JPH11158205A

JPH11158205A - アクリル蓄光樹脂成形体

Info

Publication number: JPH11158205A
Application number: JP9329005A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Mizumoto; 智裕水本
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-11-28
Filing date: 1997-11-28
Publication date: 1999-06-15

Abstract

(57)【要約】【課題】取り扱い性が容易で、かつクリアランスの小
さい型内の場合でも容易な、蓄光顔料が均一に分散した
アクリル蓄光樹成形体を提供する。【解決手段】ＪＩＳＫ−７１１７に準拠した方法で
粘度を測定し、６min^-1での粘度η₁と６０min^-1での粘
度η₂の比(η₁／η₂)が１．３以上であるメタクリル酸
メチル系単量体溶液１００重量部に、蓄光顔料を０．０
１〜５０重量部および重合開始剤を含有させたシロップ
を型へ注入し、重合硬化させてなるアクリル蓄光樹脂成
形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアクリル蓄光樹脂成
形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】外部光源例えば日光、蛍光灯、街灯等か
ら光を受けると、それを蓄積しておいて外部光源が消失
した後一定時間発光する蓄光顔料がすでに市販されてい
る。アクリル樹脂は、透明性、表面硬度、耐候性に優
れ、看板、照明カバー等の建築材料、光ディスク基盤、
導光板、光ファイバー等の光学材料等に幅広く用いられ
ている。蓄光顔料をアクリル樹脂に分散させたアクリル
蓄光樹脂組成物は、地下道、トンネル、地下室等の緊急
避難時用の標示板や、屋外で使用する一般の看板、標示
板として使用されている。

【０００３】このようなアクリル蓄光樹脂の製法として
は、アクリル樹脂に蓄光顔料を添加して押出成形、射出
成形する方法がある。この方法では、用いる蓄光顔料の
硬度が高いために押出機、射出成型機のスクリュー等金
属部分の摩耗が激しく、成型品への着色が懸念される。

【０００４】また、アクリル蓄光樹脂の製法としてアク
リル系不飽和単量体に蓄光顔料を分散させたシロップを
所望する形状の型内に注入し、重合硬化させ、その後型
を除去して製品を得る方法がある。この方法では、型内
にシロップを注入してから重合硬化が完了するまでの間
に分散させた蓄光顔料が沈降することがあり、得られた
製品の表面と裏面で物性が異なったり、また温度変化に
よって反りを発生するなどといった問題点を有してい
た。

【０００５】蓄光顔料の沈降を防止する方法として、特
開昭６０−５５０５１号公報および特開平８−３２５４
７７号公報には、シロップに予めメタクリル酸メチル系
重合体をメタクリル酸メチル系単量体に溶解する方法、
メタクリル酸メチル系単量体の一部を予備重合させる方
法が開示されている。

【０００６】一方、アイソタクチックメタクリル酸メチ
ル重合体とシンジオタクチックメタクリル酸メチル重合
体は、メタクリル酸メチル単量体中でステレオコンプレ
ックスメタクリル酸メチル重合体を形成することが広く
知られている。ステレオコンプレックスメタクリル酸メ
チル重合体のメタクリル酸メチル単量体溶液は、室温下
で高粘度のゲル状であり、温度を高くすると急激に粘度
が低下し低粘度のゾル状になる。このいわゆるゾル・ゲ
ル転移が温度に対して可逆的起こる。例えば、特公昭４
７−１４８３４号公報にはこのステレオコンプレックス
メタクリル酸メチル重合体を重合性単量体中に溶解させ
た高粘度ゲルを一旦温度を上げて、低粘度ゾルにした
後、型へ注入して重合硬化させる方法が開示されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】特開昭６０−５５０５
１号公報および特開平８−３２５４７７号公報に記載の
方法では、蓄光顔料の重合硬化中での沈降を防止するた
めには、著しく粘度を高くする必要がある。そのため、
特にクリアランスの小さい型内へ注入使用する場合に作
業性が悪く、シロップ中の気泡が抜け難く外観の良好な
アクリル蓄光樹脂成形体を得ることは難しい。

【０００８】また、特公昭４７−１４８３４号公報の方
法では重合硬化完了までに蓄光顔料が沈降しにくいが、
重合硬化させるために用いるラジカル重合開始剤が、温
度を高くすると分解し、生じたラジカルが重合性単量体
を重合硬化さる。そのため、型に注入する作業を速やか
に行わなければ、注入途中で重合により急激に粘度が上
昇しクリアランスの小さい型内への注入が出来ない。

【０００９】そこで本発明者はかかる事情に鑑み、容易
に製造できるアクリル蓄光樹脂成形体について鋭意検討
した結果、特定量のアイソタクチックメタクリル酸メチ
ル系重合体、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系
重合体、メタクリル酸メチル系単量体、蓄光顔料および
重合開始剤を含有するシロップを型へ注入し、重合硬化
させることによって、取り扱い性が容易で、かつクリア
ランスの小さい型内の場合でも容易に、蓄光顔料が均一
に分散したアクリル蓄光樹成形体を製造することができ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ＪＩ
ＳＫ−７１１７に準拠した方法で粘度を測定し、６mi
n^-1での粘度η₁と６０min^-1での粘度η₂の比(η₁／η₂)
が１．３以上であるメタクリル酸メチル系単量体溶液１
００重量部に、蓄光顔料を０．０１〜５０重量部および
重合開始剤を含有させたシロップを型へ注入し、重合硬
化させてなるアクリル蓄光樹脂成形体である。以下、本
発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明におけるアイソタクチックメタクリ
ル酸メチル系重合体とは、メタクリル酸メチル単位を主
成分としてなる重合体で、メタクリル酸メチル単位連鎖
のアイソタクチシチーがトライアッド表示で５０％以上
であることを意味し、必要により共重合可能な他の単量
体との共重合体を含むものである。

【００１２】共重合可能な他の単量体は、公知のもので
あり、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の
メタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、等のアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸、アクリル酸などの不飽和酸類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、スチレン等単官能単量体であ
る。さらに、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）
アクリル酸エステル、アリル（メタ）アクリル酸エステ
ル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ジビニルベンゼン等分子内に２個以上の不飽和
２重結合を含有する多官能単量体である。

【００１３】アイソタクチックメタクリル酸メチル系共
重合体中の各単量体単位の比率は、メタクリル酸メチル
５０〜１００重量部、好ましくは９０〜１００重量部、
共重合可能な他の単量体０〜５０重量部、好ましくは０
〜１０重量部である。共重合可能な他の単量体が５０重
量部を越えると、メタクリル酸メチル系単量体に溶解し
にくくなるためである。特に、これら共重合可能な官能
基を２個以上有する単量体は、共重合時に架橋体を与
え、得られたポリマーが溶剤に不溶となるので、単官能
単量体１０００重量部に対して１重量部以下としなけれ
ばならない。

【００１４】該アイソタクチックアイソタクチックメタ
クリル酸メチル系重合体は、従来公知の方法によって製
造する事が出来るが、例えばグリニアル試薬を重合開始
剤として用いてアニオン重合させることによって得られ
る（特開昭６１−１７９２１０号公報、特開昭６１−１
７６６１７号公報）。

【００１５】本発明におけるシンジオタクチックメタク
リル酸メチル系重合体とは、メタクリル酸メチル単位を
主成分としてなる重合体で、メタクリル酸メチル単位連
鎖のシンジオタチシチーがトライアッド表示で５０％以
上であることを意味し、必要により上記共重合可能な他
の単量体との共重合体を含むものである。

【００１６】シンジオタクチックメタクリル酸メチル系
共重合体中の各単量体単位の比率は、メタクリル酸メチ
ル５０〜１００重量部、好ましくは９０〜１００重量
部、共重合可能な他の単量体０〜５０重量部、好ましく
は０〜１０重量部である。共重合可能な他の単量体が５
０重量部を越えると、メタクリル酸メチル系単量体に溶
解しにくくなる為である。特に、これら共重合可能な官
能基を２個以上有する単量体は、共重合時に架橋体を与
え、得られたポリマーが溶剤に不溶となるので、単官能
単量体１０００重量部に対して１重量部以下としなけれ
ばならない。

【００１７】該シンジオタクチックメタクリル酸メチル
系重合体は、従来公知の方法によって製造する事が出来
る。重合開始剤としては、メタクリル酸メチルを主成分
とする単量体の重合用として公知のもので良い。例えば
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサエート等
の有機過酸化物系開始剤；２，２’アゾビスイソブチロ
ニトリル、２，２’アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）等のアゾ系開始剤；さらには過酸化物開始剤
とアミン類、メルカプタン類等の還元性化合物を主成分
として組み合わされた公知のレドックス系開始剤；ま
た、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、１−ヒドロヘ
キシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、ア
シルホスフェノキサイド、ベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、チオキサントン類等に必要に応じて光増感剤を併
用する光重合開始剤系等である。また、有機アルミニウ
ム化合物と有機リン化合物との錯体化合物、または有機
ランタニド錯体を開始剤として用いてアニオン重合させ
ることによって得られる（特公平６−８９０５４号公
報、特開平３−２６３４１２号公報）。

【００１８】本発明におけるメタクリル酸メチルを主成
分とする単量体とは、メタクリル酸メチルが５０％以上
で必要により上記共重合可能な他の単量体を含有する単
量体混合物である。

【００１９】本発明でいう蓄光顔料とは、メタクリル酸
メチル系単量体に不溶で、その重合硬化を阻害せず、光
の照射を停止した後も１０分以上に渡って肉眼で認めら
れるものであれば特に制限はない。例えば、特開平７−
１１２５０に開示されている蓄光顔料である。即ち、一般式化３

【００２０】

【化３】ＭＡｌ₂Ｏ₄ （式中、Ｍはカルシウム、ストロンチウムおよびバリウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも一種の金属元素を
表す）で示される化合物を母結晶にした顔料である。ま
たは上記化３の金属元素にマグネシウムを添加した金
属元素からなる化合物を母結晶にした顔料、さらには賦
活剤としてユーロピウム、ランタン、セリウム、プラセ
オジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ツリウム、イッテリビウム、ルテチウム、マンガン、ス
ズおよびビスマスからなる群より選ばれた少なくとも一
種の元素を、Ｍで表す金属元素に対して０．００１〜１
０モル％添加してなる顔料である。また、例えば、特開
平８−７３８４５号公報では蓄光顔料が開示されている
蓄光顔料である。即ち、一般式化４

【００２１】

【化４】ＭＯ・ｎ(Ａｌ_1-mＢ_m)₂Ｏ₄ （式中、Ｍはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ムおよびバリウムからなる群より選ばれた少なくとも一
種の金属元素または該金属にマグネシウムを添加した金
属元素を、ｎは０．５以上３．０以下の実数、ｍは０．
０００１以上０．５以下の実数を表す）で示される化合
物を母結晶にした顔料である。または上記化４の金属
元素にさらに賦活剤としてユーロピウム、ランタン、セ
リウム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イッテリビウム、ルテチウ
ム、マンガン、スズおよびビスマスからなる群より選ば
れた少なくとも一種の元素を、Ｍで表す金属元素に対し
て０．００１〜１０モル％添加してなる顔料である。

【００２２】該蓄光顔料の粒径は特に制限されるもので
はないが、好ましくは平均粒径が０．１〜１００μｍ、
さらに好ましくは１０〜５０μｍのものである。粒径が
小さいと蓄光顔料の特性が悪くなり、得られたアクリル
蓄光樹脂の残光特性も悪くなる。また、粒径が大きすぎ
ると得られたアクリル蓄光樹脂における顔料のムラがお
きやすく外観が不良となる。該蓄光顔料の耐候性、樹脂
に対する親和性、分散性を高めるために重合阻害をしな
い化合物で表面処理することが可能である。例えば、γ
−トリメトキシシリルメタクリレート等のシランカップ
リング剤で表面処理することで樹脂に対する親和性を高
めることができ、得られたアクリル蓄光顔料の力学特性
を向上させることができる。該蓄光顔料の量は、得られ
るアクリル蓄光樹脂に要求される性能などによって定ま
るものであり特に限定されるものではないが、好ましく
はシロップ中のアイソタクチックメタクリル酸メチル系
重合体、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系重合
体、メタクリル酸メチル系単量体の合計１００重量部に
対して０．０１〜５０重量部である。

【００２３】本発明における重合開始剤は、メタクリル
酸メチル系単量体を重合させる化合物であれば公知のも
ので良い。例えば、アイソタクチックメタクリル酸メチ
ル系重合体、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系
重合体の重合用に用いた公知の重合開始剤である。

【００２４】アイソタクチックメタクリル酸メチル系重
合体、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系重合
体、メタクリル酸メチル系単量体、蓄光顔料および重合
開始剤を含有するシロップを得る方法は従来公知の方法
でよい。例えば、メタクリル酸メチル系単量体にアイソ
タクチックメタクリル酸メチル系重合体およびシンジオ
タクチックメタクリル酸メチル系重合体を同時に、また
は一方を先に溶解後、他方を溶解させ、蓄光顔料および
重合開始剤を混合してもよい。また、アイソタクチック
メタクリル酸メチル系重合体、シンジオタクチックメタ
クリル酸メチル系重合体をメタクリル酸メチル系単量体
に溶解し、蓄光顔料をメタクリル酸メチル系単量体に混
合し、これらを混合し、これに重合開始剤を混合しても
よい。さらに、メタクリル酸メチル系単量体を予備重合
によりその一部を重合させた後、アイソタクチックメタ
クリル酸メチル系重合体を添加し撹拌しながら溶解し、
その後または同時に蓄光顔料を混合しても良い。

【００２５】アイソタクチックメタクリル酸メチル系重
合体の量およびシンジオタクチックメタクリル酸メチル
系重合体の量によってシロップの液質がかわり、シロッ
プが０〜６０℃の範囲において、低撹拌下で高粘度ゲル
状態、高撹拌下で低粘度ゾル状態にならなければならな
い。すなわち、ＪＩＳＫ−７１１７に準拠した方法で
粘度を測定し、６min^-1での粘度η₁と６０min^-1での粘
度η₂の比(η₁／η₂)が１．３以上であるメタクリル酸
メチル系単量体溶液とする。このメタクリル酸メチル系
単量体溶液の粘度特性にするために、シロップ中のアイ
ソタクチックメタクリル酸メチル系重合体、シンジオタ
クチックメタクリル酸メチル系重合体およびメタクリル
酸メチル系単量体の量はを調整する。例えば、シロップ
中のアイソタクチックメタクリル酸メチル系重合体、シ
ンジオタクチックメタクリル酸メチル系重合体およびメ
タクリル酸メチル系単量体の合計１００重量部に対し
て、アイソタクチックメタクリル酸メチル系重合体０．
０１〜４０重量部、シンジオタクチックメタクリル酸メ
チル系重合体０〜５０重量部、メタクリル酸メチル系単
量体４９．９９〜９９．９９重量部からなる溶液であ
る。好ましくは、アイソタクチックメタクリル酸メチル
系重合体、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系重
合体およびメタクリル酸メチル系単量体の合計１００重
量部に対して、アイソタクチックメタクリル酸メチル系
重合体０．０１〜８重量部、シンジオタクチックメタク
リル酸メチル系重合体０．０１〜１．９重量部、メタク
リル酸メチル系単量体９０．１〜９９．９８重量部、ま
たはアイソタクチックメタクリル酸メチル系重合体０．
０１〜１重量部、シンジオタクチックメタクリル酸メチ
ル系重合体１．９〜３０重量部、メタクリル酸メチル系
単量体６９．０〜９８．０９重量部からなる溶液であ
る。

【００２６】このようにして得られるシロップは０〜６
０℃の範囲において、高せん断下での粘度が低せん断下
での粘度に比べて低くなる、すなわち撹拌速度が速くな
ると共に粘度が低下するチキソトロピー性を有する。こ
のことにより、シロップは適度な粘性の流体となり、取
り扱い性が容易で、かつクリアランスの小さい型内の場
合でも容易に注入でき、また蓄光顔料の沈降が防止さ
れ、蓄光顔料が均一に分散したアクリル蓄光樹脂成形体
が得られる。シロップ中のアイソタクチックメタクリル
酸メチル系重合体、およびシンジオタクチックメタクリ
ル酸メチル系重合体が上記の量より少ないと、低せん断
下における粘度が低くなり、蓄光顔料の重合硬化中の沈
降を防止できない。また上記の量ようり多いと高せん断
下における型内への注液が困難となる。

【００２７】シロップには、必要に応じて酸化防止剤、
紫外線吸収剤、連鎖移動剤、染料、顔料等を添加するこ
とができる。また、耐熱性、耐衝撃性改良の目的で各種
樹脂、架橋樹脂粒子を溶解、分散させることも可能であ
る。

【００２８】該シロップは、従来公知の注型重合法によ
って重合硬化させて樹脂成形体とすることができる。例
えば、該シロップにラジカル重合開始剤を添加し加熱し
て重合する方法が挙げられる。ラジカル重合開始剤の使
用量は、該シロップの重合体と単量体の合計１００重量
部に対して０．００１〜４重量部程度である。特に０．
００１〜０．４重量部程度である。

【００２９】注型重合法では、モールドとしては例え
ば、２枚のガラス板あるいは金属板と軟質シール材及び
クランプにより構成されたセルを用いるバッチ式のセル
キャスト法、２枚のステンレス製連続ベルトによる連続
セルも使用できる。また、その他金属、樹脂等よりなる
所望の形状のモールドに注入し重合することも可能であ
る。

【００３０】重合における加熱方法としては公知の方
法、例えば温風、温水、赤外線ヒーター等の熱源によっ
て加熱する方法があるが、特に限定されない。また、光
照射により重合を行う場合の光照射方法としては、高圧
水銀ランプ、メタルハライドランプ、低波長ＵＶラン
プ、キセノンランプ、クリプトンアークランプ、キセノ
ンフラッシュランプ、フラッシュＵＶランプ等可視光、
紫外線等を照射すればよい。これらの方法は特に限定さ
れない。

【００３１】重合の条件は用いる開始剤の種類や量、ま
たは単量体混合物の組成によって適宜選択されるが、一
般には、０〜１３０℃で１〜数１０時間の範囲で重合は
行われる。注型重合の終了後は、モルドを構成するガラ
ス、あるいは金属を除去してアクリル蓄光樹脂成形体を
得る。

【００３２】

【発明の効果】本発明により、取り扱い性が容易で、か
つクリアランスの小さい型内の場合でも容易に、蓄光顔
料が均一に分散したアクリル蓄光樹脂成形体を製造する
ことができる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例
中で行った物性評価、試験方法は以下の通りである。（１）分子量評価：ゲルパーミュエーションクロマトグ
ラフィー（ウォータズ社製、１５０−ＣＶ）を使用し
て、溶媒としてＴＨＦを用いて測定した。分子量決定に
は、ポリメタクリル酸メチル基準検量線を用いた。（２）ポリマーの立体規則性評価：プロトン核磁気共鳴
スペクトル装置（Varian 社製、ＸＬ−２００）を使用
して、溶媒としてニトロベンゼン−ｄ5 を用いて測定し
た。アイソタクチシチー、シンジオタクチシチーはトラ
イアッドで示した。（３）粘度測定：Ｂ型粘度計（（株）トキメック社製、
ＤＶＭ−Ｂ２）を用いて、ＪＩＳＫ７１１７に準拠して
行った。６min^-1での粘度、６０min^-1での粘度を示し
た。（４）注液の操作性：ガラスセルを振らなければ注液が
困難なものを不良とした。（５）目視外観評価：アクリル系重合体の表面および断
面を観察し、蓄光顔料の均一性を目視にて観察し、上面
と下面に差があるものを不良とした。（６）反りの有無：曲げ試験装置（島津製作所製、島津
ＩＳ−５００）を用いて、ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠し
アクリル蓄光樹脂の上面、下面のそれぞれの面に対して
曲げ試験を行った。上面、下面の値が１０％の範囲で等
しいものを反りがないと評価した。

【００３４】実施例１メタクリル酸メチル単量体９６．４重量部にアニオン重
合によって得られたアイソタクチックメタクリル酸メチ
ル重合体（数平均分子量３１、８００、アイソタクチシ
チー８５％）０．６重量部とラジカル重合よって得られ
たシンジオタクチックメタクリル酸メチル系重合体（メ
タクリル酸メチル単位９８重量％、アクリル酸メチル単
位２重量％、数平均分子量６４、４００、シンジオタク
チシチー５９％）３重量部を６０℃に加熱し、撹拌しな
がら溶解した。

【００３５】得られた溶液１００重量部に、蓄光顔料と
して（株）スズセイ製、ＳＧ−１(粒径３２〜３８μｍ)
１０重量部を加え均一になるよう撹拌分散させてシロッ
プを得た。得られたシロップの粘度、注液操作性、沈降
量を測定した。結果を表２に示す。このシロップ１１０
重量部に、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル０．１重量部を添加して脱気した
後、２枚のガラス板と塩化ビニル樹脂ガスケットによ
り、ガラス板の間隙が３ｍｍになるように構成されたセ
ルに注入し、５０℃で２０時間重合を行った。さらに１
２０℃の熱風乾燥炉で２時間熱処理し、冷却後ガラスセ
ルを除去し厚さ３ｍｍのアクリル蓄光樹脂成形体を得
た。得られたアクリル蓄光樹脂成形体の外観および反り
の有無を評価した。結果を表２に示す。

【００３６】実施例２〜３アイソタクチックメタクリル酸メチル重合体、メタクリ
ル酸メチル単量体の量を表１のように変えた以外は、実
施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

【００３７】比較例１アイソタクチックメタクリル酸メチル重合体、シンジオ
タクチックメタクリル酸メチル系重合体、メタクリル酸
メチル単量体を表１に示すように変えた以外は、実施例
１と同様に行った。結果を表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 3/38 Ｃ０８Ｋ 3/38 Ｃ０８Ｌ 33/12 Ｃ０８Ｌ 33/12 Ｃ０９Ｃ 1/40 Ｃ０９Ｃ 1/40 3/12 3/12 Ｅ０１Ｆ 9/00 Ｅ０１Ｆ 9/00 // Ｂ２９Ｋ 33:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＪＩＳＫ−７１１７に準拠した方法で
粘度を測定し、６min^-1での粘度η₁と６０min^-1での粘
度η₂の比(η₁／η₂)が１．３以上であるメタクリル酸
メチル系単量体溶液１００重量部に、蓄光顔料を０．０
１〜５０重量部および重合開始剤を含有させたシロップ
を型へ注入し、重合硬化させてなるアクリル蓄光樹脂成
形体。
【請求項２】メタクリル酸メチル系単量体溶液が、ア
イソタクチックメタクリル酸メチル系重合体、シンジオ
タクチックメタクリル酸メチル系重合体およびメタクリ
ル酸メチル系単量体からなる溶液である請求項１記載の
アクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項３】メタクリル酸メチル系単量体溶液が、ア
イソタクチックメタクリル酸メチル系重合体０．０１〜
４０重量部、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系
重合体０〜５０重量部およびメタクリル酸メチル系単量
体４９．９９〜９９．９９重量部からなる溶液である請
求項１記載のアクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項４】メタクリル酸メチル系単量体溶液が、ア
イソタクチックメタクリル酸メチル系重合体０．０１〜
８重量部、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系重
合体０．０１〜１．９重量部およびメタクリル酸メチル
系単量体９０．１〜９９．９８重量部からなる溶液であ
る請求項１記載のアクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項５】メタクリル酸メチル系単量体溶液が、ア
イソタクチックメタクリル酸メチル系重合体０．０１〜
１重量部、シンジオタクチックメタクリル酸メチル系重
合体１．９〜３０重量部およびメタクリル酸メチル系単
量体６９．０〜９８．０９重量部からなる溶液である請
求項１記載のアクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項６】蓄光顔料が一般式化１【化１】ＭＡｌ₂Ｏ₄ （式中、Ｍはカルシウム、ストロンチウムおよびバリウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも一種の金属元素ま
たは該金属にマグネシウムを添加した金属元素を表す）
で示される化合物を母結晶にした顔料である請求項１記
載のアクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項７】蓄光顔料が、請求項６に記載の金属元素
にさらに賦活剤としてユーロピウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリ
ニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エ
ルビウム、ツリウム、イッテリビウム、ルテチウム、マ
ンガン、スズおよびビスマスからなる群より選ばれた少
なくとも一種の元素を、Ｍで表す金属元素に対して０．
００１〜１０モル％添加してなる化合物を母結晶にした
顔料である請求項６記載のアクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項８】蓄光顔料が一般式化２【化２】ＭＯ・ｎ(Ａｌ_1-mＢ_m)₂Ｏ₄ （式中、Ｍは、カルシウム、ストロンチウムおよびバリ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の金属元素
または該金属にマグネシウムを添加した金属元素を、ｎ
は０．５以上３．０以下の実数、ｍは０．０００１以上
０．５以下の実数を表す）で示される化合物を母結晶に
した顔料である請求項１記載のアクリル蓄光樹脂成形
体。
【請求項９】蓄光顔料が、請求項８に記載の金属元素
にさらに賦活剤としてユーロピウム、ランタン、セリウ
ム、プラセオジウム、ネオジウム、サマリウム、ガドリ
ニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エ
ルビウム、ツリウム、イッテリビウム、ルテチウム、マ
ンガン、スズおよびビスマスからなる群より選ばれた少
なくとも一種の元素を、Ｍで表す金属元素に対して０．
００１〜１０モル％添加してなる化合物を母結晶にした
顔料である請求項８記載のアクリル蓄光樹脂成形体。
【請求項１０】蓄光顔料の平均粒径が０．１〜１００
μｍである請求項１、６、７、８または９記載のアクリ
ル蓄光樹脂成形体。
【請求項１１】蓄光顔料がシランカップリング剤で表
面処理されたものである請求項１記載のアクリル蓄光樹
脂成形体。