JPH0649344A - 表面平滑性繊維強化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的強度、耐溶剤性に優れ、線膨張係数が
小さく、かつ表面外観、特に表面平滑性に優れ、塗装後
の鮮映性に優れた成形品を与える繊維強化されたポリカ
ーボネート樹脂／熱可塑性ポリエステル樹脂をベースと
する熱可塑性樹脂組成物。 【構成】 芳香族ポリカーボネート樹脂と熱可塑性ポリ
エステル樹脂とを重量比で１０／９０〜９０／１０で含
む熱可塑性樹脂組成物（１）１００重量部に対して、平
均繊維径２μｍ以下のガラス繊維（２）５〜１００重量
部と熱可塑性弾性重合体（３）１〜１０重量部とを配合
した繊維強化樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維強化されたポリカ
ーボネート樹脂／熱可塑性ポリエステル樹脂をベースと
する熱可塑性樹脂組成物であり、特にノッチ付き曲げ強
度に代表される機械的性質、耐薬品性、耐熱性、なかで
も表面平滑性に優れ、塗装後の鮮映性が要求される自動
車外装部材に好適なものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は強靱で耐
衝撃性、電気的性質に優れ、寸法安定性も良好であるこ
とから有用なエンジニアリングプラスチックとして利用
されている。しかし溶融粘度が高くて成形性が悪い事や
芳香族溶剤やガソリンに接触するとクラックが発生する
といった耐溶剤性に劣る等の欠点があることなどから、
その応用範囲は限定されている。この点を改良する為
に、芳香族ポリカーボネート樹脂に種々の樹脂を配合す
る提案がなされている。例えば、特公昭３６ー１４０３
５号公報にはポリエチレンテレフタレートや、ＵＳＰ
３，２１８，３７２にはポリアルキレンテレフタレート
を配合して成形加工性（特に流動性）及び耐溶剤性を改
良することが提案されている。ポリアルキレンテレフタ
レートを配合して耐溶剤性を改良する方法は、ポリアル
キレンテレフタレートの配合量が多くなる程より改良さ
れるものであるが、反面、成形品にヒケなどが生じやす
くなり、又、耐衝撃性や耐熱性も低下する。

【０００３】また、耐衝撃性を向上させる為に熱可塑性
弾性重合体を添加することも提案され（特公昭５５−９
４３５号公報、特公昭６２−３７６５１号公報等）、Ｍ
ＢＳ、ＭＡＢＳ、ＭＡＳ、アクリル酸エステル系コア−
シェル共重合体、ポリエステルエラストマー、その他の
エラストマーが知られている。

【０００４】また成形品の強度・剛性の向上、ヒケの防
止、線膨張係数の低減を目的としてガラス繊維、カーボ
ン繊維、その他の各種無機充填材或いは強化材を添加す
ることも試みられている。特に強度、剛性を向上させ、
線膨張係数を低下させる為にはガラス繊維やカーボン繊
維のような繊維状の強化材が有効である。中でもガラス
繊維は、低価格であり強化材として広く使用されている
が、成形品の表面外観、特に表面平滑性が十分でなく、
塗装した後の鮮映性は満足できるものではなかった。こ
れらの欠点を改良するため特願平２ー１６１２３７では
ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂に平均繊維径
が２μｍ以下のガラス繊維を配合してなる組成物が出願
されている。この組成物は優れた表面平滑性を有し、塗
装後の鮮映性も優れたものである。しかしこの組成物は
実用成形品の強度に対応しているノッチ付き曲げ強度
（曲げ試験片の反応力負荷側にノッチを付けて測定した
曲げ強度）が低く、実用品としての性能は未だ満足ので
きるものではなかった。

【０００５】

【解決すべき課題】本発明は、上記した事情に鑑み特に
ノッチ付き曲げ強度に代表される機械的強度や耐溶剤性
に優れ、線膨張係数が小さく、かつ、表面外観、特に表
面平滑性に優れ、塗装後の鮮映性に優れた成形品を与え
る樹脂組成物を提供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成する樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、
特定の表面処理を施した極細ガラス繊維と特定の熱可塑
性弾性体を用いる事で上記の要求を満足する組成物を見
いだし、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂とを重量比で１０
／９０〜９０／１０で含む熱可塑性樹脂組成物（１）１
００重量部に対して、平均繊維径が２μｍ以下のガラス
繊維（２）５〜１００重量部と熱可塑性弾性重合体
（３）１〜１０重量部とを配合してなる表面平滑性繊維
強化樹脂組成物であり、熱可塑性ポリエステル樹脂が、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンナ
フタレートからなる群から選ばれた１種或いは２種以上
の混合物であること、ガラス繊維（２）が、Ｅ−ガラス
製であり、シランカップリング剤およびエポキシ樹脂で
表面処理してなるものであり、さらにシート状に抄造
し、一辺が１〜３０ｍｍの略角型に切断したものを配合
に用いてなるものであること、さらに、熱可塑性弾性重
合体（３）が．ＭＢＳ、．ＭＡＳおよびアクリル
酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体、．スチ
レン系コアシェルグラフト共重合体からなる群から選ば
れた１種或いは２種以上の混合物であることを特徴とす
る表面平滑性繊維強化樹脂組成物である。

【０００８】以下、本発明の構成について説明する。本
発明の芳香族ポリカーボネート樹脂とは、芳香族ジヒド
ロキシ又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲ
ンまたは炭酸のジエステルと反応させる事によって作ら
れる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重合
体である。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、２,
２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、テト
ラブロムビスフェノールＡ、ビス（４ーヒドロキシフェ
ニル）ーＰ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノ
ン、レゾルシノール、４, ４ージヒドロキシジフェニル
などであり、特に、ビスフェノールＡが好ましい。

【００１０】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、４，６ージメチルー
２，４，６ートリ（４ーヒドロキシフェニル）ヘプテン
ー２、４，６ージメチルー２，４，６ートリ（４ーヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６ージメチルー２，
４，６ートリ（４ーヒドロキシフェニル）ヘプテンー
３、１，３，５ートリ（４ーヒドロキシフェニル）ベン
ゼン、１，１，１ートリ（４ーヒドロキシフェニル）エ
タンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、及び３，３
ービス（４ーヒドロキシアリール）オキシインドール
（＝イサチンビスフェノール）、５ークロルイサチン、
５，７ージクロルイサチン、５ーブロムイサチンなどを
前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．１〜２モル
％をポリヒドロキシ化合物で置換する。更に、分子量を
調節するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物はｍー
及ｐ−メチルフェノール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノ
ール、ｐ−ブロムフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール及びｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが好
ましい。

【００１１】芳香族ポリカーボネート樹脂としては代表
的には、ビス（４ーヒドロキシフェニル）アルカン系ジ
ヒドロキシ化合物、特にビスフェノールＡを主原料とす
るポリカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共
重合体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得ら
れる分岐化ポリカーボネートも挙げる事ができる。芳香
族ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物としてもよ
い。

【００１２】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂とは、
芳香族ジカルボン酸或いはそのジエステルとグリコール
或いはアルキレンオキサイドとを公知の方法で反応させ
て得られる重合体であり、具体的には、テレフタル酸或
いはテレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸或
いはナフタレンジカルボン酸ジメチルを芳香族ジカルボ
ン酸の主成分とし、これとエチレングリコール、ブタン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール或いはエチレン
オキサイド等と反応させて得られるポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート（ポリブ
チレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレート、
ポリテトラメチレンナフタレート（ポリブチレンナフタ
レート）、などを挙げる事ができる。熱可塑性ポリエス
テル樹脂は共重合体であっても良く、シクロヘキサンジ
メタノールとテレフタル酸及びイソフタル酸との共重合
体、シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコー
ルとテレフタル酸との共重合体などを挙げる事が出き
る。

【００１３】本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹
脂は、フェノールとテトラクロロエチレンとを６対４の
重量比で混合した混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘
度（極限粘度）が０．４以上、通常０．５〜１．５のも
のが好ましく、０．４未満では衝撃強度や耐薬品性の改
良が不十分となる。

【００１４】本発明で用いられる平均繊維径が２μｍ以
下のガラス繊維（２）とは、長繊維紡糸法では通常製造
することが困難なものであり、通常、短繊維火炎法、す
なわちガラス溶融炉により溶融したガラスを多孔プレー
トから所望の均一径のフィラメントとして引き出し、高
温・高速バーナー火炎中に誘導し、繊維化することによ
り綿状の極細ガラス繊維を得る方法により製造され、そ
の平均の繊維径は２μｍ以下と極めて細かく、かつ、比
表面積の大きい他に類の無いガラス繊維とされたもので
ある。このガラス繊維用のガラスとしては、Ｅーガラス
などの無アルカリガラスが好ましい。これは、Ｃ−ガラ
スなどを使用した場合、ガラス繊維によるアルカリ加水
分解の促進により樹脂の劣化分解が促進され、物性低下
が生じるためである。本発明のガラス繊維の具体例とし
ては日本無機（株）製のＥ−ＦＭＷ−８００（平均繊維
径 ０．８μｍ）、Ｅ−ＦＭＷ−１７００（平均繊維径
０．６μｍ）が例示される。

【００１５】これらのガラス繊維は樹脂との密着性を改
良するために、表面処理をすることが好ましい。このよ
うな表面処理剤としてはシランカップリング剤とエポキ
シ樹脂の併用が好ましい。シランカップリング剤として
はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどが挙げられる。エポキシ樹脂とし
てはビスフェノールＡのグリシジルエーテルとアミン化
合物、酸無水物化合物の反応物が用いられる。表面処理
法の例としては、上記の如きシランカップリング剤の
０．０１〜１重量％の水溶液或いは水分散液中にガラス
繊維を浸漬した後、温度１４０〜１６０℃で１〜２時間
の熱処理をする方法が挙げられる。

【００１６】さらに、極細ガラス繊維は、組成物の製造
に際して抄造シートとした後、裁断して用いるのが好ま
しい。抄造シートの製法は、ガラス繊維を通常の長網法
や円網法等により抄造すればよく、また酸性抄造でなく
中性抄造の方が好ましく、特に抄造シートの外観にこだ
わる必要が無いので、抄造は極めて容易である。ただ抄
造の際、ガラス繊維が折れたりして繊維長さが極端に短
くならないように注意する必要はある。抄造シートの単
位面積当たりの重量は、押出機へ投入される前に解繊さ
れ流動性が阻害されることなく所定量を均一に混合され
るようにする点から５０〜５００ｇ／ｍ² 程度が好まし
く、０．５ｍｍ〜３．０ｍｍ程度の厚さが好ましい。製
造された抄造シートを本発明では、一辺１〜３０ｍｍの
略角型などとして用いるのが好ましい。大きさが１ｍｍ
未満では、シートを構成するガラス繊維が均一分散され
る前に、個々のフィラメントへ離散してしまい、かえっ
て均一混合が不可能となる。逆に、３０ｍｍより大きい
と樹脂と混合した際、大きすぎて均一に分散されなかっ
たり、押出機へ供給する際に分級したりする不都合が生
じる。一辺１〜３０ｍｍの略角型の抄造ガラス繊維シー
トは、通常、抄造シートを例えば角切りペレタイザーな
どを使用して裁断する方法で調製する。この裁断の際、
縦・横の寸法比率は、流動性、作業性の点から、１：３
〜１：１の範囲、好ましくは略１：１とする。

【００１７】さらに、本発明ではノッチ付き曲げ強度、
耐衝撃性を改良する目的で熱可塑性弾性重合体（３）を
配合することが必須である。このような熱可塑性弾性重
合体は、常温でゴム弾性を示す樹脂であり、芳香族ポリ
カーボネート樹脂などの耐衝撃改良剤などとして公知の
もののうち、本発明では、．ＭＢＳ、．ＭＡＳおよ
びアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合
体、．スチレン系コアシェルグラフト共重合体からな
る群から選ばれた１種或いは２種以上の混合物が挙げら
れる。これらの熱可塑性弾性重合体はいわゆるコアーシ
ェルエラストマーとよばれるものであり、組成物中に粒
状に分散して耐衝撃性を改良するものである。

【００１８】本発明は上述のような粒状分散する弾性重
合体の添加が、ノッチ付き曲げ強度の改良に効果的であ
る。のＭＢＳ樹脂とは、ポリブタジエンやブタジエン
ースチレン共重合体等のブタジエン系ゴム状重合体にメ
タクリル酸エステル、芳香族モノビニル化合物、及びシ
アン化ビニル化合物の一種以上を塊状重合、懸濁重合、
塊状懸濁重合、溶液重合あるいは乳化重合等の方法、特
に乳化重合の方法でグラフト重合してなるものである。
ここに、ブタジエン系重合体の使用量は、１０〜８５重
量％、好ましくは３０〜７０重量％であり、ブタジエン
系重合体が共重合体の場合には、該共重合体中のブタジ
エン成分が５０重量％以上であるものを用いるのが好ま
しい。ブタジエン成分の量が１０重量％未満では得られ
る組成物の耐衝撃性が低く、８５重量％を超えると得ら
れる組成物の成形性が低下し好ましくない。また、メタ
クリル酸エステルとしては、炭素数１〜４のアルキルエ
ステル、特にメチルメタクリレートが良い。芳香族モノ
ビニル化合物としては、スチレン、ハロゲン化スチレ
ン、ビニルトルエン、αーメチルスチレン、ビニルナフ
タレン等が例示され、特にスチレンが好ましい。シアン
化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ
ルニトリル、αーハロゲン化アクリロニトリル等が例示
され、特にアクリロニトリルが好ましい。

【００１９】のＭＡＳ樹脂とは、(1) アルキル基の炭
素数１〜１８のアクリル酸或いはメタクリル酸のアルキ
ルエステルを主体とするゴム（Ａ）と、芳香族炭化水素
重合体或いは芳香族炭化水素単量体とビニルもしくはビ
ニリデン単量体１種もしくは２種以上との共重合体
（Ｂ）とからなり、（Ｂ）の単量体の一部又は全部を
（Ａ）の存在下に重合させて得たもので、５〜４０重量
％のゴム含有量のものとするのが良い。ゴム（Ａ）は、
炭素数１〜１８のアクリル酸或いはメタクリル酸のアル
キルエステルの１種もしくは２種以上の成分を７０重量
％以上、好ましくは８０重量％以上含有し、これと共重
合可能なビニル芳香族単量体、シアン化ビニル、脂肪族
ビニルエステル成分を３０重量％以下含有したもので、
２次転移温度が０℃以下で、メチルエチルケトン中３０
℃で測定した膨潤度が、４〜１２であるように架橋され
ているものが好ましい。架橋は、過酸化ベンゾイルその
他の過酸化物、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリ
レート、アリルシアヌレート、トリアリルフォスフェー
ト等のような多官能性単量体を１０重量％以下の量反応
させる事によって行う。また、（Ｂ）は、ビニル芳香族
単量体 ４０〜１００重量％とシアン化ビニル、脂肪族
ビニルエステル６０〜０重量％からなる単独又は共重合
体である。

【００２０】のアクリル酸エステル系コアーシェルグ
ラフト共重合体とは、（Ａ）アルキル基の炭素数２〜１
２のアクリル酸のアルキルエステル７０〜９５重量％と
ブタジエンで代表される共役ジエン型二重結合を持つ多
官能性重合性単量体３０〜５重量％とを必須成分とし、
０．０１〜３重量％の架橋剤を添加して乳化重合法によ
り共重合させて得られる架橋ゴム共重合体からなるコア
５０〜７５重量％に、（Ｂ）−１、５０〜８０重量％の
スチレンと５０〜２０重量％のメチルメタクリレートと
のモノマー混合物を０．０１〜２重量％の架橋剤の存在
下にグラフト重合させてなるか又は（Ｂ）−２、１０〜
５０重量％のアクリロニトリル、１０〜８０重量％のの
スチレン及び１０〜５０重量％のメチルメタクリレート
とのモノマー混合物を０．０１〜２重量％の架橋剤の存
在下にグラフト重合させてなる中間層４５〜１０重量％
を形成し、次いで（Ｃ）メチルメタクリレートを０．０
１〜２重量％の架橋剤の存在下にグラフト重合させてな
るシェル５〜２５重量％を形成してなるものである。か
かるアクリル酸エステル系コアーシェルグラフト共重合
体として、呉羽化学工業（株) から商品名「ＨＩＡー１
５」「ＨＩＡ−２８」「ＨＩＡ−３０」として市販され
ている樹脂が好適に用いられる。

【００２１】のスチレン系コアーシェルグラフト共重
合体とは、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次
に被覆するような連続した多段階シード乳化重合法によ
って得ることができ、本発明では３段階の乳化重合がお
こなわれる。第１段目の重合は、ビニル芳香族化合物を
重合させて形成される。 ビニル芳香族化合物としては
スチレン、ビニルトルエン、αーメチルスチレン、クロ
ルスチレン等をあげる事ができる。特にスチレンが好ま
しく用いられる。尚、第１段目の重合にはビニル芳香族
化合物と共重合可能な共役ジエンを共重合させることが
できる。第１段目の重合が共役ジエンを含まない場合は
架橋性モノマーを少量用いる事により低温耐衝撃性を改
善することができる。

【００２２】第１段目の重合において、上記芳香族ビニ
ル単量体と共重合し得る非芳香族系単量体を用いる事が
出来る。その使用量は、１段目の重合に用いる単量体の
全量に対して、好ましくは５０重量％以下の範囲であ
り、より好ましくは、２０重量％以下の範囲である。こ
のような非芳香族系単量体としては、例えば、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリ
ル酸アルキル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン等を挙げる事
が出来る。

【００２３】第１段目の重合において得られるコア層は
架橋性単量体にて架橋されていても良い。架橋性単量体
の使用量は、１段目の重合に用いる単量体の全量に対し
て、通常、３０重量％以下の範囲であり、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲であり、より好ましくは、５
〜１５重量％の範囲である。かかる単量体としては、好
ましくは、分子内に二個以上の重合性エチレン性不飽和
結合を有する単量体が用いられる。具体例としては、例
えば、芳香族ジビニル単量体、多官能（メタ）アクリレ
ート等を挙げる事が出来る。特にジビニルベンゼンが好
ましく用いられる。

【００２４】第１段目の重合においてはグラフト化単量
体も用いる事が出来る。その使用量は、１段目の重合に
用いる単量体の全量に対して、通常、５重量％以下の範
囲であり、好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。
かかるグラフト単量体としては、分子内に二個以上の反
応性の異なるエチレン性不飽和結合を有する単量体が用
いられる。具体例としては、アリル（メタ）アクリレー
ト、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルイタコネート等の不飽和カルボン酸アリルエステル等
を挙げる事が出来る。これらの中では特にアリルメタク
リレートが好ましく用いられる。

【００２５】第２段目の重合は 共役ジエンまたはアル
キル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレートあ
るいはそれらの混合物を重合させて ガラス転移温度−
３０℃以下のゴム状ポリマーを形成する。 このような
共役ジエンとして、例えばブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレン等をあげることができるが 特にブタジエン
が好ましく用いられる。 アルキル基が２〜８であるア
ルキルアクリレートとして、例えばエチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート等をあげることができるが特にブチルアクリレート
及び２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく用いら
れる。 第２段目の重合には、共役ジエンおよびアルキ
ルアクリレートと共重合可能なモノマー、例えばスチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビ
ニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアル
キルメタクリレート等を共重合させることもできる。第
２段目の重合において、ゴム状重合体の中間層も、前述
したような架橋性単量体によって架橋されていても良
い。

【００２６】第３段目の最外層を形成するための重合
は、芳香族ビニル単量体を用いて、ガラス転移温度が５
０℃以上の硬質の重合体が前記ゴム状重合体を、被覆す
るように行われる。上記芳香族ビニル単量体としては、
例えば、スチレン、ビニルトルエン、αーメチルスチレ
ン、モノクロルスチレン、３、４ージクロロスチレン、
ブロモスチレン等を挙げる事が出来るが、特にスチレン
が好適に用いられる。この３段目の重合においても、上
記芳香族ビニル単量体と共重合し得る非芳香族系単量体
を用いる事が出来る。その使用量は、第３段目の重合に
用いる単量体の全量に対して、好ましくは５０重量％以
下の範囲であり、より好ましくは、３０重量％以下の範
囲である。このような非芳香族系単量体としては、例え
ば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル
酸アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル
等のメタクリル酸アルキル、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン
等を挙げる事が出来る。更に、第３段目の重合によって
得られる最外層も、前述したような架橋性単量体によっ
て架橋されていてもよい。かかるスチレン系コアーシェ
ルグラフト重合体としては、武田薬品工業(株)から商品
名「スタフィロイド」として市販されているものが好適
に用いられる。

【００２７】本発明の表面平滑性繊維強化樹脂組成物の
熱可塑性樹脂組成物（１）中に於ける両成分の配合比は
重量で、芳香族ポリカーボネート樹脂／熱可塑性ポリエ
ステル樹脂＝９０／１０〜１０／９０の範囲、好ましく
は８０／２０〜４０／６０から適宜選択する。また、こ
の熱可塑性樹脂組成物（１）１００重量部に対して、平
均繊維径が２μｍ以下のガラスの抄造シートを裁断して
得られた一辺が１〜３０ｍｍの略角型の抄造ガラス繊維
（２）５〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量部
および熱可塑性弾性重合体（３）１〜１０重量部 好ま
しくは２〜５重量部を配合する。 熱可塑性樹脂組成物
（１）中の芳香族ポリカーボネート樹脂成分が１０重量
％未満では耐熱性が劣り、寸法安定性なども不良とな
り、逆に９０重量％を越えると成形加工性と耐溶剤性の
改良が不十分となる。熱可塑性樹脂組成物（１）１００
重量部に配合するガラス繊維（２）が５重量部未満で
は、強度、剛性および線膨張係数の改良効果が不十分と
なり、逆に１００重量部を超えると流動性が低下し、表
面外観も悪化してくる。また、熱可塑性弾性重合体
（３）の配合量は１重量部未満ではノッチ曲げ強度の改
良効果が充分でなく、１０重量部以上ではノッチ曲げ強
度が再び低下し、剛性強度も低下するので好ましくな
い。

【００２８】本発明の表面平滑性繊維強化樹脂組成物に
は所望に応じて従来、芳香族ポリカーボネート樹脂と熱
可塑性ポリエステル樹脂との組成物に公知の種々の添加
剤類が配合可能なものであり、これらとしては、安定
剤、顔料、染料、難燃剤、滑剤等の各種添加剤や無機或
いは有機の繊維状の補強剤、ガラスビーズ等の各種充填
剤を配合する事が出来、さらには本発明の特性を害さな
い範囲で他の樹脂成分も含んでよい。

【００２９】安定剤としては特に亜リン酸、または亜リ
ン酸エステルが好適であり、亜リン酸エステルとして
は、トリス（２、４ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト，ビス（２，４−ジーｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールージーホスファイト，ビス（２，６−ジ
ーｔ−ブチルー４ーメチルフェニル）ペンタエリスリト
ールージーホスファイトなどが好適に用いられる。

【００３０】補強剤としてはガラス繊維、炭素繊維など
の繊維状強化剤、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、ほう酸アルミニウムなどのウィスカーなどが例示
される。

【００３１】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、「部」は特に断らない限り重量基準
である。本実施例および比較例には下記の原料を使用し
た。

【００３２】ポリカーボネート樹脂： （三菱ガス化学
（株）製、商品名；ユーピロンＥ−２０００、以下「Ｐ
Ｃ］と記す）

【００３３】ポリエチレンテレフタレート樹脂： （日
本ユニペット（株）製、商品名；ユニペットＲＴ５４３
ＣＡ， 以下「ＰＥＴ」と記す）

【００３４】ポリブチレンテレフタレート樹脂： （三
菱レイヨン（株）製、商品名；タフペットＮ−１１０
０， 以下「ＰＢＴ」と記す）

【００３５】ガラス繊維Ａ： 平均繊維径０．８μｍ、
平均長さ５〜５０ｍｍのアミノシラン及びエポキシ樹脂
で処理したＥ−ガラス繊維（日本無機（株）製、Ｅ−Ｆ
ＭＷ−８００）を抄造した重さ２４０ｇ／ｍ² 、厚さ２
ｍｍのシートを角切りペレタイザーで裁断した３ｘ３ｍ
ｍ角チップ（以下「ＧＦ−Ａ］と記す）

【００３６】ガラス繊維Ｂ： ガラス繊維Ａで表面処理
をアミノシランのみでおこなった３ｘ３ｍｍ角チップ
（以下「ＧＦ−Ｂ」と記す）

【００３７】ガラス繊維Ｃ： 平均繊維径６μｍ，平均
長さ３ｍｍのアミノシラン処理したＥ−ガラス繊維（日
本電気硝子（株）製、ＥＣＳ−０３Ｔ−５３１ＤＥ、以
下「ＧＦ−Ｃ」と記す）

【００３８】ＭＢＳ樹脂： （日本合成ゴム (株) 製、
商品名：ＪＳＲ ＭＢＳ６７、以下「ＭＢＳ」と記す）

【００３９】ＭＡＳ樹脂： （三菱レイヨン (株) 製、
商品名：メタブレンＷ５２９、以下「ＭＡＳ」と記す）

【００４０】アクリル酸エステル系コアーシェルグラフ
ト重合体： （呉羽化学 (株) 製、商品名：ＨＩＡ２
８、以下「ＨＩＡ」と記す）

【００４１】スチレン系コアーシェルグラフト重合体：
（武田薬品工業 (株) 製、商品名：スタフィロイドＭ
Ｇー１０１１、以下「ＭＧ」と記す）

【００４２】ポリエステルエラストマー： （東洋紡績
(株) 製、商品名：ペルプレン Ｐ３０Ｂ、以下「Ｐ３
０Ｂ」と記す）

【００４３】ポリオレフィン： （日本ユニカー (株)
製、商品名：ＤＰＤＪ−６１６９，エチレンエチルアク
リレート共重合体、以下「ＥＥＡ」と記す）

【００４４】略号 ＦＳ：曲げ強さ 単位 ｋｇ／ｃｍ² （試験片厚
み ６．４ｍｍ） ＦＭ：曲げ弾性率 単位 ｋｇ／ｃｍ² （試験片厚
み ６．４ｍｍ） ＦＳＮ：ノッチ付き曲げ強さ 単位 ｋｇ／ｃｍ²
（試験片厚み １２．７ｍｍ，幅６．４ｍｍ，ノッチＲ
０．２５ｍｍ ノッチ面の反対側から応力をかけた時
の破断強度） Ｒａ：中心線平均粗さ 鮮映性：塗装後の表面外観を目視により判定した。鮮映
性に最もすぐれるもの５．劣るもの１．とし、５段階で
相対評価した。

【００４５】実施例１〜１０ ＰＣ，ポリエステル，ガラス繊維ＧＦ−Ａ及び熱可塑性
弾性重合体を第１表に示した比率で計量し、ブレンダー
に入れて３０分間混合した後、ベント付き押し出し機
（４０ｍｍ径、Ｌ／Ｄ＝２８、シリンダー温度２４０〜
２６０℃）で溶融混練押し出しを行いペレットとした。
このペレットを熱風乾燥機で １２０℃、５時間乾燥
し、射出成形にて物性測定用の試験片を成形し、物性の
測定を行った。また塗装後の鮮映性を目視により判定し
た。結果を第１表に示す。実施例１に比較して熱可塑性
弾性重合体を添加した実施例２〜１０では曲げ強度（Ｆ
Ｓ）は低下するが、ノッチ付き曲げ強度（ＦＳＮ）は向
上することがわかる。

【００４６】比較例１〜５ 実施例と同様にして第２表に示す組成物を評価した。比
較例１より熱可塑性弾性重合体の量が多すぎるとノッチ
付き曲げ強度は低下することがわかる。比較例２、３よ
り粒状分散しない熱可塑性弾性重合体の添加ではノッチ
付き曲げ強度の改良効果は認められない。比較例４より
ガラス繊維の表面をシランカップリング剤のみで処理し
たものでは、強度改良効果が少ない。比較例５よりガラ
ス繊維径が６μのものでは塗装後の鮮映性が低いことが
わかる。

【００４７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の表面平滑
性繊維強化樹脂組成物は、ノッチ曲げ強度に代表される
機械的強度にすぐれ、線膨張係数が小さく、且つ表面平
滑性と塗装後の鮮映性にすぐれており、ドアーハンド
ル、サイドモール、ホイルカバー、フェンダーパネル、
ガーニッシュ、バンパー等の自動車外装部品等に好適に
もちられるものである。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:02） (72)発明者 島岡 悟郎 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックセンター 内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂と熱可塑性
   ポリエステル樹脂とを重量比で１０／９０〜９０／１０
   で含む熱可塑性樹脂組成物（１）１００重量部に対し
   て、平均繊維径が２μｍ以下のガラス繊維（２）５〜１
   ００重量部と熱可塑性弾性重合体（３）１〜１０重量部
   とを配合してなる表面平滑性繊維強化樹脂組成物。
2. 【請求項２】 該熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリエ
   チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
   ポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンナフタレ
   ートからなる群から選ばれた１種或いは２種以上の混合
   物である請求項１記載の表面平滑性繊維強化樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 該ガラス繊維（２）が、Ｅ−ガラス製で
   ありシランカップリング剤およびエポキシ樹脂で表面処
   理してなるものである請求項１記載の表面平滑性繊維強
   化樹脂組成物。
4. 【請求項４】 該ガラス繊維（２）が、シート状に抄造
   し、一辺が１〜３０ｍｍの略角型に切断したものを配合
   に用いてなるものである請求項１記載の表面平滑性繊維
   強化樹脂組成物。
5. 【請求項５】 該熱可塑性弾性重合体（３）が．ＭＢ
   Ｓ、．ＭＡＳおよびアクリル酸エステル系コア−シ
   ェルグラフト共重合体、．スチレン系コア−シェル共
   重合体からなる群から選ばれた１種或いは２種以上の混
   合物である請求項１記載の表面平滑性繊維強化樹脂組成
   物。