JPH02261860A

JPH02261860A - ポリカーボネート及びポリスチレン組成物

Info

Publication number: JPH02261860A
Application number: JP1082519A
Authority: JP
Inventors: Takuro Kitamura; 北村　卓郎; Takashi Otomo; 尚大友; Hidenori Tazaki; 田崎　秀則
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1989-03-31
Filing date: 1989-03-31
Publication date: 1990-10-24
Anticipated expiration: 2011-11-20
Also published as: JP2556376B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、芳香族ポリカーボネート及びスチレン系ポリ
マーを含有する樹脂組成物に関し、両樹脂の相溶性を改
善し、成形品において低相溶性に起因する層状剥離及び
耐衝撃強度低下を従来より著しく軽減し樹脂組成物を提
供する。

［従来の技術及び課題］芳香族ポリカーボネートの溶融流動性を改良する目的で
スチレン系樹脂を配合することは、従来より行われてい
る（例えば特公昭４３−６２９５　Ｎ、同４４−１１５
５１号公報）。しかしながらポリカーボネートとスチレ
ン系樹脂は本質的に非相溶であるため、成形時のせん断
力により層状剥離を起こし、耐衝撃強度が低下し、良好
な物性を得ることはできない。

相溶性の向上のために、リン酸エステル、フタル酸エス
テル等の有機低分子化合物の添加で行なわれた例（特公
昭４４−１１５５１号公報）があるが、ある程度の相溶
性の向上はなされるものの、まだ十分であるとは云えな
い。

また、スチレン系樹脂の添加量を多くすると層状剥離が
顕在化し、かつ耐衝撃性の低下が箸しくなるので、スチ
レン系樹脂の添加量にも制限があった。

芳香族ポリカーボネートとオキサゾリン誘導体とを触媒
の存在下で反応させて架橋樹脂を作る方法が知られてい
る（特開昭６３−２４８８５２　＠公報）。

し課題を解決するための手段１本発明者は、芳香族ポリカーボネートの末端基の比を従
来とは異る様にすることにより、芳香族ポリカーボネー
トとポリスチレンとの相溶性が著しく改善され、該樹脂
組成物から作った成形品において層状剥離及び耐衝撃強
度低下を従来より著しく軽減しながら溶融流動性を従来
同様に改善できることを見出した。

すなわち本発明は、芳香族ポリカーボネート５０〜９７
重量％及びエポキシ基又はオキサゾリニル基を含有する
スチレン系共重合体５０〜３重量％を含有する樹脂組成
物において、芳香族ポリカーボネートとして下記式（Ｉ
）で示されるフェノール性末端基と下記式（ＩＩ＞で示
される非フェノール性末端基との比が１７１９以上であ
る芳香族ポリカーボネートを含有することを特徴とする
樹脂組成物（Ｒ１およびＲ２は互に同じ又は異ることが
でき、夫々、水素原子又は２０個以下の炭素原子を有す
るアルキル基であり、ハロゲン置換されていてもよい）である。

芳香族ポリカーボネートの末端基比の調節は、エステル
交換法によって芳香族ポリカーボネートを作り、その際
に原料のジフェニルカーボネートとジフェノール（たと
えばビスフェノールＡ）のモル比を変えることによって
容易に行うことができる。本発明において芳香族ポリカ
ーボネートは、式％式％（各Ｒはフェニレン、ハロゲン置換フェニレン又はＣア
ルキル置換フェニレンを示し、Ａ及１〜２０びＢは水素原子、脂肪族不飽和を含まないＣ１〜１２炭
化水素°基又は隣接炭素原子と共にシクロアルカン基を
形成する基を示す）で示される繰返し単位を主に有する
。たとえばビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
をエステル交換させた場合には、ポリカーボネートの末
端は、ビスフェノールＡに由来するフェノール性残基又
はジフェニルカーボネートに由来するフェニル基である
。従って、エステル交換反応の際に、ビスフェノールＡ
のモル比を高くすると、生成ポリカーボネートにおいて
フェノール性末端基の割合が高くなる。なお、芳香族ポ
リカーボネートは分枝していてもよい。そのような分校
ポリカーボネートは、多官能性芳香族化合物をジフェノ
ール及び／又はカーボネート先駆体と反応させることに
より、分枝した熱可塑性ランダム分枝ポリカーボネート
として得られる。

従来一般に使用されている芳香族ポリカーボネート、特
にホスゲン法により作られた芳香族ポリカーボネートに
おいては、フェノール性末端基と非フェノール性末端基
の比は１７２０以下である。

すなわち、ビスフェノールＡとホスゲンを反応させてポ
リカーボネートを作るのであるが、原料中に又は反応途
中に少量のフェノールを加えることによりポリマー末端
をフェノールで封止（ヒドロキシル基が反応）している
。

本発明に従い芳香族ポリカーボネートのフェノール性末
端基の比を１７１９以上、好ましくは１７１０以上、特
に１７５以上、１１０までとする。

フェノール性末端基のＯＨ基濃度は、ＦＴＩＲの３６０
０ｃｍ−’での吸収強度を測定することにより決定され
る。全末端基濃度は、塩化メチレン溶液で測定したＩＶ
（固有粘度）値をもとに平均分子量を求めることにより
、計算される。ＩＶ値を平均分子量に換算する際には５
ｃｈｎｅｌｌの式を用いた。

−４０，８３ＩＶ＝１．２３Ｘ１０　　Ｍ　　　　（Ｍ＝粘度平均分
子量）本発明において使用されるエポキシ基もしくはオ
キサゾリニル基を有する不飽和上ツマ−として次の様な
ものが挙げられる。好ましいエポキシ基含有不飽和上ツ
マ−としては、グリシジルメタクリレート、グリシジル
アクリレ−１〜、ビニルグリシジルエーテル、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル
、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのグ
リシジルエーテル、グリシジルイタコネートが挙げられ
る。

好ましいオキサゾリニル基含有不飽和モノマーとしては
、−最大で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。

これらの式中Ｒ２は水素原子又は１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルコキシ基、例えばメチル基、
ｉ−及びｎ−プロピル基又はブチル基である。

特に好ましい化合物は、−最大で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒ２は前記
の意味を有し、好ましくは水素原子又はメチル基である
。

これらのエポキシ基もしくはΔキサシリニル基含有不飽
和単量体と共重合可能なオレフィン単但体としては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１
−７１クタデセン、１−エイコセンなどのα−オレフィ
ン２があげられる。これらのα−オレフィンの成分の仙
に少岳のブタジェン、インプレン、１，４−へキサジエ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−
２−ノルボルネンなどのジエン成分、酢酸ビニル、アク
リル酸（塩）、メタアクリル酸（塩）、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステル、（無水）マレイン酸、
マレイン酸エステル、２−ノルボルネン−５，６−ジカ
ルボンｒＩｉ（無水物）などの不飽和カルボン酸または
その誘導体成分、スチレン等の芳香族ビニルモノマー、
あるいはアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系七ノ
マー本発明において芳香族ポリカーボネートとスチレン
系重合体の量比は夫々、５０〜９７重量％及び５０〜３
重量％、好ましくは夫々６０〜９０重量％及び４０〜１
０重量％である。芳香族ポリカーボネートが５０重量％
より少いと、その特有の性質、特に機械的特性及び耐熱
性が発揮されない。一方、芳香族ポリカーボネートが９
７重量％より多く、スチレン系重合体が３重量％より少
いと、溶融流動性が不足する。

さらに本発明の樹脂組成物は、その物性を損なわない限
りにおいて樹脂の混合時、成形時に他の樹脂、添加剤、
たとえば顔料、染料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣
化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、
流動性改良剤、帯電防止剤などを添加することができる
。

強化充填剤は、微粉砕のアルミニウム、鉄またはニッケ
ルなど、金属酸化物および非金属、例えば炭素フィラメ
ント、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニウム（粘土）
、タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、ツバキュライ
ト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウィスカー、ガ
ラスフレーク、ガラスピーズおよびガラス繊維ならびに
ポリマー繊維のなかから選択するか、またはこれらの組
合ぜとすることができる。

強化充填剤は強化作用を呈し得る量使用すればよいので
あるが、普通組成物の総重量の１〜６０重量％とする。

好適な範囲は５〜５０重潰％である。

好適な強化剤はガラスでおり、例えばガラスフィラメン
ト、またはガラスとタルク、ガラスと雲母、ガラスと珪
酸アルミニウムの混合物を使用するのが好適である。プ
ラスチック補強用のフィラメントは機械的引張りによっ
てつくるのが好適である。

ガスフィラメントの直径は約０．０００１２〜０．００
０７５インチが好ましいが、このことは本発明にとって
必須ではない。

本発明の組成物が臭素化ビスフェノールからなるポリカ
ーボネートを含む場合、これにより達成されるｎ燃性を
相乗的に高めるために、本発明の組成物中にさらに無機
または有機アンチモン化合物を配合し得る。適当な無機
アンチモン化合物は酸化アンチモン（Ｓｂ２０３）；燐
酸アンチモン；ＫＳｂ　（ＯＨ＞６　；ＮＨ４５ｂＦ６
　：５ｂＳ３　；等を包含する。広範囲の有機アンチモ
ン化合物、たとえば有機酸とのアンチモンエステル、環
式アルキル亜アンチモン酸エステル、アリールアンチモ
ン酸化合物等も使用し得る。代表的な有殿アンチモン化
合物の例はＫＳｂ酒石酸塩、ｓｂカプロン酸塩、Ｓｂ　
（ＯＣＨ２ＣＨ３）：Ｓｂ　［０ＣＨ（ＣＨ３）ＣＩ−
４２ＣＨ３］３　：Ｓｂポリメチレングリコレート、ト
リフェニルアンチモン等を包含する。アンチモン化合物
を使用する場合、好ましいアンチモン化合物は酸化アン
チモンである。

安定剤、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール、ホ
スファイト、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩等を混入す
ることができる。

本発明の樹脂組成物を製造するに際しては、従来から公
知の方法で各成分を混合することができる。例えば、各
成分をターンプルミキサーやヘンシェルミキサー、リボ
ンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速ミキ
サーで分散混合した後、押出機、バンバリーミキサ−、
ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。

［実施例］以下の実施例において、「部」は重量品である。

実施例において用いた本発明に従う芳香族ポリカーボネ
ートは、ジフェニルカーボネートとビスフェノ、−ルＡ
とをエステル交換させて得たものであり、塩化メチレン
中、２５℃で測定した固有粘度は０．５０ｄｌ／ｑでお
り、フェノール性末端基と非フェノール性末端基の比は
約３７７及び１／１であった。

これを夫々Ｐ　Ｃ（３０）及びＰ　Ｃ（５０）と表す。

比較のためには、ビスフェノールＡをホスゲン法により
重合し、フェニル基で末端封止してフェノール性末端基
の比を約１７９９とした芳香族ポリカーボネート（塩化
メチレン中２５°Ｃでの固有粘度０．５１ｄｌ／ｆｊ）
を用いた。これをＰＣ（１）と表す。

オキサゾリニル基含有ポリスチレンとして、５重層％オ
キサゾリン系モノマー含有ポリスチレン（日本触媒化学
工業株式会社製、ＣＸ−ＲＰＳ１００５）を用いた。エ
ポキシ基含有ポリスチレンとして、５重量％グリシジル
メタクリレート含有ポリスチレン（日本油脂株式会社製
、ＣＰ　１００５Ｓ　）を用いた。比較のためのポリス
チレンとして、ＧＰＰＳ　　ＣＲ３５００（大日本イン
キ化学工業株式会社）を用いた。

表１に示す割合（重量比）の成分を、６５．単軸押出機
で混練設定温度２８０°Ｃで溶融混練し、ペレットを作
った。このペレットを用いてメルトインデックス（Ｍ　
Ｉ　）を測定し、また試験片を成形して物性を測定した
。測定条件は下記の通りであり、結果を表１に併せて示
す。

メルトインデックス：２＃直径オリフイスを使用し、荷
重１．２に９、温度３００　’Ｃで測定した。

層状剥離：　１／１６インチフラムバーを折り曲げ、剥
離の有無を調べた。

１／８”アイゾツト衝撃強度（フッチ付）：ＡＳＴＭ　
　Ｄ２５６に準じた。

表から判るように、ポリスチレンを含まない比較例１に
おいては溶融流動性（メルトインデックス）が悪い。ポ
リスチレンを含有させると（比較例３〜５）、溶融流動
性は向上するものの、耐衝撃強度の低下が著しい。本発
明に従う実施例１〜４においては、溶融流動性が夫々対
応する比較例３〜５と同等に改善される一方、耐衝撃強
度の低下が顕著に軽減されている。また、スチレン系樹
脂を多量に用いても（実施例４）層状剥離が生じない。

Claims

【特許請求の範囲】芳香族ポリカーボネート５０〜９７重量％及びエポキシ
基又はオキサゾリニル基を含有するスチレン系共重合体
５０〜３重量％を含有する樹脂組成物において、芳香族
ポリカーボネートとして下記式（ I ）で示されるフェ
ノール性末端基と下記式（II）で示される非フェノール
性末端基との比が１／１９以上である芳香族ポリカーボ
ネートを含有することを特徴とする樹脂組成物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＿１およびＲ＿２は互に同じ又は異ることができ、
夫々、水素原子又は２０個以下の炭素原子を有するアル
キル基であり、ハロゲン置換されていてもよい）。