線状ポリエチレン樹脂、及びエチレン／
    エチルアクリレート共重合物よりなる群から選ばれた、
    衝撃性改質的割合の衝撃性改質剤、及び （Ｄ）難燃的割合の難燃剤よりなる、モールド成形用熱
    可塑性組成物。
12. 【請求項１２】 Ｒ¹ がドデシレンを表わす、請求項１
    １の組成物。
13. 【請求項１３】 難燃剤が、等モル割合のビスフェノー
    ルＡとテトラブロモビスフェノールＡとのホスゲン化に
    よって作られた共ポリカーボネートオリゴマーである、
    請求項１２の組成物。
14. 【請求項１４】 下記、すなわち（Ａ）下記式のカーボ
    ネート連鎖繰り返し単位、すなわち 【化７】 〔但しこの式においてＤは下記式の２価の芳香族残基 【化８】 を表わす〕を有し、そして下記式 −Ｏ−Ｒ¹ −Ｏ−Ｄ− （但しこの式においてＤは上に定義した通りであり、そ
    してＲ¹ はドデシレンである）のカルボキシル連鎖繰り
    返し単位により間挿されている、熱可塑性のポリエステ
    ル／カーボネート樹脂（Ｂ）この組成物の重量の約０．
    ０１から２０％までのガラス繊維補強材、（Ｃ）衝撃性
    改質的割合の衝撃性改質剤、及び（Ｄ）難燃的割合の難
    燃剤よりなる、モールド成形用熱可塑性組成物。
15. 【請求項１５】 請求項１の組成物から熱可塑的にモー
    ルド成形された成形物。
16. 【請求項１６】 請求項２の組成物から熱可塑的にモー
    ルド成形された成形物。
17. 【請求項１７】 請求項１４の組成物から熱可塑的にモ
    ールド成形された成形物。