JP2003137915A - メタクリル酸メチル系樹脂 - Google Patents
メタクリル酸メチル系樹脂Info
- Publication number
- JP2003137915A JP2003137915A JP2001339043A JP2001339043A JP2003137915A JP 2003137915 A JP2003137915 A JP 2003137915A JP 2001339043 A JP2001339043 A JP 2001339043A JP 2001339043 A JP2001339043 A JP 2001339043A JP 2003137915 A JP2003137915 A JP 2003137915A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl methacrylate
- polymer
- group
- based resin
- unsaturated monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 必要な難燃性を有し、耐熱性に優れ、燃焼時
のハロゲンガスの発生や金属に対する腐食性が低減され
たメタクリル酸メチル系樹脂を提供すること。 【解決手段】 メタクリル酸メチルおよびラジカル重合
可能な官能基を有する非ハロゲン系リン酸エステルを含
有する単量体混合物にさらに、メタクリル酸メチルを主
体とする不飽和単量体の重合体を存在させ、この重合体
含有混合物を重合させてなるメタクリル酸メチル系樹
脂。このメタクリル酸メチル系樹脂からなる樹脂板は、
注型重合法により好適に製造される。
のハロゲンガスの発生や金属に対する腐食性が低減され
たメタクリル酸メチル系樹脂を提供すること。 【解決手段】 メタクリル酸メチルおよびラジカル重合
可能な官能基を有する非ハロゲン系リン酸エステルを含
有する単量体混合物にさらに、メタクリル酸メチルを主
体とする不飽和単量体の重合体を存在させ、この重合体
含有混合物を重合させてなるメタクリル酸メチル系樹
脂。このメタクリル酸メチル系樹脂からなる樹脂板は、
注型重合法により好適に製造される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃製品の樹脂材
料等として有用なメタクリル酸メチル系樹脂に関するも
のである。
料等として有用なメタクリル酸メチル系樹脂に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタクリル系樹脂に難燃性を付与
する方法の１つとして、リン酸エステルを配合すること
が提案されている。例えば、特開平９−２９６０９０号
公報には、メタクリル酸メチル系樹脂に、トリス（クロ
ロエチル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル
と、ジブチルスズマレート等のスズ化合物を配合するこ
とが提案されている。また、特開平９−３０２１９１号
公報には、多官能アリル化合物単位を有するメタクリル
酸メチル系樹脂に、トリフェニルホスフェート等の非ハ
ロゲンリン酸エステルや、トリス（クロロエチル）ホス
フェート等の含ハロゲンリン酸エステルを配合すること
が提案されている。
する方法の１つとして、リン酸エステルを配合すること
が提案されている。例えば、特開平９−２９６０９０号
公報には、メタクリル酸メチル系樹脂に、トリス（クロ
ロエチル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル
と、ジブチルスズマレート等のスズ化合物を配合するこ
とが提案されている。また、特開平９−３０２１９１号
公報には、多官能アリル化合物単位を有するメタクリル
酸メチル系樹脂に、トリフェニルホスフェート等の非ハ
ロゲンリン酸エステルや、トリス（クロロエチル）ホス
フェート等の含ハロゲンリン酸エステルを配合すること
が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されているリン酸エステル配合メタクリル酸メチル系
樹脂は、難燃性は有しているものの、耐熱性の点で満足
できるものではなかった。また、リン酸エステルとして
含ハロゲンリン酸エステルを配合した場合、難燃性の向
上効果は高いものの、燃焼時のハロゲンガスの発生や金
属に対する腐食性が問題となることがあった。
案されているリン酸エステル配合メタクリル酸メチル系
樹脂は、難燃性は有しているものの、耐熱性の点で満足
できるものではなかった。また、リン酸エステルとして
含ハロゲンリン酸エステルを配合した場合、難燃性の向
上効果は高いものの、燃焼時のハロゲンガスの発生や金
属に対する腐食性が問題となることがあった。
【０００４】そこで本発明の目的は、上記問題点を解決
し、必要な難燃性を有し、耐熱性に優れ、燃焼時のハロ
ゲンガスの発生や金属に対する腐食性が低減されたメタ
クリル酸メチル系樹脂を提供することにある。
し、必要な難燃性を有し、耐熱性に優れ、燃焼時のハロ
ゲンガスの発生や金属に対する腐食性が低減されたメタ
クリル酸メチル系樹脂を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究を行
った結果、メタクリル酸メチルを特定のリン酸エステル
と重合体の存在下に重合させることにより、上記目的を
達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
った結果、メタクリル酸メチルを特定のリン酸エステル
と重合体の存在下に重合させることにより、上記目的を
達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、メタクリル酸メチルお
よびラジカル重合可能な官能基を有する非ハロゲン系リ
ン酸エステルを含有する単量体混合物にさらに、メタク
リル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を存在
させ、この重合体含有混合物を重合させてなるメタクリ
ル酸メチル系樹脂に係るものである。
よびラジカル重合可能な官能基を有する非ハロゲン系リ
ン酸エステルを含有する単量体混合物にさらに、メタク
リル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を存在
させ、この重合体含有混合物を重合させてなるメタクリ
ル酸メチル系樹脂に係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のメタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メ
チルとラジカル重合可能な官能基を有する非ハロゲン系
リン酸エステルを含有する単量体混合物に、メタクリル
酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を存在さ
せ、その状態で重合させることにより得られるものであ
る。
本発明のメタクリル酸メチル系樹脂は、メタクリル酸メ
チルとラジカル重合可能な官能基を有する非ハロゲン系
リン酸エステルを含有する単量体混合物に、メタクリル
酸メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を存在さ
せ、その状態で重合させることにより得られるものであ
る。
【０００８】上記単量体混合物に含有されるラジカル重
合可能な官能基を有する非ハロゲン系リン酸エステルと
は、アルケニル基やアルキニル基のようなラジカル重合
可能な官能基を分子内に少なくとも１個有するが、クロ
ロ基やブロモ基のようなハロゲノ基を有さないリン酸エ
ステルをいう。このようなリン酸エステルとしては、下
記一般式（１）
合可能な官能基を有する非ハロゲン系リン酸エステルと
は、アルケニル基やアルキニル基のようなラジカル重合
可能な官能基を分子内に少なくとも１個有するが、クロ
ロ基やブロモ基のようなハロゲノ基を有さないリン酸エ
ステルをいう。このようなリン酸エステルとしては、下
記一般式（１）
【化２】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭
素数２〜８のアルキレン基を表し、Ｒ3は水素原子また
はフェニル基を表す。ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０
〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＝３である。）で示される化
合物が好適に用いられる。この一般式（１）中、Ｒ2は
エチレン基またはプロピレン基であるのが好ましく、ｍ
は１または２であるのが好ましい。
素数２〜８のアルキレン基を表し、Ｒ3は水素原子また
はフェニル基を表す。ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０
〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＝３である。）で示される化
合物が好適に用いられる。この一般式（１）中、Ｒ2は
エチレン基またはプロピレン基であるのが好ましく、ｍ
は１または２であるのが好ましい。
【０００９】ラジカル重合可能な官能基を有する非ハロ
ゲン系リン酸エステルの量は、単量体混合物全体の量を
基準として、得られる樹脂の難燃性の観点から、通常
０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であり、ま
た得られる樹脂の透明性の観点から、通常４０重量％以
下、好ましくは２０重量％以下である。
ゲン系リン酸エステルの量は、単量体混合物全体の量を
基準として、得られる樹脂の難燃性の観点から、通常
０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であり、ま
た得られる樹脂の透明性の観点から、通常４０重量％以
下、好ましくは２０重量％以下である。
【００１０】このようなリン酸エステルの市販品の例と
しては、共栄社化学（株）製のライトエステルＰシリー
ズや、大八化学工業（株）製の含リンモノマーＭＲシリ
ーズ等が挙げられる。
しては、共栄社化学（株）製のライトエステルＰシリー
ズや、大八化学工業（株）製の含リンモノマーＭＲシリ
ーズ等が挙げられる。
【００１１】上記単量体混合物には、必要に応じて、メ
タクリル酸メチルおよびラジカル重合可能な官能基を有
する非ハロゲン系リン酸エステル以外の不飽和単量体
を、メタクリル酸メチルと等重量以下含有させてもよ
い。このような不飽和単量体としては、ラジカル重合可
能な官能基を分子内に１個有する単官能不飽和単量体を
用いてもよいし、ラジカル重合可能な官能基を分子内に
少なくとも２個有する多官能不飽和単量体を用いてもよ
いし、両者を併用してもよい。
タクリル酸メチルおよびラジカル重合可能な官能基を有
する非ハロゲン系リン酸エステル以外の不飽和単量体
を、メタクリル酸メチルと等重量以下含有させてもよ
い。このような不飽和単量体としては、ラジカル重合可
能な官能基を分子内に１個有する単官能不飽和単量体を
用いてもよいし、ラジカル重合可能な官能基を分子内に
少なくとも２個有する多官能不飽和単量体を用いてもよ
いし、両者を併用してもよい。
【００１２】該単官能不飽和単量体としては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルのようなア
クリル酸エステル類；メタクリル酸エチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルの
ようなメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸のような不飽和酸類；スチレン、α−メチルスチレ
ンのようなスチレン類等が挙げられ、必要に応じてそれ
らの２種以上を用いることもできる。
アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルのようなア
クリル酸エステル類；メタクリル酸エチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルの
ようなメタクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸のような不飽和酸類；スチレン、α−メチルスチレ
ンのようなスチレン類等が挙げられ、必要に応じてそれ
らの２種以上を用いることもできる。
【００１３】また、該多官能不飽和単量体としては、例
えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レートのようなジ−またはそれを越えるアクリレート
類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレートのようなジ−またはそれを越えるメタクリ
レート類；アリルアクリレート、アリルメタクリレート
等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いる
こともできる。
えば、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レートのようなジ−またはそれを越えるアクリレート
類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレートのようなジ−またはそれを越えるメタクリ
レート類；アリルアクリレート、アリルメタクリレート
等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いる
こともできる。
【００１４】上記単量体混合物にさらに、メタクリル酸
メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を存在させ、
この重合体含有混合物を重合させることにより、本発明
のメタクリル酸メチル系樹脂を得ることができる。ここ
で、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重
合体とは、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含む不
飽和単量体の重合体を意味し、実質的にメタクリル酸メ
チルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチ
ル５０重量％以上とこれ以外の不飽和単量体５０重量％
以下からなる混合物の重合体であってもよい。このメタ
クリル酸メチル以外の不飽和単量体の例は、先にメタク
リル酸メチルおよびラジカル重合可能な官能基を有する
非ハロゲン系リン酸エステル以外の不飽和単量体として
例示した単官能不飽和単量体や多官能不飽和単量体と同
様であり、必要に応じてそれらの２種以上を用いること
もできる。
メチルを主体とする不飽和単量体の重合体を存在させ、
この重合体含有混合物を重合させることにより、本発明
のメタクリル酸メチル系樹脂を得ることができる。ここ
で、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の重
合体とは、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含む不
飽和単量体の重合体を意味し、実質的にメタクリル酸メ
チルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチ
ル５０重量％以上とこれ以外の不飽和単量体５０重量％
以下からなる混合物の重合体であってもよい。このメタ
クリル酸メチル以外の不飽和単量体の例は、先にメタク
リル酸メチルおよびラジカル重合可能な官能基を有する
非ハロゲン系リン酸エステル以外の不飽和単量体として
例示した単官能不飽和単量体や多官能不飽和単量体と同
様であり、必要に応じてそれらの２種以上を用いること
もできる。
【００１５】メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単
量体の重合体の量は、この重合体および上記単量体混合
物全体の量を基準として、通常２重量％以上、好ましく
は３重量％以上であり、また、通常３０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下である。
量体の重合体の量は、この重合体および上記単量体混合
物全体の量を基準として、通常２重量％以上、好ましく
は３重量％以上であり、また、通常３０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下である。
【００１６】上記単量体混合物にこの重合体を存在させ
るには、例えば、メタクリル酸メチルを主体とする不飽
和単量体を塊状重合、懸濁重合、乳化重合、分散重合等
の方法で重合させることにより得られた重合体を、メタ
クリル酸メチルおよび非ハロゲン系リン酸エステルと混
合してもよいし、メタクリル酸メチルを主体とする不飽
和単量体をあらかじめ部分重合させることにより得られ
た部分重合体シロップを、非ハロゲン系リン酸エステル
と混合してもよい。
るには、例えば、メタクリル酸メチルを主体とする不飽
和単量体を塊状重合、懸濁重合、乳化重合、分散重合等
の方法で重合させることにより得られた重合体を、メタ
クリル酸メチルおよび非ハロゲン系リン酸エステルと混
合してもよいし、メタクリル酸メチルを主体とする不飽
和単量体をあらかじめ部分重合させることにより得られ
た部分重合体シロップを、非ハロゲン系リン酸エステル
と混合してもよい。
【００１７】上記単量体混合物をこの重合体の存在下に
重合させる際に用いることができるラジカル重合開始剤
としては、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ
−ブチルパーオキシアセテート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカー
ボネートのような過酸化物系開始剤や、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）のようなアゾ系開始剤等が
挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いること
もできる。また、上記過酸化物系開始剤を、アミン類
や、メルカプタン類のような還元性化合物と組み合わせ
ることにより、レドックス系開始剤を構成させてもよ
い。
重合させる際に用いることができるラジカル重合開始剤
としては、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ
−ブチルパーオキシアセテート、ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカー
ボネートのような過酸化物系開始剤や、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）のようなアゾ系開始剤等が
挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いること
もできる。また、上記過酸化物系開始剤を、アミン類
や、メルカプタン類のような還元性化合物と組み合わせ
ることにより、レドックス系開始剤を構成させてもよ
い。
【００１８】この重合は、塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、分散重合等の方法により行うことができるが、中で
も塊状重合、特に注型重合が好ましい。この注型重合に
より本発明のメタクリル酸メチル系樹脂からなるメタク
リル酸メチル系樹脂板を好適に製造することができる。
なお、重合の際には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、離型剤、染料、顔料、無機系充填剤等の添加
剤を存在させてもよい。
合、分散重合等の方法により行うことができるが、中で
も塊状重合、特に注型重合が好ましい。この注型重合に
より本発明のメタクリル酸メチル系樹脂からなるメタク
リル酸メチル系樹脂板を好適に製造することができる。
なお、重合の際には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、離型剤、染料、顔料、無機系充填剤等の添加
剤を存在させてもよい。
【００１９】この注型重合は、好適には、メタクリル酸
メチル４０〜９７．５重量％、ラジカル重合可能な官能
基を有する非ハロゲン系リン酸エステル０．５〜４０重
量％、およびメタクリル酸メチルを主体とする不飽和単
量体の重合体２〜２０重量％を含有する混合物をセルに
注入し、熱処理して重合させることにより行うことがで
きる。
メチル４０〜９７．５重量％、ラジカル重合可能な官能
基を有する非ハロゲン系リン酸エステル０．５〜４０重
量％、およびメタクリル酸メチルを主体とする不飽和単
量体の重合体２〜２０重量％を含有する混合物をセルに
注入し、熱処理して重合させることにより行うことがで
きる。
【００２０】上記セルとしては、例えば、ガラス板や金
属板等の板２枚と軟質シール材から構成されるものを用
いてもよいし、２枚のステンレス製連続ベルトから構成
される連続セルを用いてもよい。セルの空隙の間隔は所
望の厚さの樹脂板が得られるように適宜調整されるが、
一般的には０．１〜３０ｍｍの範囲である。
属板等の板２枚と軟質シール材から構成されるものを用
いてもよいし、２枚のステンレス製連続ベルトから構成
される連続セルを用いてもよい。セルの空隙の間隔は所
望の厚さの樹脂板が得られるように適宜調整されるが、
一般的には０．１〜３０ｍｍの範囲である。
【００２１】重合の際の熱処理は、温風，温水，スチー
ム、赤外線ヒーター等の熱源を用いて行うことができ、
熱処理条件としては、一般的には温度５０〜１５０℃、
１〜数十時間の範囲である。
ム、赤外線ヒーター等の熱源を用いて行うことができ、
熱処理条件としては、一般的には温度５０〜１５０℃、
１〜数十時間の範囲である。
【００２２】このようにして得られるメタクリル酸メチ
ル系樹脂板等、本発明のメタクリル酸メチル系樹脂の用
途としては、例えば、照明材料、光学材料、看板、ディ
スプレイ、装飾部材、建築材料等が挙げられる。
ル系樹脂板等、本発明のメタクリル酸メチル系樹脂の用
途としては、例えば、照明材料、光学材料、看板、ディ
スプレイ、装飾部材、建築材料等が挙げられる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。作製した樹脂板の評価
は以下の方法により行った。 （１）水平燃焼速度 ＪＩＳ−Ｋ６９１１の耐燃性Ｃ法に準拠して測定した。 （２）ビカット軟化温度（ＶＳＰ） ＪＩＳ−Ｋ７２０６に準拠し、針が１ｍｍ浸入したとき
の温度を測定した。 （３）曇価 ＪＩＳ−Ｋ７１６３に準拠して測定した。
れらに限定されるものではない。作製した樹脂板の評価
は以下の方法により行った。 （１）水平燃焼速度 ＪＩＳ−Ｋ６９１１の耐燃性Ｃ法に準拠して測定した。 （２）ビカット軟化温度（ＶＳＰ） ＪＩＳ−Ｋ７２０６に準拠し、針が１ｍｍ浸入したとき
の温度を測定した。 （３）曇価 ＪＩＳ−Ｋ７１６３に準拠して測定した。
【００２４】また、ラジカル重合可能な官能基を有する
非ハロゲン系リン酸エステルとして、以下のものを用い
た。 リン酸エステル（Ａ）：２−メタクリロイロキシ−１−
メチルエチル ホスフェート：一般式（１）において、
Ｒ1がメチル基、Ｒ2がプロピレン基、Ｒ3が水素原子で
あり、ｍが１、ｎが２である化合物。 リン酸エステル（Ｂ）：２−メタクリロイロキシエチル
ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1がメチル
基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、ｍが１、
ｎが２である化合物。 リン酸エステル（Ｃ）：ビス（２−メタクリロイロキシ
エチル） ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1
がメチル基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、
ｍが２、ｎが１である化合物。 リン酸エステル（Ｄ）：２−アクリロイロキシエチル
ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1が水素原
子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、ｍが１、
ｎが２である化合物。 リン酸エステル（Ｅ）：ビス（２−アクリロイロキシエ
チル） ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1が
水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、ｍ
が２、ｎが１である化合物。
非ハロゲン系リン酸エステルとして、以下のものを用い
た。 リン酸エステル（Ａ）：２−メタクリロイロキシ−１−
メチルエチル ホスフェート：一般式（１）において、
Ｒ1がメチル基、Ｒ2がプロピレン基、Ｒ3が水素原子で
あり、ｍが１、ｎが２である化合物。 リン酸エステル（Ｂ）：２−メタクリロイロキシエチル
ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1がメチル
基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、ｍが１、
ｎが２である化合物。 リン酸エステル（Ｃ）：ビス（２−メタクリロイロキシ
エチル） ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1
がメチル基、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、
ｍが２、ｎが１である化合物。 リン酸エステル（Ｄ）：２−アクリロイロキシエチル
ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1が水素原
子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、ｍが１、
ｎが２である化合物。 リン酸エステル（Ｅ）：ビス（２−アクリロイロキシエ
チル） ホスフェート：一般式（１）において、Ｒ1が
水素原子、Ｒ2がエチレン基、Ｒ3が水素原子であり、ｍ
が２、ｎが１である化合物。
【００２５】実施例１〜７
メタクリル酸メチル１００重量部を、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル０．００２重量部と混合し、８０
℃にて予備重合させ、５重量％の重合体を含有するシロ
ップを得た。該シロップと表１に示す種類のリン酸エス
テルとを表１に示す量比で混合し、この混合物１００重
量部を、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０
８重量部、紫外線吸収剤０．０１重量部および離型剤
０．０５重量部と混合した後、６５０ｍｍＨｇ（８７ｋ
Ｐａ）にて３０分脱気した。これを、撥水処理したガラ
ス板（厚さ１０ｍｍ、３０ｃｍ角）２枚と塩化ビニール
樹脂製ガスケットより構成されるガラスセルに注入し、
７２℃にて３時間、次いで１２０℃にて１時間、熱風循
環炉中で重合させ、厚さ２ｍｍの樹脂板を作製した。得
られた樹脂板の評価結果を表１に示す。
スイソブチロニトリル０．００２重量部と混合し、８０
℃にて予備重合させ、５重量％の重合体を含有するシロ
ップを得た。該シロップと表１に示す種類のリン酸エス
テルとを表１に示す量比で混合し、この混合物１００重
量部を、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０
８重量部、紫外線吸収剤０．０１重量部および離型剤
０．０５重量部と混合した後、６５０ｍｍＨｇ（８７ｋ
Ｐａ）にて３０分脱気した。これを、撥水処理したガラ
ス板（厚さ１０ｍｍ、３０ｃｍ角）２枚と塩化ビニール
樹脂製ガスケットより構成されるガラスセルに注入し、
７２℃にて３時間、次いで１２０℃にて１時間、熱風循
環炉中で重合させ、厚さ２ｍｍの樹脂板を作製した。得
られた樹脂板の評価結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、必要な難燃性を有し、
耐熱性に優れ、燃焼時のハロゲンガスの発生や金属に対
する腐食性が低減されたメタクリル酸メチル系樹脂が提
供される。
耐熱性に優れ、燃焼時のハロゲンガスの発生や金属に対
する腐食性が低減されたメタクリル酸メチル系樹脂が提
供される。
Claims (2)
- 【請求項１】メタクリル酸メチルおよびラジカル重合可
能な官能基を有する非ハロゲン系リン酸エステルを含有
する単量体混合物にさらに、メタクリル酸メチルを主体
とする不飽和単量体の重合体を存在させ、この重合体含
有混合物を重合させてなることを特徴とするメタクリル
酸メチル系樹脂。 - 【請求項２】リン酸エステルが下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭
素数２〜８のアルキレン基を表し、Ｒ3は水素原子また
はフェニル基を表す。ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０
〜２の整数を表し、ｍ＋ｎ＝３である。）で示される化
合物である請求項１記載のメタクリル酸メチル系樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001339043A JP2003137915A (ja) | 2001-11-05 | 2001-11-05 | メタクリル酸メチル系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001339043A JP2003137915A (ja) | 2001-11-05 | 2001-11-05 | メタクリル酸メチル系樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003137915A true JP2003137915A (ja) | 2003-05-14 |
| JP2003137915A5 JP2003137915A5 (ja) | 2005-05-26 |
Family
ID=19153449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001339043A Pending JP2003137915A (ja) | 2001-11-05 | 2001-11-05 | メタクリル酸メチル系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003137915A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007191675A (ja) * | 2005-05-26 | 2007-08-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板、封止材、感光性フィルム、レジストパターンの形成方法、及び、プリント配線板 |
| WO2010113796A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 昭和高分子株式会社 | 樹脂組成物及びこれで処理された紙又は繊維加工品 |
| WO2014125555A1 (ja) | 2013-02-18 | 2014-08-21 | 株式会社クラレ | 共重合体および成形体 |
| US20160172127A1 (en) * | 2013-07-05 | 2016-06-16 | Fujikura Ltd. | Membrane and seat device |
| KR20170060091A (ko) * | 2014-10-21 | 2017-05-31 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | (메트)아크릴 수지 조성물 및 수지 성형체 |
| WO2018062475A1 (ja) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 株式会社クラレ | ホスホネート基を有する共重合体組成物 |
| US10407524B2 (en) | 2014-08-12 | 2019-09-10 | Kuraray Co., Ltd. | Copolymer and molded article |
-
2001
- 2001-11-05 JP JP2001339043A patent/JP2003137915A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007191675A (ja) * | 2005-05-26 | 2007-08-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、プリプレグ、金属張積層板、封止材、感光性フィルム、レジストパターンの形成方法、及び、プリント配線板 |
| WO2010113796A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 昭和高分子株式会社 | 樹脂組成物及びこれで処理された紙又は繊維加工品 |
| JP2010235830A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Showa Highpolymer Co Ltd | 樹脂組成物及びこれで処理された紙又は繊維加工品 |
| CN102369224A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-03-07 | 昭和电工株式会社 | 树脂组合物及用其处理过的纸或纤维加工品 |
| CN102369224B (zh) * | 2009-03-31 | 2015-11-25 | 昭和电工株式会社 | 树脂组合物及用其处理过的纸或纤维加工品 |
| WO2014125555A1 (ja) | 2013-02-18 | 2014-08-21 | 株式会社クラレ | 共重合体および成形体 |
| KR20150120356A (ko) | 2013-02-18 | 2015-10-27 | 가부시키가이샤 구라레 | 공중합체 및 성형체 |
| US9856342B2 (en) | 2013-02-18 | 2018-01-02 | Kuraray Co., Ltd. | Copolymer and molded body |
| US20160172127A1 (en) * | 2013-07-05 | 2016-06-16 | Fujikura Ltd. | Membrane and seat device |
| US10407524B2 (en) | 2014-08-12 | 2019-09-10 | Kuraray Co., Ltd. | Copolymer and molded article |
| KR20170060091A (ko) * | 2014-10-21 | 2017-05-31 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | (메트)아크릴 수지 조성물 및 수지 성형체 |
| KR101885492B1 (ko) | 2014-10-21 | 2018-08-03 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | (메트)아크릴 수지 조성물 및 수지 성형체 |
| KR101888342B1 (ko) | 2014-10-21 | 2018-09-06 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | (메트)아크릴 수지 조성물 및 수지 성형체 |
| JPWO2018062475A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2019-07-18 | 株式会社クラレ | ホスホネート基を有する共重合体組成物 |
| WO2018062475A1 (ja) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 株式会社クラレ | ホスホネート基を有する共重合体組成物 |
| EP3521364A4 (en) * | 2016-09-30 | 2020-03-25 | Kuraray Co., Ltd. | COPOLYMER COMPOSITION COMPRISING A PHOSPHONATE GROUP |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011046835A (ja) | メタクリル樹脂組成物 | |
| TW201619275A (zh) | (甲基)丙烯酸樹脂組成物及樹脂成形體 | |
| JP2003137915A (ja) | メタクリル酸メチル系樹脂 | |
| JP6489210B2 (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物、樹脂成形体、樹脂積層体及び（メタ）アクリル系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH0546368B2 (ja) | ||
| JP5515209B2 (ja) | メタクリル樹脂組成物、及びメタクリル樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH1160649A (ja) | 靭性に優れたアクリル系樹脂の製造方法 | |
| JP2013082814A (ja) | メタクリル樹脂組成物、その製造方法および難燃板 | |
| GB2305668A (en) | Adhesive and flame-retardant polymers | |
| JP2003277568A (ja) | メタクリル樹脂組成物およびその製造方法 | |
| JP3988491B2 (ja) | メタクリル樹脂組成物 | |
| JPH11152341A (ja) | 難燃性メタクリル系樹脂板、その製造法および遮音板 | |
| JP2018154763A (ja) | （メタ）アクリル樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
| JP3470415B2 (ja) | 難燃性メタクリル系樹脂板 | |
| JP2003268047A (ja) | アクリル系樹脂板の製法 | |
| JP2019189749A (ja) | （メタ）アクリル樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
| JP2021050257A (ja) | リン酸エステル系難燃剤、（メタ）アクリル系樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
| WO2019031485A1 (ja) | メタクリル樹脂注型板とその製造方法 | |
| JP2000309610A (ja) | 共重合体、制振用部品及び共重合体用組成物 | |
| JPH09169882A (ja) | （メタ）アクリルポリマー製難燃性キャストパネル用組成物およびこの組成物から得られたパネル | |
| JP3948293B2 (ja) | メチルメタクリレート組成物および成形体 | |
| JPH0149179B2 (ja) | ||
| JP4065739B2 (ja) | アクリルシラップの製造方法 | |
| WO2023249036A1 (ja) | 樹脂組成物及び樹脂成形体、及びその製造方法 | |
| JP2024000685A (ja) | 樹脂組成物及び樹脂成形体、及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040722 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040722 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060714 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060725 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061121 |