JP2003138086A

JP2003138086A - アクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法

Info

Publication number: JP2003138086A
Application number: JP2001336658A
Authority: JP
Inventors: Hidemasa Sugamoto; 秀征菅本; Osamu Kawai; 治川合; Hiroki Hatakeyama; 宏毅畠山
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2001-11-01
Filing date: 2001-11-01
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、外観の良好なアクリル系樹脂組成
物、樹脂板及びその製法を提供する。【解決手段】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリ
レート単位３５〜７０質量％とからなる共重合体１００
質量部当たり、Ｒ ^１ _３Ｘで示されるリン系化合物を０．
００５〜０．５質量部含有するアクリル系樹脂組成物。
（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ_３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、外観の良
好なアクリル系樹脂組成物、樹脂板及びその製法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂板は、その優れた光学特
性より、レンズ、自動車部品、照明部品、各種電子ディ
スプレー等に使用されているが、高温で加熱処理加工が
行われる場合には耐熱性が足りないという欠点があっ
た。

【０００３】アクリル系樹脂板の耐熱性の改良例として
は、メタクリル酸メチルに、α―メチルスチレンを共重
合させてアクリル系樹脂板を得る例があるが、α−メチ
ルスチレンはメタクリル酸メチルと共重合しにくく、残
存モノマーが増えて実際には耐熱性をあげにくい。また
α−メチルスチレンが存在することによって得られたア
クリル系樹脂板の耐光性が著しく低下する。

【０００４】無水マレイン酸とスチレンをメタクリル酸
メチルに共重合させる方法も提案されているが、得られ
た樹脂の着色、耐光性に問題がある。

【０００５】また、メタクリル酸をメタクリル酸メチル
と共重合させる方法があるが、得られる共重合体は平衡
含水率が高く、吸水によって耐熱性の向上が阻害され
る。

【０００６】メタクリル酸メチルの重合時に多官能モノ
マーの添加による架橋構造を導入する例もあげられてい
る。例えば、特公平４−７５２４１号公報には主に耐熱
性と耐衝撃性を改良する目的でメタクリル酸メチル単独
重合体とメタクリル酸メチルとからなる組成物に、アル
キレングリコールの多官能（メタ）アクリレートを添加
して鋳込重合する方法が提案されている。しかし、この
方法で十分な耐熱性を得るためには多官能（メタ）アク
リレートを大量に添加する必要があり、その際には、得
られた樹脂の外観が悪化する問題があった。特開昭６３
−３０５１０号公報には耐熱性、外観を改良する目的で
アルキルメタクリレート単量体と（メタ）アクリレート
系架橋剤を配合して部分重合してなるアルキルメタクリ
レート系シラップと架橋剤とからなる組成物を鋳込重合
する方法が提案されている。しかし、この方法では架橋
剤を配合してシラップを調製する際にゲル化が起こりや
すいという問題点があった。特開昭６１−２２５２０７
号公報には外観を改良する目的で架橋剤とアルキルメタ
クリレート系重合体の比率を一定領域に規定する方法が
提案されている。しかしながらこの方法では、耐熱性が
高く、且つ、外観に優れた樹脂板を得るためには組成上
の制約があり、工業化する際の支障となっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、外
観が向上したアクリル系樹脂、アクリル系樹脂板及びそ
の製法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、炭素数
１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエス
テルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位３０〜６５
質量％と、多官能（メタ）アクリレート単位３５〜７０
質量％とからなる共重合体１００質量部当たり、下記一
般式（１）で示される化合物を０．００５〜０．５質量
部含有するアクリル系樹脂組成物にある。

【０００９】

【化６】（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ_３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）また、本発明の要旨は、炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン
性不飽和単量体単位１２．５〜６５質量％と多官能（メ
タ）アクリレート単位３５〜８７．５質量％とからなる
共重合体８０〜９８質量部と、炭素数１〜４のアルキル
基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエ
チレン性不飽和単量体単位からなる（共）重合体２〜２
０質量部との混合物１００質量部当たり、前記一般式
（１）で示される化合物を０．００５〜０．５質量部含
有するアクリル系樹脂組成物にある。

【００１０】前記一般式（１）で示される化合物は、ト
リフェニルフォスフィンであることが好ましい。

【００１１】前記多官能（メタ）アクリレート単位は、
下記一般式（２）で示される化合物であることが好まし
い。

【００１２】

【化７】（式中、Ｒ^２、Ｒ^３はＨ又はＣＨ_３、Ｒ^４、Ｒ^５はＨ又
は炭素数３以下の炭化水素基、ｎは１〜４の整数を示
す。）更に本発明の要旨は、前記のアクリル系樹脂組成物から
なるアクリル系樹脂板及びその製法にある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル系樹脂組成物
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリレート単位
３５〜７０質量％とからなる共重合体１００質量部当た
り、一般式（１）で示される化合物を０．００５〜０．
５質量部含有するアクリル系樹脂組成物からなる。

【００１４】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位の含有量は、共重合体中、３０〜６５質量％の
範囲である。３０質量％以上であると透明性が向上し、
６５質量％以下であると耐熱性が向上する傾向がある。
５５質量％以下であることが好ましい。

【００１５】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が
挙げられる。これらは併用することもできる。これらの
なかでもメタクリル酸メチルが特に好ましい。

【００１６】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位には、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルと共重合し得る炭素数１〜４
のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル以
外のモノエチレン性不飽和単量体単位を含むことができ
る。モノエチレン性不飽和単量体単位全量中の炭素数１
〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステ
ル単位の含有量は、５０質量％以上であることが好まし
い。

【００１７】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエ
チル等が挙げられる。これらは併用することもできる。

【００１８】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステル以外のモノエチレン性不飽和単
量体単位の含有量は、共重合体に対して２０質量％以下
であることが好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステル以外のモノエチレン
性不飽和単量体単位が２０質量％以下であると、透明性
が向上する傾向があり、また耐熱性が向上することがあ
る。

【００１９】本発明のアクリル系樹脂組成物を構成する
共重合体に用いられる多官能（メタ）アクリレートと
は、多官能アクリレート、又は多官能メタクリレートの
ことである。多官能アクリレートと多官能メタクリレー
トとを併用することもできる。これらは、一般式（２）
で示される化合物であることが好ましい。

【００２０】一般式（２）で表される化合物としては、
１，３−プロパンジオールジメタクリレート、１，３−
プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブチレング
リコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、２−メチル−１，３−プロパンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
２，２’−ジメチル−１，４−ブタンジオールジメタク
リレート等が挙げられる。最も好ましいのはネオペンチ
ルグリコールジメタクリレートである。一般式（２）に
おいて、ｎが１以上の場合は外観が良好になり、ｎが４
以下の場合は耐熱性が向上する傾向がある。これらは併
用することができる。

【００２１】多官能（メタ）アクリレート単位の含有量
は、共重合体中３５〜７０質量％の範囲であり、４５〜
７０質量％の範囲であることが好ましい。多官能（メ
タ）アクリレート単位が３５質量％以上の場合は耐熱性
が向上し、７０質量％以下の場合は外観、耐衝撃性が良
好になる傾向がある。

【００２２】一般式（１）で示される化合物としては、
トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィン、ト
リプロピルフォスフィン、トリイソプロピルフォスフィ
ン、トリｎ−ブチルフォスフィン、トリｓｅｃブチルフ
ォスフィン、トリイソブチルフォスフィン、トリフェニ
ルフォスフィン、トリｐ−トルイルフォスフィン、トリ
−パラクロルフェニルフォスフィン等が挙げられる。

【００２３】一般式（１）で示される化合物の含有量
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
と、多官能（メタ）アクリレート単位とからなる共重合
体１００質量部当たり、０．００５〜０．５質量部の範
囲であり、０．０１〜０．１質量部であることが好まし
い。一般式（１）で示される化合物の含有量が０．００
５質量部以上の場合は外観が良好になり、０．５質量部
以下の場合は耐熱性、耐光性が良好になる傾向がある。

【００２４】また、本発明のアクリル系樹脂組成物に
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
からなる（共）重合体を含有させることが好ましい。炭
素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
エステルとしては、前述のものが挙げられる。

【００２５】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位からなる（共）重合体とは、多官能（メタ）ア
クリレート単位を含有しないものであって、炭素数１〜
４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル
単独重合体あるいは炭素数１〜４のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルおよびこれと共重合し得
るモノエチレン性不飽和単量体との共重合体である。
（以下、この重合体あるいは共重合体を適宜、「（共）
重合体」という）（共）重合体中、メタクリル酸アルキ
ルエステル単位の含有量は５０質量％以上であることが
好ましい。

【００２６】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単
量体単位からなる（共）重合体の含有量は、アクリル系
樹脂組成物中、２〜２０質量％の範囲が好ましい。炭素
数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエ
ステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位からなる
（共）重合体が２質量％以上の場合は耐衝撃性が向上
し、２０質量％以下の場合は耐熱性が向上する傾向があ
る。

【００２７】一方、炭素数１〜４のアルキル基を有する
メタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不
飽和単量体単位からなる（共）重合体を含むアクリル系
樹脂組成物においては、炭素数１〜４のアルキル基を有
するメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン
性不飽和単量体単位と多官能（メタ）アクリレート単位
とからなる共重合体の組成として、炭素数１〜４のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキルエステルを含むモ
ノエチレン性不飽和単量体単位１２．５〜６５質量％と
多官能（メタ）アクリレート単位３５〜８７．５質量％
とからなる共重合体の組成が好ましい。更に好ましく
は、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位
１２．５〜５５質量％と多官能（メタ）アクリレート単
位４５〜８７．５質量％からなる共重合体の組成が好ま
しい。

【００２８】本発明のアクリル系樹脂組成物が共重合体
と（共）重合体とから構成される場合の一般式（１）で
示される化合物の含有量は、共重合体と（共）重合体と
の混合物１００質量部当たり、０．００５〜０．５質量
部の範囲であり、０．０１〜０．１質量部であることが
好ましい。

【００２９】本発明のアクリル系樹脂組成物の製造方法
は、公知の製造方法が適用できるが、特に塊状重合によ
る製造方法が好ましい。

【００３０】塊状重合によって共重合体を製造しアクリ
ル系樹脂組成物を得ることができる。塊状重合によって
得られた共重合体と（共）重合体とを混合してアクリル
系樹脂組成物とすることもできる。（共）重合体を含む
重合性混合物を塊状重合してアクリル系樹脂組成物を得
ることもできる。一般式（１）で示される化合物は重合
時に添加されていることが好ましい。

【００３１】本発明のアクリル系樹脂組成物は板状物と
して使用することが好ましい。アクリル系樹脂板の板厚
は０．５〜５ｍｍであることが好ましい。板厚が０．５
ｍｍ以上であると塊状重合による製板時に、アクリル系
樹脂板を鋳型から剥離させる時に割れが発生しにくくな
り、５ｍｍ以下であると重合時に板割れしにくくなる傾
向がある。

【００３２】本発明のアクリル系樹脂組成物及び樹脂板
を得るために、公知のラジカル開始剤を用いることがで
きる。このような開始剤の具体的例示としては、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、ｔ−ヘキシルペルオキシピ
バレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、２，２’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等を
挙げることができる。

【００３３】重合は、公知の方法で可能であるが、鋳型
に重合性混合物を注入し、重合して鋳型から剥離する鋳
込重合法が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステルとしてメタクリル酸メ
チルを使用する鋳込重合の方法を以下に例示するが、こ
れに限定されない。はじめにメタクリル酸メチル、多官
能（メタ）アクリレート、一般式（１）で示される化合
物、必要によってメタクリル酸メチル単位を含有する
（共）重合体、更に、必要により共重合可能な他のモノ
エチレン性不飽和単量体を吸引瓶中に仕込み攪拌して重
合性混合物とする。その重合性混合物に重合開始剤を添
加した後、真空脱気を行って、一対の強化ガラスシート
にガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、加熱炉
に入れて４０〜７０℃で２〜５時間、１００〜１３０℃
で１〜６時間重合硬化を行い、鋳型から剥離してアクリ
ル系樹脂板を得ることができる。各原料の組成比は、前
述の共重合体から構成されるアクリル系樹脂組成物、又
は共重合体と（共）重合体とから構成されるアクリル系
樹脂組成物の説明において記載された組成比と同じ組成
比であることが好ましい。

【００３４】なお、強化ガラスシートに代えて、鏡面Ｓ
ＵＳシート、表面に細かな凹凸を付けたガラスシート、
対向して走行する鏡面ＳＵＳ製のエンドレスベルトを鋳
型として使用することもできる。また、重合温度、時間
は適宜選択できる。

【００３５】なお、重合性混合物には必要に応じて、着
色剤、離型剤、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、抗菌
剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
光拡散剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、重合調節剤等を添
加することができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例によりこの発明を具体的に説明
する。耐熱性はＪＩＳ−Ｋ７２０７に示された荷重たわ
み温度の測定法に準拠して測定した。

【００３７】樹脂板の光学特性はＪＩＳ−Ｋ７１０５に
示されるヘーズの測定法に準拠して測定した。外観は目
視により、白化、ヒケ等の欠陥の無いものを○、板の面
積比１０％以内で欠陥が有るものを△、板の面積比で１
０％を超えて欠陥があるものを×とした。

【００３８】［実施例１］メタクリル酸メチル重合体
７．５質量％とメタクリル酸メチル９２．５質量％とか
らなる混合物５０質量部、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート５０質量部、一般式（１）で示される化合
物としてトリフェニルフォスフィン０．０５質量部、重
合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル）０．００５質量部、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．０１質量部、２，２’−アゾビスブチロニトリ
ル０．０２質量部、重合調節剤としてテルピノレン０．
００２質量部を混合し、吸引瓶中に仕込み攪拌し、真空
脱気を行いシラップを得た。次にそのシラップを、間隔
１．８ｍｍの一対の強化ガラスシートにガスケットを挟
んで構成された鋳型に注入し気泡を除いた後、加熱炉に
入れて５０℃で４時間、続いて１２５℃で２時間重合を
行い厚みが１ｍｍのアクリル系樹脂板を製造した。冷却
後このアクリル系樹脂板を剥離して取り出したところ、
白化やヒケのない良好な外観を有していた。この樹脂板
のヘーズを測定したところ０．２％であり、良好な透明
性を示した。また荷重たわみ温度は１７２℃であった。
原料の組成の一部と評価結果とを表１に示す。

【００３９】

【表１】［実施例２〜３、比較例１〜２］表１に示す原料の組成
以外は実施例１と同様にして樹脂板を製造した。その評
価結果を表１に示す。実施例２〜３では良好な外観、透
明性を示した。しかし比較例１〜２では樹脂板の一部に
白化やヒケが生じ、良好な外観を得ることはできなかっ
た。

【００４０】

【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂組成物及び樹脂
板は、アクリル系樹脂の優れた光学特性を維持したま
ま、耐熱性、外観を大きく改良することができたもので
あり、光学用レンズ、照明カバー、電子デバイス等で、
従来ガラスしか使用し得なかった分野への適用が可能と
なった。本発明のアクリル系樹脂板の製造方法は、前述
のアクリル系樹脂板の製造方法に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/50 Ｃ０８Ｋ 5/50 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AC15 AF30 AF45 AH19 BB01 BB03 BB12 BC03 4J002 BG051 BG071 EW016 GP01 4J011 GA01 GA03 GA05 GB01 GB03 GB04 PA33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位３０〜６５質量％と、多官能（メタ）アクリ
レート単位３５〜７０質量％とからなる共重合体１００
質量部当たり、下記一般式（１）で示される化合物を
０．００５〜０．５質量部含有するアクリル系樹脂組成
物。【化１】（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ_３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）
【請求項２】炭素数１〜４のアルキル基を有するメタ
クリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和
単量体単位１２．５〜６５質量％と多官能（メタ）アク
リレート単位３５〜８７．５質量％とからなる共重合体
８０〜９８質量部と、炭素数１〜４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性
不飽和単量体単位からなる（共）重合体２〜２０質量部
との混合物１００質量部当たり、下記一般式（１）で示
される化合物を０．００５〜０．５質量部含有するアク
リル系樹脂組成物。【化２】（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ_３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）
【請求項３】一般式（１）で示される化合物が、トリ
フェニルフォスフィンである請求項１または請求項２に
記載のアクリル系樹脂組成物。
【請求項４】多官能（メタ）アクリレート単位が、下
記一般式（２）で示される化合物である請求項１〜３の
いずれかに記載のアクリル系樹脂組成物。【化３】（式中、Ｒ^２、Ｒ^３はＨ又はＣＨ_３、Ｒ^４、Ｒ^５はＨ又
は炭素数３以下の炭化水素基、ｎは１〜４の整数を示
す。）
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のアクリ
ル系樹脂組成物からなるアクリル系樹脂板。
【請求項６】メタクリル酸メチルを含むモノエチレン
性不飽和単量体３０〜６５質量％と、多官能（メタ）ア
クリレート３５〜７０質量％とからなる重合性原料１０
０質量部当たり、下記一般式（１）で示される化合物
０．００５〜０．５質量部を含有させて重合性混合物と
し、その重合性混合物を、鋳型に注入、重合硬化して鋳
型から剥離するアクリル系樹脂板の製造方法。【化４】（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ_３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）
【請求項７】メタクリル酸メチルを含むモノエチレン
性不飽和単量体１２．５〜６５質量％と多官能（メタ）
アクリレート３５〜８７．５質量％とからなる重合性原
料８０〜９８質量部と、メタクリル酸メチル重合体２〜
２０質量部との混合物１００質量部当たり、下記一般式
（１）で示される化合物０．００５〜０．５質量部を含
有させて重合性混合物とし、その重合性混合物を、鋳型
に注入、重合硬化して鋳型から剥離するアクリル系樹脂
板の製造方法。【化５】（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル
基、またはメタ位もしくはパラ位に−ＣＨ_３、−Ｃｌ、
−Ｂｒのうち少なくとも１種の置換基を有するフェニル
基、Ｘはリンを示す。）