JPH1072548A - 耐候性の改善された共押出ポリカーボネートシート - Google Patents
耐候性の改善された共押出ポリカーボネートシートInfo
- Publication number
- JPH1072548A JPH1072548A JP15421397A JP15421397A JPH1072548A JP H1072548 A JPH1072548 A JP H1072548A JP 15421397 A JP15421397 A JP 15421397A JP 15421397 A JP15421397 A JP 15421397A JP H1072548 A JPH1072548 A JP H1072548A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkylene
- polycarbonate
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネート樹脂の耐候性を向上させる
紫外線照射抵抗向上剤の提供。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂に下記の式の化合
物を配合して紫外線照射抵抗性の製品を得る。 【化１】
紫外線照射抵抗向上剤の提供。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂に下記の式の化合
物を配合して紫外線照射抵抗性の製品を得る。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術の分野】本発明は耐候性ポリカーボ
ネート樹脂製品に関するもので、より詳細には紫外線照
射抵抗向上剤を含むポリカーボネート樹脂ブレンドに関
する。
ネート樹脂製品に関するもので、より詳細には紫外線照
射抵抗向上剤を含むポリカーボネート樹脂ブレンドに関
する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、フィルムを始
め、ある種の物理的性質をもった製品を成形するための
熱可塑性成形樹脂として有用である。耐候性を改善すべ
く、成形ポリカーボネート製品などの高分子樹脂基材を
被覆することは一般に認められた手法である。有益に
は、かかるコーティングは放射線硬化性のポリアクリル
系又はポリアクリル−ウレタン系コーティングからな
る。例えば、米国特許第４１９８４６５号、同第４４５
５２０５号、同第４４７７５２９号、同第４４７８８７
６号及び同第４４８６５０４号に開示されたコーティン
グについての説明を参照。
め、ある種の物理的性質をもった製品を成形するための
熱可塑性成形樹脂として有用である。耐候性を改善すべ
く、成形ポリカーボネート製品などの高分子樹脂基材を
被覆することは一般に認められた手法である。有益に
は、かかるコーティングは放射線硬化性のポリアクリル
系又はポリアクリル−ウレタン系コーティングからな
る。例えば、米国特許第４１９８４６５号、同第４４５
５２０５号、同第４４７７５２９号、同第４４７８８７
６号及び同第４４８６５０４号に開示されたコーティン
グについての説明を参照。
【０００３】
【発明の概要】本発明は、下記成分：熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート樹脂、及び紫外線吸収量の次式の二量
体：
リカーボネート樹脂、及び紫外線吸収量の次式の二量
体：
【０００４】
【化４】
【０００５】を含んでなる熱可塑性ポリカーボネート樹
脂ブレンドを包含する。この樹脂ブレンドは耐候性シー
ト又はフィルムの製造に有用であり、成形ポリカーボネ
ート製品の表面を覆ったり積層するのに特に有用であ
る。本発明には、本発明の組成物の押出成形品も包含さ
れるが、この押出成形品は特性の損失をほとんど伴わず
に改善された耐候性を呈するという利点をもつ。
脂ブレンドを包含する。この樹脂ブレンドは耐候性シー
ト又はフィルムの製造に有用であり、成形ポリカーボネ
ート製品の表面を覆ったり積層するのに特に有用であ
る。本発明には、本発明の組成物の押出成形品も包含さ
れるが、この押出成形品は特性の損失をほとんど伴わず
に改善された耐候性を呈するという利点をもつ。
【０００６】本発明の組成物は、構造用パネルのような
製品の熱可塑成形に有用であり、かかる構造パネルはハ
ウジングや内部装備品などの二次加工に有用である。
製品の熱可塑成形に有用であり、かかる構造パネルはハ
ウジングや内部装備品などの二次加工に有用である。
【０００７】
【発明の実施の形態】熱可塑性芳香族ポリカーボネート
樹脂並びに界面重合によるそれらの製造方法は周知であ
る。例えば米国特許第３０２８３６５号、同第３３３４
１５４号、同第３２７５６０１号、同第３９１５９２６
号、同第３０３０３３１号、同第３１６９１２１号、同
第３０２７８１４号及び同第４１８８３１４号参照。こ
れらの米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細
書に取り込まれる。
樹脂並びに界面重合によるそれらの製造方法は周知であ
る。例えば米国特許第３０２８３６５号、同第３３３４
１５４号、同第３２７５６０１号、同第３９１５９２６
号、同第３０３０３３１号、同第３１６９１２１号、同
第３０２７８１４号及び同第４１８８３１４号参照。こ
れらの米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細
書に取り込まれる。
【０００８】本明細書で用いる「ポリカーボネート」と
いう用語の意味には、当業者に周知の界面重合法で合成
されるポリエステルカーボネートも包含される。例え
ば、米国特許第３１６９１２１号及び同第４４８７８９
６号参照。その開示内容は文献の援用によって本明細書
に取り込まれる。一般に、界面重合の方法には二価フェ
ノールとハロゲン化カルボニル（カーボネート前駆体）
との反応が含まれる。ポリエステルカーボネートはさら
にジカルボン酸（エステル前駆体）の共存下で合成され
る。
いう用語の意味には、当業者に周知の界面重合法で合成
されるポリエステルカーボネートも包含される。例え
ば、米国特許第３１６９１２１号及び同第４４８７８９
６号参照。その開示内容は文献の援用によって本明細書
に取り込まれる。一般に、界面重合の方法には二価フェ
ノールとハロゲン化カルボニル（カーボネート前駆体）
との反応が含まれる。ポリエステルカーボネートはさら
にジカルボン酸（エステル前駆体）の共存下で合成され
る。
【０００９】各合成プロセスの反応条件は様々である
が、幾つかの好ましい合成プロセスでは苛性アルカリ水
溶液中に二価フェノール反応体を溶解もしくは分散さ
せ、得られた混合物を非水混和性の溶媒に加えて、調節
されたｐＨ条件の下で上記反応体をカーボネート前駆体
及びエステル前駆体と接触させるのが通例である。非水
混和性の溶媒として最も一般的に使用されるものには、
塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、トルエンなどがある。
が、幾つかの好ましい合成プロセスでは苛性アルカリ水
溶液中に二価フェノール反応体を溶解もしくは分散さ
せ、得られた混合物を非水混和性の溶媒に加えて、調節
されたｐＨ条件の下で上記反応体をカーボネート前駆体
及びエステル前駆体と接触させるのが通例である。非水
混和性の溶媒として最も一般的に使用されるものには、
塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、トルエンなどがある。
【００１０】好適には、反応を促進するために反応混合
物に触媒が添加される。使用した触媒は、二価フェノー
ル反応体とカーボネート前駆体との重合速度を促進す
る。代表的な触媒には、トリエチルアミンのような第三
アミン類、第四ホスホニウム化合物、第四アンモニウム
化合物などがあるが、これらに限定されない。ポリカー
ボネート樹脂を製造するための好ましい方法はホスゲン
化反応を含んでなるものである。ホスゲン化反応の進行
する温度は０℃以下の温度から１００℃を上回る温度ま
での広い範囲にわたる。ホスゲン化反応は好ましくは室
温（２５℃）付近から５０℃までの温度で進行する。こ
の反応は発熱反応であるので、ホスゲンの添加速度を利
用して反応温度を調節することができる。必要とされる
ホスゲンの量は一般に二価フェノール反応体の添加量に
依存する。
物に触媒が添加される。使用した触媒は、二価フェノー
ル反応体とカーボネート前駆体との重合速度を促進す
る。代表的な触媒には、トリエチルアミンのような第三
アミン類、第四ホスホニウム化合物、第四アンモニウム
化合物などがあるが、これらに限定されない。ポリカー
ボネート樹脂を製造するための好ましい方法はホスゲン
化反応を含んでなるものである。ホスゲン化反応の進行
する温度は０℃以下の温度から１００℃を上回る温度ま
での広い範囲にわたる。ホスゲン化反応は好ましくは室
温（２５℃）付近から５０℃までの温度で進行する。こ
の反応は発熱反応であるので、ホスゲンの添加速度を利
用して反応温度を調節することができる。必要とされる
ホスゲンの量は一般に二価フェノール反応体の添加量に
依存する。
【００１１】使用される二価フェノールは公知であり、
その反応性基は２つのフェノール性水酸基である。二価
フェノールの幾つかは次の一般式で表される。
その反応性基は２つのフェノール性水酸基である。二価
フェノールの幾つかは次の一般式で表される。
【００１２】
【化５】
【００１３】式中、Ａは炭素数１〜約１５の二価炭化水
素基、ハロゲンのような置換基をもつ炭素数１〜約１５
の置換二価炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ(Ｏ)−、−Ｓ(Ｏ)
2−、−Ｏ−又は−Ｃ(Ｏ)−であり、各Ｘは水素、ハロ
ゲン、及び炭素数１〜約８のアルキル基、炭素数６〜１
８のアリール基、炭素数７〜約１４のアラルキル基、炭
素数７〜約１４のアルキルアリール基、炭素数１〜約８
のアルコキシ基又は炭素数６〜１８のアリールオキシ基
のような一価炭化水素基からなる群から独立に選択さ
れ、ｍは０又は１であり、ｎは０〜５の整数である。
素基、ハロゲンのような置換基をもつ炭素数１〜約１５
の置換二価炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ(Ｏ)−、−Ｓ(Ｏ)
2−、−Ｏ−又は−Ｃ(Ｏ)−であり、各Ｘは水素、ハロ
ゲン、及び炭素数１〜約８のアルキル基、炭素数６〜１
８のアリール基、炭素数７〜約１４のアラルキル基、炭
素数７〜約１４のアルキルアリール基、炭素数１〜約８
のアルコキシ基又は炭素数６〜１８のアリールオキシ基
のような一価炭化水素基からなる群から独立に選択さ
れ、ｍは０又は１であり、ｎは０〜５の整数である。
【００１４】使用される二価フェノールの典型例は、
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡと
しても知られる）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパンのようなビスフェ
ノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテルのような二価フェノールエーテル類；ｐ，ｐ′−
ジヒドロキシジフェニル、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルのようなジヒドロキシジ
フェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホン
類；レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロキ
シベンゼン類；１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロ
ロベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼ
ンのようなハロ−及びアルキル−置換ジヒドロキシベン
ゼン類；並びにビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及
びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシドのようなジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド類及びスルホキシド類である。その他様々な二価フェ
ノールが利用可能であり、米国特許第２９９９８３５
号、同第３０２８３６５号及び同第３１５３００８号に
開示されている。これらの米国特許の開示内容は文献の
援用によって本明細書に取り込まれる。無論、２種類又
はそれ以上の異なる二価フェノールを使用することも、
二価フェノールをグリコールと組み合わせて使用するこ
ともできる。
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡと
しても知られる）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパンのようなビスフェ
ノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテルのような二価フェノールエーテル類；ｐ，ｐ′−
ジヒドロキシジフェニル、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジヒドロキシジフェニルのようなジヒドロキシジ
フェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンのようなジヒドロキシアリールスルホン
類；レゾルシノール、ヒドロキノンのようなジヒドロキ
シベンゼン類；１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロ
ロベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼ
ンのようなハロ−及びアルキル−置換ジヒドロキシベン
ゼン類；並びにビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及
びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシドのようなジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド類及びスルホキシド類である。その他様々な二価フェ
ノールが利用可能であり、米国特許第２９９９８３５
号、同第３０２８３６５号及び同第３１５３００８号に
開示されている。これらの米国特許の開示内容は文献の
援用によって本明細書に取り込まれる。無論、２種類又
はそれ以上の異なる二価フェノールを使用することも、
二価フェノールをグリコールと組み合わせて使用するこ
ともできる。
【００１５】カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニ
ル、ジアリールカーボネート又はビスハロホルメートの
いずれでもよい。ハロゲン化カルボニルには、臭化カル
ボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物がある。ビ
スハロホルメートには、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンや２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパンやヒドロキノンの
ビスクロロホルメートなどのような二価フェノールのビ
スハロホルメート、或いはエチレングリコールのビスハ
ロホルメートなどのようなグリコールのビスハロホルメ
ートがある。上記のカーボネート前駆体はすべて有用で
あるものの、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニル
が好ましい。
ル、ジアリールカーボネート又はビスハロホルメートの
いずれでもよい。ハロゲン化カルボニルには、臭化カル
ボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物がある。ビ
スハロホルメートには、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンや２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパンやヒドロキノンの
ビスクロロホルメートなどのような二価フェノールのビ
スハロホルメート、或いはエチレングリコールのビスハ
ロホルメートなどのようなグリコールのビスハロホルメ
ートがある。上記のカーボネート前駆体はすべて有用で
あるものの、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニル
が好ましい。
【００１６】一般に、線状ポリエステルの製造に従来使
用されてきたジカルボン酸であれば、ポリエステルカー
ボネート樹脂の製造におけるエステル前駆体として利用
し得る。一般に、利用できるジカルボン酸には、脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸並びに脂肪族−芳香
族ジカルボン酸が含まれる。これらの酸は周知であり、
例えば米国特許第３１６９１２１号に開示されている。
この米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書
に取り込まれる。ジカルボン酸の代表的なものは次の一
般式で表されるものである。
用されてきたジカルボン酸であれば、ポリエステルカー
ボネート樹脂の製造におけるエステル前駆体として利用
し得る。一般に、利用できるジカルボン酸には、脂肪族
ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸並びに脂肪族−芳香
族ジカルボン酸が含まれる。これらの酸は周知であり、
例えば米国特許第３１６９１２１号に開示されている。
この米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書
に取り込まれる。ジカルボン酸の代表的なものは次の一
般式で表されるものである。
【００１７】ＨＯＯＣ−Ｒ1−ＣＯＯＨ 式中、Ｒ1 は、アルキレン、アルキリデン、シクロアル
キレン又は置換アルキレンもしくはアルキリデンのよう
な二価脂肪族基；フェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、置換フェニレンなどのような二価芳香族基；アラル
キル又はアルキルアリールのような二価脂肪族−芳香族
炭化水素基；或いは式−Ｅ−の非芳香族結合でつながっ
た２以上の芳香族基を表す。ただし、上記のＥは二価ア
ルキレン又はアルキリデン基である。それ以外に、Ｅ
は、２又はそれ以上のアルキレン又はアルキリデン基が
非アルキレン・アルキリデン基又は非アルキレン・非ア
ルキリデン基で連結したものでもよい。かかる非アルキ
レン・アルキリデン基又は非アルキレン・非アルキリデ
ン基の例としては、芳香族結合、第三アミノ結合、エー
テル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、或いはスル
フィド、スルホキシド、スルホンなどの含硫黄結合があ
る。さらに、Ｅは、炭素数５〜７の環式脂肪族基（例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）又は炭素数
５〜７のシクロアルキリデン基（例えばシクロヘキシリ
デンなど）であってもよい。Ｅは、また、スルフィド、
スルホキシド又はスルホンのような無炭素・含硫黄結
合；エーテル結合；カルボニル基；直接結合；第三窒素
基；或いはシラン又はシロキシのような含ケイ素結合で
あってもよい。Ｅの表し得るその他の基は当業者には明
らかであろう。
キレン又は置換アルキレンもしくはアルキリデンのよう
な二価脂肪族基；フェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、置換フェニレンなどのような二価芳香族基；アラル
キル又はアルキルアリールのような二価脂肪族−芳香族
炭化水素基；或いは式−Ｅ−の非芳香族結合でつながっ
た２以上の芳香族基を表す。ただし、上記のＥは二価ア
ルキレン又はアルキリデン基である。それ以外に、Ｅ
は、２又はそれ以上のアルキレン又はアルキリデン基が
非アルキレン・アルキリデン基又は非アルキレン・非ア
ルキリデン基で連結したものでもよい。かかる非アルキ
レン・アルキリデン基又は非アルキレン・非アルキリデ
ン基の例としては、芳香族結合、第三アミノ結合、エー
テル結合、カルボニル結合、含ケイ素結合、或いはスル
フィド、スルホキシド、スルホンなどの含硫黄結合があ
る。さらに、Ｅは、炭素数５〜７の環式脂肪族基（例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）又は炭素数
５〜７のシクロアルキリデン基（例えばシクロヘキシリ
デンなど）であってもよい。Ｅは、また、スルフィド、
スルホキシド又はスルホンのような無炭素・含硫黄結
合；エーテル結合；カルボニル基；直接結合；第三窒素
基；或いはシラン又はシロキシのような含ケイ素結合で
あってもよい。Ｅの表し得るその他の基は当業者には明
らかであろう。
【００１８】ポリ（エステルカーボネート）の製造に使
用し得る芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル
酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジ酢酸、並びにジフ
ェニルジカルボン酸、及びナフタレンジカルボン酸の各
種異性体のような多核芳香族酸がある。これらの芳香族
化合物はＹ基で置換されていてもよい。Ｙは、塩素、臭
素、フッ素などの無機原子、ニトロ基のような無機基、
アルキル基のような有機基或いはアルコキシ基のような
オキシ基でもよく、Ｙに必要とされるのはＹが反応体及
び反応条件に対して不活性であるとともにそれらによっ
て影響されないことだけである。特に有用な芳香族ジカ
ルボン酸は次の一般式で表されるものである。
用し得る芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル
酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−フェニレンジ酢酸、並びにジフ
ェニルジカルボン酸、及びナフタレンジカルボン酸の各
種異性体のような多核芳香族酸がある。これらの芳香族
化合物はＹ基で置換されていてもよい。Ｙは、塩素、臭
素、フッ素などの無機原子、ニトロ基のような無機基、
アルキル基のような有機基或いはアルコキシ基のような
オキシ基でもよく、Ｙに必要とされるのはＹが反応体及
び反応条件に対して不活性であるとともにそれらによっ
て影響されないことだけである。特に有用な芳香族ジカ
ルボン酸は次の一般式で表されるものである。
【００１９】
【化６】
【００２０】式中、ｊは０〜４の値をもつ整数であり、
各Ｒ3 はアルキル基、好ましくは低級アルキル（炭素数
１〜約４のもの）からなる群から独立に選択される。芳
香族ジカルボン酸として最も好ましいのはイソフタル
酸、テレフタル酸及びこれらの混合物である。前記の式
においてＲ1 がアルキレンである脂肪族ジカルボン酸の
代表例は、ブタン二酸、ヘキサン二酸、オクタン二酸、
デカン二酸、ドデカン二酸などである。好ましいのは、
炭素数４〜１８のジカルボン酸である。Ｒ1 はエチレ
ン、ノニレン、デシレンのようなアルキレン或いは置換
アルキレンである。ジカルボン酸の混合物も使用し得
る。したがって、本明細書で用いるジカルボン酸という
用語には、２種類以上のジカルボン酸の混合物も含まれ
ると理解すべきである。
各Ｒ3 はアルキル基、好ましくは低級アルキル（炭素数
１〜約４のもの）からなる群から独立に選択される。芳
香族ジカルボン酸として最も好ましいのはイソフタル
酸、テレフタル酸及びこれらの混合物である。前記の式
においてＲ1 がアルキレンである脂肪族ジカルボン酸の
代表例は、ブタン二酸、ヘキサン二酸、オクタン二酸、
デカン二酸、ドデカン二酸などである。好ましいのは、
炭素数４〜１８のジカルボン酸である。Ｒ1 はエチレ
ン、ノニレン、デシレンのようなアルキレン或いは置換
アルキレンである。ジカルボン酸の混合物も使用し得
る。したがって、本明細書で用いるジカルボン酸という
用語には、２種類以上のジカルボン酸の混合物も含まれ
ると理解すべきである。
【００２１】ポリエステル−カーボネート樹脂の製造に
用いられる反応体の比率は最終組成物の目的によって異
なる。有用な比率については、本明細書中で引用した米
国特許に記載されており、当業者には自明であろう。一
般に、エステル結合はカーボネート結合に対して約５〜
約９０モル％である。例えば、５モルのビスフェノール
Ａが４モルの二塩化イソフタロイル及び１モルのホスゲ
ンと完全に反応すると、８０モル％のエステル結合を含
むポリエステル−カーボネートを与える。
用いられる反応体の比率は最終組成物の目的によって異
なる。有用な比率については、本明細書中で引用した米
国特許に記載されており、当業者には自明であろう。一
般に、エステル結合はカーボネート結合に対して約５〜
約９０モル％である。例えば、５モルのビスフェノール
Ａが４モルの二塩化イソフタロイル及び１モルのホスゲ
ンと完全に反応すると、８０モル％のエステル結合を含
むポリエステル−カーボネートを与える。
【００２２】本発明で使用するのに好ましいポリカーボ
ネートはビスフェノールＡとホスゲンから誘導されるも
ので、２５℃の塩化メチレン中において約０．３〜約
１．５ｄｌ／ｇの極限粘度数を有するものである。ポリ
カーボネート類の慣用の界面重合法では、分子量調節剤
（連鎖停止剤）を反応混合物に、カーボネート前駆体及
びエステル前駆体との接触に先立って或いはそれらとの
接触中に、添加するのが一般的である。有用な分子量調
節剤としては、フェノール、クロマン−Ｉ、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどの一
価フェノール類があるが、これらに限定されない。分子
量の調節に関する技術は当技術分野において周知であ
り、本発明で用いられるポリカーボネート樹脂の分子量
の調節にも使われる。
ネートはビスフェノールＡとホスゲンから誘導されるも
ので、２５℃の塩化メチレン中において約０．３〜約
１．５ｄｌ／ｇの極限粘度数を有するものである。ポリ
カーボネート類の慣用の界面重合法では、分子量調節剤
（連鎖停止剤）を反応混合物に、カーボネート前駆体及
びエステル前駆体との接触に先立って或いはそれらとの
接触中に、添加するのが一般的である。有用な分子量調
節剤としては、フェノール、クロマン−Ｉ、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどの一
価フェノール類があるが、これらに限定されない。分子
量の調節に関する技術は当技術分野において周知であ
り、本発明で用いられるポリカーボネート樹脂の分子量
の調節にも使われる。
【００２３】本明細書中で用いる「ポリカーボネート」
という用語には、ランダムに枝分れした高分子量熱可塑
性ポリカーボネートも含まれる。このようなランダム枝
分れポリマーは、二価フェノール、カーボネート前駆体
及び／又はエステル前駆体と共に多官能性有機化合物を
反応させることによって製造される。このような枝分れ
ポリカーボネートの製造に有用な多官能性有機化合物は
米国特許第３６３５８９５号及び同第４００１１８４号
に開示されている。これらの米国特許の開示内容は文献
の援用によって本明細書に取り込まれる。こうした多官
能性化合物は一般に芳香族であって少なくとも３つの官
能基を含むものであり、官能基はカルボキシル、無水カ
ルボン酸、フェノール、ハロホルミル又はそれらの混合
物である。このような多官能性芳香族化合物の非限定的
な具体例を幾つか挙げると、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，３，５−トリヒドロキ
シベンゼン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリ
メリチルトリクロライド、４−クロロホルミルフタル酸
無水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト
酸、メリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物がある。好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，
１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリ
ト酸無水物又はトリメリト酸、或いはこれらのハロホル
ミル誘導体である。本発明には、線状ポリカーボネート
と枝分れポリカーボネートのブレンドも包含される。
という用語には、ランダムに枝分れした高分子量熱可塑
性ポリカーボネートも含まれる。このようなランダム枝
分れポリマーは、二価フェノール、カーボネート前駆体
及び／又はエステル前駆体と共に多官能性有機化合物を
反応させることによって製造される。このような枝分れ
ポリカーボネートの製造に有用な多官能性有機化合物は
米国特許第３６３５８９５号及び同第４００１１８４号
に開示されている。これらの米国特許の開示内容は文献
の援用によって本明細書に取り込まれる。こうした多官
能性化合物は一般に芳香族であって少なくとも３つの官
能基を含むものであり、官能基はカルボキシル、無水カ
ルボン酸、フェノール、ハロホルミル又はそれらの混合
物である。このような多官能性芳香族化合物の非限定的
な具体例を幾つか挙げると、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，３，５−トリヒドロキ
シベンゼン、トリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリ
メリチルトリクロライド、４−クロロホルミルフタル酸
無水物、ピロメリト酸、ピロメリト酸二無水物、メリト
酸、メリト酸無水物、トリメシン酸、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物がある。好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，
１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリメリ
ト酸無水物又はトリメリト酸、或いはこれらのハロホル
ミル誘導体である。本発明には、線状ポリカーボネート
と枝分れポリカーボネートのブレンドも包含される。
【００２４】当業者には明らかであろうが、本明細書で
説明した好ましいポリカーボネートは次式の繰返しポリ
カーボネート鎖単位：
説明した好ましいポリカーボネートは次式の繰返しポリ
カーボネート鎖単位：
【００２５】
【化７】
【００２６】（ただし、Ｄは樹脂合成に使われた二価フ
ェノールの二価芳香族残基である）を含んでいることを
特徴とし、さらに次の式の反復もしくは繰返しカルボキ
シル単位： −Ｏ−Ｒ1−Ｏ−Ｄ− （ただし、Ｄ及びＲ1 は上記で既に説明した意味をもつ
ものである）を含んでいてもよい。
ェノールの二価芳香族残基である）を含んでいることを
特徴とし、さらに次の式の反復もしくは繰返しカルボキ
シル単位： −Ｏ−Ｒ1−Ｏ−Ｄ− （ただし、Ｄ及びＲ1 は上記で既に説明した意味をもつ
ものである）を含んでいてもよい。
【００２７】上記に示した式（１）の紫外線吸収用の化
合物はビス（２，６−ジヒドロキシ−３，５−ジベンゾ
イルフェニル）メタンであり、本明細書中では便宜上
「ＤＢＲＡ」と呼ぶこともある。紫外線吸収量は一般に
ポリカーボネート樹脂の３〜１５重量部の範囲内にあ
る。本発明のブレンドから成形した製品はさらに繊維状
強化材を含んでいてもよい。プラスチック成形用組成物
に使われる繊維状強化材は広く知られており、ガラス繊
維、岩綿のような鉱物繊維、炭素繊維などが例示され
る。好ましい強化材はガラス繊維であり、例えばカット
ガラスフィラメント（ガラス長繊維及びガラス短繊維）
ロービング及びステープルファイバーなどである。
合物はビス（２，６−ジヒドロキシ−３，５−ジベンゾ
イルフェニル）メタンであり、本明細書中では便宜上
「ＤＢＲＡ」と呼ぶこともある。紫外線吸収量は一般に
ポリカーボネート樹脂の３〜１５重量部の範囲内にあ
る。本発明のブレンドから成形した製品はさらに繊維状
強化材を含んでいてもよい。プラスチック成形用組成物
に使われる繊維状強化材は広く知られており、ガラス繊
維、岩綿のような鉱物繊維、炭素繊維などが例示され
る。好ましい強化材はガラス繊維であり、例えばカット
ガラスフィラメント（ガラス長繊維及びガラス短繊維）
ロービング及びステープルファイバーなどである。
【００２８】本発明のこの実施形態で使用し得る繊維状
ガラスは当業者には周知であり、数多くの製造業者から
広く入手し得る。ガラスは未処理のままでもよいが、好
ましくはシランカップリング剤又はチタネートカップリ
ング剤で処理する。ガラスフィラメントの長さのみなら
ず、それらが繊維として束ねられているか否か或いは繊
維をさらに束ねて糸やロープやロービングにしたり織っ
てマットなどにしてあるか否かは、本発明において重大
な事項ではない。ただし、成形用組成物の製造において
は、約０．２５ｃｍ〜約５ｃｍ長のチョップドストラン
ドの形態の繊維状ガラスを用いるのが好都合である。他
方、組成物から成形した製品では、コンパウンディング
時にかなりの破砕が起こるので、一段と短い長さのもの
になろう。こうしたことは望ましいことである。最良の
特性を呈するのは、フィラメント長が約０．０００５〜
０．０５ｃｍの範囲内にある熱可塑性射出成形品である
からである。
ガラスは当業者には周知であり、数多くの製造業者から
広く入手し得る。ガラスは未処理のままでもよいが、好
ましくはシランカップリング剤又はチタネートカップリ
ング剤で処理する。ガラスフィラメントの長さのみなら
ず、それらが繊維として束ねられているか否か或いは繊
維をさらに束ねて糸やロープやロービングにしたり織っ
てマットなどにしてあるか否かは、本発明において重大
な事項ではない。ただし、成形用組成物の製造において
は、約０．２５ｃｍ〜約５ｃｍ長のチョップドストラン
ドの形態の繊維状ガラスを用いるのが好都合である。他
方、組成物から成形した製品では、コンパウンディング
時にかなりの破砕が起こるので、一段と短い長さのもの
になろう。こうしたことは望ましいことである。最良の
特性を呈するのは、フィラメント長が約０．０００５〜
０．０５ｃｍの範囲内にある熱可塑性射出成形品である
からである。
【００２９】本発明のブレンドは、耐衝撃性改良量の耐
衝撃性改良剤を含んでいてもよい。ポリカーボネート用
の公知の耐衝撃性改良剤が使用できる。こうした耐衝撃
性改良剤の代表例には、ビニル芳香族化合物（Ａ）及び
（Ａ′）n とオレフィン系エラストマー（Ｂ）のＡ−Ｂ
−Ａ′、Ａ(Ｂ−Ａ−Ｂ)nＡ、Ａ(Ｂ−Ａ)nＢ、又はＢ
[(Ａ−Ｂn)Ｂ]4型（ただし、ｎは１〜１０の整数であ
る）の選択的に水添された線状序列又はラジアルテレブ
ロックコポリマーである。例えばＨａｅｆｅｌｅ他の米
国特許第３３３３０２４号（その開示内容は文献の援用
によって本明細書中に取り込まれる）を参照のこと。
衝撃性改良剤を含んでいてもよい。ポリカーボネート用
の公知の耐衝撃性改良剤が使用できる。こうした耐衝撃
性改良剤の代表例には、ビニル芳香族化合物（Ａ）及び
（Ａ′）n とオレフィン系エラストマー（Ｂ）のＡ−Ｂ
−Ａ′、Ａ(Ｂ−Ａ−Ｂ)nＡ、Ａ(Ｂ−Ａ)nＢ、又はＢ
[(Ａ−Ｂn)Ｂ]4型（ただし、ｎは１〜１０の整数であ
る）の選択的に水添された線状序列又はラジアルテレブ
ロックコポリマーである。例えばＨａｅｆｅｌｅ他の米
国特許第３３３３０２４号（その開示内容は文献の援用
によって本明細書中に取り込まれる）を参照のこと。
【００３０】本発明の組成物に用いる耐衝撃性改良剤と
して好ましいのはいわゆる「ＡＢＳ」ポリマーである。
ＡＢＳポリマーは、例えばＭｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，１９８９年度版第９２
頁では、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンの
３種類の単量体から製造される一群の熱可塑性樹脂とし
て定義され、より詳細にはスチレン−アクリロニトリル
コポリマーとＳＡＮグラフトポリブタジエンゴムとの混
合物（ポリマーアロイ）として定義される。
して好ましいのはいわゆる「ＡＢＳ」ポリマーである。
ＡＢＳポリマーは、例えばＭｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，１９８９年度版第９２
頁では、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンの
３種類の単量体から製造される一群の熱可塑性樹脂とし
て定義され、より詳細にはスチレン−アクリロニトリル
コポリマーとＳＡＮグラフトポリブタジエンゴムとの混
合物（ポリマーアロイ）として定義される。
【００３１】本発明のポリエステル−カーボネート主体
の組成物で用いる耐衝撃性改良剤としては、各種の公知
のポリアクリレート樹脂も挙げられる。例えば、ポリア
クリレートは数多くの供給元から市販されており、例え
ばＲｈｏｍ ＆ ＨａａｓＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（米国ペンシルバニア州フィラデルフィア）から
はＡｃｒｙｌｏｉｄ（登録商標）ＫＭ３３０及び７７０
９ＸＰという商品名で；Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ
＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国オハイオ州ア
クロン）からはＲＸＬ（登録商標）６８８６という商品
名で；Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（米国コネチカット州スタンフォード）からはＣ
ｙａｎａｃｒｙｌ（登録商標）７７０という商品名で；
Ｍ＆ＴＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．（米国ニュージャー
ジー州トレントン）からはＤｕｒｏｓｔｒｅｎｇｔｈ
（登録商標）２００という商品名で；そしてＰｏｌｙｓ
ａｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（カナダ）からはＰｏｌ
ｙｓａｒ（登録商標）§１００６という商品名で販売さ
れている。一般に、Ｂｒｉｎｋｍａｎ他の米国特許第３
５９１６５９号（その開示内容は文献の援用によって本
明細書中に取り込まれる）に記載された各種ポリアルキ
ルアクリレートのいずれも使用することができ、特にｎ
−ブチルアクリレートから誘導された単位を含むものが
使用できる。
の組成物で用いる耐衝撃性改良剤としては、各種の公知
のポリアクリレート樹脂も挙げられる。例えば、ポリア
クリレートは数多くの供給元から市販されており、例え
ばＲｈｏｍ ＆ ＨａａｓＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（米国ペンシルバニア州フィラデルフィア）から
はＡｃｒｙｌｏｉｄ（登録商標）ＫＭ３３０及び７７０
９ＸＰという商品名で；Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ
＆ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ（米国オハイオ州ア
クロン）からはＲＸＬ（登録商標）６８８６という商品
名で；Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏｍｐ
ａｎｙ（米国コネチカット州スタンフォード）からはＣ
ｙａｎａｃｒｙｌ（登録商標）７７０という商品名で；
Ｍ＆ＴＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．（米国ニュージャー
ジー州トレントン）からはＤｕｒｏｓｔｒｅｎｇｔｈ
（登録商標）２００という商品名で；そしてＰｏｌｙｓ
ａｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（カナダ）からはＰｏｌ
ｙｓａｒ（登録商標）§１００６という商品名で販売さ
れている。一般に、Ｂｒｉｎｋｍａｎ他の米国特許第３
５９１６５９号（その開示内容は文献の援用によって本
明細書中に取り込まれる）に記載された各種ポリアルキ
ルアクリレートのいずれも使用することができ、特にｎ
−ブチルアクリレートから誘導された単位を含むものが
使用できる。
【００３２】耐衝撃性改良剤としてのポリアクリレート
樹脂は、本発明の組成物に対して、組成物全体の重量を
基準にして、０．０１重量％〜５０重量％という慣用的
な量で添加することができ、通常は０．０１重量％〜１
０重量％の量で添加される。本発明の樹脂ブレンドの成
分として使用し得る公知の耐衝撃性改良剤のもう一つの
部類は、次式で表されるポリアミド−ポリエーテルブロ
ックコポリマーである。
樹脂は、本発明の組成物に対して、組成物全体の重量を
基準にして、０．０１重量％〜５０重量％という慣用的
な量で添加することができ、通常は０．０１重量％〜１
０重量％の量で添加される。本発明の樹脂ブレンドの成
分として使用し得る公知の耐衝撃性改良剤のもう一つの
部類は、次式で表されるポリアミド−ポリエーテルブロ
ックコポリマーである。
【００３３】
【化８】
【００３４】式中、ＰＡはポリアミドセグメントを表
し、ＰＥはポリエーテルセグメントを表し、ｎはブロッ
クコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００〜
約１０００００となるような整数である。上記の部類に
属するポリアミド−ポリエーテルブロックコポリマーは
一般に周知であり、慣用技術によるプレポリアミドとポ
リオキシアルキレングリコールの縮合反応などによって
製造することができる。例えば、米国特許第４２０８４
９３号、同第４２３０８３８号、同第４３６１６８０号
及び同第４３３１７８６号に記載の合成法を参照された
い（その開示内容は文献の援用によって本明細書に取り
込まれる）。こうして製造されたポリアミド−ポリエー
テルブロックコポリマーは市販されており、広い範囲の
プレポリアミドとポリアルキレングリコールからできた
それらの組成は多岐にわたる。
し、ＰＥはポリエーテルセグメントを表し、ｎはブロッ
クコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が約５０００〜
約１０００００となるような整数である。上記の部類に
属するポリアミド−ポリエーテルブロックコポリマーは
一般に周知であり、慣用技術によるプレポリアミドとポ
リオキシアルキレングリコールの縮合反応などによって
製造することができる。例えば、米国特許第４２０８４
９３号、同第４２３０８３８号、同第４３６１６８０号
及び同第４３３１７８６号に記載の合成法を参照された
い（その開示内容は文献の援用によって本明細書に取り
込まれる）。こうして製造されたポリアミド−ポリエー
テルブロックコポリマーは市販されており、広い範囲の
プレポリアミドとポリアルキレングリコールからできた
それらの組成は多岐にわたる。
【００３５】ポリアミド−ポリエーテルブロックコポリ
マーの耐衝撃性改良量は一般に樹脂組成物の約０．１〜
１０重量％である。本発明の好ましい実施形態の組成物
は添加剤成分として難燃剤を含む。一般に、ポリカーボ
ネート系成形用組成物中に耐衝撃性改良剤が存在すると
難燃剤の作用を弱める傾向がある。しかしながら、本発
明の組成物においては、耐衝撃性改良剤の存在による難
燃性の低下は意外なことに微々たるものである。
マーの耐衝撃性改良量は一般に樹脂組成物の約０．１〜
１０重量％である。本発明の好ましい実施形態の組成物
は添加剤成分として難燃剤を含む。一般に、ポリカーボ
ネート系成形用組成物中に耐衝撃性改良剤が存在すると
難燃剤の作用を弱める傾向がある。しかしながら、本発
明の組成物においては、耐衝撃性改良剤の存在による難
燃性の低下は意外なことに微々たるものである。
【００３６】有用な難燃剤の具体例を幾つか挙げると、
スルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が
ある。このようなタイプの難燃剤は米国特許第３９３３
７３４号、同第３９３１１００号、同第３９７８０２４
号、同第３９４８８５１号、同第３９２６９８０号、同
第３９１９１６７号、同第３９０９４９０号、同第３９
５３３９６号、同第３９５３３００号、同第３９１７５
５９号、同第３９５１９１０号及び同第３９４０３６６
号に開示されている。それらの開示内容は文献の援用に
よって本明細書に取り込まれる。
スルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が
ある。このようなタイプの難燃剤は米国特許第３９３３
７３４号、同第３９３１１００号、同第３９７８０２４
号、同第３９４８８５１号、同第３９２６９８０号、同
第３９１９１６７号、同第３９０９４９０号、同第３９
５３３９６号、同第３９５３３００号、同第３９１７５
５９号、同第３９５１９１０号及び同第３９４０３６６
号に開示されている。それらの開示内容は文献の援用に
よって本明細書に取り込まれる。
【００３７】本発明の組成物に使用する難燃剤として好
ましいのはテトラブロモビスフェノールポリカーボネー
トのようなハロゲン化ポリカーボネートである。テトラ
ブロモビスフェノールポリカーボネートは、テトラブロ
モビスフェノールＡとホスゲンから合成されたホモポリ
カーボネートでもよいし、テトラブロモビスフェノール
ＡとビスフェノールＡを各々部分的に用いて合成したコ
ポリカーボネートでもよい。ホモポリカーボネートは例
えばＧｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒ
ｐ．からＢＣ−５２及びＢＣ−５８として市販されてい
る。ＢＣ−５２はテトラブロモビスフェノールＡのオリ
ゴマーで連鎖末端にフェノキシ基を有するものであり、
ＢＣ−５８も同様であるが連鎖末端に２，４，６−トリ
ブロモフェノキシ基を有する。テトラブロモビスフェノ
ールＡとビスフェノールＡのコポリマー並びにその製造
法はＷｏｍｂａｃｋの米国特許第３９１５９２６号（そ
の開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれ
る）に記載されている。好ましいテトラブロモビスフェ
ノールＡポリカーボネートは約５０モル％のテトラブロ
モビスフェノールＡ単位と５０モル％のビスフェノール
Ａ単位を有するものである。
ましいのはテトラブロモビスフェノールポリカーボネー
トのようなハロゲン化ポリカーボネートである。テトラ
ブロモビスフェノールポリカーボネートは、テトラブロ
モビスフェノールＡとホスゲンから合成されたホモポリ
カーボネートでもよいし、テトラブロモビスフェノール
ＡとビスフェノールＡを各々部分的に用いて合成したコ
ポリカーボネートでもよい。ホモポリカーボネートは例
えばＧｅａｔ Ｌａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒ
ｐ．からＢＣ−５２及びＢＣ−５８として市販されてい
る。ＢＣ−５２はテトラブロモビスフェノールＡのオリ
ゴマーで連鎖末端にフェノキシ基を有するものであり、
ＢＣ−５８も同様であるが連鎖末端に２，４，６−トリ
ブロモフェノキシ基を有する。テトラブロモビスフェノ
ールＡとビスフェノールＡのコポリマー並びにその製造
法はＷｏｍｂａｃｋの米国特許第３９１５９２６号（そ
の開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれ
る）に記載されている。好ましいテトラブロモビスフェ
ノールＡポリカーボネートは約５０モル％のテトラブロ
モビスフェノールＡ単位と５０モル％のビスフェノール
Ａ単位を有するものである。
【００３８】難燃剤の配合比は難燃剤の種類によって変
わる。一般に、難燃剤の配合比は組成物全体の０．０１
〜約２０重量％である。本発明の組成物の製造は、熱可
塑性樹脂のブレンディングに関して知られたブレンディ
ング作業のいずれによって行ってもよく、例えばバンバ
リーミキサーや押出機のような混練り機中でのブレンデ
ィングで行うことができる。添加順序は重要ではない
が、すべての成分がしっかりとブレンドされるようにす
べきである。ブレンディングは連続式で行ってもよい
し、回分式で行ってもよい。溶融ブレンディング法も用
いることができる。
わる。一般に、難燃剤の配合比は組成物全体の０．０１
〜約２０重量％である。本発明の組成物の製造は、熱可
塑性樹脂のブレンディングに関して知られたブレンディ
ング作業のいずれによって行ってもよく、例えばバンバ
リーミキサーや押出機のような混練り機中でのブレンデ
ィングで行うことができる。添加順序は重要ではない
が、すべての成分がしっかりとブレンドされるようにす
べきである。ブレンディングは連続式で行ってもよい
し、回分式で行ってもよい。溶融ブレンディング法も用
いることができる。
【００３９】本発明の熱可塑性組成物には、慣用の成形
品助剤、例えば酸化防止剤など、帯電防止剤、米国特許
第３４８９７１６号、同第４１３８３７９号及び同第３
８３９２４７号に開示されているエポキシドのような加
水分解安定剤、有機ホスファイトのような色安定剤、ホ
スファイトのような熱安定剤、離型剤を配合することも
できる。
品助剤、例えば酸化防止剤など、帯電防止剤、米国特許
第３４８９７１６号、同第４１３８３７９号及び同第３
８３９２４７号に開示されているエポキシドのような加
水分解安定剤、有機ホスファイトのような色安定剤、ホ
スファイトのような熱安定剤、離型剤を配合することも
できる。
【００４０】以下の実施例で、本発明の製造及び使用の
態様及びプロセスを説明するとともに、本発明者の思料
する本発明を実施するための最良の形態を示すが、これ
らは本発明の範囲を限定するものではない。特記しない
限り、「部」はすべて重量部である。
態様及びプロセスを説明するとともに、本発明者の思料
する本発明を実施するための最良の形態を示すが、これ
らは本発明の範囲を限定するものではない。特記しない
限り、「部」はすべて重量部である。
【００４１】
【実施例】耐候性試験 Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＱＵＶ促進耐候試
験機を用いて、各試料を、６０℃の乾燥条件下で８時間
の曝露とそれに続く６０℃の湿条件下の暗所での４時間
の処理からなる全通しサイクルにおいて２２００時間３
１３Ｂランプからの紫外線に曝露した。このＱＵＶ促進
耐候試験はＡＳＴＭ Ｇ５３−８４に規定された「非金
属材料に関する光及び水曝露試験(light and water exp
osure test for non-metallic materials)」に従うもの
であった。
験機を用いて、各試料を、６０℃の乾燥条件下で８時間
の曝露とそれに続く６０℃の湿条件下の暗所での４時間
の処理からなる全通しサイクルにおいて２２００時間３
１３Ｂランプからの紫外線に曝露した。このＱＵＶ促進
耐候試験はＡＳＴＭ Ｇ５３−８４に規定された「非金
属材料に関する光及び水曝露試験(light and water exp
osure test for non-metallic materials)」に従うもの
であった。
【００４２】黄色度指数（ＹＩ） 耐候試験後、ＡＳＴＭ Ｄ１９２５試験法に規定された
促進老化試験後にガードナー測色計(Gardner Colorimet
er) モデルＸＬ−８３５で測定した。曇り価 耐候試験後、ＡＳＴＭ Ｄ１００３試験法にしたがって
測定した。
促進老化試験後にガードナー測色計(Gardner Colorimet
er) モデルＸＬ−８３５で測定した。曇り価 耐候試験後、ＡＳＴＭ Ｄ１００３試験法にしたがって
測定した。
【００４３】実施例１ ポリカーボネート樹脂のフィルムを、二軸押出機（Ｗｅ
ｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ社製、ＺＳＫ３
２）中の下記成分：１００部のポリカーボネート樹脂
［Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社（米国マサチュ
ーセッツ州ピッツフィールド）製のＬｅｘａｎ（登録商
標）１３０］；６．３８部のＤＢＲＡ［上記の式（１）
のもの］；及び０．１部のホスファイト系熱安定剤のブ
レンドから押出成形した。このフィルムの長さ２５ｃ
ｍ、幅５ｃｍ及び厚さ５ミルのシートを製造して試験し
た。その試験結果を下記の表に示す。
ｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ社製、ＺＳＫ３
２）中の下記成分：１００部のポリカーボネート樹脂
［Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社（米国マサチュ
ーセッツ州ピッツフィールド）製のＬｅｘａｎ（登録商
標）１３０］；６．３８部のＤＢＲＡ［上記の式（１）
のもの］；及び０．１部のホスファイト系熱安定剤のブ
レンドから押出成形した。このフィルムの長さ２５ｃ
ｍ、幅５ｃｍ及び厚さ５ミルのシートを製造して試験し
た。その試験結果を下記の表に示す。
【００４４】例２及び３ 例２及び３は本発明の実施例ではなく、比較例である。
ＤＢＲＡの代わりに同じ重量のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商
標）２３４* （例２）又はＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）
４００**（共に米国ニューヨーク州ホートーンのＣｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ社製）を用いて、上記実施例の手順を繰
り返した。試験したフィルムの試験片を下記の表に示
す。 表 黄色度指数 曇り価 例 （耐候試験後） （耐候試験後） １． ＤＢＲＡ／ＰＣブレンド ２．９ ２．０ ２． Ｔ２３４／ＰＣブレンド ３．６ ２．２ ３． Ｔ４００／ＰＣブレンド ３．２ ２．２ 本発明の硬化押出ブレンドは改善された耐候性を示し、
屋外曝露される製品の耐候性を向上させるのに有効であ
る。本発明の好適な製品の代表例は、ガソリン輸送ポン
プ、海用品、屋外備品、信号などの製品の積層ハウジン
グである。* Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４は米国特許第号に
記載された式（Ｉ）のヒドロキシベンゼントリアゾール
である。
ＤＢＲＡの代わりに同じ重量のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商
標）２３４* （例２）又はＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）
４００**（共に米国ニューヨーク州ホートーンのＣｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ社製）を用いて、上記実施例の手順を繰
り返した。試験したフィルムの試験片を下記の表に示
す。 表 黄色度指数 曇り価 例 （耐候試験後） （耐候試験後） １． ＤＢＲＡ／ＰＣブレンド ２．９ ２．０ ２． Ｔ２３４／ＰＣブレンド ３．６ ２．２ ３． Ｔ４００／ＰＣブレンド ３．２ ２．２ 本発明の硬化押出ブレンドは改善された耐候性を示し、
屋外曝露される製品の耐候性を向上させるのに有効であ
る。本発明の好適な製品の代表例は、ガソリン輸送ポン
プ、海用品、屋外備品、信号などの製品の積層ハウジン
グである。* Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４は米国特許第号に
記載された式（Ｉ）のヒドロキシベンゼントリアゾール
である。
【００４５】**Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００は次
式の化合物である。
式の化合物である。
【００４６】
【化９】
【００４７】式中、ＲはＣ12Ｈ25及びＣ13Ｈ27の混合物
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (8)
- 【請求項１】 下記成分：熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、及び紫外線吸収量の次式の二量体： 【化１】 を含んでなる熱可塑性ポリカーボネート樹脂ブレンド。 - 【請求項２】 耐衝撃性改良量の耐衝撃性改良剤をさら
に含んでなる、請求項１記載のブレンド。 - 【請求項３】 前記ポリカーボネート樹脂が、次式： 【化２】 の繰返しカーボネート鎖単位［式中、Ｄは式： 【化３】 （ただし、Ａは炭素数１〜約１５の二価炭化水素基、ハ
ロゲンなどの置換基をもつ炭素数１〜約１５の置換二価
炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ(Ｏ)−、−Ｓ(Ｏ)2−、−Ｏ
−又は−Ｃ(Ｏ)−であり、各Ｘは水素、ハロゲン、及び
炭素数１〜約８のアルキル基、炭素数６〜１８のアリー
ル基、炭素数７〜約１４のアラルキル基、炭素数７〜約
１４のアルキルアリール基、炭素数１〜約８のアルコキ
シ基又は炭素数６〜１８のアリールオキシ基のような一
価炭化水素基からなる群から独立に選択され、ｍは０又
は１であり、ｎは０〜５の整数である）の二価芳香族残
基である］と、該繰返しカーボネート鎖単位の間に介在
する次式： −Ｏ−Ｒ1−Ｏ−Ｄ− の繰返しカルボキシル鎖単位［式中、Ｄは上記で定義し
た通りであり、Ｒ1 は二価アルキレン、アルキリデン又
はシクロアルキレン基、二価芳香族基、二価脂肪族−芳
香族炭化水素基、或いは式−Ｅ−の非芳香族結合でつな
がった２以上の芳香族基（ただし、Ｅは二価アルキレン
又はアルキリデン基、２又はそれ以上のアルキレン又は
アルキリデン基であって非アルキレン・アルキリデン基
で連結されたもの、２又はそれ以上のアルキレン又はア
ルキリデン基であって非アルキレン・非アルキリデン基
で連結されたもの、炭素数５〜７の環式脂肪族基、炭素
数５〜７のシクロアルキリデン基、無炭素の含硫黄結
合、カルボニル基、直接結合、第三窒素基、又は含ケイ
素結合である）である］を有するものである、請求項１
記載のブレンド。 - 【請求項４】 前記ポリカーボネートが、ビスフェノー
ルＡと次式： ＨＯＯＣ−Ｒ1−ＣＯＯＨ （式中、Ｒ1 はアルキレンである。）の脂肪族二塩基酸
のホスゲン化生成物である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 繊維状強化材をさらに含んでなる、請求
項１記載の組成物。 - 【請求項６】 請求項１記載の組成物から熱可塑成形し
た製品。 - 【請求項７】 厚さ１〜５００ミルの成形ポリカーボネ
ートの無保護ベース樹脂及び該ベース樹脂に付着した請
求項１記載の組成物の厚さ１〜１０ミルの保護層を含ん
でなる、耐候性共押出製品。 - 【請求項８】 前記ベース樹脂が直鎖芳香族ポリカーボ
ネートである、請求項７記載の製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/664034 | 1996-06-13 | ||
| US08/664,034 US5759689A (en) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | Coextruded polycarbonate sheet with improved weathering |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072548A true JPH1072548A (ja) | 1998-03-17 |
Family
ID=24664243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15421397A Pending JPH1072548A (ja) | 1996-06-13 | 1997-06-12 | 耐候性の改善された共押出ポリカーボネートシート |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5759689A (ja) |
| EP (1) | EP0812880A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1072548A (ja) |
| CN (1) | CN1093152C (ja) |
| SG (1) | SG54474A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014515878A (ja) * | 2011-04-01 | 2014-07-03 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | 光電子デバイスおよびそれらのための被膜、ならびにそれらの作製および使用方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5981073A (en) * | 1997-01-16 | 1999-11-09 | General Electric Company | Compounds based on dibenzoylresorcinol, and related compositions and articles |
| US6552787B1 (en) | 2000-09-29 | 2003-04-22 | General Electric Company | Rapid non-destructive screening methods for polymeric coatings and materials |
| US6525163B1 (en) | 2001-09-07 | 2003-02-25 | General Electric Company | Process for the production of polycarbonate |
| US20030120025A1 (en) * | 2001-09-07 | 2003-06-26 | Brack Hans Peter | Process for the production of polycarbonate |
| US8057903B2 (en) * | 2001-11-30 | 2011-11-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multilayer articles comprising resorcinol arylate polyester and method for making thereof |
| US20040253428A1 (en) * | 2003-06-12 | 2004-12-16 | General Electric Company | Weatherable multilayer articles and method for their preparation |
| US7153576B2 (en) * | 2004-01-20 | 2006-12-26 | General Electric Company | Weatherable multilayer article assemblies and method for their preparation |
| US9441106B2 (en) | 2011-11-11 | 2016-09-13 | Sabic Global Technologies B.V. | Composition, multilayer sheets made therefrom, and methods for making and using the same |
| US10011095B2 (en) * | 2012-02-22 | 2018-07-03 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Synthetic resin laminate |
| US9802395B2 (en) * | 2013-12-18 | 2017-10-31 | Mitsubisshi Gas Chemical Company, Inc. | Synthetic resin laminate |
| CN104530675B (zh) * | 2014-11-20 | 2016-05-25 | 苏州新区佳合塑胶有限公司 | 一种汽车车灯用塑料 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL104015C (ja) * | 1953-10-16 | |||
| GB786144A (en) * | 1955-04-06 | 1957-11-13 | Dow Chemical Co | Thermoplastic compositions having improved light stability |
| US3153008A (en) * | 1955-07-05 | 1964-10-13 | Gen Electric | Aromatic carbonate resins and preparation thereof |
| US3275601A (en) * | 1956-01-04 | 1966-09-27 | Bayer Ag | Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts |
| IT595468A (ja) * | 1957-08-22 | |||
| US3030331A (en) * | 1957-08-22 | 1962-04-17 | Gen Electric | Process for preparing copolyesters comprising reacting a carbonyl halide with a dicarboxylic acid and a dihydroxy compound in the presence of a tertiary amine |
| CH368042A (de) * | 1958-07-11 | 1963-03-15 | Schnellmann Oscar | Turbinenschaufel-Kopiermaschine |
| US2999835A (en) * | 1959-01-02 | 1961-09-12 | Gen Electric | Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same |
| GB1045533A (en) * | 1963-02-21 | 1966-10-12 | Gen Electric | Flame-resistant polycarbonate compositions |
| US3635895A (en) * | 1965-09-01 | 1972-01-18 | Gen Electric | Process for preparing thermoplastic polycarbonates |
| US3915926A (en) * | 1972-03-10 | 1975-10-28 | Gen Electric | Flame retardant thermoplastic compositions |
| US4188314A (en) * | 1976-12-14 | 1980-02-12 | General Electric Company | Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition |
| US4198465A (en) * | 1978-11-01 | 1980-04-15 | General Electric Company | Photocurable acrylic coated polycarbonate articles |
| US4478876A (en) * | 1980-12-18 | 1984-10-23 | General Electric Company | Process of coating a substrate with an abrasion resistant ultraviolet curable composition |
| US4455205A (en) * | 1981-06-01 | 1984-06-19 | General Electric Company | UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator |
| US4486504A (en) * | 1982-03-19 | 1984-12-04 | General Electric Company | Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions |
| US4487896A (en) * | 1983-09-02 | 1984-12-11 | General Electric Company | Copolyester-carbonate compositions exhibiting improved processability |
| US4477529A (en) * | 1983-12-29 | 1984-10-16 | General Electric Company | Photocurable polyfunctional acrylic coating and decorative articles coated therewith |
| DE3617978A1 (de) * | 1986-05-28 | 1987-12-03 | Bayer Ag | Verzweigte thermoplastische polycarbonate mit verbessertem schutz gegen uv-licht |
| DE3739765A1 (de) * | 1987-11-24 | 1989-06-08 | Bayer Ag | Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3837589A1 (de) * | 1988-11-05 | 1990-05-10 | Roehm Gmbh | Uv-absorber-haltige methacrylatschutzschicht fuer polycarbonat |
| ES2131764T3 (es) * | 1994-03-04 | 1999-08-01 | Gen Electric | Revestimientos utiles para absorber luz ultravioleta. |
| US5556973A (en) * | 1994-07-27 | 1996-09-17 | Ciba-Geigy Corporation | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
| DE4438543A1 (de) * | 1994-10-28 | 1996-05-02 | Bayer Ag | Beschichtete Polycarbonatformkörper |
-
1996
- 1996-06-13 US US08/664,034 patent/US5759689A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-04 SG SG1997000644A patent/SG54474A1/en unknown
- 1997-06-11 EP EP19970304065 patent/EP0812880A1/en not_active Withdrawn
- 1997-06-12 JP JP15421397A patent/JPH1072548A/ja active Pending
- 1997-06-13 CN CN97113271A patent/CN1093152C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014515878A (ja) * | 2011-04-01 | 2014-07-03 | サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ | 光電子デバイスおよびそれらのための被膜、ならびにそれらの作製および使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SG54474A1 (en) | 1998-11-16 |
| CN1093152C (zh) | 2002-10-23 |
| CN1177612A (zh) | 1998-04-01 |
| US5759689A (en) | 1998-06-02 |
| EP0812880A1 (en) | 1997-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5034458A (en) | Polycarbonates of substituted cyclohexylindenebisphenols | |
| US4885335A (en) | Low gloss thermoplastic blends | |
| EP3169720B1 (en) | High flow, high heat polycarbonate compositions | |
| US4902743A (en) | Low gloss thermoplastic blends | |
| EP0833015B1 (en) | Construction shingle | |
| US4994532A (en) | Polycarbonate-silicone block copolymer compositions | |
| CN101351507A (zh) | 阻燃聚合物共混物 | |
| JPH07133418A (ja) | 改善された耐衝撃性のポリエステル／カーボネート樹脂組成物 | |
| JPH1072548A (ja) | 耐候性の改善された共押出ポリカーボネートシート | |
| US4885336A (en) | Low gloss polycarbonate blend | |
| JPH0670175B2 (ja) | 難燃性カーボネートポリマーブレンド | |
| CN108603015B (zh) | 耐热、耐候性聚酯-聚碳酸酯组合物 | |
| JPS60108462A (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂混合物 | |
| JPH02242851A (ja) | 低光沢芳香族カーボネートポリマーブレンド | |
| EP0834525B1 (en) | Ortho esters as bisphenol A scavenger in polycarbonate product | |
| US5849845A (en) | Blends of aromatic polycarbonates and epoxy-functional terpolymers | |
| JPH0733471B2 (ja) | 低光沢のカーボネートポリマーブレンド | |
| EP0320655B1 (en) | Molding resins | |
| US8841404B2 (en) | Flame retardant bio-based polymer blends | |
| US8933170B2 (en) | Bio-sourced transparent and ductile polycarbonate blends | |
| JPH04248833A (ja) | ポリエステルカーボネート及び熱可塑性配合物 | |
| JPH07304863A (ja) | 低いガラス転移温度のコポリエステルカーボネート | |
| JPH069861A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US20120296019A1 (en) | High heat and flame retardant bio-sourced polycarbonate | |
| WO2001036524A1 (en) | Polycarbonate compositions with improved processability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040611 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060124 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060424 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060427 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060724 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070306 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20070606 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20070620 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070925 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20080314 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20090129 |