JPS5876450A - 組成物 - Google Patents
組成物Info
- Publication number
- JPS5876450A JPS5876450A JP57175233A JP17523382A JPS5876450A JP S5876450 A JPS5876450 A JP S5876450A JP 57175233 A JP57175233 A JP 57175233A JP 17523382 A JP17523382 A JP 17523382A JP S5876450 A JPS5876450 A JP S5876450A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molding composition
- thermoplastic molding
- composition according
- linear low
- density polyethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリカーボネート樹脂は、入射ノツチが半径においてｌ
ｉｎの１０００分の１．１ミルであるとき、平均約Ｑ
、２１ｎまでの厚さで亀裂生長またはノツチ生長に対す
る延性を有する高耐衝撃性を有する。この平均の厚さを
越えると、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃および延性は
徐々に低下する。この現象はガラス状プラスチックに普
通に見られ、ガラス状プラスチックのノツチ付き耐衝撃
性に対する臨界層と称されている。
ｉｎの１０００分の１．１ミルであるとき、平均約Ｑ
、２１ｎまでの厚さで亀裂生長またはノツチ生長に対す
る延性を有する高耐衝撃性を有する。この平均の厚さを
越えると、ポリカーボネート樹脂の耐衝撃および延性は
徐々に低下する。この現象はガラス状プラスチックに普
通に見られ、ガラス状プラスチックのノツチ付き耐衝撃
性に対する臨界層と称されている。
更にノツチ付ポリカーボネート樹脂の衝撃強さは温度が
約−５℃以下に下ったとき、詔よび約１００℃以上の高
温で重合体を老化させた後には低下する。これらの温度
は加熱宥よび冷却の両端が予期する用途に普通に見られ
る温度である。
約−５℃以下に下ったとき、詔よび約１００℃以上の高
温で重合体を老化させた後には低下する。これらの温度
は加熱宥よび冷却の両端が予期する用途に普通に見られ
る温度である。
従って、ノツチ付または擦傷の付いた状態で高温または
低温に曝したとき脆化に耐える櫨々な厚さの部品または
物品に用いるのにポリカーボネート樹脂の衝撃強さ右よ
び延性を拡大する組成物の使用が望まれている。
低温に曝したとき脆化に耐える櫨々な厚さの部品または
物品に用いるのにポリカーボネート樹脂の衝撃強さ右よ
び延性を拡大する組成物の使用が望まれている。
低温および高温老化条件下および臨界厚を越えた部品に
ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性および延性特性を拡大
した組成物が知られている、しかしながら、多（のこれ
らの組成物は、ムＳＴＭＤ２５６によって測定したとき
二重ゲート衝撃強さによって明らかな如く成形部品の剪
った溶接線強さ詔よびエツトライン強さを生ぜしめる重
合体各成分の非相溶性に悩まされている。
ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性および延性特性を拡大
した組成物が知られている、しかしながら、多（のこれ
らの組成物は、ムＳＴＭＤ２５６によって測定したとき
二重ゲート衝撃強さによって明らかな如く成形部品の剪
った溶接線強さ詔よびエツトライン強さを生ぜしめる重
合体各成分の非相溶性に悩まされている。
ポリカーボネート樹脂、線状低密度ポリオレフィン、詔
よびアクリレートとメタクリレートの多相複合インター
ポリマーの組成物が約−３０℃という低温ですぐれた耐
衝撃性を有することを見出した。更に本発明の組成物は
、非変性ポリカーボネート組成物と比較したとき、低下
した溶融粘度、改良された島安定性＄よびＡ８〒ＭＤ２
５６に従って測定したとき良好な溶接線強さも有する。
よびアクリレートとメタクリレートの多相複合インター
ポリマーの組成物が約−３０℃という低温ですぐれた耐
衝撃性を有することを見出した。更に本発明の組成物は
、非変性ポリカーボネート組成物と比較したとき、低下
した溶融粘度、改良された島安定性＄よびＡ８〒ＭＤ２
５６に従って測定したとき良好な溶接線強さも有する。
更に本発明の組成物は広い剪断感度、改良された加水分
解安定性および増強された耐薬品性を有する。
解安定性および増強された耐薬品性を有する。
本発明による組成物は改良された再加工性を有する、こ
のことは性質の低下なし番と再押し出しし得ないスクラ
ップ材料による損失を減少もしくはな（することで著し
く重要なことである。
のことは性質の低下なし番と再押し出しし得ないスクラ
ップ材料による損失を減少もしくはな（することで著し
く重要なことである。
ポリカーボネート、多相インターポリマー詔よび線状低
密度ポリエチレンの組成物の低温衝撃強さは、組成物中
に存在する多相インターポリマーの量詔よび線状低密度
ポリエチレンの量によって影響を受ける。線状低密度ポ
リエチレンの濃度が全組成物１００重量部について約６
．０部（ｐｈｒ ）以下であるとき、完全に延性で低温
衝撃強さを達成するためには多相複合インターポリマー
約４．Ｑｐｈｒを使用することが望ましい、何故ならば
多相複合インターポリマーを約４．０ｐｈｒより少な（
使用すると、線状低密度ポリエチレン約８．０ｐｈｒ以
下では試験試料が脆くなくなるからである。組成物中に
多相複合インターポリマーが約４．０ｐｈｒ存在すると
、そのときには延性衝撃強さに悪影響を与えることなく
線状低密度ポリエチレンの量を約２．９ｐｈｒまで減少
させることができる。
密度ポリエチレンの組成物の低温衝撃強さは、組成物中
に存在する多相インターポリマーの量詔よび線状低密度
ポリエチレンの量によって影響を受ける。線状低密度ポ
リエチレンの濃度が全組成物１００重量部について約６
．０部（ｐｈｒ ）以下であるとき、完全に延性で低温
衝撃強さを達成するためには多相複合インターポリマー
約４．Ｑｐｈｒを使用することが望ましい、何故ならば
多相複合インターポリマーを約４．０ｐｈｒより少な（
使用すると、線状低密度ポリエチレン約８．０ｐｈｒ以
下では試験試料が脆くなくなるからである。組成物中に
多相複合インターポリマーが約４．０ｐｈｒ存在すると
、そのときには延性衝撃強さに悪影響を与えることなく
線状低密度ポリエチレンの量を約２．９ｐｈｒまで減少
させることができる。
本発明は、多相複合インターポリマーおよび線状低密度
ポリエチレンの最少有効量の選択によって達成される最
良の延性衝撃強さを有するポリカーボネート組成物に限
定されないことを理解すべきである。
ポリエチレンの最少有効量の選択によって達成される最
良の延性衝撃強さを有するポリカーボネート組成物に限
定されないことを理解すべきである。
本発明の特に好ましい組成物はａｓｙＭＤ ２５６によ
り測定したとき一２９℃で約Ｉ Ｑ、Ｑ ｆ％、ｌｂ／
ｉｎ以上の低温衝撃強さを有する。
り測定したとき一２９℃で約Ｉ Ｑ、Ｑ ｆ％、ｌｂ／
ｉｎ以上の低温衝撃強さを有する。
本発明の組成物は、
（−）高分子量ポリカーボネート樹脂；（ｂ）Ｃｓ〜ｉ
アクリレートおよびＣ１〜藝メタクリレートからなる多
相複合インターポリマー；＃よ、び （Ｏ）線状低密度ポリすレフイン からなる。
アクリレートおよびＣ１〜藝メタクリレートからなる多
相複合インターポリマー；＃よ、び （Ｏ）線状低密度ポリすレフイン からなる。
ポリカーボネート樹脂は式
％式％
（式中人は２価芳香族基である）のポリカーボネート樹
脂であることができる。好ましいポリカーボネート樹脂
は式 （式中Ｒ１および炉は水素、低級アルキル基またはフェ
ニル基であり、ｎは少なくとも３０、好ましくは４０〜
４００である）のものである。
脂であることができる。好ましいポリカーボネート樹脂
は式 （式中Ｒ１および炉は水素、低級アルキル基またはフェ
ニル基であり、ｎは少なくとも３０、好ましくは４０〜
４００である）のものである。
低級アルキル基なる語は炭素原子数１〜６の炭化水素基
を含む。
を含む。
本発明の意味に奢いて、高分子量熱可塑性芳香族ポリカ
ーボネートとは、２５℃でメチレンクロライド中で測定
したとき０．３０〜１．０ｄｌ／ｆの固有粘度（１，Ｖ
、）＃、１Ｆ約１Ｆ０００〜２０００００以上、好まし
くは約１００００〜５ｏｏｏｏの数平均分子量を有する
ホモポリカーボネート詔よびコポリカーボネートおよび
それらの混合物として理解すべきである。これらのポリ
カーボネートは、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）フロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）へブタン、２．２−（３，５，３’、５’−テト
ラクロロ−４゜４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン
、２．２−（ｓ、ｓ、ａ′、’−テトラブロモー４．４
’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、詔よび（３゜３
Ｉ−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メ
タンの如き２価フェノールから誘導される。上述したポ
リカーボネートの製造に使用するのに好適である他の２
価フェノールは米国特許第２９９９８３５号、第３０２
８３６５号、第３３３４１５４号および第４１３１５７
５号に記載されている。
ーボネートとは、２５℃でメチレンクロライド中で測定
したとき０．３０〜１．０ｄｌ／ｆの固有粘度（１，Ｖ
、）＃、１Ｆ約１Ｆ０００〜２０００００以上、好まし
くは約１００００〜５ｏｏｏｏの数平均分子量を有する
ホモポリカーボネート詔よびコポリカーボネートおよび
それらの混合物として理解すべきである。これらのポリ
カーボネートは、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）フロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）へブタン、２．２−（３，５，３’、５’−テト
ラクロロ−４゜４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン
、２．２−（ｓ、ｓ、ａ′、’−テトラブロモー４．４
’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、詔よび（３゜３
Ｉ−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メ
タンの如き２価フェノールから誘導される。上述したポ
リカーボネートの製造に使用するのに好適である他の２
価フェノールは米国特許第２９９９８３５号、第３０２
８３６５号、第３３３４１５４号および第４１３１５７
５号に記載されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは既知の方法、例えば
上述した文献＄よび米国特許第４０１８７５０号および
第４１２３４３６号に記載されている方法によりホスゲ
ンの如きカーボネートプリカーサ−と２価フェノールを
反応させることにより、あるいは米国特許第３１５３０
０８号に記載されている如きエステル交換法により、あ
るいは当業者に知られている他の方法によって製造でき
る。
上述した文献＄よび米国特許第４０１８７５０号および
第４１２３４３６号に記載されている方法によりホスゲ
ンの如きカーボネートプリカーサ−と２価フェノールを
反応させることにより、あるいは米国特許第３１５３０
０８号に記載されている如きエステル交換法により、あ
るいは当業者に知られている他の方法によって製造でき
る。
本発明で利用する芳香族ポリカーボネートはまた米国特
許第３１８９１２１号に記載されている如き２価フェノ
ール、ジカルボン酸および炭酸の重合体状誘導体も含む
。
許第３１８９１２１号に記載されている如き２価フェノ
ール、ジカルボン酸および炭酸の重合体状誘導体も含む
。
また本発明の実施に当って利用する芳香族ポリカーボネ
ートの製造に使用するのにホモポリマーでなくてカーボ
ネート共重合体またはインターポリマーが所望される場
合、二塩基酸と、またはグリコールあるいは酸末端停止
ポリエステルと、２価フェノールの共重合体または２櫨
以上の２価フェノールを使用することもできる。
ートの製造に使用するのにホモポリマーでなくてカーボ
ネート共重合体またはインターポリマーが所望される場
合、二塩基酸と、またはグリコールあるいは酸末端停止
ポリエステルと、２価フェノールの共重合体または２櫨
以上の２価フェノールを使用することもできる。
また芳香族ポリカーボネートを得るため上述した材料の
任意の混合物も本発明の実施に当って使用できる。
任意の混合物も本発明の実施に当って使用できる。
本発明の実施に当って米国特許第４００１１８４号に記
載されている如き分校ポリカーボネートを利用でき、同
様に線状ポリカーボネートと分校ポリカーボネートを混
合することもできる。
載されている如き分校ポリカーボネートを利用でき、同
様に線状ポリカーボネートと分校ポリカーボネートを混
合することもできる。
本発明の実施に当って利用しうる線状低密度ポリオレア
インは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰりで代表され
る良く知られている材料である。これらの重合体は米国
特許第４０７６６９８号およびヨーロッパ特許出願第４
６４５号（両者とも引用してここに組入れる）に記載さ
れている如きアート重合法の状態から製ることかできる
。
インは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰりで代表され
る良く知られている材料である。これらの重合体は米国
特許第４０７６６９８号およびヨーロッパ特許出願第４
６４５号（両者とも引用してここに組入れる）に記載さ
れている如きアート重合法の状態から製ることかできる
。
これらの重合体は約０．８９〜約０．９６ｒ／ｃｃの密
度を有し、チーグラー触媒系から作られた高圧低密度ポ
リエチレンａよび高密度ポリエチレンの如き重合体とか
らは区別される単側鎖分技の制御された濃度を有する。
度を有し、チーグラー触媒系から作られた高圧低密度ポ
リエチレンａよび高密度ポリエチレンの如き重合体とか
らは区別される単側鎖分技の制御された濃度を有する。
好ましい密度範囲は０．９１５〜０．９４５ ｔ／ｃｒ
、である。ＬＬＤＰＩ ３ｉ１ｊ合体は実際上、エチレ
ンと、０３〜０１ｍ、好ましくは０３〜ＣＩ（ｌｂ更に
好ましくは０４〜Ｃ８の１櫨以上のフィンは不飽和結合
中に関与する末端炭素原子に対し第四番目の炭素原子よ
りも近くにあるそれらの何れの炭素中にも何ら分校を含
有してはならない。
、である。ＬＬＤＰＩ ３ｉ１ｊ合体は実際上、エチレ
ンと、０３〜０１ｍ、好ましくは０３〜ＣＩ（ｌｂ更に
好ましくは０４〜Ｃ８の１櫨以上のフィンは不飽和結合
中に関与する末端炭素原子に対し第四番目の炭素原子よ
りも近くにあるそれらの何れの炭素中にも何ら分校を含
有してはならない。
好ｔＬいＬＬＤＰＥ共重合体は、プロピレン、ブテン〜
１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１およびオク
テンからなる群から選択したα−オレフィンの１櫨以上
およびエチレンから作ることができる。これらの好まし
い共重合体は≧２２から≦３２まで、好ましくは≧２５
から≦３０までの溶融流量比（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｉｏ ）を有する。これらの好ましい共重合体の溶
融流量比は重合体の分子量分布を示す別の手段である。
１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１およびオク
テンからなる群から選択したα−オレフィンの１櫨以上
およびエチレンから作ることができる。これらの好まし
い共重合体は≧２２から≦３２まで、好ましくは≧２５
から≦３０までの溶融流量比（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｉｏ ）を有する。これらの好ましい共重合体の溶
融流量比は重合体の分子量分布を示す別の手段である。
溶融流量比（ＭＦＲ）範囲が≧２２〜≦３２であると、
これは約２．７〜４．１のＭｗ ／ Ｍｎ値に相当し、
≧２５〜≦３０（７）ＭＦＲ範１ｆｆ１ｇｔ２．８〜３
．６のＭｗ ／ Ｍｎ範囲に相当する。
これは約２．７〜４．１のＭｗ ／ Ｍｎ値に相当し、
≧２５〜≦３０（７）ＭＦＲ範１ｆｆ１ｇｔ２．８〜３
．６のＭｗ ／ Ｍｎ範囲に相当する。
特に好ましい（ＬＬＤＰＩ！ ）重合体は約０．９１５
〜０．９４５の密度を有する。共重合体に対する一定の
メルトインデックスレベルで、共重合体の密度はエチレ
ンと共重合させるコモノマーの量によって原則的に調整
する。共重合体へのコモノマーの添加量が増大すると、
共重合体の密度の低下を生ぜしめる。
〜０．９４５の密度を有する。共重合体に対する一定の
メルトインデックスレベルで、共重合体の密度はエチレ
ンと共重合させるコモノマーの量によって原則的に調整
する。共重合体へのコモノマーの添加量が増大すると、
共重合体の密度の低下を生ぜしめる。
好ましい共重合体は、ケミカル−エンジニアリング、１
９７９年１２月３日号、第８０頁〜第８５頁番こ記載さ
れている（これは引用してここに組入れる）ｎ−ヘキサ
ン可抽出物含有率（５０℃で）約３重量嘔以下、好まし
くは２重量鳴以下で、不飽和基含有率≦１、好ましくは
≧０．１〜≦０．３Ｃ社Ｃ／１０００炭素原子を有する
。
９７９年１２月３日号、第８０頁〜第８５頁番こ記載さ
れている（これは引用してここに組入れる）ｎ−ヘキサ
ン可抽出物含有率（５０℃で）約３重量嘔以下、好まし
くは２重量鳴以下で、不飽和基含有率≦１、好ましくは
≧０．１〜≦０．３Ｃ社Ｃ／１０００炭素原子を有する
。
Ｃ１〜ＳアクリレートおよびＣ１〜Ｉメタクリレートか
らなる多相複合インターポリマーは米国特許第４２６０
６９３号詣よび第４０Ｑ６２０２号（これらはここに引
用して組入れる）に記載されている。これらのインター
ポリマーは、約７５〜９９．８重量噂のＣ１〜Ｓアルキ
ルアクリレート、０．１〜５重量、哄の架橋用単量体詔
よび０．１〜５重量哄のグラフト結合用単量体からなる
単量体系から重合させた第一弾性体相、２５〜９５重量
哄、および上記弾性体相の存在下に重合させた最終剛性
熱可塑性相約７５〜５重量−からなる。
らなる多相複合インターポリマーは米国特許第４２６０
６９３号詣よび第４０Ｑ６２０２号（これらはここに引
用して組入れる）に記載されている。これらのインター
ポリマーは、約７５〜９９．８重量噂のＣ１〜Ｓアルキ
ルアクリレート、０．１〜５重量、哄の架橋用単量体詔
よび０．１〜５重量哄のグラフト結合用単量体からなる
単量体系から重合させた第一弾性体相、２５〜９５重量
哄、および上記弾性体相の存在下に重合させた最終剛性
熱可塑性相約７５〜５重量−からなる。
グラフト結合用単量体は、複数の付加重合性反応基を有
し、少な（ともその一つは上記反応性基の他の少なくと
も一つとは実質的に異なった重合速度で重合する基であ
るポリエチレン系不飽和単量体である。グラフト結合用
単量体の機能は、特に重合の後段で、従って弾性体粒子
の表面またはその近くで弾性体相中に残存不飽和度を提
供することにある。
し、少な（ともその一つは上記反応性基の他の少なくと
も一つとは実質的に異なった重合速度で重合する基であ
るポリエチレン系不飽和単量体である。グラフト結合用
単量体の機能は、特に重合の後段で、従って弾性体粒子
の表面またはその近くで弾性体相中に残存不飽和度を提
供することにある。
剛性熱可塑性相が続いて弾性体の表面で重合するとき、
グラフト結合用単量体によって寄与される残存不飽和付
加重合性反応性基は次の反応に詔いて剛性相の少なくと
も一部が弾性体の表面−ζ化学的に結合するように関与
する。有効ナクラフト結合用単量体の中には、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、アリ
ル酸マレエート、アリル酸フマレートおよびアリル酸イ
′タコネートの如きエチレン系不飽和酸のアルキルエス
テルのアルキル基含有単量体がある。重台性不飽和結合
を含有しないポリカルボン酸のジアリルエステルは゛若
干好ましいが劣る。好ましいグラフト結合用単量体はア
リルメタクリレートおよびジアリルマレエートである。
グラフト結合用単量体によって寄与される残存不飽和付
加重合性反応性基は次の反応に詔いて剛性相の少なくと
も一部が弾性体の表面−ζ化学的に結合するように関与
する。有効ナクラフト結合用単量体の中には、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエー
ト、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート、アリ
ル酸マレエート、アリル酸フマレートおよびアリル酸イ
′タコネートの如きエチレン系不飽和酸のアルキルエス
テルのアルキル基含有単量体がある。重台性不飽和結合
を含有しないポリカルボン酸のジアリルエステルは゛若
干好ましいが劣る。好ましいグラフト結合用単量体はア
リルメタクリレートおよびジアリルマレエートである。
最も好ましいインターポリマーは、第一段階がインター
ポリマーの約６０〜９５重量哄からなり、９６〜９９．
８重量哄のブチルアクリレート、０．１〜２．５重量哄
の架橋剤としてのブチレンジアクリレート、α１〜２．
５重量鳴のグラフト架橋剤としてアリルメタクリレート
またはジアリルマレエートからなる単量体から重合させ
る、そして最終段階が約６０〜１００重量哄のメタクリ
レートでの重合からなる二段階のみを有する。好ましい
多相複合インターポリマーはアクリロイド頁Ｍ 、 ３
３Ｑ （Ａｏｒｙｌｏｉｄ区Ｍ−３３０）トシテローム
・アンド・八−ス社から市場で入手できる。
ポリマーの約６０〜９５重量哄からなり、９６〜９９．
８重量哄のブチルアクリレート、０．１〜２．５重量哄
の架橋剤としてのブチレンジアクリレート、α１〜２．
５重量鳴のグラフト架橋剤としてアリルメタクリレート
またはジアリルマレエートからなる単量体から重合させ
る、そして最終段階が約６０〜１００重量哄のメタクリ
レートでの重合からなる二段階のみを有する。好ましい
多相複合インターポリマーはアクリロイド頁Ｍ 、 ３
３Ｑ （Ａｏｒｙｌｏｉｄ区Ｍ−３３０）トシテローム
・アンド・八−ス社から市場で入手できる。
一般的に、本発明の組成物は、ポリカーボネート、多相
インターポリマーおよび線状低密度ポリエチレン１００
重置部について、ポリカーボネート樹脂約４０．０〜約
９９．０重量部；線状低密度ポリエチレン約３０．０〜
約０．５重量部；Ｃ１〜Ｉアクリレートとｃｌ−１メタ
クリレートからなる多相インターポリマー約０．５〜約
３，０重量部からなることができる。好ましい範囲は、
ポリカーボネート、多相インターポリマーおよび線状低
密度ポリエチレン１００重量部について、ポリカーボネ
ート約８０．０〜約９８．０重量部；線状低密度ポリエ
チレン約１．０〜約１０．０重量部および０１〜ｌアク
リレートと０１〜ｉメタクリレートの多相インターポリ
マー１〜１０重量部からなる。特に好ましい組成物は、
ポリカーボネート約９２．０〜９４．０重量部；線状低
密度ポリエチレン約１．０〜３．０重量部；詔よび多相
複合インターポリマー３，０〜５．０重量部からなるこ
とができる。
インターポリマーおよび線状低密度ポリエチレン１００
重置部について、ポリカーボネート樹脂約４０．０〜約
９９．０重量部；線状低密度ポリエチレン約３０．０〜
約０．５重量部；Ｃ１〜Ｉアクリレートとｃｌ−１メタ
クリレートからなる多相インターポリマー約０．５〜約
３，０重量部からなることができる。好ましい範囲は、
ポリカーボネート、多相インターポリマーおよび線状低
密度ポリエチレン１００重量部について、ポリカーボネ
ート約８０．０〜約９８．０重量部；線状低密度ポリエ
チレン約１．０〜約１０．０重量部および０１〜ｌアク
リレートと０１〜ｉメタクリレートの多相インターポリ
マー１〜１０重量部からなる。特に好ましい組成物は、
ポリカーボネート約９２．０〜９４．０重量部；線状低
密度ポリエチレン約１．０〜３．０重量部；詔よび多相
複合インターポリマー３，０〜５．０重量部からなるこ
とができる。
本発明の組成物は、強化充填材、例えばアルミニウム、
鉄またはニッケル等、および非金属例えば炭素フィラメ
ント、ケイ酸塩、例えば針状ケイ酸カルシウム、針状硫
酸カルシウム、ケイ灰石、アスベスト、二酸化チタン、
チタン酸カリウム、ベントナイト、カオリナイト、およ
びチタネートホイスカー、ガラスフレークおよびガラス
繊維、およびそれらの混合物を含有しうる。充填材が組
成物の強度＃よび剛性に付加しない限り、それは単なる
充填材であって、ここに意図す６強化充填材ではないこ
とを理解すべきである。特に強化充填材は曲げ強さ、曲
げモジュラス、引張り強さ、および加熱撓み温度を増大
させる。
鉄またはニッケル等、および非金属例えば炭素フィラメ
ント、ケイ酸塩、例えば針状ケイ酸カルシウム、針状硫
酸カルシウム、ケイ灰石、アスベスト、二酸化チタン、
チタン酸カリウム、ベントナイト、カオリナイト、およ
びチタネートホイスカー、ガラスフレークおよびガラス
繊維、およびそれらの混合物を含有しうる。充填材が組
成物の強度＃よび剛性に付加しない限り、それは単なる
充填材であって、ここに意図す６強化充填材ではないこ
とを理解すべきである。特に強化充填材は曲げ強さ、曲
げモジュラス、引張り強さ、および加熱撓み温度を増大
させる。
存在させる強化剤の少な（とも強化量を有することのみ
が必要なのであるが、強化充填材は全組成物の約１〜約
６０重量部からなるとよい。
が必要なのであるが、強化充填材は全組成物の約１〜約
６０重量部からなるとよい。
特に好ましい強化充填材料はガラスのものであり、それ
は比較的ソーダを含まぬライム−アルミニウムボロシリ
ケートガラスからなる繊維状ガラスフィラメントを使用
するのが好ましい。
は比較的ソーダを含まぬライム−アルミニウムボロシリ
ケートガラスからなる繊維状ガラスフィラメントを使用
するのが好ましい。
これは８ガラスとして知られている７゜しかしながら、
電気的性質がさほど重要でない場合、他のガラス、例え
ばＣガラスとして知られている低ソーダガラスも有用で
ある。フィラメントは標準法、例えばストリームブロー
イングまたはニアブローイング、フレームブローインク
、詔よび機械的引き抜きで作ることができる。フィラメ
ント直径は約０．００３〜０． ＯＯ９ｉｎの範囲であ
る、しかしこれは本発明にとって厳密な規制ではない。
電気的性質がさほど重要でない場合、他のガラス、例え
ばＣガラスとして知られている低ソーダガラスも有用で
ある。フィラメントは標準法、例えばストリームブロー
イングまたはニアブローイング、フレームブローインク
、詔よび機械的引き抜きで作ることができる。フィラメ
ント直径は約０．００３〜０． ＯＯ９ｉｎの範囲であ
る、しかしこれは本発明にとって厳密な規制ではない。
ガラス繊維によって、ガラスシルクのみならずそれから
誘導されるガラス繊維材料例えばガラス繊維布帛、ロビ
ング、ステーブルファイバー、ガラス繊維マットも含む
ものと解すべきである。ガラスフィラメントの長さ、お
よびそれらが繊維に集束しであるかどうか、およびヤー
ン、ロープまたはロビングに更に集束しであるかどうか
、マット等に繊製しであるかどうかは本発明にとって厳
密な規制とはならない。しがしながら線輪状ガラスフィ
ラメントを使用すると赤、それらを先ず形成させ、スト
ランドとして知られている束番ζ集束する。フィラメン
トをストランドに納金させ、ストランドが取り扱いつる
ようＫするため、ガラスフィラメントに結合剤を付与す
る。次いでストランドを所望に応じて種々な長さく切断
できる。約１／６ｔｎ〜約ｌｉｎの長さ、好ましくは１
／４ ｉｎ以下の長さでのストランドを使用するのが
好都合である。これらはチ曹ツブストランドと称される
。これらの結合剤の幾つかは重合体例えばポリビニルア
セテート、特にポリエステル樹脂、ポリカーボネート、
澱粉、アクリル、メラミン、またはポリビニルアルコー
ルである。好ましくは組成物は、ガラス繊総約１〜約５
０重量％含有する。
誘導されるガラス繊維材料例えばガラス繊維布帛、ロビ
ング、ステーブルファイバー、ガラス繊維マットも含む
ものと解すべきである。ガラスフィラメントの長さ、お
よびそれらが繊維に集束しであるかどうか、およびヤー
ン、ロープまたはロビングに更に集束しであるかどうか
、マット等に繊製しであるかどうかは本発明にとって厳
密な規制とはならない。しがしながら線輪状ガラスフィ
ラメントを使用すると赤、それらを先ず形成させ、スト
ランドとして知られている束番ζ集束する。フィラメン
トをストランドに納金させ、ストランドが取り扱いつる
ようＫするため、ガラスフィラメントに結合剤を付与す
る。次いでストランドを所望に応じて種々な長さく切断
できる。約１／６ｔｎ〜約ｌｉｎの長さ、好ましくは１
／４ ｉｎ以下の長さでのストランドを使用するのが
好都合である。これらはチ曹ツブストランドと称される
。これらの結合剤の幾つかは重合体例えばポリビニルア
セテート、特にポリエステル樹脂、ポリカーボネート、
澱粉、アクリル、メラミン、またはポリビニルアルコー
ルである。好ましくは組成物は、ガラス繊総約１〜約５
０重量％含有する。
本発明の組成物中で、離燃量、即ち樹脂組成物の０．５
〜５０重量部の量で難燃剤も利用できる。好適な難燃剤
の例は米国特許第３９３６４００号蓼よび第３９Ｊ０３
６６号（これらは引用してここ魯こ組入れる）ｋ見出す
ことができる。他剤、光安定剤等も所望によって本発明
の組成物に加えることができる。
〜５０重量部の量で難燃剤も利用できる。好適な難燃剤
の例は米国特許第３９３６４００号蓼よび第３９Ｊ０３
６６号（これらは引用してここ魯こ組入れる）ｋ見出す
ことができる。他剤、光安定剤等も所望によって本発明
の組成物に加えることができる。
本発明の組成物の製造法は従来の方法である。
好ましくは、各成分を予備混合物として加え、これを個
々の組成物によって決る温度で押出機中に通すことＫよ
り、またはミル上で可塑化すること−Ｃよって混合する
。混合した組成物を冷却し、成形用粒子１ζ切断し、所
望の形番こ成形する。本発明の組成物を約２６５〜３４
０℃の温度で成形するとき、成形品はスプレーアウトま
たはプレートアウトしない、これは著しい利点である。
々の組成物によって決る温度で押出機中に通すことＫよ
り、またはミル上で可塑化すること−Ｃよって混合する
。混合した組成物を冷却し、成形用粒子１ζ切断し、所
望の形番こ成形する。本発明の組成物を約２６５〜３４
０℃の温度で成形するとき、成形品はスプレーアウトま
たはプレートアウトしない、これは著しい利点である。
二重ゲー）（ＤＯ）なる語は、Ａ８？Ｍ Ｄ ２５６に
より試験した二重ゲート成形話中で作られた試料の溶接
線強度を報告するため実施例中にて使用する。各実施例
中の衝撃データのための肩文字は試料の延性百分率を示
す。肩文字のない場合は、試料は１００−延性であった
。
より試験した二重ゲート成形話中で作られた試料の溶接
線強度を報告するため実施例中にて使用する。各実施例
中の衝撃データのための肩文字は試料の延性百分率を示
す。肩文字のない場合は、試料は１００−延性であった
。
下記実施例は本発明の例示である。
実施例 １
市場で入手しつる線状低密度ポリエチレンを用いて一連
の組成物を作った。各組成物には２．０重量哄のＬＬＤ
Ｐ罵；４．０重量１ｆ）ｎ−ブｆルアクリレート対メチ
ルメタクリレートの重量比３：２からなる複合インター
ポリマー（アクリロイドＫＭ−３３０）；９３．８４重
量％のポリカーボネート樹脂〔２５℃でメチレンクロラ
イド中で測定したと＊ ０．４６α／ｆの固有粘度を有
し、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
から作った）：０．０６重量％のビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；および０．１重量鳴、 のオクタデシル３．５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートを含
有させた。
の組成物を作った。各組成物には２．０重量哄のＬＬＤ
Ｐ罵；４．０重量１ｆ）ｎ−ブｆルアクリレート対メチ
ルメタクリレートの重量比３：２からなる複合インター
ポリマー（アクリロイドＫＭ−３３０）；９３．８４重
量％のポリカーボネート樹脂〔２５℃でメチレンクロラ
イド中で測定したと＊ ０．４６α／ｆの固有粘度を有
し、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
から作った）：０．０６重量％のビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト；および０．１重量鳴、 のオクタデシル３．５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートを含
有させた。
組成物は機械的混合による通常の乾式混合法で、続いて
約２６５℃で押し出して作った。押出物をペレットに切
断し、ペレットを５ ｉｎ ×１ ／２１ｎ×１ ／４
ｉｎ詔よび５ ｉｎ Ｘ １ ／２ ｉｎ Ｘ １
／Ｂ ｉｎの試料に射出成形した。アイゾツト衝撃強さ
はＡＳＴＭＤ２５６の一般法によって測定した、これら
の値を下表１に示す。
約２６５℃で押し出して作った。押出物をペレットに切
断し、ペレットを５ ｉｎ ×１ ／２１ｎ×１ ／４
ｉｎ詔よび５ ｉｎ Ｘ １ ／２ ｉｎ Ｘ １
／Ｂ ｉｎの試料に射出成形した。アイゾツト衝撃強さ
はＡＳＴＭＤ２５６の一般法によって測定した、これら
の値を下表１に示す。
表１の試験データは、本発明の組成物の一２９℃でのノ
ツチ付衝撃強さくＮりが、インターポリマーとポリカー
ボネートを含有する対照例と比較したとき各種線状低密
度ポリエチレンの混入によって着しく改良されたことを
示している。
ツチ付衝撃強さくＮりが、インターポリマーとポリカー
ボネートを含有する対照例と比較したとき各種線状低密
度ポリエチレンの混入によって着しく改良されたことを
示している。
鴫 −ロ ロ
実施例 ２
ＬＬＤＰＥを含有せず、実施例１で使用した多相複合イ
ンターポリマー４．０重量％；２５重量％のトリフェニ
ルホスファイト、５０重量％のジフェニルデシルホスフ
ァイトおよび２５重量％のジデシルフェニルホスファイ
トの混合物からなる量定剤０．０５重量％；組成物１０
０％の残余が実施例１で使用したのと同じポリカーボネ
ートである対照組成物としての試料Ｅを作った。
ンターポリマー４．０重量％；２５重量％のトリフェニ
ルホスファイト、５０重量％のジフェニルデシルホスフ
ァイトおよび２５重量％のジデシルフェニルホスファイ
トの混合物からなる量定剤０．０５重量％；組成物１０
０％の残余が実施例１で使用したのと同じポリカーボネ
ートである対照組成物としての試料Ｅを作った。
多相複合インターポリマーを用いずに、４．０重量％の
ＬＬＤＰＩ ： Ｑ、 ０６重量％の実施例１のジホス
ファイト；０．１重量％の実施例１のシンナメートおよ
び１００囁までの残余を実施例１のポリカーボネートで
作ったこれも対照試料Ｆを作った。
ＬＬＤＰＩ ： Ｑ、 ０６重量％の実施例１のジホス
ファイト；０．１重量％の実施例１のシンナメートおよ
び１００囁までの残余を実施例１のポリカーボネートで
作ったこれも対照試料Ｆを作った。
種々な量のＬＬＤＰｌｉｌ ： ４．０重量％の実施例
１の多相複合インターポリマー：０．０６重量％の実施
例１のジホスファイト；および残余実施例１のポリカー
ボネートを含有する試料Ｇ、Ｊを作った。各試料の衝撃
強さを表２に示す。
１の多相複合インターポリマー：０．０６重量％の実施
例１のジホスファイト；および残余実施例１のポリカー
ボネートを含有する試料Ｇ、Ｊを作った。各試料の衝撃
強さを表２に示す。
表２のデータは、ＬＬＤＰＦｉおよび多相複合インター
ポリマー耐衝撃変性剤を表２に示した濃度で使用したと
き、それらはポリカーボネート組成物の低温延性および
靭性を有効番と増大することを示している。
ポリマー耐衝撃変性剤を表２に示した濃度で使用したと
き、それらはポリカーボネート組成物の低温延性および
靭性を有効番と増大することを示している。
実施例 ３
複合インターポリマーの量を各試料中で２．０重量％と
し、線状低密度ポリエチレンを表３に示す如く変えた以
外は実施例１と同じ成分を用いて一連の組成物を作った
。ビス（２，４−ジー１−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトの量は０．０６重量−とし、
オクタデシル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
シンナメートの量は０．１重量％とした。試験の結果を
表３に示す。
し、線状低密度ポリエチレンを表３に示す如く変えた以
外は実施例１と同じ成分を用いて一連の組成物を作った
。ビス（２，４−ジー１−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトの量は０．０６重量−とし、
オクタデシル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
シンナメートの量は０．１重量％とした。試験の結果を
表３に示す。
実施例 ４
試料Ｇにおいて含有させたのと同じ成分を含有する組成
物を作った。この組成物を、再加工組成物の衝撃強さが
押出機中に多数回通すことによって悪影響を受けなかっ
たことを明示するため、約２６５℃て繰返し押し出した
。押し出し回数および衝撃強さを表４に示す。
物を作った。この組成物を、再加工組成物の衝撃強さが
押出機中に多数回通すことによって悪影響を受けなかっ
たことを明示するため、約２６５℃て繰返し押し出した
。押し出し回数および衝撃強さを表４に示す。
表４
押し出し回数 １３５７９
０．２５ＯＮＩ １２．３ １１．４ １１．７
１１．７ １１．７ 。
１１．７ １１．７ 。
９５．８重量部のポリカーボネート；２．０重量部のブ
タジェン拳スチレン幹上のメチルメタクリレートのグラ
フト共重合体（アクリロイドＫＭ−６１１）：および２
．２重量部の高密度ポリエチレン（ペトロセンＬＢ７０
３）を含有する従来技術の組成物は繰返し押し出しを維
持できない６ 上記教示からみて、本発明の他の改変が回前であること
は明らかである。
タジェン拳スチレン幹上のメチルメタクリレートのグラ
フト共重合体（アクリロイドＫＭ−６１１）：および２
．２重量部の高密度ポリエチレン（ペトロセンＬＢ７０
３）を含有する従来技術の組成物は繰返し押し出しを維
持できない６ 上記教示からみて、本発明の他の改変が回前であること
は明らかである。
Ｍ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （＆）高分子量ポリカーボネート樹脂；（ｂ）
０１〜ｌアクリレート詔よびＣ１〜Ｓメタクリレートか
らなる多相複合インターポリマー；＄よび （−）線状低密度ポリオレフィン からなる熱可塑性成形組成物。 ２、 線状低密度ポリオレフィンがポリエチレンである
特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性成形組成物。 ３、線状低密度ポリエチレンを低圧気相法でエチレンお
よびＣ＄〜Ｃ１（１α−オレフィンから形成する特許請
求の範囲第２項記載の熱可塑性成形組成物。 ４、線状低密度ポリエチレンを低圧気相法でエチレンお
よびＣ４〜ＣＩα−オレフィンから形成する特許請求の
範囲ｇＪ１項記載の熱可塑性成形組成物。 ５、 ポリカーボネートが式 （式中人は２価フェノールの２価芳香族基である）のポ
リカーボネートである特許請求の範囲第４項記載の熱可
塑性成形組成物。 ６、 ポリカーボネート樹脂が式 （式中Ｒ１オよびＲ３は水素、低級アルキル基またはフ
ェニル基であり、ｎは少な（とも３０である）のポリカ
ーボネート樹脂である特許請求の範囲第５項記載の熱可
塑性成形組成物。 ７、線状低密度ポリエチレンがエチレン詔よび少なくと
も１橋のＣ４〜Ｃ＄α−オレフィンから形成されたバー
ジンエチレン共重合体であり、溶融流量比≧２２ないし
≦３２、および不飽和基含有率≦１ ｃ 、、、 ｃ
／ １０００炭素原子を有する特許請求の範囲第４項記
載の熱可塑性成形組成物。 ＆ ム８？Ｍ Ｄ ２５６ Ｋより測定したとき、−２
９℃で１０．０ ｆｔ、ｌｂ／ｉｎ以上の低温ノツチ付
き衝撃強さを有する特許請求の範囲第７項記載の熱可塑
性成形組成物。 ９、 Ａ８ＴＭ Ｄ ２ｉ５６ Ｋより測定したとき
２０ ｆｔ、１ｂａ以上の溶接線強さを有する特許請求
の範囲第７項記載の熱可塑性成形組成物。 １０、 線状低密度ポリエチレン樹脂がエチレンと１
−ブテンの共重合体である特許請求の範囲第４項記載の
熱可塑性成形組成物。 １１、多相複台インターポリマーを、メチルメタクリレ
ートおよびｎ−ブチルアクリレートからなる単量体から
誘導する特許請求の範囲第１０項記載の熱可塑性成形組
成物。 １２、強化量の強化充填材を含有する特許請求の範囲第
１項記載の熱可塑性成形組成物。 １＆ 強化充填材がフイラーント状ガラスである特許請
求の範囲第１２項記載の熱可塑性成形組成物。 第１項記載の熱可塑性成形組成物。 １５、難燃量の難燃剤を含有する特許請求の範囲第１３
項記載の熱可塑性成形組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/316,671 US4397982A (en) | 1981-10-30 | 1981-10-30 | Compositions |
| US316671 | 1981-10-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5876450A true JPS5876450A (ja) | 1983-05-09 |
| JPH0218340B2 JPH0218340B2 (ja) | 1990-04-25 |
Family
ID=23230122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57175233A Granted JPS5876450A (ja) | 1981-10-30 | 1982-10-05 | 組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4397982A (ja) |
| EP (1) | EP0082923B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5876450A (ja) |
| AU (1) | AU565281B2 (ja) |
| BR (1) | BR8206195A (ja) |
| CA (1) | CA1181887A (ja) |
| DE (1) | DE3273795D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59131645A (ja) * | 1982-11-24 | 1984-07-28 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 熱可塑性ポリエステル−線状低密度ポリエチレン成形用組成物類 |
| US10583808B2 (en) | 2015-06-09 | 2020-03-10 | Mitsuba Corporation | Wiper device |
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|---|---|---|---|---|
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| US4532189A (en) * | 1982-02-19 | 1985-07-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene shrink films |
| US4520164A (en) * | 1982-12-22 | 1985-05-28 | General Electric Company | Blends of aromatic polycarbonate resins, polyolefins and olefin copolymers, and acrylate interpolymer resins |
| US4476274A (en) * | 1983-01-03 | 1984-10-09 | General Electric Company | Linear low density polyethylene impact modifier for thermoplastic polyesters |
| AU3340584A (en) * | 1983-10-03 | 1985-04-18 | General Electric Company | Polycarbonate resin blends |
| US4617241A (en) * | 1984-01-23 | 1986-10-14 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Linear polyethylene stretch/shrink films |
| US4590124A (en) * | 1984-05-10 | 1986-05-20 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film |
| US4551380A (en) * | 1984-05-10 | 1985-11-05 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Oriented heat-sealable multilayer packaging film |
| US4514465A (en) * | 1984-05-30 | 1985-04-30 | W. R. Grace & Co., Cryovac Div. | Storm window film comprising at least five layers |
| US5030662A (en) * | 1988-08-11 | 1991-07-09 | Polymerix, Inc. | Construction material obtained from recycled polyolefins containing other polymers |
| EP0406906A3 (en) * | 1989-07-07 | 1991-11-27 | Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. | Ethylene graft copolymer and molding resin composition containing the same |
| EP0499435A3 (en) * | 1991-02-12 | 1993-06-30 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Photo-curable resin composition |
| JP3647036B2 (ja) * | 1992-07-08 | 2005-05-11 | カワサキ ケミカル ホールディング シーオー． | エラストマー強靭化耐摩耗性組成物 |
| DE19822031C2 (de) | 1998-05-15 | 2000-03-23 | Disetronic Licensing Ag | Autoinjektionsgerät |
| US6887938B2 (en) | 2003-02-04 | 2005-05-03 | General Electric Company | Compositions containing polyphenylene ether and/or polystyrene having improved tribological properties and methods for improving tribological properties of polyphenylene ether and/or polystyrene compositions |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT699711A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| US3437631A (en) * | 1967-02-13 | 1969-04-08 | Mobay Chemical Corp | Body protective device composed of polycarbonate resins admixed with polyolefins and pigments |
| JPS4829308B1 (ja) * | 1969-07-31 | 1973-09-08 | ||
| US3936400A (en) * | 1972-03-10 | 1976-02-03 | General Electric Company | Flame retardant foamed polyester compositions |
| US4136082A (en) * | 1976-02-13 | 1979-01-23 | Phillips Petroleum Company | Flame-retardant polyolefins |
| US4138534A (en) * | 1977-02-07 | 1979-02-06 | Lifetime Foam Products, Inc. | Production of structural members from reclaimed polyolefins |
| US4260693A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-07 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4245058A (en) * | 1979-08-27 | 1981-01-13 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4263415A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-21 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4299928A (en) * | 1980-03-14 | 1981-11-10 | Mobay Chemical Corporation | Impact modified polycarbonates |
-
1981
- 1981-10-30 US US06/316,671 patent/US4397982A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-08-27 DE DE8282107897T patent/DE3273795D1/de not_active Expired
- 1982-08-27 EP EP82107897A patent/EP0082923B1/en not_active Expired
- 1982-10-05 JP JP57175233A patent/JPS5876450A/ja active Granted
- 1982-10-08 CA CA000413138A patent/CA1181887A/en not_active Expired
- 1982-10-25 BR BR8206195A patent/BR8206195A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-10-29 AU AU90016/82A patent/AU565281B2/en not_active Ceased
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0475259B2 (ja) * | 1982-11-24 | 1992-11-30 | ||
| US10583808B2 (en) | 2015-06-09 | 2020-03-10 | Mitsuba Corporation | Wiper device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU565281B2 (en) | 1987-09-10 |
| US4397982A (en) | 1983-08-09 |
| DE3273795D1 (en) | 1986-11-20 |
| EP0082923A1 (en) | 1983-07-06 |
| CA1181887A (en) | 1985-01-29 |
| AU9001682A (en) | 1983-05-05 |
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