JPH037758A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、芳香族ポリカーボネート及びオレフィン系ポ
リマー又はアクリル系ポリマ〜を含有する樹脂組成物に
関し、両樹脂の相溶性を改善し、成形品において耐衝撃
強度、特に低温での耐衝撃強度に優れた樹脂組成物を提
供する。

［従来の技術及び課題］ 芳香族ポリカーボネートの耐溶剤性を改良する等の目的
で、ポリオレフィンを配合することは従来より行われて
いる（例えば特公昭４０−１３６６３＠公報）。しかし
ながら、ポリカーボネートとポリオレフィンは本来相溶
性が悪く、良好な物性が得られない。従って添加出来る
ポリオレフィンの量が限られるので改質効果が小さい。

相溶性向上のために、エポキシ基で変性されたポリオレ
フィンを配合することが提案されている（特公昭６１−
４４８９７号公報）。これによりポリカーボネートとポ
リオレフィンとの相溶性はある程度向−トするものの未
だ十分とは占えない。特に低温での耐衝撃性が不十分で
ある。これらを更に改良するためにはエポキシ基の量を
増やす必要がある。

しかしながら、エポキシ基の増量は、エポキシ基同志の
反応等の故に粘度増加および加工性の低下を招き好まし
くない。

また、ポリカーボネートにアクリル系樹脂を配合した組
成物は、特公昭４３−１３３８４号公報等に記載されて
いるが、これは両樹脂が相容性不足によるパール光沢を
用いるもので、用途によっては使用が制限される。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、芳香族ポリカーボネートの末端基の比を従
来とは異る様にすることにより、芳香族ポリカーボネー
トとエポキシ基もしくはオキサゾリニル基を有するオレ
フィン系又はアクリル系共重合体との相溶性が著しく改
善され、該樹脂組成物から作った成形品において耐衝撃
強度、特に低温での耐衝撃強度が向上することを見出し
た。

すなわち本発明は、芳香族ポリカーボネート５０〜９７
重量％及びエポキシ基もしくはΔキザゾリル基を含有す
る第１ノフイン系又はアクリル系共重合体５０〜３重量
％を含有する樹脂組成物にｄ３いて、芳香族ポリカーボ
ネートとして下記式（Ｉ＞で示されるフェノール性末端
基と下記式（ｎ）で示される非フェノール性末端基との
比が１７１９以上である芳香族ポリカーボネートを含有
覆ることを特徴とする樹脂組成物 （Ｒ１およびＲ２は互に同じ又は異ることかでき、夫々
、水素原子又は２０個以下の炭素原子を有するアルキル
基であり、ハロゲン置換されていてもよい） である。

芳香族ポリカーボネートの末端基比の調節は、エステル
交換法によって芳香族ポリカーボネートを作り、その際
に原料のジフェニルカーボネートとジフェノール（たと
えばビスフェノールＡ）のモル比を変えることによって
容易に行うことかできる。本発明において芳香族ポリカ
ーボネートは、式 ％式％ ）） （ （各Ｒはフェニレン、ハロゲン置換フェニレン又はＣア
ルキル置換フェニレンを示し、Ａ１−２０ 及びＢは水素原子、脂肪族不飽和を含まない０１〜１２
炭化水素基又は隣接炭素原子と共にシクロアルカン基を
形成する基を示す）で示される繰返し単位を主に有する
。たとえばビスフェノール八とジフェニルカーボネート
をエステル交換させた場合には、ポリカーボネートの末
端は、ビスフェノールＡに由来するフェノール性残基又
はジフェニルカーボネートに由来するフェニル基で゛あ
る。従って、エステル交換反応の際に、ビスフェノール
Ａのモル比を高くすると、生成ポリカーボネートにおい
てフェノール性末端基の割合か高くなる。なお、芳香族
ポリカーボネートは分枝していてもよい。そのような分
校ポリカーボネートは、多官能性芳香族化合物をジフェ
ノール及び／又はカーボネート先駆体と反応させること
により、分枝した熱可塑性ランダム分枝ポリカーボネー
トーとして得られる。

従来一般に使用されている芳香族ポリカーボネート、特
にホスゲン法により作られた芳香族ポリカーボネートに
おいては、フェノール性末端基と非フェノール性末端基
の比は１７２０以下である。

すなわち、ビスフェノールＡとホスゲンを反応させてポ
リカーボネートを作るのであるが、原料中に又は反応途
中に少量のフェノールを加えることによりポリマー末端
をフェノールで封止（ヒドロキシル基が反応）している
。

本発明に従い芳香族ポリカーボネートのフェノール性末
端基の比を１７１９以上、好ましくは１１１０以上、特
に１７５以上、１１０までとする。

フェノール性末端基のＯＨ基濃度は、ＦＴＩＲの３６０
０Ｃｍ−’での吸収強度を測定することにより決定され
る。全末端基濃度は、塩化メチレン溶液で測定したＩＶ
（固有粘度）値をもとに平均分子量を求めることにより
、計算される。ＩＶ値を平均分子量に検線する際には５
Ｃｈｎｅｌｌの式を用いた。

−４０，８３ ＩＶ＝１．２３ｘｌＯＭ　　　　（Ｍ−粘度平均分子量
）本発明において使用されるエポキシ基もしくはオキサ
ゾリニル基を有する不飽和上ツマ−として次の様なもの
が挙げられる。好ましいエポキシ基含有不飽和モノマー
としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、ビニルグリシジルエーテル、ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジ
ルエーテル、グリシジルイタコネートが挙げられる。

好ましいオキサゾリニル基含有不飽和モノマーとしては
、一般式 ％式％ で表わされ、７は重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。

これらの式中Ｒ２は水素原子又は１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、
ｉ−及びｎ−プロピル基又はブチル基である。

特に好ましい化合物は、一般式 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒ２は前記
の意味を有し、好ましくは水素原子又はメチル基である
。

これらのエポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有不飽
和単量体と共重合可能なオレフィン単量体としては、エ
チレン、プロピレン、１−ブデン、１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、１ヘキセン、１−オクテン、１
−デセン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−
オクタデセン、１−エイコセンなどのα−オレフィンが
あげられる。これらのα−オレフィンの成分の他に少量
のブタジェン、イソプレン、１，４−へキサジエン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル２−ノル
ボルネンなどのジエン成分、酢酸ビル、アクリル酸（塩
）、メタアクリル酸く塩）、０ アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、（無水
）マレイン酸、マレイン酸エステル、２ノルボルネン−
５，６−ジカルボン酸（無水物）などの不飽和カルボン
酸またはその誘導体成分、スチレン等の芳香族ビニルモ
ノマー、あるいはアクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系モノマーが共重合体の中に含まれてもさしつかえな
い。共重合体がエポキシ基とオキサゾリニル基の両者を
有することもできる。

エポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有不飽和単量体
と共重合可能なアクリル単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸およびこれらの誘導体、例えば塩、ニスデ
ル等があげられる。これらの成分のほかに、少量のα−
オレフィン、ジエン成分、不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体成分、芳香族ビニル単量体またはシアン化ビニ
ル系単量体等が共重合体の中に含まれていてもさしつか
えない。

本発明で用いるオレフィン系またはアクリル系共重合体
において、エポキシ基及びオキサゾリニル基を有する不
飽和上ツマー由来の単位の量は、１ 共重合体に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。

０．０５％未満では、両樹脂の相溶性か乏しい。また３
０％を越えても耐溶剤性の改良効果の増大はさしてない
。

び５０〜３重量％、好ましくは夫々６０〜９０重量％及
び４０〜１０重量％である。芳香族ボリカーホネー１〜
が５０重量％より少いと、その特有の性質、特に機械的
特性及び耐熱性が発揮されない。一方、芳香剤性が不足
し、かつ耐衝撃強度の改良効果が少ない。

なお、本発明の組成物、すなわちエポキシ基もしくはオ
キサゾリニル基含有オレフィン系又はアクリル系共重合
体を含む組成物はそれぞれ、エポキシ基及びオキサゾリ
ニル基を有しないオレフィン系又はアクリル系共重合体
を更に含有することかでき、その量は、芳香族系ポリカ
ーボネー１〜及２ び、エポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有オレフィ
ン系又はアクリル系共重合体の合計１００重量部に対し
て５０重量部以下であることが好ましい。

さらに本発明の樹脂組成物は、その物性を損なわない限
りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹脂、添加剤、
たとえば顔料、染料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣
化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、
流動性改良剤、帯電防止剤などを添加することができる
。

強化充填剤は、微粉砕のアルミニウム、鉄またはニッケ
ルなど、金属酸化物および非金属、例えば炭素フィラメ
ント、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニウム（粘土）
、タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、ツバキュライ
ト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウィスカー、ガ
ラスフレーク、ガラスピーズおよびガラス繊維ならびに
ポリマー繊維のなかから選択するか、またはこれらの組
合せとすることができる。

強化充填剤は強化作用を呈し得る量使用すればよいので
あるが、普通組成物の総重量の１〜．６０重量％とする
。好適な範囲は５・〜５０重量％である。

好適な強化剤はガラスであり、例えばガラスフィラメン
ト、またはガラスとタルク、ガラスと雲母、ガラスと珪
酸アルミニウムの混合物を使用するのが好適である。プ
ラスチック補強用のフィラメントは機械的引張りによっ
てつくるのが好適である。

ガスフィラメントの直径は約０．０００１２〜０．００
０７５インチが好ましいが、このことは本発明にとって
必須ではない。

本発明の組成物が臭素化ビスフェノールからなるポリカ
ーボネートを含む場合、これにより達成される難燃性を
相乗的に高めるために、本発明の組成物中にさらに無機
または有機アンチモン化合物を配合し得る。適当な無機
アンチモン化合物は酸化アンチモン（Ｓｂ２０３）；燐
酸アンチモン；ＫＳｂ　（ＯＨ）６；ＮＨ４ＳｂＦ６　
：５ｂＳ３　；等を包含する。広範囲の有機アンチモン
化合物、たとえば有機酸とのアンチモンエステル、環式
アルキル亜アンチモン酸エステル、アリールアンチモン
酸化合物等も使用し得る。代表的な有機アン３ ４ チモン化合物の例はＫＳｂ酒１塩、Ｓｂカプロン酸塩、
Ｓｂ　（ＯＣＩ−１２０Ｈ３）；Ｓｂ　［０ＣＨ（ＣＨ
３）ＣＨ２ＣＨ３］３；Ｓｂポリメチレングリコレート
、トリフェニルアンチモン等を包含する。アンチモン化
合物を使用する場合、好ましいアンチモン化合物は酸化
アンチ：しンである。

安定剤、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール、ホ
スファイト、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩等を混入す
ることができる。

本発明の樹脂組成物を製造するに際しては、従来から公
知の方法で各成分を混合することができる。例えば、各
成分をターン１ルミキサ−やヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー、スーパーミキυ−で代表される高速ミキ
サーで分散混合した後、押出機、バンバリーミキサ−、
ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。

［実施例］ 以下の実施例において、「部」は重量部である。

実施例において用いた本発明に従う芳香族ポリカーボネ
ートは、ジフェニルカーボネートとじス５ フェノール八とをエステル交換させて得たものであり、
塩化メチレン中、２５℃で測定した固有粘度は０．５０
ｄｌ／（］であり、フェノール性末端基と非フェノール
性末端基の比は約１７１であった。これをＰ　Ｃ（５０
）と表す。

比較のためには、ビスフェノールＡをホスゲン法により
重合し、フェニル基で末端封止してフェノール性末端基
の比を約１７９９とした芳香族ポリカーボネート（Ｌｅ
Ｘａｎ　１４１　、商標、ゼネラルエレクトリック社、
塩化メチレン中２５°Ｃでの固有粘度０．５０ｄｌ／（
］）を用いた。これをＰ　Ｃ（１）と表す。

オレフィン系共重合体として、エチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体であるボンドファス１−Ｅ（商標
；住友化学工業株式会社）を、またアクリル系共重合体
として５重量％オキサゾリン糸上ツマー含有ポリメチル
メタクリレ−１−（日本触媒化学工業株式会社製、ＣＸ
　−ＲＰＭ　−１００５＞を用いた。

表１に示す割合（重量比）の成分を、６５．単軸押出機
で２８０°Ｃで溶融混練し、ペレットを作った。

６ 得たペレットからＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に従うアイゾツ
ト衝撃強度（１／４’“ノツチ付）試験用の片を成形し
、衝撃強度を測定した。また、５　ｃｍ　ｘ　５　ｃｍ
　Ｘ３Ｍの成形品に対して一３０℃で高速（５ｒｒｔ／
秒）衝撃破壊デストを行って、破壊状態を観察した。

結果を表１に併せて示す。

表１ 実施例１　比較例１　実施例２ ＰＣ（５０） ０ ０ 比較例２ ＰＣ（１） エチレン−グリシジル メタクリレート共重合体 ０ ０ ０ ０ （Ｎｇ◆ｃｍ／ｃｍ＞ ２３°Ｃ ３０℃ 高速衝撃破壊 延性破壊　脆性破壊

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ポリカーボネート５０〜９７重量％及びエポキシ
   基もしくはオキサゾリニル基を含有するオレフィン系又
   はアクリル系共重合体５０〜３重量％を含有する樹脂組
   成物において、芳香族ポリカーボネートとして下記式（
   I ）で示されるフェノール性末端基と下記式（II）で
   示される非フェノール性末端基との比が１／１９以上で
   ある芳香族ポリカーボネートを含有することを特徴とす
   る樹脂組成物▲数式、化学式、表等があります▼（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｒ＿１およびＲ＿２は互に同じ又は異ることができ、
   夫々、水素原子又は２０個以下の炭素原子を有するアル
   キル基であり、ハロゲン置換されていてもよい）。