JPS62270653A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性に優れた、耐衝撃性、耐薬品性、成形
性等の良好な熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、
ガソリン、オイルなどが付着する恐れがあり、かつ耐衝
撃性が要求される自動軍部品類、例えば、ラジェーター
グリル、計器用銘板、ドアハンドル、接点復活剤及びグ
リース類を付着させて使用する電子電気機器の部品類に
好適な材料を提供できるものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

周知のように、芳香族ポリカーボネート樹脂は強靭で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であるこ
とから有用なエンジニアリンクプラスチックとして利用
されている。しかし溶融粘度が高くて成形性が悪い事、
芳香族溶剤やガソリンに接触するとクラックが発生する
といった耐薬品性に難点があること等の欠点があること
などから、その応用範囲は限定されているのが実状であ
る。

例えば、自動車業界では、安全性上の必要性から耐衝撃
性、耐熱性を有する樹脂に対する要望が強く、このため
芳香族ポリカーボネート樹脂が注目されているが、芳香
族ポリカーボネート樹脂は、上記のように溶融粘度が高
く、自動車部品のような大型成形品では型に充填しづら
く、ショート・モールド、縮緬模様を呈し良好な成形品
が得られ難く、又、芳香族溶剤やガソリンに接触すると
クラックが発生し易いという欠点を有する。

これらの欠点を改良するために、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に種々の樹脂を配合することが提案されている。

例えば、特公昭４０−１７６６３号公報にはポリオレフ
ィン、特公昭４０−２４１９１号公報にはエチレン・プ
ロピレン共重合体、特公昭３８−１５２２５号公報には
Ａ［ｌＳ樹脂を配合することがそれぞれ教示されており
、これらは成形加工性や耐衝撃性は改良されるものの不
透明である。特開昭５３−２２５５６号にはスチレンオ
リゴマー、天然パラフィンなどを添加してなる透明で高
流動性のポリカーボネート樹脂組成物が提案さているが
、芳香族溶剤やガソリンに接触するとクラックを発生す
るという欠点を有する。又、耐薬品性、耐溶剤性の改良
については、特公昭３６−１４０３５号公報に、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂を、特開昭４８−５４１５０
号公報にはポリテトラメチレンテレフタレート樹脂を配
合することが提案されているが、これらのポリエステル
樹脂はいずれも結晶性ポリマーであるため、組成物はい
ずれも不透明である。更に、特開昭５３−９４５３８号
公報、ＲＥＳＥＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ３ＬＩＲＥ　
Ｍａｙ　１９８３、Ｎａ２２９２１、特開昭６０−１９
９０５１号公報、特開昭６０−１９２７５９号公報には
、透明な非結晶性タイプのポリエステル樹脂を配合する
こと並びにその安定剤として種々の化合物を例示し、ホ
スホネート類、ホスホナイト類、ジホスホナイト類など
の燐を含有する有機化合物の使用する方法も提案してい
る。これらの組成物は、透明性と耐薬品性を合わせもつ
が、安定剤無添加系及び上記に例示されたポリカーボネ
ート笠に多用されている安定剤系を使用した場合にも、
芳香族ポリカーボネート樹脂に比較して黄味を帯び透明
性が不十分であるという欠点を有する。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂とシクロヘキサ
ンジメタノール若しくはこれとアルキレングリコール及
び芳香族ジカルボン酸とから誘導されるコーポリエステ
ル樹脂とからなる組成物の安定性の改良について検討し
た結果、特定のホスファイトが有効であることを見出し
本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂　３０〜９９重量％と（Ｂ）下記構成単位（１）又は
（１）及び（２）を有するシクロヘキサンジメタノール
、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン酸から誘
導されるコーポリエステル樹脂、構成単位（１）； （式中のｎは２〜１０の整数であり、Ｒは芳香族ジカル
ボン酸残基である。） ７０〜１重量％との組成物１００重量部に、（Ｃ）下記
一般式（３）で表されるペンタエリスリトールジホスフ
ァイト系安定剤　０．００５〜１．５重量部を配合して
なる透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物である。

一般式（３）； （式中のＲは、炭素数６以上の脂肪族、脂環族、又は芳
香族性の炭化水素基である）以下、本発明の詳細な説明
する。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、芳香
族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポジヒドロキシ
化合物をホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させるこ
とによって作られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族
ポリカーボネート重合体である。芳香族ジヒドロキシ化
合物の一例は、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビス
フェノールＡ１テトラブロモビスフエノールＡ１ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４．４°−ジヒ
ドロキシジフェニルなどであり、特に、ビスフェノール
Ａが好ましい。また、分岐した芳香族ポリカーボネート
樹脂を得るには、フロログルシン、４．６−シメチルー
２．４．６−１−リ（４−ヒドロキシフェニル）へブテ
ン−２，４，６−シメチルー２．４．６−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）へブタン、２．６−シメチルー２．
４．６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）へブテン−３
，４，６−シメチルー２．４．６−トリ（４−ヒドロキ
シフェニル）へブタン、１．３．５−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼン、１．１．１−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンなどで例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び３．３−ビス（４−ヒドロキシアリール
）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５
−クロロイサチンビスフェノール、５．７−シクロルイ
サチンビスフエノール、５−ブロモイサチンビスフェノ
ールなどを前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０
．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。更
に、分子量を調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ
化合物はｍ−及びｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−
プロピルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置°換
フェノールなどが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹
脂としては代表的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）アルカン系化合物、特にビスフェノールＡを主原料と
するポリカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート
共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得
られる分岐化ポリカーボネートも挙げることが出来る。

芳香族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として
用いてもよい。

本発明で用いるコーポリエステル（Ｂ）とは、上記した
構成単位（１）又は（１）と（２）とを有するものであ
る。このコーポリエステル樹脂は、例えば、１．４−シ
クロヘキサンジメタノールのシス−、トランス−異性体
又はそれらの混合物又はこれらとエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１．
６−ヘキサンジオールその他の炭素数２〜１０のアルキ
レングリコールとラフリコール成分とし、テレフタル酸
、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸をジカルボン
酸成分として重縮合させて得られるものである。好まし
いコーポリエステルは、１．４−シクロヘキサンジメタ
ノールのシス−、トランス−異性体若しくはその混合物
とテレフタル酸及びイソフタル酸を重縮合させてなるも
の並びに１．４−シクロヘキサンジメタノールのシス−
、トランス−異性体若しくはその混合物及びエチレング
リコールとをテレフタル酸と重縮合させてなり、上記の
構成単位（１）と（２）との比率（（１）／　（２）　
）は０．６〜３．９の範囲で、固有粘度［ηコ＝′０．
４〜２．Ｏａ／ｇのものである。

かかるコーポリエステルはイーストマン・ケミカル社よ
り市販されており、前者として　ＫｏｄａｒＡ１５０が
、後者としてＰＣＴＧ　５４４５及びｒ’ｃＴＧ　１０
１７９があり、特に後者が好適に使用される。

以上の（Ａ）　（Ｉｔ）からなる組成物に配合する本発
明のペンタエリスリトールジホスファイト系安定剤（Ｃ
）は、上記一般式（３）を有するものであり、本発明に
おいては、一般式（３）のＲとしては、脂肪族、脂環族
系のものが好ましく、炭素数６〜２４のものがよい。

かかるペンタエリスリトールジホスファイト系安定剤は
、ボルグワーナー社より市販のウニストン６１８及び６
１９（ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
トが好適に使用される。

以上の本発明の成分（Ａ）と（Ｂ）との比率は特に限定
はないが、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９
９重量％、好ましくは４０〜９５重量％とコーポリエス
テル（［１）　７０〜１重二％、好ましくは６０〜５重
量％の範囲から選択され、この成分（Ａ）と（Ｂ）との
合計１００重世部に対して、安定剤（Ｃ）　０．００５
〜１．５重量部、好ましくは０．０２〜１．０重量部の
割合で混合する。

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）成分が３０重量％未
満では耐熱性がエンジニアリング・プラスチックに要求
される水準に至らず、コーポリエステル（［１）が１重
塁％未満では耐薬品性の改良が不充分となる。又、安定
剤（Ｃ）が領００５重量部未満では熱安定性の改良が不
十分となる。

以上の如くである本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所
望に応じてその他の安定剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤
等の各種添加剤や無機或いは有機の繊維物質といった補
強材やガラスピーズなどの各種充填剤を配合することが
出来、さらには、本発明の特性を害さない範囲で、他の
樹脂成分を配合しても良い。例えばビスフェノールＡま
たはテトラブロムビスフェノールＡからのポリカーボネ
ート・オリゴマーを成形性、難燃性や表面特性の改良に
、ポリエステルカーボネートやボリアリレート（例えば
、商品名：Ｕポリマー、ユニデカ０勺）などの耐熱性ポ
リエステル類を耐熱性の改良に配合することが挙げられ
る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を調整するに当たっては、
従来公知の方法が採用されれば良く押出機、バンバＩＪ
−ミキサー、ロール等で混練する方法が適宜選択される
。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって説明するが「部」は
特に断らない限り重量基準である。

実施例１〜３及び比較例１〜３ ビスフェノールＡを原料とする芳香族ポリカーボネート
（三菱瓦斯化学９り製、商品名ニューピロンＳ−２００
０，分子量２５，０００　、以下ｒＳ−２０００Ｊと記
す）、コーポリエステル（イーストマン・ケミカル社製
、商品名；　Ｋｏｄａｒ　Ａ１５０、ＰＣＴＧ　５４４
５．　［７７コ＝　０．７５及びＰＣＴＧ　１０１７９
．　［ηコニ　０．７５、以下それぞれｒＫｏｄａｒ　
Ａ１５０Ｊ、ｒＰｃＴＧ　５４４５　Ｊ及びｒＰｃＴＧ
１０１７９Ｊと記す）及びジステアリル・ペンタエリス
リトール・シフオスファイト（ボルグワーナー社製、商
品名；ウニストン６１８及び６１９、以下「ウニストン
６１８Ｊ　　ｒウニストン６１９」と記す）を用い、第
１表に示した比率でブレングーに入れ、３０分間混合し
た後、ベント付き押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２５、
シリンダ一温度２４０〜２６０℃）で溶融押出しペレッ
トとした。

このペレットを熱風乾繰器で１１０℃、５時間以上乾怪
し、射出成形機により物性測定用の試験片を成形し、物
性の試験をした。

結果を第１表に示した。

比較の為、芳香族ポリカーボネート樹脂単独（比較例１
）、芳香族ポリカーボネート樹脂とコーポリエステルと
の組成物（比較例２）、実施例２において、ウニストン
６１８にかえて、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト（アデカ・アーガス化学昨）製、商
品名；マーク２１１２　、以下「マーク２１１２　Ｊと
記す）を用いたもの（比較例３）について同様にした結
果を第１表に示した。

尚、第１表中の記載は下記の如くした。

・σＴ　：引張強度　　単位　Ｋｇ／ｃｎｆ。

・ε　　：引張伸び　　単位　　％。

・σＦ　＝曲げ強度　　単位　Ｋｇ／ｃ＋ｒｔ。

”ＹＦ：曲げ弾性率　単位　Ｘ　１０３・ｋｇ／ｃｎｆ
・　ロックウェル硬Ｊｌ　：　　Ｍ　　スケール。

・　Ｙｅｌｌｏｗ　　Ｉｎｄｅｘ　　：　　ＪＩＳ　　
Ｋ　　７１０３　　による。

・全光線透過率：　ＪＩＳ　Ｋ　７１０５による。単位
　％。

第１表 〔発明の作用及び効果〕 以上、詳細な説明で説明したごとく本発明の組成物は、
色相劣化が殆どなく、透明性に侵れた、耐薬品性、耐衝
撃性、成形加工性を有するものであることが明白であり
、自動車部品類、例えば、カシェ−ターグリル、計器用
銘板、ドアハンドル、接点復活剤及びグリース類を付着
させて使用する電子電気機器の部品類に好適な材料を提
供できるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量％と
   （Ｂ）下記構成単位（１）又は（１）及び（２）を有す
   るシクロヘキサンジメタノール、アルキレングリコール
   及び芳香族ジカルボン酸から誘導されるコーポリエステ
   ル樹脂、 構成単位（１）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 構成単位（２）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中のｎは２〜１０の整数であり、Ｒは芳香族ジカル
   ボン酸残基である。） ７０〜１重量％との組成物１００重量部に、（Ｃ）下記
   一般式（３）で表されるペンタエリスリトールジホスフ
   ァイト系安定剤０．００５〜１．５重量部を配合してな
   る透明性に優れた熱可塑性樹脂組成物。 一般式（３）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） （式中のＲは、炭素数６以上の脂肪族、脂 環族、又は芳香族性の炭化水素基である）