JPS62283146A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
(産業上の利用分野)
本発明は優れた衝撃強度を有し、かつ化学的1熱的性質
にも優れる新規な樹脂組成物に関するものであり、さら
に詳しくはポリアリレートとポリアミドとからなるマト
リクスに対し、エポキシ基含有エチレン系共重合体と酸
無水物含有スチレン系共重合体の混合物からなる衝撃強
度付与材を添加して得られる樹脂組成物に関するもので
ある。
にも優れる新規な樹脂組成物に関するものであり、さら
に詳しくはポリアリレートとポリアミドとからなるマト
リクスに対し、エポキシ基含有エチレン系共重合体と酸
無水物含有スチレン系共重合体の混合物からなる衝撃強
度付与材を添加して得られる樹脂組成物に関するもので
ある。
(従来の技術)
ポリアリレートとポリアミドとよりなる。あるいはポリ
アリレートとポリアミドとポリエステルとよりなる樹脂
組成物は公知である。例えば特公昭58−50260号
公報ではポリアリレートとポリアミドとポリエステルあ
るいはポリエステルエーテルの3元樹脂組成物の特性が
開示されている。また特開昭52−100552号公報
および52−100553号公報ではその製造法が開示
せられている。特開昭53−94366号公報ではその
難燃化法が開示せられている。
アリレートとポリアミドとポリエステルとよりなる樹脂
組成物は公知である。例えば特公昭58−50260号
公報ではポリアリレートとポリアミドとポリエステルあ
るいはポリエステルエーテルの3元樹脂組成物の特性が
開示されている。また特開昭52−100552号公報
および52−100553号公報ではその製造法が開示
せられている。特開昭53−94366号公報ではその
難燃化法が開示せられている。
ポリアリレートとポリアミド(必要によってはポリエス
テルあるいはポリエステルエーテルを含む)とよりなる
樹脂組成物は化学的性質に優れしかも耐熱性が著しく高
い。成形性も良好である。
テルあるいはポリエステルエーテルを含む)とよりなる
樹脂組成物は化学的性質に優れしかも耐熱性が著しく高
い。成形性も良好である。
例えばビスフェノールAと、テレフタル酸およびイソフ
タル酸の混合フタル酸とより得られるポリアリレート3
0%fffi%とポリカプロラクタム50正量%とポリ
エチレンテレツクレート20重ffi%とよりなる樹脂
組成物は優れた耐有機溶剤性を示し。
タル酸の混合フタル酸とより得られるポリアリレート3
0%fffi%とポリカプロラクタム50正量%とポリ
エチレンテレツクレート20重ffi%とよりなる樹脂
組成物は優れた耐有機溶剤性を示し。
熱変形温度も160℃と高い。スパイラル成形による流
動長もポリアリレート単独に比べ10倍程太きくなって
いる。
動長もポリアリレート単独に比べ10倍程太きくなって
いる。
このようにかかる樹脂組成物は化学的性質、耐熱性、成
形性に優れ、バランスのとれた成形材料として既に広く
実用に供されている。
形性に優れ、バランスのとれた成形材料として既に広く
実用に供されている。
しかし当該樹脂組成物の衝撃強度については必ずしも満
足できる値ではない。例えばボリアリレー ト50ff
l量%とポリカプロラクタム50重量%とよりなる樹脂
組成物の場合、アイゾツト衝撃強度はIKg・cm/
cmである。自動車用外装部品として用いる場合、アイ
ゾツト衝撃強度は少なくとも20Kg・cm/cmは必
要である。当該樹脂組成物の場合。
足できる値ではない。例えばボリアリレー ト50ff
l量%とポリカプロラクタム50重量%とよりなる樹脂
組成物の場合、アイゾツト衝撃強度はIKg・cm/
cmである。自動車用外装部品として用いる場合、アイ
ゾツト衝撃強度は少なくとも20Kg・cm/cmは必
要である。当該樹脂組成物の場合。
化学的性質、耐熱性、成形性にともに優れるという際立
った特長を有することからその衝撃強度を飛躍的に向上
させることによって、その用途を増大せしめることが各
方面から期待されていた。
った特長を有することからその衝撃強度を飛躍的に向上
させることによって、その用途を増大せしめることが各
方面から期待されていた。
熱可塑性成形材料の衝撃強度を向上せしめる方法として
はさまざまな手段が提案されているが。
はさまざまな手段が提案されているが。
中でも活性基を有する共重合体を添加する方法が代表的
である。特に当該樹脂組成物を形成する7トリクスのよ
うにカルボキシル基やアミノ基を有する場合には特に有
効であるとされている。
である。特に当該樹脂組成物を形成する7トリクスのよ
うにカルボキシル基やアミノ基を有する場合には特に有
効であるとされている。
ところが活性基としてエポキシ基を有する共重合体を当
該樹脂組成物に添加した場合には満足な衝撃強度を得よ
うとすると、多量の配合をする必要があり、結果として
得ら゛れる樹脂組成物のゲル化、着色1仔解が生じ実用
的でない。また酸無水物を含有する共重合体では多量の
配合を行うと相分離が生じ、成形品の光沢が低下するば
かりでなく、多量添加の場合でも初期の目的の衝撃強度
を得ることができない。このように当該樹脂組成物の他
の優れた特性を維持しつつ衝撃強度を改良する試みはこ
とごとく失敗に終っているのが実情であった。
該樹脂組成物に添加した場合には満足な衝撃強度を得よ
うとすると、多量の配合をする必要があり、結果として
得ら゛れる樹脂組成物のゲル化、着色1仔解が生じ実用
的でない。また酸無水物を含有する共重合体では多量の
配合を行うと相分離が生じ、成形品の光沢が低下するば
かりでなく、多量添加の場合でも初期の目的の衝撃強度
を得ることができない。このように当該樹脂組成物の他
の優れた特性を維持しつつ衝撃強度を改良する試みはこ
とごとく失敗に終っているのが実情であった。
(発明が解決しようとする問題点)
かかる事情に鑑み1本発明の目的はボリアりレートとポ
リアミドとよりなる樹脂組成物の優れた化学的性質、耐
熱性、成形性を損なうことなく衝撃強度を大幅に向上せ
しめることにある。また本発明の他の目的は化学的性質
、耐熱性、成形性。
リアミドとよりなる樹脂組成物の優れた化学的性質、耐
熱性、成形性を損なうことなく衝撃強度を大幅に向上せ
しめることにある。また本発明の他の目的は化学的性質
、耐熱性、成形性。
耐衝撃性に優れるとともに良光沢の成形品を与える成形
用材料を提供することにある。
用材料を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結果、ポリ
アリレートとポリアミドとよりなるマトリクスに衝撃強
度付与材として、エポキシ基含有エチレン系共重合体と
酸無水物含有スチレン系共重合体との混合物を添加せし
めることにより1本発明の目的がことごとく達成される
ことを見い出した。エポキシ基含有エチレン系共重合体
および酸無水物含有スチレン系共重合体をそれぞれ単独
で用いる場合には満足な衝撃強度が得られず、かえって
ゲル化1着色0分解あるいは相分離の発生や成形品表面
の光沢の不良等、さまざまな欠点があるにもかかわらず
、これらを併用して用いる場合には、かかる問題点もな
くしかも衝撃強度がそれぞれ単独に用いた場合以上に向
上することは驚くべきことである。
アリレートとポリアミドとよりなるマトリクスに衝撃強
度付与材として、エポキシ基含有エチレン系共重合体と
酸無水物含有スチレン系共重合体との混合物を添加せし
めることにより1本発明の目的がことごとく達成される
ことを見い出した。エポキシ基含有エチレン系共重合体
および酸無水物含有スチレン系共重合体をそれぞれ単独
で用いる場合には満足な衝撃強度が得られず、かえって
ゲル化1着色0分解あるいは相分離の発生や成形品表面
の光沢の不良等、さまざまな欠点があるにもかかわらず
、これらを併用して用いる場合には、かかる問題点もな
くしかも衝撃強度がそれぞれ単独に用いた場合以上に向
上することは驚くべきことである。
すなわち本発明はボリアりレート10ないし70重量%
とポリアミド90ないし30重量%とからなる71−リ
クスに対し1耐衝撃付与材として、(A)工チレンと1
種以上の不飽和グリシジルR量体と。
とポリアミド90ないし30重量%とからなる71−リ
クスに対し1耐衝撃付与材として、(A)工チレンと1
種以上の不飽和グリシジルR量体と。
1種以上のその他のエチレン系不飽和単量体を共重合し
て得られるエポキシ基含有エチレン系共重合体と、 (
B)スチレンと1種以上のα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物と必要によってはα、β−不飽和ジカルボン酸エ
ステルを共重合して得られる酸無水物スチレン系含有共
重合体との混合物を、3ないし30重量%添加して得ら
れる樹脂組成物に関するものである。
て得られるエポキシ基含有エチレン系共重合体と、 (
B)スチレンと1種以上のα、β−不飽和ジカルボン酸
無水物と必要によってはα、β−不飽和ジカルボン酸エ
ステルを共重合して得られる酸無水物スチレン系含有共
重合体との混合物を、3ないし30重量%添加して得ら
れる樹脂組成物に関するものである。
本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合体は、テ
レフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘導体の
混合物(ただし、テレフタル酸基とイソフタル酸基のモ
ル比は1対9ないし9対1)と一般式 で表されるビスフェノール類(ただし−X−は。
レフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘導体の
混合物(ただし、テレフタル酸基とイソフタル酸基のモ
ル比は1対9ないし9対1)と一般式 で表されるビスフェノール類(ただし−X−は。
−O−、−3−1−3O2−+ −co−、アルキレ
ン基あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、
R1,R2,R3,R4,R’l、 R’2.
R’3゜およびR’4は水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素からなる群より選ばれる)とから得られるもの
である。
ン基あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、
R1,R2,R3,R4,R’l、 R’2.
R’3゜およびR’4は水素原子、ハロゲン原子および
炭化水素からなる群より選ばれる)とから得られるもの
である。
上記一般式で示されるかがるビスフェノール類の例とし
ては、4,4”−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、
ビス(4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−エーテ
ル、ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニル)−エ
ーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−サルファイ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−スルホン1 ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−メタン。ビス(4−ヒドロキシ−
3−メチルフェニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ
−3,5−ジクロロフェニル)−メタン、ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)−メタン、ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジフルオロフェニル)−メ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ク
ロロフェニル)−プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジクロロフェニル)−プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)
−プロパン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
n−ブタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−フェニ
ルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ジフェニ
ルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4’−メ
チルフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル) −2,2,2,−1−リクロ口エタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−(4゛−クロロフェニル
)−メタン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロヘキサン。
ては、4,4”−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、
ビス(4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−エーテ
ル、ビス(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニル)−エ
ーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−サルファイ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−スルホン1 ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−メタン。ビス(4−ヒドロキシ−
3−メチルフェニル)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ
−3,5−ジクロロフェニル)−メタン、ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)−メタン、ビス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジフルオロフェニル)−メ
タン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ク
ロロフェニル)−プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジクロロフェニル)−プロパン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)
−プロパン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
n−ブタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−フェニ
ルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ジフェニ
ルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4’−メ
チルフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル) −2,2,2,−1−リクロ口エタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−(4゛−クロロフェニル
)−メタン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−シクロヘキサン。
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキシルメタ
ン42,2−ビス(4−ヒドロキシナフチル)−プロパ
ン等があげられるが、最も一般に製造され代表的なもの
は、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ンすなわちビスフェノールAと呼ばれているものである
。もし必要ならば前記ビスフェノール類の混合物あるい
はビスフェノール類と少量の他の2価の化合物9例えば
2,2”−ジヒドロキシジフェニル、2.6−ジヒドロ
キシナフタレンの如きジヒドロキシナフタレン、ヒドロ
キノン、ノゾルシノール、2,6−シヒドロキシクロロ
ベンゼン、2.6−シヒドロキシトルエン、3,6−シ
ヒドロキシトルエン等の混合物を使用することができる
。
ン42,2−ビス(4−ヒドロキシナフチル)−プロパ
ン等があげられるが、最も一般に製造され代表的なもの
は、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−プロパ
ンすなわちビスフェノールAと呼ばれているものである
。もし必要ならば前記ビスフェノール類の混合物あるい
はビスフェノール類と少量の他の2価の化合物9例えば
2,2”−ジヒドロキシジフェニル、2.6−ジヒドロ
キシナフタレンの如きジヒドロキシナフタレン、ヒドロ
キノン、ノゾルシノール、2,6−シヒドロキシクロロ
ベンゼン、2.6−シヒドロキシトルエン、3,6−シ
ヒドロキシトルエン等の混合物を使用することができる
。
テレフタル酸またはイソフタル酸の機能誘導体とは、こ
れらの酸のジクロライドまたはアルキル。
れらの酸のジクロライドまたはアルキル。
了り−ル等のジエステルである。
本発明に用いられるテレフタル酸またはイソフタル酸ま
たはこれらの機能誘導体のフェニレン基はハロゲン原子
またはアルキル基で1摸されてもよい。
たはこれらの機能誘導体のフェニレン基はハロゲン原子
またはアルキル基で1摸されてもよい。
本発明に用いられる芳香族ポリエステル共重合体は界面
重合法、溶液重合法、溶融重合法等の任意の方法で合成
される。
重合法、溶液重合法、溶融重合法等の任意の方法で合成
される。
好ましい物性を有する樹脂組成物を得るためには平均分
子量5,000〜100,000の芳香族ポリエステル
共重合体を用いるのが好ましい。
子量5,000〜100,000の芳香族ポリエステル
共重合体を用いるのが好ましい。
本発明の樹脂組成物の一成分として用いられるポリアミ
ドとは、一般式 %式% びR7はフェニレン基あるいはアルキレン基を示す。本
発明に用いられるポリアミドはジアミンと二塩基酸の縮
合反応、アミノ酸の自己縮合ならびにラクタムの重合反
応により形成された重合体を包含するものである。
ドとは、一般式 %式% びR7はフェニレン基あるいはアルキレン基を示す。本
発明に用いられるポリアミドはジアミンと二塩基酸の縮
合反応、アミノ酸の自己縮合ならびにラクタムの重合反
応により形成された重合体を包含するものである。
本発明に用いられるポリアミドは上記一般式で表される
ものなら如何なるものでもよいが、好ましいポリアミド
としては、ポリテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサ
メチレンアジパミド、ポリカプロラクタム、ポリへキサ
メチレンジアミン。
ものなら如何なるものでもよいが、好ましいポリアミド
としては、ポリテトラメチレンアジパミド、ポリヘキサ
メチレンアジパミド、ポリカプロラクタム、ポリへキサ
メチレンジアミン。
ポリデカメチレンアジパミド等があげられる。
また3元ありいはそれ以上の共重合体であっても良く9
例えばテレフタル酸と2.2.4− )リメチルへキサ
メチレンジアミンおよび/または2.4.4−トリメチ
ルへキサメチレンジアミンの共重合体や、イソフタル酸
とビス(4−アミノ、3−メチルシクロヘキシル)メタ
ンとカプロラクタムおよび/またはラウリルラクタムの
共重合体であっても良い、また本発明の一成分として用
いられるポリアミドは一種類であっても、二種類以上の
混合体であっても良い。
例えばテレフタル酸と2.2.4− )リメチルへキサ
メチレンジアミンおよび/または2.4.4−トリメチ
ルへキサメチレンジアミンの共重合体や、イソフタル酸
とビス(4−アミノ、3−メチルシクロヘキシル)メタ
ンとカプロラクタムおよび/またはラウリルラクタムの
共重合体であっても良い、また本発明の一成分として用
いられるポリアミドは一種類であっても、二種類以上の
混合体であっても良い。
本発明において用いられるエポキシ基含有エチレン系共
重合体の共重合成分である不飽和グリシジル単量体は1
分子中にエチレン系単量体類と共重合しうる不飽和結合
1個を有し、エポキシ基を1個以上有する単量体である
。
重合体の共重合成分である不飽和グリシジル単量体は1
分子中にエチレン系単量体類と共重合しうる不飽和結合
1個を有し、エポキシ基を1個以上有する単量体である
。
例えば一般式
(ここでRsはエチレン系不飽和結合を有する炭化水素
基を示す。) に表されるような不飽和グリシジルエステル類および一
般式 (ここでYは−CH2−C−またはく]ヒ〇−であり、
l?6は〔13式の説明と同じである。)で表される不
飽和グリシジルエーテル類および一般式 (ここでRsはエチレン系不飽和結合を有する炭化水素
基であり、 Reは水素またはメチル基である。) で表されるエポキシアルケン類などがあり、具体的には
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
イタコン酸モノグリシジルエステル。
基を示す。) に表されるような不飽和グリシジルエステル類および一
般式 (ここでYは−CH2−C−またはく]ヒ〇−であり、
l?6は〔13式の説明と同じである。)で表される不
飽和グリシジルエーテル類および一般式 (ここでRsはエチレン系不飽和結合を有する炭化水素
基であり、 Reは水素またはメチル基である。) で表されるエポキシアルケン類などがあり、具体的には
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
イタコン酸モノグリシジルエステル。
イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン
酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグ
リシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジ
ルエステ/J P−スチレンカルボン酸グリシジルエ
ステル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリル
グリシジルエーテル。
酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグ
リシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジ
ルエステ/J P−スチレンカルボン酸グリシジルエ
ステル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリル
グリシジルエーテル。
スチレンP−グリシジルエーテルまたはP−グリシジル
スチレン、3.4−エポキシ−1−ブテン。
スチレン、3.4−エポキシ−1−ブテン。
3.4−エポキシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−
エポキシ−1−ペンテン、3.4−エポキシ−3−メチ
ル−1−ペンテン、5.6−エポキシ−1−ヘキセンお
よびビニルシクロヘンセンモノオキシドなどをあげるこ
とができる。
エポキシ−1−ペンテン、3.4−エポキシ−3−メチ
ル−1−ペンテン、5.6−エポキシ−1−ヘキセンお
よびビニルシクロヘンセンモノオキシドなどをあげるこ
とができる。
本発明において用いられるエポキシ基含有エチレン系共
重合体の共重合体成分であるエチレン系不飽和単量体と
しては次のものがあげられる。
重合体の共重合体成分であるエチレン系不飽和単量体と
しては次のものがあげられる。
プロピレン、ブテン−1,デセン−1,オクタセン−1
,スチレンなどのオレフィン類、飽和カルボン酸成分に
2〜6個の炭素原子を含むビニルエステル類例えばビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート ビニルベンゾエ
ートなど飽和アルコール成分に1〜8個の炭素原子を含
むアクリル酸およびメタクリル酸のメチル−、エチル−
、プロビル−、ブチル−12−エチルへキシル−、シク
ロへキシル−、ドデシル−、オクタデシル−等のエステ
ル、マレイン酸ジエステル、ビニルクロライド、ビニル
エーテル例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、N−ビニルラクタムill エバN−ビニルピ
コリドンまたはN−ビニルカプロラクタムおよびアクリ
ル酸アミド系化合物。
,スチレンなどのオレフィン類、飽和カルボン酸成分に
2〜6個の炭素原子を含むビニルエステル類例えばビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート ビニルベンゾエ
ートなど飽和アルコール成分に1〜8個の炭素原子を含
むアクリル酸およびメタクリル酸のメチル−、エチル−
、プロビル−、ブチル−12−エチルへキシル−、シク
ロへキシル−、ドデシル−、オクタデシル−等のエステ
ル、マレイン酸ジエステル、ビニルクロライド、ビニル
エーテル例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、N−ビニルラクタムill エバN−ビニルピ
コリドンまたはN−ビニルカプロラクタムおよびアクリ
ル酸アミド系化合物。
第二酸N−ビニルカルボン酸アミド、N−ビニル−N−
アルキルカルボン酸アミドなどがある。
アルキルカルボン酸アミドなどがある。
上述のエチレン系不飽和単量体のうち、ビニルアセテー
トとアクリル酸エステル類がそれらのうちで特に好結合
に兼用される。
トとアクリル酸エステル類がそれらのうちで特に好結合
に兼用される。
本発明において用いられるエポキシ基含有エチレン系共
重合体における不飽和グリシジル単量体の共重合比は0
.05から95モル%1好ましくは0.1から50モル
%である。
重合体における不飽和グリシジル単量体の共重合比は0
.05から95モル%1好ましくは0.1から50モル
%である。
本発明において用いられる酸無水物含有スチレン系共重
合体の共重合成分であるα、β−不飽和ジカルボン酸無
水物は次式 %式% (式中R8,R+oは水素、アルキル基またはハロゲン
基を示す) で表される化合物であり、その例としては無水マレイン
酸、メチル無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、ブチニル無水コハク酸、テトラヒドロ
無水フタール酸などがある。
合体の共重合成分であるα、β−不飽和ジカルボン酸無
水物は次式 %式% (式中R8,R+oは水素、アルキル基またはハロゲン
基を示す) で表される化合物であり、その例としては無水マレイン
酸、メチル無水マレイン酸、クロロ無水マレイン酸、無
水シトラコン酸、ブチニル無水コハク酸、テトラヒドロ
無水フタール酸などがある。
本発明において用いられる酸無水物含有スチレン系共重
合体の共重合成分として必要に応じて用いられるα、β
−不飽和カルポン酸エステルの具体例としては、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2
−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのア
クリル酸エステルなどまたはそれらの混合物がある。ま
たエチレン、α、β−不飽和カルボン酸エステルおよび
α、β−不飽和ジカルボン酸無水物と共重合しうる単量
体としては、スチレン。
合体の共重合成分として必要に応じて用いられるα、β
−不飽和カルポン酸エステルの具体例としては、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2
−ヒドロキシエチルなどのメタクリル酸エステル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチルなどのア
クリル酸エステルなどまたはそれらの混合物がある。ま
たエチレン、α、β−不飽和カルボン酸エステルおよび
α、β−不飽和ジカルボン酸無水物と共重合しうる単量
体としては、スチレン。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系化
合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα、
β−不飽和二トリル、アクリル酸。
合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα、
β−不飽和二トリル、アクリル酸。
メタクリル酸等のα、β−不飽和カルボン酸、酢酸ビニ
ル、ビニルエーテル等があり、これらも必要に応じて共
重合することもできる。
ル、ビニルエーテル等があり、これらも必要に応じて共
重合することもできる。
本発明において用いられる酸無水物含有スチレン系共重
合体におけるα、β−不飽和ジカルボン酸無水物の共重
合比は0.05〜95モル%、好ましくは0.1から5
0モル%である。かかるエポキシ基含有エチレン系共重
合体あるいは酸無水物含有スチレン系共重合体を製造す
る方法としては、いわゆる公知のラジカル共重合法が用
いられるほか、エチレンあるいはスチレン単独重合物な
いしはエチレン系共重合体あるいはスチレン系共重合物
にラジカル発生剤を存在させ、上記基を有する不飽和哨
量体の一種以上を溶剤ないしは分散媒の存在下又は非存
在下でラジカルグラフト反応させる方法を挙げることが
できる。中でも熔融状態でグラフトさせる場合、押し出
し機、ニーダ−、パンパリミキサー等の熔融混線機を用
いることにより、簡略化された処決で極めて短時間で目
的とするものを得ることかでざる。
合体におけるα、β−不飽和ジカルボン酸無水物の共重
合比は0.05〜95モル%、好ましくは0.1から5
0モル%である。かかるエポキシ基含有エチレン系共重
合体あるいは酸無水物含有スチレン系共重合体を製造す
る方法としては、いわゆる公知のラジカル共重合法が用
いられるほか、エチレンあるいはスチレン単独重合物な
いしはエチレン系共重合体あるいはスチレン系共重合物
にラジカル発生剤を存在させ、上記基を有する不飽和哨
量体の一種以上を溶剤ないしは分散媒の存在下又は非存
在下でラジカルグラフト反応させる方法を挙げることが
できる。中でも熔融状態でグラフトさせる場合、押し出
し機、ニーダ−、パンパリミキサー等の熔融混線機を用
いることにより、簡略化された処決で極めて短時間で目
的とするものを得ることかでざる。
本発明のマトリクスを構成するポリアリレートとポリア
ミドの組成比は、ポリアリレートが10ないし70重量
%であり、ポリアミドが90ないし30重量%である。
ミドの組成比は、ポリアリレートが10ないし70重量
%であり、ポリアミドが90ないし30重量%である。
最も好ましくはポリアリレートが30ないし60重量%
であり、ポリアミドが70ないし40重量%である。耐
衝撃性付与材として用いられるエポキシ基含有エチレン
系共重合体と、酸無水物含有スチレン系共重合体の混合
比は、エポキシ基/酸無水物の当量比が1対9ないし9
対1が好ましく、最も好ましいのは3対フないし7対3
の範囲である。
であり、ポリアミドが70ないし40重量%である。耐
衝撃性付与材として用いられるエポキシ基含有エチレン
系共重合体と、酸無水物含有スチレン系共重合体の混合
比は、エポキシ基/酸無水物の当量比が1対9ないし9
対1が好ましく、最も好ましいのは3対フないし7対3
の範囲である。
マトリクスに対する耐衝撃性付与材として用いられるエ
ポキシ基含有エチレン系共重合体と酸無水物含有スチレ
ン系共重合体との混合物の添加量は、3ないし30重量
%が好ましい。3重量%未満では衝撃強度改良効果が著
しく、30笛量%を越える場合には耐熱性の低下が大き
い。
ポキシ基含有エチレン系共重合体と酸無水物含有スチレ
ン系共重合体との混合物の添加量は、3ないし30重量
%が好ましい。3重量%未満では衝撃強度改良効果が著
しく、30笛量%を越える場合には耐熱性の低下が大き
い。
なお1本発明における樹脂組成物においては更に熱安定
剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料。
剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料。
難燃化剤、可塑剤等の添加剤を混入させても良い。
またガラス繊維、金itJ!I維、チタン酸カリウィス
カー、炭素繊維のような繊維状強化剤、タルク。
カー、炭素繊維のような繊維状強化剤、タルク。
炭酸カルシウム、マイカ、ガラスフレーク、ミルドファ
イバー、金属フレーク、金属粉末のようなフィラー系補
強剤を混入させても良い。とりわけガラス繊維を本発明
法の樹脂組成物50〜90重量%に対し、10〜50重
量%混入させることにより1機械的強度、耐熱温度を大
幅に改善するのみならず。
イバー、金属フレーク、金属粉末のようなフィラー系補
強剤を混入させても良い。とりわけガラス繊維を本発明
法の樹脂組成物50〜90重量%に対し、10〜50重
量%混入させることにより1機械的強度、耐熱温度を大
幅に改善するのみならず。
耐水性能についても更に改善をみることができ。
本発明の目的を達成する上で好ましい。
以下実施例により1本発明をさらに詳細に説明する。
実施例1〜8
ビスフェノールAとテレフタル酸/イソフタル酸の1/
1混合物とから得られるポリアリレート(ユニチカ社製
、Uポリマー、 U−100) 、ポリアミドとしてポ
リカプロラクタム(ユニチカ社製。
1混合物とから得られるポリアリレート(ユニチカ社製
、Uポリマー、 U−100) 、ポリアミドとしてポ
リカプロラクタム(ユニチカ社製。
A1030 BRL)、エポキシ基含有エチレン系共
重合体としてエチレン−グリシジルメタクリレ−1・−
酢酸ビニル共重合体(住友化学製、ボンドファース1−
E)、酸無水物含有スチレン系共重合体としてスチレン
−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体(住化
CDF製、ボンダインLX4110)を用い表1の組成
で混合した後、80℃で真空乾燥を1夜行い、それぞれ
270℃で二軸押出機を用いてペレットを得た。得られ
たベレットを用い通常の射出成形によりそれぞれテスト
ピースを得、測定に供した。得られた結果を表1に↑る
げた。
重合体としてエチレン−グリシジルメタクリレ−1・−
酢酸ビニル共重合体(住友化学製、ボンドファース1−
E)、酸無水物含有スチレン系共重合体としてスチレン
−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体(住化
CDF製、ボンダインLX4110)を用い表1の組成
で混合した後、80℃で真空乾燥を1夜行い、それぞれ
270℃で二軸押出機を用いてペレットを得た。得られ
たベレットを用い通常の射出成形によりそれぞれテスト
ピースを得、測定に供した。得られた結果を表1に↑る
げた。
実施例9〜15
実施例1〜8で用いた同じポリアリレート、イソフタル
酸−ラウリルラクタム−ビス(4−アミノ、3−メチル
シクロヘキシル)メタン共重合ポリアミド(EMS社、
TR−55) 、および実施例1〜8で用いた同じエ
ポキシ基含有エチレン系共重合体、酸無水物含有スチレ
ン系共重合体としてスチレン−無水マレイン酸−アクリ
ル酸共重合体(住化CDFit!J、ホンダイ:/ A
X 8040)を用い。
酸−ラウリルラクタム−ビス(4−アミノ、3−メチル
シクロヘキシル)メタン共重合ポリアミド(EMS社、
TR−55) 、および実施例1〜8で用いた同じエ
ポキシ基含有エチレン系共重合体、酸無水物含有スチレ
ン系共重合体としてスチレン−無水マレイン酸−アクリ
ル酸共重合体(住化CDFit!J、ホンダイ:/ A
X 8040)を用い。
表2の組成で混合し同様にしてテストピースを得。
測定に供した。得られた結果を表2に掲げた。
(発明の効果)
表11表2に示した如く、ポリアリレートとポリアミド
とからなるマトリクスにエポキシ基含有エチレン系共重
合体を単独で使用した場合には。
とからなるマトリクスにエポキシ基含有エチレン系共重
合体を単独で使用した場合には。
ベレット化時にゲル化や着色が生じ、また熱変形温度の
低下が大きい。一方酸無水物含有スチレン系共重合体を
単独で用いた場合には、衝撃強度の改良効果が少な(、
成形品表面の光沢が失われる。
低下が大きい。一方酸無水物含有スチレン系共重合体を
単独で用いた場合には、衝撃強度の改良効果が少な(、
成形品表面の光沢が失われる。
これに対し本発明の樹脂組成物では、これら耐衝撃性付
与材を単独で用いた場合の欠点が全くなく驚りべきこと
に衝撃強度は単独使用の場合に比べ著しく向上している
。
与材を単独で用いた場合の欠点が全くなく驚りべきこと
に衝撃強度は単独使用の場合に比べ著しく向上している
。
特許出願人 ユニチカ株式会社
零巨糸大ネ甫正書く自発)
昭和61年11月5日
1、事件の表示
特馴雇怖1−12706.3号
2、発明の名称
耐衝弾H生樹月旨粁肪文物
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 兵庫県厄倚市東本町1丁目50番地(1)明
細書の「特許請求の範囲」、「発明の詳細な説明」の鼎
5、?ili正の内容 (1峙許請求の範囲を沖駈のとお外訂丁する。
細書の「特許請求の範囲」、「発明の詳細な説明」の鼎
5、?ili正の内容 (1峙許請求の範囲を沖駈のとお外訂丁する。
(3)明m書第6頁第6行目、l領〒目の「スチレン」
を「エチレン」と訂正する。
を「エチレン」と訂正する。
(4)明細書第7頁第4行目、7行目の「スチレン」を
「エチレン」と訂正する。
「エチレン」と訂正する。
(5)明細書第15頁第17行目の「スチレン」を「エ
チレン」と訂正する。
チレン」と訂正する。
(6)明細書第16頁第7行目の「スチレン」を「エチ
レン」と訂正する。
レン」と訂正する。
(7)明細書第7頁第41行目、1シ〒目の「スチレン
」を「エチレン」と訂正する。
」を「エチレン」と訂正する。
(8)明細言第18頁第1団子目の「スチレン」を「エ
チレン」と訂正する。
チレン」と訂正する。
(9)明′4r#Wj19頁第1行目の「スチレン」を
「エチレン」とδη五する。
「エチレン」とδη五する。
00)明細書第7頁第4行目、10行目の「スチレン」
を「エチレン」と訂正する。
を「エチレン」と訂正する。
(11)明細書第7頁第4温度、4行目の「スチレン」
を「エチレン」と訂正する。
を「エチレン」と訂正する。
025明細書第24頁第6行目の「スチレン」を「エチ
レン」と訂正する。
レン」と訂正する。
特許請求の範囲
(1) ポリアリレート10ないし70重量%とポリ
アミド90ないし3Qfi1%とからなるマトリクスに
対し耐衝撃性付与材として、 (A)エチレンと1種以
上の不飽和グリシジル単量体と、1種以上のその他のエ
チレン系不飽和単量体を共重合して得られるエポキシ基
含有エチレン系共重合体と、 (B)三チレンと1種以
上のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物と必要によって
はα、β−不飽和カルボン酸エステルを共重合して得ら
れる酸無水物含有Lチレン系共重合体との混合物を、3
ないし30重量%添加して得られる樹脂組成物。
アミド90ないし3Qfi1%とからなるマトリクスに
対し耐衝撃性付与材として、 (A)エチレンと1種以
上の不飽和グリシジル単量体と、1種以上のその他のエ
チレン系不飽和単量体を共重合して得られるエポキシ基
含有エチレン系共重合体と、 (B)三チレンと1種以
上のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物と必要によって
はα、β−不飽和カルボン酸エステルを共重合して得ら
れる酸無水物含有Lチレン系共重合体との混合物を、3
ないし30重量%添加して得られる樹脂組成物。
(2) エポキシ基含有エチレン系共重合体が、エチ
レン−グリシジルメタクリレ−)−酢f’lQビニル共
重合体であり、酸無水物三チレン系含有共重合体がとチ
レンー無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体で
ある特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
レン−グリシジルメタクリレ−)−酢f’lQビニル共
重合体であり、酸無水物三チレン系含有共重合体がとチ
レンー無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体で
ある特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
(3)耐衝撃性付与材混合物中のエポキシ基と酸無水物
の当量比が1対りないし9対1の範囲である特許請求の
範囲第1項記載の樹脂組成物。
の当量比が1対りないし9対1の範囲である特許請求の
範囲第1項記載の樹脂組成物。
(4) ポリアリレートがビスフェノールAと、テレ
フタル酸とイソフタル酸の混合フタル酸とから得られる
ものである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
フタル酸とイソフタル酸の混合フタル酸とから得られる
ものである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
Claims (4)
- (1)ポリアリレート10ないし70重量%とポリアミ
ド90ないし30重量%とからなるマトリクスに対し、
耐衝撃性付与材として、(A)エチレンと1種以上の不
飽和グリシジル単量体と、1種以上のその他のエチレン
系不飽和単量体を共重合して得られるエポキシ基含有エ
チレン系共重合体と、(B)スチレンと1種以上のα,
β−不飽和ジカルボン酸無水物と必要によってはα,β
−不飽和カルボン酸エステルを共重合して得られる酸無
水物含有スチレン系共重合体との混合物を、3ないし3
0重量%添加して得られる樹脂組成物。 - (2)エポキシ基含有エチレン系共重合体が、エチレン
−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体であ
り、酸無水物スチレン系含有共重合体がスチレン−無水
マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体である特許請
求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 - (3)耐衝撃性付与材混合物中のエポキシ基と酸無水物
の当量比が1対9ないし9対1の範囲である特許請求の
範囲第1項記載の樹脂組成物。 - (4)ポリアリレートがビスフェノールAと、テレフタ
ル酸とイソフタル酸の混合フタル酸とから得られるもの
である特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12706386A JPH0692527B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 耐衝撃性樹脂組成物 |
DE8787105900T DE3766288D1 (de) | 1986-05-24 | 1987-04-22 | Schlagzaehe harzmasse. |
EP87105900A EP0247357B1 (en) | 1986-05-24 | 1987-04-22 | Impact resistant resin composition |
US07/042,275 US4804707A (en) | 1986-05-24 | 1987-04-24 | Impact resistant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12706386A JPH0692527B2 (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62283146A true JPS62283146A (ja) | 1987-12-09 |
JPH0692527B2 JPH0692527B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=14950667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12706386A Expired - Fee Related JPH0692527B2 (ja) | 1986-05-24 | 1986-05-30 | 耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0692527B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01161044A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Unitika Ltd | 耐衝撃性樹脂組成物 |
JPH01178550A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-14 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH01178549A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-14 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2002138196A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-14 | Oiles Ind Co Ltd | 摺動部材用樹脂組成物および摺動部材 |
JP2010255005A (ja) * | 2010-08-17 | 2010-11-11 | Oiles Ind Co Ltd | 摺動用機械部品 |
-
1986
- 1986-05-30 JP JP12706386A patent/JPH0692527B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01161044A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Unitika Ltd | 耐衝撃性樹脂組成物 |
JPH01178550A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-14 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
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