ES2316635T3 - Materiales luminosos acumuladores de luz para señalizacion vial y estructura vial. - Google Patents

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Mieko c/o Doppel Co. Ltd. SAKAI
Sumiyo Yamanashi
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Abstract

Un material fotoluminiscente de señalización vial para formar una capa fotoluminiscente aplicando, sobre la superficie de una carretera, una pasta de resina que contiene una resina transparente y un pigmento fotoluminiscente, comprendiendo la citada pasta de resina: una resina transparente que tiene una viscosidad de 1 Paus o más a 20ºC, estando combinada la citada resina en una proporción de 7 a 95% en peso, referido al peso total de la pasta de resina, y un pigmento fotoluminiscente que tiene un diámetro medio de partículas de 10 a 2.000 µm.

Description

Materiales luminosos acumuladores de luz para señalización vial y estructura vial.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere a materiales fotoluminiscentes de señalización vial y a estructuras viales. Más particularmente, la presente invención se refiere a un material fotoluminiscente de señalización vial que es útil para señalizar los carriles en una carretera, tiene altas características de fotoluminiscencia y puede encontrar aplicación en forma de línea blanca o de color, por ejemplo, amarillo, naranja u otro color apropiado, suprimiendo el tono de color verde con independencia de usar simultáneamente un pigmento fotoluminiscente, y a una estructura de carreteras que comprende este material fotoluminiscente.
Descripción de la técnica relacionada
Hasta la fecha, era bien conocido un pigmento fotoluminiscente que absorbe y almacena energía luminosa procedente de luz solar o de una lámpara eléctrica y emite después la energía en forma de luz. Se ha propuesto una aplicación del pigmento para señalización vial usando sus excelentes características de que puede ser reconocido visualmente de noche o en un lugar oscuro. Por ejemplo, la Patente JP-A-10-82.023 propone un material fotoluminiscente de señalización vial en el que se proporciona sobre una capa base blanca o amarilla una capa transparente o semitransparente de difusión de la luz y, además, se proporciona sobre la capa de difusión de la luz una capa fosforescente transparente o semitransparente que contiene un pigmento fosforescente.
Sin embargo, el material fotoluminiscente de señalización vial conocido convencionalmente tiene en común unas características fotoluminiscentes eficaces durante un corto período de tiempo por lo que es difícil su reconocimiento visual, que se debe mantener durante un largo período de tiempo. Además, el material de señalización vial emite luz no sólo de noche sin también de día por estar combinado con un pigmento fosforescente por lo que, por ejemplo, el tono del color de la señalización de carriles aplicada sobre la superficie de una carretera adquiere un tinte verde. Por lo tanto, existe el problema de que el material de señalización vial no se puede usar para la señalización de carriles en blanco. Además, existe el inconveniente de que, cuando se combina un pigmento en el material de señalización vial para permitir que éste tenga un tono de color blanco, amarillo, naranja o de cualquier otro color apropiado, disminuyen las características fosforescentes por lo que se deterioran las características fosforescentes.
Tómese específicamente el caso, por ejemplo, del material de señalización descrito en la Patente JP-A-10-82.023. Cuando se intentó reproducir un compuesto citado como preferible en esta patente, la fotoluminiscencia era baja y el color adquirió densamente un tinte verde debido al pigmento fosforescente con lo que la situación real es que el compuesto no puede ser usado para la señalización de carriles en blanco.
Además, en el caso de material convencional de señalización, aunque sea aplicado sobre la superficie de una carretera, raramente se ha prestado atención a las características antideslizantes; por lo tanto, prevenir el resbalamiento producido por humectación con agua o por manchas de aceite ha sido un problema importante para el material de señalización vial que usa sus características fotoluminiscentes.
Bajo estas circunstancias, un objeto de la presente invención es resolver los problemas convencionales antes descritos y proporcionar un material fotoluminiscente de señalización vial que sea útil para la señalización de carriles en una carretera, tenga la requerida resistencia al desgaste o a la intemperie así como altas características de fotoluminiscencia y pueda encontrar aplicación no sólo en forma de línea blanca sino también en líneas de diversos tipos de colores suprimiendo el tono de color verde y, además, se le pueda impartir características antideslizantes.
Compendio de la invención
Para conseguir los anteriores y otros objetivos y, de acuerdo con el fin de la presente invención, como primer aspecto de la invención se proporciona un material fotoluminiscente de señalización vial para formar una capa fotoluminiscente aplicando, sobre la superficie de una carretera, una pasta de resina que contiene una resina transparente y un pigmento luminiscente, comprendiendo la citada pasta de resina:
\bullet
una resina transparente que tiene una viscosidad de 1 Pa.s o más a 20ºC, estando combinada la citada resina en una proporción de 7 a 95% en peso, referido al peso total de la pasta de resina, y
\bullet
un pigmento fotoluminiscente que tiene un diámetro medio de partículas de 10 a 2.000 \mum, preferiblemente de 30 a 300 \mum.
Como segundo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que la pasta de resina comprende el pigmento fotoluminiscente así como otros pigmentos.
\newpage
Como tercer aspecto de la invención, se proporciona el material fotolumiscente de señalización vial en el que el diámetro medio de los otros pigmentos está en el intervalo de 0,1 a 40 \mum.
Como cuarto aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que los otros pigmentos son por lo menos un pigmento seleccionado del grupo que consiste en un pigmento blanco, un pigmento amarillo y un pigmento naranja o rojo.
Como quinto aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que la relación ponderal (B/A) de pigmento fotoluminiscente (A) a los otros pigmentos (B) es 3,0 o menos.
Como sexto aspecto de la invención, se proporciona se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que, como pigmento blanco, está combinado un óxido u óxido complejo de circonio.
Como séptimo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que el contenido de óxido u óxido complejo de circonio en la pasta de resina está en el intervalo de 0,1 a 5,0% en peso, basado en el peso total de la pasta de resina.
Como octavo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que la proporción de burbujas de aire por unidad de volumen de la resina es 2% o menos.
Además, como noveno aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial que es uno cualquiera de los materiales fotoluminiscentes de señalización vial antes descritos, en el que la pasta de resina está combinada con un agregado transparente.
Como décimo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que el agregado transparente es por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en roca de sílice, sílice de pirólisis y vidrio.
Como undécimo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que la roca de sílice, sílice de pirólisis y vidrio tienen un diámetro medio de partículas en el intervalo de 0,3 a 10 mm y están combinados en una proporción de 0,1 a 6 veces en peso del peso total de la pasta de resina.
Como duodécimo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial que es uno cualquiera de los materiales fotoluminiscentes de señalización vial antes descritos, aplicado sobre la superficie de una carretera.
Como decimotercer aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial que es uno cualquiera de los materiales fotoluminiscentes de señalización vial antes descritos en el que la pasta de resina se aplica sobre la superficie de una carretera y, antes de que sea curada la pasta de resina así aplicada, se dispersa el agregado transparente para ser embebido en la capa fotoluminiscente en un estado en que queda expuesta por lo menos una parte del contorno del agregado transparente.
Como decimocuarto aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que está embebido el 50% en volumen o más de cada uno de dichos agregados transparentes.
Como decimoquinto aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que el agregado transparente sobresale de una parte de la superficie curada de la pasta de resina una altura en el intervalo de 0,05 a 5 mm.
Como decimosexto aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que el espesor de la pasta de resina aplicada está en el intervalo de 1 a 5 mm.
Como decimoséptimo aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que el agregado transparente es por lo menos un miembro seleccionado de roca de sílice, sílice de pirólisis y vidrio, su diámetro medio de partículas está en el intervalo de 0,3 a 10 mm y la proporción dispersada está en el intervalo de 1 a 30 kg/m^{2}.
Como decimoctavo aspecto de la invención, se proporciona un material fotoluminiscente de señalización vial que es el material de señalización vial en el que el agregado transparente citado en uno cualquiera de los aspectos 9 a 11 está combinado con la pasta de resina y en el que la pasta de resina se aplica sobre la superficie de la carretera y se cura y, después, la superficie de la citada pasta de resina curada se somete a un pulimentado basto o a un tratamiento con chorro de agua para eliminar una parte de la superficie curada de la pasta de resina.
Como decimonoveno aspecto de la invención, se proporciona el material fotoluminiscente de señalización vial en el que la parte de la superficie curada de la pasta de resina se elimina en una cantidad en el intervalo de 0,1 a 2 mm en la dirección del espesor desde la superficie.
\newpage
Como vigésimo aspecto de la invención, se proporciona una estructura fotoluminiscente de señalización vial en la que uno cualquiera de los materiales fotoluminiscentes de señalización vial antes descritos se aplica sobre la superficie de una carretera.
Como vigesimoprimer aspecto de la invención, se proporciona una estructura fotoluminiscente de señalización vial en la que se aplica previamente sobre la superficie de la carretera una capa subyacente blanca sobre la que aplica posteriormente el material de señalización vial.
Como vigesimosegundo aspecto de la invención, se proporciona la estructura fotoluminiscente de señalización vial en la que el material de señalización vial se aplica sobre la superficie de la carretera o sobre la capa subyacente blanca a través de una capa de imprimación.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una vista en sección transversal que ilustra una serie de tratamientos con chorro de agua, y
la Figura 2 es una vista en sección transversal que ilustra una serie de operaciones de embeber agregados transparentes.
Descripción detallada de la invención
Aunque la presente invención tiene las características antes descritas, a continuación se describen en detalle realizaciones preferidas de la invención con referencia a los dibujos adjuntos.
Más que cualquier otra cosa, la invención se caracteriza por un material de señalización vial que tiene altas características de fotoluminiscencia y es útil para la señalización de carriles en una carretera en forma de línea blanca o de cualquier otro color suprimiendo el tono de color verde y, en este caso, el material de señalización vial es básicamente un material de señalización vial en el que una pasta de resina que comprende una resina transparente así como un pigmento fotoluminiscente se aplica sobre la superficie de una carretera para formar una capa fotoluminiscente.
En cuanto a la resina transparente, son permisibles diversos tipos de resinas transparentes siempre que puedan formar una pasta de resina, sean transparentes y, además, puedan ser curadas después de ser aplicadas sobre la superficie de la carretera. Ni que decir tiene que son permisibles siempre que tengan duración como señalización de carriles en una carretera, esto es, tengan resistencia o dureza apropiadas, como resistencia a la intemperie, resistencia a la luz y resistencia al agua. Se pueden ilustrar diversos tipos de resinas transparentes, por ejemplo, una resina metacrílica, una resina acrílica, una resina del tipo de poliéster insaturado, una resina epoxídica, una resina del tipo de silicona y otras resinas apropiadas.
El término "transparente", usado en las resinas transparentes así como en la presente memoria, significa el estado de tener una alta transmitancia de luz y tener color blanco o cualquier otro tono de color siempre que tengan una alta transmitancia de luz. De ordinario, se usa una resina transparente que tiene una transmitancia de 70% o más, preferiblemente de 85% o más, referida a transmitancia de luz ultravioleta.
Como la resina transparente se usa para formar una pasta de resina, son permisibles resinas en estado líquido, viscoso y de jarabe. Para este fin, son permisibles, por ejemplo, resinas en un estado en el que un polímero y un monómero están mezclados entre sí. Es decir, pueden estar en cualquiera de los siguientes estados:
(1)
una resina (polímero) sola
(2)
un estado en el que un polímero y un monómero están mezclados entre sí,
(3)
un estado en el que un polímero y un oligómero están mezclados entre sí,
(4)
un estado en el que un oligómero y un monómero están mezclados entre sí, y
(5)
un estado en el que un polímero, un oligómero y un monómero están mezclados entre sí.
La resina transparente, como componente básico que constituye la pasta de resina, asegura la adherencia de una capa fotoluminiscente a usar en la señalización de carriles en una carretera o realiza un papel como aglutinante para la dispersión de un pigmento fotoluminiscente y, además, después de ser curada, asegura la translucidez, resistencia al agua y resistencia al desgaste. De acuerdo con la invención, la cantidad de resina transparente a combinar es 7 a 95% en peso, más preferiblemente 15 a 60% en peso, referido al peso total de la pasta de resina. Cuando la cantidad de resina transparente es mayor que 95% en peso, como no se puede combinar suficientemente un pigmento o un pigmento fotoluminiscente, no se pueden obtener altas características de fotoluminiscencia. Si se tiene en cuenta la dureza de la superficie y la resistencia al desgaste del material de señalización aplicado sobre la superficie de una carretera por la que circulan vehículos automóviles, desde un punto de vista práctico es preferible que la cantidad de resina transparente sea 60% en peso o menos. Por otro lado, cuando la cantidad de resina transparente a combinar es excesivamente baja, como menor que 7% en peso, cuando se aplica la pasta de resina sobre la superficie de una carretera en forma de señalización de carriles, resulta difícil obtener en la capa fotoluminiscente una fuerza de adherencia y resistencia al desgaste suficientes. Aunque varía de acuerdo con los tipos de resinas transparentes, cuando la pasta de resina se aplica directamente sobre la superficie de una base de carretera, por ejemplo, una superficie de hormigón o una superficie de asfalto, la cantidad de resina transparente es de ordinario 20% o más, mientras que cuando se aplica a través de una capa de imprimación, es preferible 15% en peso o más. De modo más práctico, en el caso de aplicación directa, para tener la alta densidad requerida, una fuerza de adherencia favorable a la base de la carretera o una dureza favorable de la superficie y, además, las características deseadas de resistencia al desgaste, resistencia al agua y fotoluminiscencia, es más preferible que la cantidad de resina transparente esté en el intervalo de 20 a 40% en peso.
Además, la viscosidad de la resina transparente es 1 Pa\cdots o más y preferiblemente 3 Pa\cdots o más (a 20ºC). Usar una resina transparente que tenga esta viscosidad relativamente alta posibilita que el pigmento fotoluminiscente pueda tener un diámetro relativamente grande de partículas con lo que se puede esperar unas características fotoluminiscentes mayores si se dispersa uniformemente con lo que se pueden conseguir excelentes características de fotoluminiscencia en el material de señalización vial después del curado.
La viscosidad de la resina transparente puede ser ajustada no sólo por el tipo de resina sino también, por ejemplo, controlando la proporción de polímero a monómero que se mezclan entre sí.
Por ejemplo, en el caso de resina de MMA, la viscosidad de un jarabe (disponible de Mitsubishi Rayon Co. Ltd.) en un estado en el que están mezclados un polímero de MMA y un monómero de MMA, puede ser ajustada como se indica en la Tabla 1 en relación con el contenido de polímero de MMA.
TABLA 1
1
Sin embargo, cuando la viscosidad es excesivamente alta resulta prácticamente difícil mezclar el pigmento fotoluminiscente en la pasta de resina y realizar una operación o trabajo de dispersión uniforme. Por esta razón, como referencia temporal, se considera que el límite superior de la viscosidad debe ser aproximadamente 100 Pa\cdots (a 20ºC).
La resina transparente antes descrita se mezcla con el pigmento fosforescente para constituir la pasta de resina. La pasta de resina así constituida puede contener además cualquiera de los siguientes componentes:
\bullet
otros pigmentos
\bullet
agregados transparentes.
Ni que decir tiene que se pueden añadir opcionalmente otros componentes distintos de los descritos anteriormente, por ejemplo, un catalizador del curado, un agente auxiliar del curado, un agente regulador de la viscosidad, un agente preventivo del deterioro por luz ultravioleta y un agente antifúngico, siempre que no infrinjan los fines y eficacia de la presente invención.
Se considera que, como pigmento fotoluminiscente a mezclar con la resina transparente, se pueden usar no sólo pigmentos conocidos sino también pigmentos disponibles comercialmente y diversos tipos de otros pigmentos apropiados. Ejemplos de estos pigmentos incluyen un material del tipo de aluminato de estroncio y un material del tipo de sulfuro de cinc. Se pueden usar pigmentos fotoluminiscentes que tengan un diámetro medio de partículas de 10 \mum o más. De acuerdo con la invención, el diámetro medio de los pigmentos es preferiblemente 20 a 2.000 \mum y más preferiblemente 30 a 300 \mum. También se pueden usar preferiblemente pigmentos que tengan un diámetro de partículas tan grande como 100 \mum o más.
Hasta la fecha no ha sido fácil usar pigmentos fotoluminiscentes que tuvieran este diámetro de partículas tan grande. Esto es porque ha sido difícil dispersar uniformemente pigmentos fotoluminiscentes que tengan un diámetro grande de partículas.
De acuerdo con la invención, se pueden dispersar uniformemente en la pasta de resina pigmentos fotoluminiscentes que tienen un diámetro de partículas relativamente grande y que son difíciles de dispersar uniformemente, usando una resina transparente que tenga una viscosidad relativa alta, de 1 Pa\cdots o más (a 20ºC) y, como resultado, se puede obtener un material de señalización vial dispersado uniformemente.
Por el hecho de que es posible usar pigmentos fotoluminiscentes que tienen un diámetro de partículas relativamente grande, se absorbe más energía en el pigmento fotoluminiscente por lo que se posibilita la conservación de las características emisoras de luz durante un período de tiempo prolongado.
De ordinario la cantidad de pigmento fotoluminiscente a combinar es preferiblemente 5% en peso o más, basado en el peso total de la pasta de resina. Cuando esta cantidad es menor que 5% en peso, es difícil obtener la función fotoluminiscente suficiente requerida.
Además, de acuerdo con la invención, como referencia temporal de función luminiscente, se considera que el período de tiempo de mantenimiento de la emisión de luz a partir de un estado de saturación generado irradiando 200 Lx desde un manantial luminoso normal D605 a una luminancia de 3 mcd/m^{2} que es el límite inferior al que un individuo humano puede reconocer visualmente el contorno de un objeto es preferiblemente 8 horas o más. Desde este punto de vista, se selecciona la relación de pigmento fotoluminiscente a resina transparente teniendo en cuenta combinaciones con otros componentes.
Además, en el material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la invención, se pueden mezclar opcionalmente otros pigmentos junto con el pigmento fotoluminiscente. De ordinario la relación ponderal (B/A) de pigmento fotoluminiscente (A) a otros pigmentos (B) es preferiblemente 3,0 o menos. Cuando esta relación es mayor que 3,0, los otros pigmentos, la mayoría de los cuales son partículas inorgánicas, enmascaran al pigmento fotoluminiscente con lo que se impide la fosforescencia realizada absorbiendo luz del exterior y la posterior acción de emisión de luz.
En cuanto a los otros pigmentos, se pueden usar pigmentos que tienen diversos tipos de tonos de color. Como ejemplos representativos de pigmentos a usar en la señalización vial, se ilustran un pigmento blanco, un pigmento amarillo, un pigmento naranja y un pigmento rojo. En cuanto al pigmento blanco, se ilustran, por ejemplo, un pigmento del tipo de óxido de circonio, un pigmento del tipo de óxido de titanio y un pigmento del tipo de hidróxido de aluminio. Entre otras cosas, es preferible un pigmento blanco que comprenda uno cualquiera de óxidos u óxidos complejos de circonio, como circona (óxido de circonio) y circón (silicato de circonio), desde el punto de vista del efecto fotoluminiscente derivado de un apantallamiento de luz menor que con otros pigmentos.
En cuanto al pigmento amarillo, se ilustran, por ejemplo, amarillo de cromo, amarillo de cadmio y amarillo de níquel-titanio. En cuanto a los pigmentos rojo y naranja, se ilustran colcótar, rojo de cadmio y rojo de molibdeno.
Por supuesto se pueden considerar diversos tipos de pigmentos que tienen otros colores distintos de los descritos anteriormente, como pigmentos azules, verdes, negros y de otros colores. Con respecto a estos pigmentos, se pueden usar individualmente o en cualquier combinación de ellos.
Cuando como pigmento blanco se combina uno cualquiera de los óxidos u óxidos complejos de circonio antes descritos, su cantidad está preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 5,0% en peso, basado en el peso total de la pasta de resina.
En cuanto a los otros pigmentos, es preferible que el tamaño medio de sus partículas esté de ordinario en el intervalo de 0,1 a 40 \mum. Esto es porque, cuando el diámetro medio de partículas es mayor que 40 \mum, hay casos en los que el pigmento fotoluminiscente puede ser enmascarado por estos otros pigmentos.
Ni que decir tiene que se puede combinar un pigmento orgánico, solo o junto con uno cualquiera de los pigmentos inorgánicos. Además, de acuerdo con la invención, se puede mezclar un agregado transparente, por ejemplo, roca de sílice, vidrio o cuarzo cristalino.
El agregado transparente es eficaz no sólo para proporcionar un cuerpo curado en forma de material de señalización vial con unas características físicas determinadas, como la resistencia requerida al desgaste, sino también para realizar el papel de magnificar la operación de fotoluminiscencia del pigmento fotoluminiscente por permitir que la luz pase a través de sus partículas o que sea sometida a una reflexión difusa en el contorno de su superficie debido a la transparencia del agregado transparente. Es más, como se describirá más adelante, combinar el agregado transparente contribuye no sólo a aumentar la función de fotoluminiscencia obtenida al aplicar la pasta de resina a la superficie de una carretera, curar la pasta de resina así aplicada y someter posteriormente la pasta de resina así curada a un pulimentado basto o a un tratamiento con chorro de agua para proporcionar rugosidad a la superficie, sino también a impartir características antideslizantes al material de señalización vial.
En relación con estos agregados transparentes, se prefiere particularmente roca de sílice y vidrio, que se pueden usar individualmente o combinados. El diámetro de sus partículas está preferiblemente en el intervalo de 0,3 a 10 mm y la cantidad a combinar está preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 6 veces en peso, referido al peso total de la pasta de resina.
Cuando el diámetro de partículas es menor que 0,3 mm o cuando la proporción es menor que 0,1 veces en peso, no se puede esperar mucho el efecto de la adición de los agregados transparentes. Cuando el diámetro de partículas es mayor que 10 mm o cuando la proporción es mayor que 6 veces en peso, se puede deteriorar la resistencia del cuerpo moldeado y esta situación no es favorable.
Además de estos agregados transparentes, se pueden combinar cargas inorgánicas. El diámetro medio de estas partículas es menor que 0,1 mm. Ejemplos de cargas inorgánicas incluyen polvos de sílice de pirólisis, polvos de cuarzo (roca de sílice), carbonato cálcico, hidróxido de aluminio, polvos de plástico y polvos de vidrio.
En el material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la invención, para preparar la pasta de resina se mezcla, por ejemplo, la resina transparente antes descrita con el pigmento fotoluminiscente o con un componente que comprenda el pigmento fotoluminiscente y por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en los otros pigmentos y los agregados transparentes.
En este caso, esta preparación de mezclado es un requisito extremadamente importante. Entre otras cosas, es particularmente importante usar un pigmento fotoluminiscente que tenga un diámetro medio de partículas relativamente grande y una resina transparente que tenga una viscosidad alta como matriz para dispersar uniformemente el pigmento fotoluminiscente.
Hablando categóricamente, en primer lugar, para obtener la preparación antes descrita de acuerdo con la invención se proporciona un método que comprende fijar en 2% o menos la proporción de burbujas de aire por unidad de volumen de la pasta de resina. Por lo tanto, se debe controlar la selección del dispositivo de agitación y el número de revoluciones de éste y la atmósfera durante el tiempo de agitación.
Cuando se produce el mezclado por agitación, se generan burbujas de aire. Entonces, se origina el problema de que el pigmento, que tiene un diámetro medio de partículas relativamente menor o una densidad menor que el pigmento fotoluminiscente, sube a la superficie de la preparación obtenida por mezclado, durante el tiempo de agitación de la preparación, junto con burbujas de aire remanentes por lo que tiende a enmascarar al pigmento fotoluminiscente. Como la proporción de burbujas de aire por unidad de volumen de la preparación obtenida por mezclado es a veces mayor que 2%, no se puede ignorar el problema derivado de este enmascaramiento.
Para controlar la proporción de burbujas de aire, es eficaz realizar la preparación mezclando a una presión reducida 50 kPa o más con respecto a la presión normal. Realizando el mezclado en una atmósfera de presión reducida, se puede suprimir eficazmente que queden burbujas de aire. Cuando dicha reducción de presión es pequeña, no se produce suficientemente el efecto derivado de dicha reducción de presión.
Además, la proporción de burbujas de aire puede ser medida midiendo la reducción de volumen de la preparación generada cuando se carga un recipiente con la preparación y después se reduce la presión 100 kPa con respecto a la presión normal.
Además, para aumentar las características de fotoluminiscencia, también es eficaz evitar la contaminación (mezcla de material extraño) durante la preparación por mezclado. Particularmente, es preferible evitar al máximo la mezcla de material extraño, como metal procedente del dispositivo de agitación.
Para este fin, es eficaz que la superficie interior del recipiente mezclador sea una superficie dura o que la dureza de la hélice de agitación que constituye el aparato mezclador sea mayor que la dureza del pigmento o del agregado transparente. Como método conveniente, es eficaz que la superficie interior del recipiente mezclador o la hélice de agitación estén recubiertas con un material de recubrimiento transparente o blanco. Realizando esta disposición, incluso aunque se mezcle una pequeña cantidad de material extraño, las características de fotoluminiscencia apenas quedan afectadas o no quedan afectadas en absoluto.
Ejemplos de materiales de recubrimiento transparentes o blancos incluyen un estratificado de una película o placa cerámica con un depósito superficial de alúmina fundida, vidrio, caucho de silicona, resina de silicona, resina de fluorocarbono, resina del tipo de MMA, etc.
La pasta de resina preparada por mezclado de la manera antes descrita se aplica sobre la superficie de una carretera mediante un método apropiado y después se cura. En consecuencia, se obtiene un material de señalización vial que tiene una forma predeterminada en la que se ha formado una capa fotoluminiscente y se obtiene una estructura de carretera integrada con el material de señalización vial después de que éste haya sido aplicado sobre aquélla.
En relación con la aplicación sobre la superficie de una carretera y posterior curado in situ, de acuerdo con la invención se hace una serie de propuestas importantes. Una primera propuesta es, como se ha descrito anteriormente, mezclar la pasta de resina con el agregado transparente y, después, aplicar la pasta de resina resultante sobre la superficie de una carretera y curarla y, posteriormente, someter la parte de la capa superficial del cuerpo curado resultante a un pulimentado basto o a un tratamiento con chorro de agua.
Como se ha descrito anteriormente, cuando se aplica la pasta de resina, el pigmento que tiene un diámetro medio de partículas menor que el pigmento fotoluminiscente sube a la superficie de la pasta de resina y, en consecuencia, se distribuye irregularmente en la superficie por lo que a veces impide la transmisión o emisión de luz para la fosforescencia. Como este fenómeno no puede ser evitado, es eficaz someter la superficie del cuerpo curado a un pulimentado basto o a un tratamiento con chorro de agua para eliminar la capa obstructora (parte).
En otras palabras, por ejemplo, como se muestra esquemáticamente en la sección transversal de la Figura 1, el agregado transparente se combina previamente con la pasta de resina y, después, la pasta de resina resultante se aplica sobre la superficie de una carretera (1) y se cura y la superficie de la capa fotoluminiscente (2) que contiene el agregado transparente (3) se somete a un pulimentado basto (A) o a un tratamiento con chorro de agua (B) para eliminar parcialmente sólo una parte curada de la superficie de la pasta de resina.
Después de haber aplicado la pasta de resina, la propiedad de enmascaramiento, esto es, la propiedad de apantallamiento de la luz, es grande y, además, el pigmento que tiene un diámetro medio de partículas pequeño se acumula probablemente en la parte de la superficie. La capa de apantallamiento (4) formada por acumulación del pigmento deteriora las características de fotoluminiscencia. El pulimentado basto o el tratamiento con chorro de agua es eficaz para aumentar las características de fotoluminiscencia por eliminar la capa de apantallamiento (4).
En cualquiera de los casos de pulimentado basto o tratamiento con chorro de agua, para eliminar la capa de apantallamiento (4) es preferible eliminar de la parte curada superficial de la pasta de resina una cantidad en el intervalo de 0,1 a 2 mm en la dirección del espesor.
Además, como dispositivo para realizar el pulimentado basto, se pueden adoptar diversos tipos de dispositivos que realizan un pulimentado giratorio mediante un disco provisto de un diamante.
Formar una superficie irregular mediante un tratamiento de la superficie y, particularmente, mediante el tratamiento con chorro de agua antes descrito, se impartirán eficazmente características antideslizantes al material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la invención.
Además, de acuerdo con la invención, el mismo aumento de las características fotoluminiscentes y antideslizantes que en el caso en el que se combine previamente en la pasta de resina el agregado transparente se puede conseguir aplicando primero la pasta de resina sobre la base de una carretera y, después, dispersando el agregado transparente sobre la pasta de resina así aplicada y, posteriormente, embebiendo el agregado transparente en la capa fotoluminiscente en un estado en el que quede expuesta por lo menos una parte del contorno del agregado transparente. Es decir, por ejemplo, como se muestra esquemáticamente en la sección transversal parcial de la Figura 2, el agregado transparente dispersado (3) está embebido en la capa fotoluminiscente (3) que se ha formado por curado de la pasta de resina después de que ésta haya sido aplicada sobre la base de la carretera (1) con lo que por lo menos una parte del contorno del agregado trasparente queda expuesta fuera de la superficie de la capa fotoluminiscente (2).
En este caso el agregado transparente tiene una forma similar a piedras y su contorno es, con mucho, mayor que el del pigmento fotoluminiscente combinado con la pasta de resina. El agregado transparente también tiene mayor resistencia y dureza y es roca de sílice, sílice de pirólisis o vidrio, que tienen todos la denominada propiedad de agregado.
Prácticamente, desde el punto de vista de propiedades físicas, como resistencia y resistencia al despegado, generadas al adherirse e integrarse con la capa fotoluminiscente (2), se considera preferiblemente que hay un efecto de aumento de las características de fotoluminiscencia (comparado con el caso en el que no se haya dispersado agregado transparente) cuando el 50% en volumen o más del contorno de este agregado transparente (roca de sílice, sílice de pirólisis o vidrio) esté embebido en la capa fotoluminiscente (2) o cuando 0,1 a 5 mm de su altura quede expuesta fuera de la superficie de la capa fotoluminiscente (2). Además, se considera que el diámetro medio de partículas del agregado trasparente debe estar preferiblemente en el intervalo de 0,3 a 10 mm y más preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 3,0 mm.
Se considera que la cantidad de agregado transparente dispersado debe estar en el intervalo de 1 a 30 kg/cm^{2} y preferiblemente en el intervalo de 3 a 10 kg/cm^{2}.
Además, en cuanto al espesor de la capa fotoluminiscente (2), aunque no es particularmente crítico, se considera que el espesor debe estar en el intervalo de 1 a 5 mm.
En cuanto a la aplicación práctica, después de que la pasta de resina haya sido aplicada sobre la base de una carretera (1), se dispersa el agregado transparente (3) en la pasta de resina así aplicada, cuando la pasta de resina conserva todavía su fluidez o está medio curada, y después se deja que el agregado transparente así dispersado quede embebido parcialmente en la pasta de resina por su propio peso u opcionalmente por un peso adicional aplicado por un rodillo y, posteriormente, se cura la pasta de resina para permitir que el agregado transparente (3) quede embebido en la capa fotoluminiscente (2) en estado integrado con ésta.
Al estar configurado característicamente de la forma antes descrita, el material de señalización de acuerdo con la invención aumenta notablemente el efecto de luminiscencia comparado con el caso en el que no se ha usado agregado transparente. Se considera que esto es atribuible en gran medida al hecho de que en presencia del agregado transparente se incrementa la superficie sobre la que incide luz y que se ha de usar para absorber energía luminosa procedente de luz solar o de una lámpara fluorescente.
Además, debido a la presencia del agregado transparente, que está expuesto hacia el exterior, se forma un contorno irregular en una parte de la superficie del material de señalización después de haber sido aplicado y este contorno aumenta las características antideslizantes de esta parte de la superficie. Estas características antideslizantes son extremadamente importantes desde el punto de vista de que, dependiendo del tipo de material de señalización aplicado sobre la superficie de un paso de peatones o sobre una carretera con un paso para peatones, se evita que las personas resbalen o sufran un accidente de tráfico causado por este resbalamiento.
También, desde el punto de vista aumento de las características antideslizantes, es importante definir el tamaño, cantidad a dispersar, proporción y altura de exposición del agregado transparente antes descrito de acuerdo con la invención.
Además, de acuerdo con la invención, para que el efecto de fotoluminiscencia sea mayor, también es eficaz proporcionar, antes de aplicar la resina, una capa subyacente de color blanco en la posición requerida. Esta capa subyacente de color blanco puede comprender no sólo un material conocido sino también diversos tipos de otros materiales.
Ni que decir tiene que, de acuerdo con la invención, para aumentar la fuerza de adherencia de acuerdo no sólo con la capa subyacente de color blanco sino también con el estado y propiedades de la superficie de la carretera hecha de hormigón o de asfalto y las propiedades de la resina transparente, se puede proporcionar previamente una capa de imprimación y, después, proporcionar el material de señalización vial de acuerdo con la invención e integrarlo con aquélla.
Se considera que el fin principal de la capa de imprimación es sellar la superficie de la carretera o incrementar la fuerza de adherencia. Para formar la capa de imprimación, se pueden usar materiales conocidos, como resina de uretano, resina epoxídica y material de la serie asfáltica. También se puede usar la resina transparente, o una resina similar, combinada en el material fotoluminiscente de señalización vial de la presente invención. En el caso de usar la resina transparente, o una resina similar, se puede incrementar la adherencia entre la capa de señalización vial y la superficie de la carretera debido a usar un componente igual o similar.
Como se ha descrito anteriormente, se proporciona un material fotoluminiscente de señalización vial que es útil para la señalización de carriles en una carretera, tiene altas características de fosfoluminiscencia y puede ser usado en forma de línea blanca o línea de color, por ejemplo, amarillo, naranja o de cualquier otro color apropiado, suprimiendo el tono de color verde con independencia de usar simultáneamente un pigmento fotoluminiscente.
A continuación se dan las siguientes realizaciones para ilustrar más la invención.
La evaluación de las características de fotoluminiscencia en las siguientes realizaciones se realiza de conformidad con la norma JIS "Phosphorescent Safety Sign Boards" Z9100-1987 de modo que, después de irradiar por una fuente luminosa estándar D65 a 200 Lx hasta conseguir el estado de saturación, como referencia de evaluación se define el período de tiempo para conseguir una luminancia de 3 mcd/m^{2}.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se prepararon diversos tipos de jarabes de resina de MMA, en los que están presentes un polímero de MMA y un monómero de MMA en estado mezclado y que difieren entre sí en proporción del polímero de MMA y viscosidad y, después, se mezcló con cada uno de los jarabes de resina de MMA un componente fotoluminiscente y otros componentes, en las siguientes proporciones (en peso):
100
101
Se realizó el mezclado a presión reducida (10.132,5 Pa). En este momento, la proporción de burbujas de aire por unidad de volumen de la preparación resultante del mezclado era 1% o menos.
La preparación resultante del mezclado se aplicó sobre la superficie de una muestra de hormigón que tenía la misma estructura que la superficie de una carretera y después se curó.
La fuerza de adherencia del cuerpo curado en molde a la superficie de la muestra fue 150 N/cm^{2} (fractura de la base de hormigón) y la resistencia al desgaste fue 0,02 g (de acuerdo con JIS A 1452) a una viscosidad en el intervalo de 1,0 a 10,0 Pa\cdots (a 20ºC). Los resultados fueron favorables.
Además, en relación con el cuerpo curado en molde, para evaluar las características de fotoluminiscencia se midió el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2}. Los resultados se indican en la Tabla 2.
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TABLA 2
2
En la Tabla 2 se ve que cuando la viscosidad del jarabe de resina es menor que 1,0 Pa\cdots (a 20ºC), es difícil que el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} sea mayor que 8 horas. Por otro lado, se ve que cuando la viscosidad del jarabe de resina es mayor que 1,0 Pa\cdots (a 20ºC), el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} es mayor que 8 horas y, también, mayor que 14 horas.
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Ejemplo 2
Se obtuvo un cuerpo curado en molde de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que se usó un jarabe de resina de MMA tenía una viscosidad de 6,0 Pa\cdots (a 20ºC) y pigmentos fotoluminiscentes del tipo de aluminato de estroncio que tenían diferentes diámetros medios de partículas. En todos los casos, la fuerza de adherencia a la superficie de la muestra fue 100 a 160 N/cm^{2} (fractura de la base de hormigón) y la resistencia al desgaste fue 0,01 a 0,02 g (de acuerdo con JIS A 1452).
En cada muestra se midió el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2}. Los resultados se indican en la Tabla 3.
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TABLA 3
3
Se confirmó que se obtuvo un aumento notable de las características de fotoluminiscencia usando un pigmento fotoluminiscente que tenía un diámetro grande de partículas. Por otro lado, también se confirmó que cuando el diámetro de las partículas del pigmento fotoluminiscente es menor que 10 \mum, el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} no es mayor que 8 horas.
Ejemplo 3
Se realizó el mezclado-agitación de la misma manera que en el Ejemplo 1 excepto que se usó un jarabe de resina de MMA que tenía una viscosidad de 6,0 Pa\cdots (a 20ºC) y se cambió la atmósfera durante el tiempo de mezclado y se cambió el aparato de mezclado.
En cada caso, se midió el tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2}. Los resultados se indican en la Tabla 4. En la Tabla 4, índice de reducción de la presión (kPa) significa la reducción de presión con respecto a la presión normal.
Además, los aparatos de mezclado A, B y C tenían las siguientes características:
A:
Tanto el interior del recipiente mezclador como la hélice de agitación son de acero inoxidable
B.
Las mismas que A excepto que la superficie de la hélice de agitación está recubierta con caucho de silicona
C.
Las mismas que A excepto que tanto el interior del recipiente mezclador como la superficie de la hélice de agitación están recubiertas con caucho de silicona.
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TABLA 4
4
Se confirmó que es eficaz reducir la presión 5 kPa o más y, también, que recubrir el interior del aparato mezclador y la superficie de la hélice de agitación con caucho de silicona da unas características favorables.
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Ejemplo 4
Se preparó un jarabe de resina de MMA en la que están presentes un polímero de MMA y un monómero de MMA en estado mezclado (viscosidad 6,0 Pa\cdots a 20ºC) y después se mezcló con este jarabe un pigmento fotoluminiscente y otros componentes para obtener las siguientes proporciones (en peso):
102
Se fabricaron cuerpos curados en molde usando diversos tipos de pigmentos de la misma manera que en el Ejemplo 1 y se midieron los respectivos períodos de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2}. Los resultados se indican en la Tabla 5.
TABLA 5
5
Se ve que, como el circón tiene menor capacidad de enmascaramiento como pigmento blanco, el circón es excelente para las características de fotoluminiscencia.
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Ejemplo 5
En el Ejemplo 4, se usó hidróxido de aluminio como el otro componente y, además, se cambió la relación ponderal de pigmento fotoluminiscente (A) a hidróxido de aluminio (B). Bajo estas circunstancias, se midieron los respectivos períodos para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2}. Los resultados se indican en la Tabla 6.
TABLA 6
6
Se confirmó que cuando la relación ponderal B/A, es mayor que 3, disminuyen rápidamente las características de fotoluminiscencia.
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Ejemplo 6
En el Ejemplo 4, se usó hidróxido de aluminio como el otro componente y, además, se cambió la proporción de los respectivos componentes. Bajo estas circunstancias se midieron los respectivos períodos de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2}. Los resultados se indican en la Tabla 7.
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TABLA 7
7
Ejemplo 7
En el Ejemplo 4, se usó hidróxido de aluminio como el otro componente y, además, se fijó la proporción de pigmento fotoluminiscente del tipo de aluminato de estroncio en 24,0 partes en peso y como agregado transparente se añadió polvo de roca de sílice en una proporción de 30,0 partes en peso.
El tiempo para que la preparación resultante alcanzara una luminancia de 3 mcd/m^{2} fue relativamente favorable, siendo aproximadamente 8 horas, aunque se disminuyó sustancialmente la cantidad de pigmento fotoluminiscente combinado.
En este Ejemplo, la relación ponderal de componente transparente (C) a agregado (D) fue 0,845. Cuando se cambió esta relación ponderal a 3,0, el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} fue 9 horas.
Ejemplo 8
En el Ejemplo 4 del caso en el que se usó hidróxido de aluminio como el otro pigmento, se obtuvo un cuerpo curado en molde usando una resina de silicona (KE131OS®, disponible de Shin-Etsu Chemical Co. Ltd.) en lugar del jarabe de resina de MMA. La viscosidad fue aproximadamente 50 Pa\cdots (a 20ºC).
El tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} fue 14 horas. Por lo tanto, se confirmó que se puede obtener unas características favorables de fotoluminiscencia.
Ejemplo 9
En el Ejemplo 7, después de aplicar una pasta de resina que tenía una relación ponderal D/C = 3, la superficie del cuerpo curado que tenía un espesor de 3 mm se sometió a un tratamiento de inyección con chorro de agua con lo que se eliminó de la superficie curada una parte que tenía un espesor de aproximadamente 0,5 mm para hacer rugosa a la superficie.
La resistencia al deslizamiento BPN (ASTM E303) de dicha superficie rugosa fue 65 sobre una superficie húmeda y 70 sobre una superficie seca con lo que se confirmó que el comportamiento antideslizante es excelente. También se confirmó que el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} se alargó de 9 horas antes del tratamiento a 10 horas.
Ejemplo 10
En el Ejemplo 4, después de aplicar con un espesor de 4 mm una pasta de resina en la que se usó hidróxido de aluminio como el otro pigmento y antes de ser curada se dispersó polvo de vidrio que tenía un diámetro medio de partículas de 1 a 5 mm en un estado en el que aproximadamente el 55% en volumen de cada polvo quedó embebido y cada polvo sobresalía una altura de 0,1 a 1,4 mm.
La resistencia al deslizamiento BPN (ASTM E303) de la superficie de dicho cuerpo curado fue 66 sobre una superficie húmeda y 69 sobre una superficie seca con lo que se confirmó que el comportamiento antideslizante es excelente. También se confirmó que el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} se alargó a 17 horas.
Ejemplo 11
En el Ejemplo 1, se usó la pasta de resina de una viscosidad de 6,0 Pa\cdots (a 20ºC). Después de aplicar previamente como primera subyacente una pintura de color blanco (espesor 2 mm) sobre la superficie de una muestra de asfalto, se aplicó la pasta de resina sobre esta capa subyacente y después se curó.
Se midió el período de tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} y la luminancia inicial después de 15 minutos. Los resultados se indican ilustrativamente en la Tabla 8. Se ve que las características de fotoluminiscencia aumentaron notablemente debido a la presencia de la capa subyacente blanca.
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TABLA 8
8
Ejemplo Comparativo 1
Se preparó un molde de acuerdo con la descripción de la Patente JP-A-10-82.023. Se midieron las características de fotoluminiscencia de este molde. Aunque con un resultado óptimo, se comprobó que el tiempo para alcanzar una luminancia de 3 mcd/m^{2} fue 5 horas y 15 minutos. Además, el color emisor de luz fue del color fuerte (verde) del pigmento fosforescente.
Ejemplo Comparativo 2
De acuerdo con el Ejemplo 1, se usó una pasta de resina que tenía una viscosidad de 6,0 Pa\cdots (a 20ºC) y en una proporción de 28,5 partes en peso para recubrir con un espesor de 2 mm la superficie de un pavimento de hormigón.
Se evaluó la fuerza de adherencia en los casos de recubrimiento con un sellante y sin recubrimiento con un sellante por el método de medición de inmersión en agua caliente (60ºC).
La Tabla 2 confirma que se consigue suficiente fuerza de adherencia en el caso sin recubrimiento con un sellante y que el sellante de recubrimiento incrementa la fuerza de adherencia.
Ejemplo 13
Se realizó un experimento similar al del Ejemplo 12 con la superficie de un pavimento de asfalto.
No se usó sellante para formar la capa de imprimación.
Como resultado, la fuerza de adherencia después de 1 y 2 semanas fue 332 y 330 N/cm^{2}.
Como se ha descrito en detalle, de acuerdo con la presente invención se proporciona un material fotoluminiscente de señalización vial que es útil para señalizar los carriles en una carretera, tiene la resistencia requerida al desgaste o la resistencia requerida a la intemperie así como altas características de fotoluminiscencia, puede encontrar aplicación en forma de línea blanca o de diversos colores suprimiendo el tono de color verde y al que se le puede impartir características antideslizantes.

Claims (23)

1. Un material fotoluminiscente de señalización vial para formar una capa fotoluminiscente aplicando, sobre la superficie de una carretera, una pasta de resina que contiene una resina transparente y un pigmento fotoluminiscente, comprendiendo la citada pasta de resina:
\bullet
una resina transparente que tiene una viscosidad de 1 Pa\cdots o más a 20ºC, estando combinada la citada resina en una proporción de 7 a 95% en peso, referido al peso total de la pasta de resina, y
\bullet
un pigmento fotoluminiscente que tiene un diámetro medio de partículas de 10 a 2.000 \mum.
2. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el diámetro medio de partículas del pigmento fotoluminiscente está en el intervalo de 30 a 300 \mum.
3. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la pasta de resina comprende el pigmento fotoluminiscente así como otros pigmentos.
4. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el diámetro medio de partículas de los otros pigmentos está en el intervalo de 0,1 a 40 \mum.
5. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 3 ó 4, en el que los otros pigmentos son por lo menos un pigmento seleccionado del grupo que consiste en un pigmento blanco, un pigmento amarillo y un pigmento naranja o rojo.
6. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en el que la relación ponderal (B/A) de pigmento fotoluminiscente (A) a los otros pigmentos (B) es 3,0 o menos.
7. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 5 ó 6, en el que como pigmento blanco está combinado un óxido u óxido complejo de circonio.
8. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el contenido de óxido u óxido complejo de circonio en la pasta de resina está en el intervalo de 0,1 a 5,0% en peso, basado en el peso total de la pasta de resina.
9. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la proporción de burbujas de aire por unidad de volumen de la pasta de resina es 2% o menos.
10. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 3 a 8 y 9, en el que la pasta de resina está combinada con un agregado transparente.
11. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 10, en el que el agregado transparente es por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en roca de sílice, sílice de pirólisis y vidrio.
12. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 11, en el que la roca de sílice, sílice de pirólisis y vidrio tienen un diámetro medio de partículas en el intervalo de 0,3 a 10 mm y están combinados en una proporción en el intervalo de 0,1 a 6 veces en peso del peso total de la pasta de resina.
13. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 3 a 8 y 9 a 12, que comprende además ser aplicado sobre la superficie de una carretera.
14. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 a 8 y 9, en el que la pasta de resina se aplica sobre la superficie de una carretera y, antes de ser curada la pasta de resina así aplicada, se dispersa el agregado transparente para que sea embebido en la capa fotoluminiscente en un estado en el que queda expuesta por lo menos una parte del contorno del agregado transparente.
15. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 14, en el que está embebido el 50% en volumen o más de cada uno de los agregados transparentes.
16. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 14 ó 15, en el que el agregado transparente sobresale una altura en el intervalo de 0,05 a 5 mm desde una parte de la superficie curada de la pasta de resina.
17. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, en el que el espesor de la pasta de resina aplicada está en el intervalo de 1 a 5 mm.
\newpage
18. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, en el que el agregado transparente es por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en roca de sílice, sílice de pirólisis y vidrio, su diámetro medio de partículas está en el intervalo de 0,3 a 10 mm y la proporción dispersada está en el intervalo de 1 a 30 kg/m^{2}.
19. Un material fotoluminiscente de señalización vial, que es el material de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12 en el que los agregados transparentes están combinados en la pasta de resina, la pasta de resina se aplica sobre la superficie de una carretera y se cura y, después, la superficie de la citada pasta de resina curada se somete a un pulimentado basto o a un tratamiento con chorro de agua para eliminar una parte de la superficie curada de la pasta de resina.
20. El material fotoluminiscente de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 19, en el que la parte de la superficie curada de la pasta de resina se elimina de la superficie en una altura en el intervalo de 0,1 a 2 mm en la dirección del espesor.
21. Una estructura fotoluminiscente de señalización vial en la que el material de señalización vial de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1, 3 a 8 y 9 a 20 se aplica sobre la superficie de una carretera.
22. La estructura fotoluminiscente de señalización vial que es la estructura de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 21, en la que se aplica previamente sobre la superficie de la carretera una capa subyacente blanca sobre la que se aplica posteriormente el material de señalización vial.
23. La estructura fotoluminiscente de señalización vial que es la estructura de señalización vial de acuerdo con la reivindicación 21 ó 22, en la que el material de señalización vial se aplica sobre la superficie de una carretera o sobre la capa subyacente blanca a través de una capa de imprimación.
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