JPH01275662A - 少なくとも２つの非相溶性熱可塑性樹脂を相溶化させる組成物と、その熱可塑性ポリマーアロイの製造への応用と、それによって得られる熱可塑性ポリマーアロイ - Google Patents

少なくとも２つの非相溶性熱可塑性樹脂を相溶化させる組成物と、その熱可塑性ポリマーアロイの製造への応用と、それによって得られる熱可塑性ポリマーアロイ

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JPH01275662A
JPH01275662A JP1052752A JP5275289A JPH01275662A JP H01275662 A JPH01275662 A JP H01275662A JP 1052752 A JP1052752 A JP 1052752A JP 5275289 A JP5275289 A JP 5275289A JP H01275662 A JPH01275662 A JP H01275662A
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Roland Parsy
ロラン　パルシー
Nadine Rivas
ナディーヌ　リヴァス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、一方のポリマーが分子中にカルボキシル官能
基を含んでいる互いに相溶性のない少なくとも２つの熱
可塑性ポリマーを相溶化させることができる組成物に関
するものである。
この組成物は、カルボキシル官能基を含まないポリマー
の少なくとも１つと相溶性のあるマレイン化ポリマーと
、水素化オキサゾールの総称であるビスオキサゾリンま
たは水素化ビスオキサジンとによって構成されている。
上記の水素化オキサゾール環は下記の一般式で表される
： また、上記の水素化ビスオキサジンは下記の一般式で表
される： ｌ ＼　　・′ Ｃ′ ／′＼ 本発明はさらに、少なくとも一方のポリマーがその分子
中にカルボキシル基を含み、少なくとも他方のポリマー
はその分子中にカルボキシル基を含まないような少なく
とも２つの互いに非相溶性の熱可塑性ポリマーに上記の
組成物を加えることを特徴とする上記組成物の応用に関
するものである。
本発明はさらに、上記組成物を加えて混合することによ
って相溶化された各種の熱可塑性ポリマーアロイに関す
るものである。
従来の技術 ある種の特定の混合状態では、互いに相溶性のない２つ
のポリマーを、これら２つのポリマーの各々と部分的に
相溶する第３のポリマーを加えることによって、互いに
相溶化させることができるということは知られている。
この第３のポリマーはシーケンスポリマー（ブロックポ
リマー）であることもあれば、グラフトポリマーである
こともある。
また、上記のシーケンス化またはグラフト化を混合時に
行うことも公知である。この例としては、マレイン化さ
れたポリプロピレンを用いてポリプロピレンとポリアミ
ド６との混合物を相溶化する場合がある。この方法の利
点は予めシーケンスポリマーを作っておく必要がないと
いう点にある。
しかし、いずれの場合でも相溶化が充分に行われないと
いう欠点があり、ポリプロピレンと芳香族ポリエステル
の混合物の場合には特に相溶化が不充分である。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、相溶化剤の効果を向上させることがで
きるような組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明の組成物は下記のＡとＢとの組合わせで構成され
ている： Ａ、　　２つのポリマーの少なくとも一方と相溶性があ
り且つ分子中に下記の式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
モノマーの少なくとも１つの残基を含むグラフトコポリ
マーまたはランダムコポリマー： （ａ）　　　　　　　　０ 鑓 し （ここで、ＸとＹは水素または１から８個の炭素原子を
有する鎖で、どちらか一方は水素である） （ここで、Ｗは水素または１から１０個の炭素原子を有
する直鎖または分岐したアルキル鎖である） ｌ　　　） Ｏ （ここで、Ｗは上記と同じものを表し、■は２から１２
個の炭素原子を有し且つエチレン性不飽和基を含む直鎮
または分岐した炭化水素基である） Ｂ、下記−竣成を有する化合物： （ここで、Ｄは存在しないかアルキル鎖であり、このア
ルキル鎖は、必要に応じて少なくとも１つの芳香族環お
よび／または少なくとも１つの酸素、窒素、硫黄、ハロ
ゲン原子を含んでいてもよ（、このアルキル鎖は下記の
式： に対応する二塩基酸のｐｋａが４．５以下、好ましくは
、３．５以下となるような鎖であり、Ｘ、とＸ２は、各
々のイミノ−エーテル環中に２または３個の炭素原子を
含んだ他の成分と反応しない炭化水素鎖を表し、互いに
同一でも異なっていても良い）。
ここで、上記の他の成分と反応しない炭化水素鎖とは、
場合によっては化学的に反応する官能基を含むことはあ
るが、本発明による組成物およびポリマーアロイの他の
成分とは反応しない炭化水素鎖を意味する。
相溶化すべき全てのポリマーがヒドロキシル基またはア
ミン基を含まない場合には、本発明の組成物の上記２つ
の成分に、さらに以下の式：％式％ １から２０個の炭素原子を含む直鎮または分岐したアル
キル鎖であり、必要に応じて、少なくとも１つの芳香族
環および／または少なくとも１つの酸素、窒素、硫黄ま
たはハロゲン原子を含むことができる） で表される第３の化合物を組み合わせることが推薦され
る。
上記の化合物Ｂがカルボキシル基または無水物基と反応
することは公知である。例えば、アメリカ合衆国特許第
４．３３１．８００号では、上記ビスオキサゾリンを芳
香族ポリエステルの重合度を増加させるのに用いている
。この重合度の増加は、２つの鎖がその末端のカルボキ
シル基を介して結合することに起因する。また、アメリ
カ合衆国特許第２．５４７．４９５号では、無水物官能
基とオキサゾリンとの反応を、ビス（フタルイミドエス
テル）の製造に用いている。
すなわち、従来技術には以下の２つの種類の反応が存在
する： （Ｍは、ポリマー鎮である） （Ｍ’　　もポリマー鎖を示す） しかし、これらのエンドカップリング反応は、２つのポ
リマーを相溶化させる際には全く役立たない。
上記のコポリマーＡは、その分子中に３００から５０、
０００個の炭素原子を有するランダムコポリマーである
。このコポリマーは、アミンまたはアルコールと反応可
能なサイトを有するモノマーと、ラジカル重合可能な他
のモノマー、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン等のオレフィン、例えば、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルアクリレートまたはブチルメタクリレ
ート等のアルキル（メタ）アクリレート、例えば、１．
３−ブタジェン、イソプレンまたは１，４−へキサジエ
ン等のジエン、あるいは、スチレン、メチルビニルエー
テル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニルのよ
な通常のコモノマーとを重合させることによって得られ
る。
また、上記コポリマーＡは、３００から５０．０００個
の炭素原子を含むグラフトコポリマーであってもよい。
このグラフトコポリマーは、上記のようなラジカル重合
可能なモノマーから形成されたポリマーをアミンまたは
アルコールと反応可能なサイトを有するモノマーによっ
てグラフト化させることによって作ることができる。こ
のグラフト化は、アメリカ合衆国特許第３．９７２．９
６１号に記載のようにジエンの不飽和残基を熱的に付加
反応させるか、溶融状態でラジカルグラフト化すること
によって行うことができる。
後者の方法は、５００ｐｐｍから３重量％の無水マレイ
ン酸と約２５０ｐｐｍから４重量％のラジカル開始剤と
を添加したポリマーを押出機中で混合して行うのが好ま
しい。このラジカル開始剤の熱分解と無水マレイン酸の
グラフト化は、押出機中で１７０から２５０℃、好まし
くは、１８０から２００℃の温度で起こる。残留した無
水マレイン酸は、溶融物がダイを通過する前にガス抜き
することによって除去することができる。
押出機中での材料の平均滞留時間は１５秒から３分、好
ましくは、４０から８０秒である。
上記のアミンまたはアルコールと反応可能なサイトを有
するモノマーは、上記の一般式（ａ）、ら）または（ｃ
）に対応している。一般式（ａ）で表されるモノマーと
しては、例えば、無水マレイン酸と無水シトラコン酸が
挙げられる。一般式（ｂ）で表されるモノマーとしては
、例エバ、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサ
コン酸またはＷが１から１０個の炭素原子を含む直線ま
たは分岐した鎖を有し、場合によってはフェニル環を有
する、上記の各酸のモノエステルが挙げられる。一般式
（ｃ）で表されるモノマーとしては、例えば、３−アリ
ル無水琥珀酸、３−インプロプレニル無水琥珀酸等の無
水琥珀酸アルケニルがある。
一般式Ｂの化合物は、ビスオキサゾリンまたはビス（５
，６−シヒドロー１．３−オキサジン）の誘導体である
。これらの化合物は、例えば、エッチ、ワンカー（Ｈｌ
ＷＡＮＫＥＲ）の「ジャーナルオブアメリカン　ケミカ
ルソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、第６
０巻、２１５２頁、１９３８年」に記載の方法またはア
ール、エッチ、ワイレイ（ＲｏＨｌＷＩＩＪＹ）の「ケ
ミカル　レビｚ　−（ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）、第４４号、４４７頁、１９４９年」に記載の方法
等の公知の方法によって二塩基酸を環化反応させること
によって作ることができる。好ましい化合物としては、
２．２′−ビス（２−オキサゾリン）、２．２°−ビス
（４，４−ジメ　チル−２−オキサゾリン）、２，２°
−ビス（５，６−シヒドロー４８−１．３−オキサジン
）、２．２’−フェニル−ビス（２−オキサゾリン）、
Ｎ、　Ｎ’−エチレン−ビス（２−カルバモイ　ルー２
−オキサゾリン）およびＮ、　Ｎ’−エチレン−ビス（
２−カルバモイル−５，６−シヒドロー４８−１．３−
オキサゾリン）がある。
互いに非相溶性をもつの全てのポリマーがヒドロキシル
基またはアミン基を含まない場合には、上記組成物に第
３の成分を添加することができる。この第３の成分はラ
ウリルアルコーノベオレイルアルコールまたはステアリ
ルアルコール等の脂肪酸アルコールまたはラウリルアミ
ン、オレイルアミンまたはステアリルアミン等の脂肪酸
アミンであるのが好ましい。
上記組成物の各成分は、少なくとも１つのポリマーがカ
ルボキシル基を含み且つ他の少なくとも１つのポリマー
が上記コポリマーＡと相溶性があるような互いに非相溶
性をもつ熱可塑性ポリマー混合物中に予め添加しておく
こともできるが、これら２つの熱可塑性ポリマーを均質
に結合させるためには、上記組成物の各成分を別々に添
加するのが好ましい。
上記組成物の熱可塑性ポリマーへの添加は、一般に、ミ
キサ中で各成分を溶融状態で均質化させることによって
行われる。上記組成物の最適効果を達成するためには、
上記組成物の各成分を溶融状態の熱可塑性ポリマーの混
合物に添加する。この場合、無水物基が酸−エステルま
たは酸−アミドの形になるように、上記化合物Ｂは組成
物のその他の１つまたは複数の成分を加えた後に加える
のが望ましい。すなわち、先ず、最初の段階で（必要な
らば上記化合物Ｒ＋−Ｔと同時に）、上記コポリマーＡ
と上記のポリマーとを混合し、これによって得られる好
ましくは均質の混合物に、上記化合物Ｂを添加する。
非相溶性の熱可塑性ポリマーの混合物に添加される上記
のコポリマーＡの量は、熱可塑性ポリマーの混合物の重
量に対して約０．１から１０重量％、好ましくは、１か
ら５重量％である。上記組成物に含まれる化合物Ｂの量
は、コポリマーＡの活性基または無水物、酸−エステル
、酸、もしくは酸−アミド等の上記第３の化合物と反応
した後のこれらの活性基に対してオキサゾリン基または
４，５−ジヒドロ−１，３−オキサジン基のモル比が０
．１から１０、好ましくは１から３の範囲になるような
量である。
本発明組成物によって達成される相溶性が優れたもので
あることは、互いに非相溶性をもつ熱可塑性ポリマー混
合物から作られた生成物を電子顕微鏡で観察することに
よって証明される。
すなわち、本発明の相溶剤が存在しない場合の非相溶性
熱可塑性ポリマーの混合物の形態（モルホロジー〉を電
子顕微鏡で観察すると、一方のポリマーによって構成さ
れるマトリックス中に他方のポリマーが大きなノジュー
ル（節）となって含まれている状態が見られ、このノジ
ュールとマトリックスとの間は付着していない。これに
対して、本発明の組成物をポリマーに添加した場合には
、７ジユールが大幅に小さくなり、しかも、マトリック
スによってノジュールが覆われることによって、相間付
着性が増加していることが明らかに観察される。この状
態では、金属材料の構造との類似性から、いわゆるポリ
マーアロイとよばれるものができる。なお、このポリマ
ーアロイの構造は混合物によって異なる。
分散が促進され、しかも、特にノジュール／マトリック
ス間の付着性が向上すると、物理特性が改良されるとい
うことは知られている（ジー、マリオ（Ｇ、　ＭＡＧＬ
ＩＯ）　、アール、パルンボ（Ｒ，ＰＡＬＵＭＢＯ）［
ポリマー　ブレンズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄｓ）
　Ｊ第２集、４１頁、ブリナム（ＰＬεＮ　ＬＩ　Ｍ　
）社、１９８４年）。また、本発明の組成物を混入する
ことによって、ポリマーの押出し延伸特性が改善され、
ダイス出口での膨張量が減少し、しかも、造粒時に観察
されるような押出し成形物の表層剥離が少な（なる。
上記のカルボキシル基を含む熱可塑性ポリマーは、ポリ
ブチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステノ収ポリアミド６、ポリアミド１１
、ポリアミド１２等のポリアミド、エチレン−アクリル
酸コポリマー等のアクリル酸またはメタクリル酸のラン
ダムコポリマーの中から選択することができるが、これ
らに限定されるものではない。
本発明のポリマーアロイ組成物と組合わせることが可能
な上記のカルボキシル基を含まない熱可塑性ポリマーと
しては、エチレン系不飽和モノマー、例えば、スチレン
、プロピレン、エチレン等から得られるポリャー、これ
らと他のモノマー、例えば、オクテン、ヘキサン、ブテ
ン等のα−オレフィンとの共重合体、さらには、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エチノペアクリル酸メチル等との共重
合体を挙げることができる。
本発明組成物を前記の所定の量で互いに非相溶性の熱可
塑性ポリマーに混入することによって、下記の少なくと
も１つの樹脂（１）とそれと相溶性のない下記の少なく
とも１つの樹脂（２）との間のポリマーアロイのような
新規な熱可塑性ポリマーアロイを作ることができる： 樹脂（１） ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマー、ポリフェニレンオキシド、ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリ弗化ビニ
リデン、ポリメチルメタクリレート、ＥＰＭコポリマー
、ＥＰＤＭコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリフェ
ニレンスルファイド（ＰＰＳ）。
樹脂（２） ６．１１．１２．６−１０．６−６または６−９ポリア
ミドまたはコポリアミド、ポリエーテルエステルアミド
、ポリブチレン、テレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、エチレン−アクリル酸コポリマー、フランス
国特許第１．５８８．１３０号と第２．３２４．６７２
号、ヨーロッパ特許第５３．８７６号と日本国特許第６
０／２１７２３７号に記載のような半芳香族性の非晶質
ポリアミド、ヒドロキシ安息香酸を主成分とする芳香族
ポリエステル、芳香族二塩基酸を主成分とする芳香族ポ
リエステル、アメリカ合衆国特許第４．０６７、８５２
号とベルギー特許第４．１８４．９９６号に記載のよう
なジフェノールを主成分とした芳香族ポリエステル、ポ
リアリレート、ポリカーボネート。
以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例に何ら限定されるものではない。
先ず、以下の条件で、予め、２．２”−ビス−（２−オ
キサシリン）と、１．４−ビス（５′、６”−ジヒドロ
−４°Ｈ−１°。
３°−オキサジン−２゛イル）ベンゼン、マレイン化プ
ロピレンを調製する。
２．２°ビス−（２−オキサゾリン）の調製２βのフラ
スコに、窒素でパージしながら、撹拌下に、エチルオキ
サレート１４６ｇと、ジクロロメタン２００ｃｎｆとを
導入する。エタノールアミン１２２ｇを室温で添加し、
１時間放置して反応させる。得られたジェタノールオキ
サミドを濾過によって分離し、乾燥する。この生成物１
６０ｇをトルエン９０ｏｃｌＩＩ中に溶解させ、２０５
　ｃｎｆのＳ　０ＣＩ２を添加し、７０℃で９時間加熱
する。得られた混合物を濾過し、先ずエタノールで、次
いで、熱湯で洗浄し、２−エトキシエタノール中で再結
晶させる。上記の生成物１２７ｇと、８５％カリウム溶
液７８．５　ｇとをメタノール１．２　Ｉｌに溶解させ
、２時間還流する。濾過後、有機相を蒸発乾固させ、生
成物をトルエン中で再結晶させる。得られた生成物は２
，２“−ビス−（２−オキサゾリン）である。
このビンキサゾリンに対応する二塩基酸のｐｋａ値は、
シュウ酸の場合１．２である。
この化合物は、ジメチルテレフタレートと３−アミノプ
ロパツールから、ドイツ特許第２．１５３．５１３号に
記載の方法によって合成される。反応後に白色の結晶し
た生成物が得られる。その融点は、２２１℃である。炭
素、水素および窒素の微量分析の測定値は、各々６６、
７７％、６．５９％、１１．０５％である。この水素化
ビスオキサジンに対応する二塩基酸のｐｋａ値は、テレ
フタル酸の場合３．５である。
容積２５ｆのフラスコ中に、クロロベンゼン５１と、ポ
リプロピレン１２００ｇ　　（アッ゛プリル（ＡＰＰＲ
ＹＬ）社の３０２０６Ｎ３）と、無水マレイン酸２００
ｇとを導入する。この混合物を１２５℃に加熱し、次い
で、２時間かけてペルオキシド（ルチドール（Ｌｕｃｉ
ｄｏｌ）　ＣＨ５０）　２１６ｇを添加する。
この添加後、全体の温度を３０分間の間１２５℃に保っ
てから、９０℃に冷却し、３０分間かけてアセトン１（
１１を導入する。沈澱した生成物をアセトンで洗浄して
遊離した無水マレイン酸を抽出し、次いで、６時間かけ
て、真空下で８０℃で乾燥させる。無水マレイン酸６．
６重量％がグラフト化したポリプロピレンが得られる。
クロロベンゼン１部に溶解させたポリプロピレン〔アラ
プリル（ＡＰＰＲＹＬ）社製、３０５０ＭＮ　４１１０
０部と、無水マレイン酸１．５部と、２．５−ジメチル
−２，５−ジターシャルブチルペルオキシドヘキサンと
の混合物を押出機ＺＳＫ３０（ワーナー（ＷＥＲＮＢＲ
）社製）に連続的に導入する。
上記混合物の温度は２００℃、スクリュー回転速度は１
１００ｒｐである。ダイに入る前に脱気してクロロベン
ゼンと未反応の無水マレイン酸を抜き出す。得られるも
のは無水マレイン酸１重量％がグラフト化したポリプロ
ピレンである。
レート　（ＰＢＴ）とのポリマーアロイ（ａ）　　対照
混合物 ポリプロピレン〔アラプリル（ＡＰＰＲＹＬ）社製、３
０５０ＭＮ１３５０部と、ＰＢＴ［：アトケム（ＡＴＯ
ＣＩ（ＢＭ）社のオルガチル（ＯＲＧＡＴＥＲ）　ＴＭ
ＮＯ）　５０部とを、プラストグラフ　ハツテ（ＨＡＡ
ＫＥ）の槽中で、２５０℃で３０分間混練する（サンプ
ルｌ）。
この冷凍粉砕破断面の形態（モルホロジー）を走査電子
顕微鏡によって観察すると、１４ミクロンのＰＢＴのノ
ジュールが存在し、これらのノジユールとポリプロピレ
ンマトリックスとの間の付着性は良くないことが観察さ
れた。
ら）マレイン化ポリプロピレンとの相溶化混合物上記の
対照混合物に、サンプル４の場合には、上記のグラフト
化ポリプロピレン（Ａ）を１部、サンプル２．３．５と
６の場合には、上記のグラフト化ポリプロピレン（Ｂ）
を各々０．４．０．６．２および３部添加して、上記と
同じ条件下で混練した。これらの混合物の形態は、４か
ら６ミクロンのＰＢＴのノジュールによって構成されて
いた。
（ｃ）　　ビスオキサゾリンの存在下で混練した混合物
上記の対照混合物（ａ）に、上記と同じ条件で、２．２
’　−ビス（２−オキサゾリン）０．６部を添加して混
練したくサンプル７）。得られた生成物は１７から１８
ミクロンのＰＢＴのノジュールによって構成されていた
。
このサンプルをサンプルｌおよび４と比較すると、２．
２゛−ビス（２−オキサゾリン）自体には相溶化能力が
ないことがわかる。
（ｄ）　　本発明によるポリマーアロイ上記の対照混合
物（ａ）に、上記のマレイン化ポリプロピレン（Ａ）１
部を添加し、２５０℃で混練した。
１５分間混練した後、２．２°−ビス（２−オキサゾリ
ン）０．６部を添加し、さらに１５分間撹拌したくサン
プル８）。このポリマーアロイの形態は、２．５ミクロ
ンのＰＢＴのノジュールによって構成されていた。この
ノジュールとマトリックスとの付着性は優れていた。こ
の形態の検査の前に冷凍破砕した際に穴が開いたノジュ
ールのパーセンテージを計算することによって、ノジュ
ールとマトリックスとの間の付着性の質を評価すること
ができる。サンプル４の場合、このパーセンテージは４
８であり、サンプル８の場合には３８であった。
ノジュール寸法の減少と、マトリックス／ノジュール間
の付着性の向上は、プロピレンとＰＢＴとを相溶化させ
る組成物の効率に反映される。
添付図面のグラフは、各サンプルのモルホロジー（形態
）を調べて測定した、混合物に添加されたグラフト化ポ
リプロピレン部数を関数としたＰＢＴのノジュールの直
径を示している。
実施例２ プラストグラフ　ハツテ（Ｈａａｋｅ）の槽内で、羽根
の回転速度を５Ｏｒ−ｐｍにして２５０℃で、３０分間
、下記の混合物を線混した： （ａ）　　ポリプロピレン［アラプリル（ＡＰＰＲＹＬ
）社の３０５０ＭＮ　１　）　５０部と、ポリアミド６
〔アトケム（ＡＴＯＣＨＢＭ）社のオルガミド（ｏｒｇ
ａｍｉｄｅ）　］　５０部との混合物（サンプル９） ら）上記のグラフトポリプロピレン（Ａ）１１を添加し
た上記（ａ）の混合物（サンプル１０）（ｃ）　　上記
混合物（ａ）に上記のグラフトポリプロピレン（Ａ）１
部を添加し、１５分間混練した後、２．２’−ビス（２
−オキサゾリン）０．６部を添加した混合物（サンプル
１１） これら３つのポリマーアロイを走査電子顕微鏡で検査し
た。その形態は、ポリアミドマトリックス内にポリプロ
ピレンのノジュールが分散しており、その直径とマ）Ｉ
Ｊフックスの付着性の特徴に関する観察結果は下記の第
１表に示しである。
第１表 実施例３ プラストグラフ　ハツテ（Ｈａａｋｅ）の槽内で、２６
０℃で、３０分間、羽根の回転速度を５Ｏｒｐｍにして
下記の各混合物を混練した： （ａ）　　ポリスチレン〔アトケム（ＡＴＯＣＨＥＭ）
社製のラックレーヌ（Ｌａｃｑｒｅｎｅ）　１１６０　
ｃ　）　５０部と、ポリブチレンテレフタレート〔アト
ケム（ＡＴＯＣＨＥＭ）　社製のオルガチル（ＯＲＧＡ
ＴＢＲ）　ＴＭＮＯＩ　５０部との混合物（サンプル１
２） ら）上記混合物の成分に無水マレイン酸８重量％を含む
スチレン−無水マレイン酸コポリマー〔アルコ（ＡＲＣ
Ｏ）社製のディラーク（［１ｙｌａｒｋ）　７００）　
１部を添加した混合物（サンプル１３） （ｃ）　　上記混合物（５）を１５分間混練した後に、
２．２’　−ビス（２−オキサゾリン）０．５部を添加
した混合物（サンプル１４） これら３つのポリマーアロイの形態の特徴は、ポリブチ
レンテレフタレートのマトリックス内にポリプロピレン
のノジュールが分散している点にある。
各ノジュールの直径と、マトリックスとの付着性を下記
の第２表に示した。
第２表 実施例４ プラストグラフ　ハツテ（）ｌａａｋｅ）の槽内で、２
５０℃で、３０分間、羽根の回転速度を５Ｏｒｐｍにし
て下記の各混合物を混練した： （ａ）　　メルトインデックス７の高密度ポリエチレン
〔アトケム（ＡＴＯＣＨＥＭ）社製のＰＥＨＤ　　２０
７０　　ＭＮ６０３５０部と、ポリブチレンテレフタレ
ート〔アトケム（ＡＴＯＣＨＥＭ）社製のオルガチル（
ＯＲＧＡＴＢＲ’）　Ｔ　Ｍ　Ｎ　Ｏ：１５０部との混
合物（サンプル１５） わ）上記混合物（ａ）の成分に酢酸ビニルと無水マレイ
ン酸の含有量が各々１４％と０．３８５％であるエチレ
ン−酢酸ビニル−無水マレイン酸のターポリマー（７）
　ケＡ　（ＡＴＯＣＨＥＭ）社製ノオルハック（ＯＲＥ
ｖＡＣ）９３０７）　５部を添加した混合物（サンプル
１６）（ｃ）　　上記ら）の混合物の成分を１５分間混
練した後、２．２′−ビス（２−オキサゾリン）０．５
部を添加した混合物（サンプル１７） これら３つのサンプルを走査電子顕微鏡で観察した。Ｐ
ＢＴのノジユールの寸法とそのＰＥマトリックスへの付
着性を以下の第３表に示した。
第３表 実施例５ プラストグラフ　ハツテ（Ｈａａｋｅ）の槽内で、２７
０℃で、３０分間、羽根の回転速度を５Ｏｒｐｍにして
下記の各混合物を混練した。
（ａ）　　ポリプロピレン〔アトケム（ＡＴＯＣＨＥ＋
υ社製のＰ　Ｐ３０５０ＭＮ　１　）　５０部と、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）５０部との混合物（
サンプル１８）（ｂ）　　上記混合物（ａ）の成分に上
記のグラフト化ポリプロピレン（Ａ）１部を添加した混
合物（サンプル（ｃ）　　上記混合物（ｂ）の成分を１
５分間混練した後に、２．２°−ビス（２−オキサゾリ
ン）０．５部を添加した混合物（サンプル２０） これらのポリマーアロイの形態は、ＰＰマトリックス内
にＰＥＴノジュールが分散されたものによって構成され
ている。ノジュールの直径と、ノジュール／マ）　ＩＪ
ソックス間付着性は下記の第４表に示した。
第４表 実施例６ プラストグラフ　ハツテ（Ｈａａｋｅ）の槽内で、２２
０℃で、３０分間、羽根の回転速度を５Ｏｒｐｍにして
下記の各混合物を混練した： （ａ）　　ポリプロピレン〔アトケム（ＡＴＯＣＨεＭ
）社製のＰ　Ｐ３０５０ＭＮ　１　）　６０部と、アク
リル酸の含有量が８重量％で、１９０℃で且つ２．１６
ｋｇ下でのメルトインデックス（ＤＯＷ　４９９）が５
．５であるエチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＣ）
４０部との混合物（サンプル（ｂ）　　上記混合物（ａ
）の成分に上記のグラフトポリプロピレン（Ａ）１部を
添加した混合物（サンプル２２）（ｃ）　　上記混合物
（ｂ）の成分を１５分間混練した後に、２．２°−ビス
（２−オキサゾリン）０．５部を添加した混合物（サン
プル２３） （６）上記の混合物（ａ）の成分に上記のグラフトポリ
プロピレン（Ａ）　　０．８８９部と、ドデカノール０
．１１１部とを添加し、１５分間混練した後に、２，２
−ビス（２−オキサゾリン）０．５部を添加した混合物
（サンプルこれら各サンプルの形態は、ポリプロピレン
のマトリックス内にＥＡＣのノジュールが分散されたも
のである。各ノジュールの直径とそのマトリ・ノクスへ
の付着性は以下の第５表に示した。
第５表 実施例７ 実施例１（ａ）の条件で対照混合物を調製したくサンプ
ル２５）。
この対照混合物に上記のグラフト化ポリプロピレン（Ａ
）１部を添加し、プラストグラフ　ノ１ツケ（ＨＡＡＫ
Ｂ）の槽内で２５０℃で、３０分間混練した（サンプル
２６）。
上記の対照混合物に上記のマレイン化ポリプロピレン（
Ａ）１部を添加し、プラストグラフ　ノ飄ツケ（ＨＡＡ
にＥ）の槽内で２５０℃で混練し、１５分間混練した後
に、１．４−ビス（５’、６°−ジヒドロ−４′）Ｉ−
１’　、　３’−オキサジン−２°−イル）ベンゼン０
．６部を添加して、さらに１５分間混練した（サンプル
２７）。
これらの各ポリマーアロイの形態を走査電子顕微鏡で観
察した。サンプル２５のＰＢＴのノジュールは直径が１
４ミクロンで、ポリプロピレンマトリックスとの付着性
がなかった。
サンプル２６のノジユールは直径が５ミクロンで、マト
リックスとの間の付着性が良好であった。
サンプル２７０ノジユールと直径が３．２ミクロンで、
ノジュールとマトリックスとの間の付着性が良好であっ
た。
これによって、水素化ビスオキサジンを混入することに
よって、ノジュールの直径が小さくなることがわかる。
【図面の簡単な説明】
添付図面のグラフは、実施例１における各サンプルのモ
ルホロジー（形態）を調べることによって測定した、Ｐ
ＢＴのノジュールの直径と混合物に添加されたグラフト
化ポリプロピレン部数との関係を示すグラフである。 特許出願人　　ソシエテ　アトケム

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少なくとも１つがその分子中にカルボキシル基を
    含み、少なくとも１つがカルボキシル基を含まない少な
    くとも２つの互いに非相溶性な熱可塑性ポリマーを互い
    に相溶化させるための組成物において、上記のカルボキ
    シル基を含まないポリマーと相溶性のあるマレイン化ポ
    リマーと、ビスオサゾリンまたは水素化ビスオキサジン
    とを含むことを特徴とする組成物。
  2. （２）下記コーポリマーＡと下記化合物Ｂとを組合わせ
    たものによって構成されることを特徴とする請求項１に
    記載の組成物： Ａ、上記の２つのポリマーの少なくとも一方と相溶性が
    あり且つ分子中に下記の式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
    のモノマーの少なくとも一つの残基を含むグラフトコポ
    リマーまたはランダムコポリマー： （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ＸとＹは水素または１から８個の炭素原子を
    有する鎖で、どちらか一方は水素である） （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ＸとＹは上記と同じものを表し、Ｗは水素ま
    たは１から１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐し
    たアルキル鎖である） （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｗは上記と同じものを表し、Ｖは２から１２
    個の炭素原子を有し且つエチレン性不飽和基を含む直鎖
    または分岐した炭化水素基である）Ｂ、下記一般式を有
    する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｄは存在しないかアルキル鎖であり、このア
    ルキル鎖は、必要に応じて少なくとも１つの芳香族環お
    よび／または少なくとも１つの酸素、窒素、硫黄、ハロ
    ゲン原子を含んでいてもよく、このアルキル鎖は下記の
    式： ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応する二塩基酸のｐｋａが４．５以下、好ましくは
    、３．５以下となるような鎖であり、Ｘ＿１とＸ＿２は
    、各々のイミノ−エーテル環中に２または３個の炭素原
    子を含み且つ他の成分と反応しない炭化水素鎖を表し、
    互いに同一でも異なっていても良い）。
  3. （３）上記の互いに相溶化される各ポリマーのいずれも
    がヒドロキシル基またはアミン基を含まない場合には、
    下記の式： Ｒ＿１−Ｔ （ここで、ＴはＯＨまたはＮＨ＿２であり、Ｒ＿１は１
    から２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐したアルキ
    ル鎖であり、必要に応じて、少なくとも一つの芳香族環
    および／または少なくとも一つの酸素、窒素、硫黄また
    はハロゲン原子を含むことができる） で表される第３の化合物をさらに含むことを特徴とする
    請求項１または２に記載の組成物。
  4. （４）上記化合物Ｒ＿１−Ｔが、脂肪族アミンまたは脂
    肪族アルコールの中から選択されることを特徴とする請
    求項３に記載の組成物。
  5. （５）上記組成物中に含まれる上記化合物Ｂの量が、上
    記コポリマーＡの活性官能基または上記第３の化合物と
    反応した後のこれら活性基に対するオキサゾリン基また
    は４，５−ジヒドロ−１，３−オキサジン基のモル比が
    ０．１から１０の範囲となるような量であることを特徴
    とする請求項１から４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. （６）上記第３の化合物：Ｒ＿１−Ｔの添加量が、上記
    上記コポリマーＡの活性基に対するアルコール基または
    アミン基のモル比が０．１から１０の範囲となるような
    量であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１
    項に記載の組成物。
  7. （７）少なくとも１つがその分子中にカルボキシル基を
    含み、少なくとも１つがカルボキシル基を含まない少な
    くとも２つの互いに非相溶性の熱可塑性ポリマーを溶融
    状態で混合することによって互いに相溶化させる方法に
    おいて、 上記請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物を上
    記の混合物に加えることを特徴とする方法。
  8. （８）上記のポリマー混合物に、先ず上記コポリマーＡ
    を加え、必要に応じて上記第３の化合物Ｒ＿１−Ｔを加
    え、次いで、得られた混合物に上記化合物Ｂを加えるこ
    とを特徴とする請求項７に記載の方法。
  9. （９）互いにに相溶性の無い上記の熱可塑性ポリマー混
    合物に添加される上記コポリマーＡの量が、このポリマ
    ー混合物の重量に対して約０．１から１０重量％である
    ことを特徴とする請求項７または８に記載の方法。
  10. （１０）請求項１から６のいずれか１項に記載の組成物
    を含むことを特徴とする熱可塑性ポリマーアロイ。
  11. （１１）ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニト
    リル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−ア
    クリロニトリルコポリマー、ポリフェニルオキサイド、
    ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリ
    弗化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ＥＰＭコ
    ポリマー、ＥＰＤＭコポリマー、ポリメチルペンテン、
    ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）の中から選択さ
    れる少なくとも１つの樹脂と、 これらの樹脂と相溶性の無い６、１１、１２、６−１０
    、６−６または６−９ポリアミドまたはコポリアミド、
    ポリエーテルエステルアミド、ポリブチレンテレフタレ
    ート、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−アクリ
    ル酸コポリマー、半芳香族の非晶質ポリアミド、ヒドロ
    キシ安息香酸を主成分とする芳香族ポリエステル、芳香
    族二塩基酸を主成分とする芳香族ポリエステル、ジフェ
    ノールを主成分とする芳香族ポリエステル、ポリアリレ
    ート、ポリカーボネートの中から選択される少なくとも
    １つの樹脂と、のポリマーアロイ。
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