TWI300440B - Luminescent road mark material - Google Patents

Description

1300440 五、發明說明（1) [發明所屬之技術領域] 本申請專利之發明，係有關蓄光發光性道路標示材料 及道路構造，更詳細地說，本申請專利之發明，係有關可 做為有用之道路車線標示等，具有高蓄光發光性能，即使 使用蓄光發光顏料也能抑制綠色之色調，而可做為白線、 黃色或橘色等有色線來使用，為新的蓄光發光性道路標示 材料與使用此標示材料之道路構造。 [先前技術] 歷來，已知積蓄所吸收之太陽光或電燈之光能量，經 數小時之後，該能量之光向外部放光之蓄光發光性顏料， 利用其具有在夜間或暗處亦能辨識之優點，而提出將其用 於道路面標識之議題。例如在日本專利特開平1 0 - 8 2 0 2 3號 公報中，就揭示在白色或黃色基材層上，設置透明或半透 明之光散亂層，再在其上設置含有蓄光性顏料之透明甚至 半透明之蓄光層為其特徵之蓄光發光性道路標示材料。 然而，在一向所知之蓄光發光性道路標示材料的情 況，其共同之蓄光發光性能之持續時間都很短，經長時 間，很難實現其辨視性，同時，藉由調配蓄光顏料，不僅 在夜間或暗處即使在白天亦會發光，例如，在路面設置道 路車線標示之色調變成綠色，而存在有除了綠色之外其它 顏色之道路車線標示均不能使用之問題。又，在調配做成 白色、黃色或橘色等色調之顏料時，無論如何均有蓄光能 力低下，發光性能惡劣之缺點。 具體亦然，例如在上述特開平1 0 - 8 2 0 2 3號公報所揭示

314306.ptd 第5頁 1300440 五、發明說明（2) 〜〜一 之標示材料的情形，儘管依樣調配最佳組合物，然而蓄 ，光性亦低，因蓄光顏料之色調而使綠色加強，使實際^ 無法用於白線之道路車線標示。 ^ 再者，在歷來之標示材料之時，不管道路表面如何配 设’幾乎都沒有考慮到有關止滑性能，防止因水之潮濕2 附有油分之滾滑，成為利用蓄光發光功能之道路標示二 重大課題。 的 “ 在此，本申請專利發明之課題，係提供一種新蓄光 光性迢路標示來解除上面所述之向來的問題點，可做為^ 用之道，車道標示等，兼具有所需要之高耐摩耗性及高耐 候性之蓄光發光性能，能抑制綠色色調而做成白線或各種 有色線來使用，同時，也可以具有止滑性能。 [發明内容] 一本申請專利之發明，為解決上述之課題而提供一種蓄 光發光性道路標示材料，其特徵包含有：第丨係將含有透 明丨生樹知成分和蓄光發光性顏料成分之樹脂糊，舖設在道 =表面而形成蓄光發光性層之道路標示材料中，在樹脂糊 朴i 1 ί為總量之7至9 5重量％之透明樹脂成分者；第2係 ΐ产:，性顏料成分之平均粒徑在10至m範圍者； ，^係土 Μ月曰糊中，含有蓄光發光性顏料成分及其他顏料 成分者。 $ 4係其他顏料成分之平均粒徑在〇·丨至⑴範圍 ’ ^ i係其他顏料成分是白色、黃色、及橘色或紅色之 至v :’、、種之顏料者；第6係蓄光發光性顏料成分（A )與

314306.ptd 第6頁 1300440 五、發明說明（3) 第H顏料成分·（Β)的重量調配比率（b/a)為3.〇以下者； 第8俜抖：配鍅氧化物或複合氧化物為白色顏料成分者； 1係，脂糊中錯之氣化之調配量為總量 之0.1至5.0重量k範圍者。 上者又隹fn9係透明性樹脂成分之黏度在IPa· s(2(TC )以 在ί%以係在樹腸鞠中，平均每單位體積之氣泡含有率 者。 ’第11係樹脂糊係在減壓環境下所混合調製 料，1 帛1 2係為以上任-種蓄光發光性道路標示材 骨鉍M A L σ有透明性骨材料者；第13係透明咳 係石夕二為石ff : f融二氧化石夕及玻璃中至少一種者；第14 i 1 溶融一氧化妙及破璃之粒徑在0. 3至1 範圍， 其调=為樹脂糊總量之〇1至6重量份之範圍者。 I、f &主係為以上任—種蓄光發光性道路標示材料，舖設 在道路表面者。 + 2 ΐ ’第;1 6係上述任—種蓄光發光性道路標示材料 材料3 Ϊ:舖設在道路表面*，在其硬化前撒布透明性骨 声者:第17^此部分以露出狀態埋設在蓄光發光性 本I ^之透明性骨材料各自被埋設有5〇體積％ = ό5ϊΓ之明，骨㈣，係由樹脂糊之硬化表面部 5·之範圍者，f 2〇係;明樹脂糊之舖設厚度在1至 …璃中至少之—種者月，VA料為石夕石、炼融二氧： 圍，以1至30公斤/平方t =;，徑乾圍在〇. 3至1 〇mm之範 万木之比率撒布者。

314306.ptd $ 7頁 1300440 〜項發明 料中，樹脂 <表面藉由 表面部；第 圍者。 道路構造， 材料配設在 道路表面， #係介於底 2 6係道路表 有南畜 成白線 道路標 蓄光發 之蓄光 成樹脂 化之各 耐候性 即可。 分、不 述之特徵者，但以下是 光發 或其 示材 光性 發光 糊’ 種物 或耐 可列 飽和 五、發明說明（4) 第2 1係上迷 調配於樹脂糊中 面及其硬化後， 喷射處理來去除 硬化表面部去除 又，提供~ 第2 3係以上任一 2 4係在配设有道 之底塗層者；第 或配設在白色底 化者。 [實施方式] 本申請專利 有關此實施形態 最重要的， 者，其特徵為抑 有用道路車線標 上.，係同時含有 樹脂糊，舖設在 此時之透明 且只要在道路基 然，道路車線標 耐水性與具有適 稀酸系樹脂成分 第1 2至第1 4之 之道路標示材 蓄光發光性層 樹脂糊之硬化 〇 · 1至2mm之範 種蓄光發光性 種之道路標示 路標不材料之 2 5係道路標示 塗層上者；第 之發明雖具有如上 之說明。 此申請專利發明係 制綠色之色調而做 示材料者，此時之 透明性樹脂成分和 道略基面上所形成 性樹脂成分，可形 面上舖設後可使硬 示等之财久性，即 度之強度或硬度者 、内烯酸系樹脂成 的透明性骨材， 糊舖設在道路表 粗研削，或是水 2 2係由樹脂糊之 其特徵包含有： 道路表面者；第 預先配設有白色 漆層之道路表面 面預先予以粗链 光性能， 它有色線 料，基本 顏料成分 性層者。 有透明性 質皆可。 光性，若 舉如曱基 聚醋系榭

第8頁 1300440 五、發明說明（5) 成分、環氧系樹脂成分、矽酮系樹脂成分等各種者。 在此等透明性樹脂成分中，「透明性」係指光透過性 高之意，若光透過性高者，也可有白色或其他之色調。一 般而言，此光透過性，係紫外線透過率在7 0 %以上，尤其 有8 5 %以上之光透過性者更適於使用。 透明性樹脂成分因係形成樹脂糊之故，所以可以是液 狀體、黏稠體或漿狀體，因此，例如可以是混合聚合物與 單體之狀態，總之，可以為 (1 )樹脂（聚合物）本身 (2 )聚合物與單體之混合狀態 (3 )聚合物與低聚物之混合狀態 (4 )低聚物與單體之混合狀態 (5 )聚合物、低聚物、及單體之混合狀態中任一種狀 態。 構成樹脂糊基本成分之透明性樹脂成分’因係道路車 線標示等之故，負有確保蓄光發光性層之對道路基面的附 著性，以及蓄光發光性顏料等之分散黏著劑角色，在硬化 後，雖保證有透光性、耐水性、及耐摩耗性等，但關於此 透明性樹脂成分之調配，在本申請專利發明中，相對於樹 脂糊之總量，為7重量％以上9 5重量％以下，以1 5重量％以上 6 0重量％以下為佳，超過9 5重量％時，因顏料成分與蓄光發 光性顏料成分之調配不足，所以得不到高的蓄光發光性 能。考慮到汽車行駛道路面上之標示材料之表面硬度及耐 摩耗性等時，實際上是以在6 0重量％以下為宜，另一方

314306.ptd 第9頁 1300440 五、發明說明（6) 面，透明性樹脂之調配在不足7重量％之過少時，在舖設道 路基面之車線標示時，不易得到充分之蓄光發光性層之附 著強度及耐水性能等。隨透明性樹脂成分之種類不同而 異，樹脂糊直接在道路基面，例如對於舖設在混凝土面或 柏油面時，一般，透明性樹脂在2 0重量％以上，如介於底 層舖設時，以在1 5重量％以上者為佳，更實際地，如直接 舖設時，如為了所要之高密度性，對道路基面之附著強度 及表面硬度良好，而有之耐摩耗性、耐水性、進而有高蓄 光發光性能，以在2 0至4 0重量％之範圍更好。 又，關於透明性樹脂成分，其黏度為1 Pa · s ( 2 0°C )以 上，更以3Pa · s ( 2 0°C )以上者為佳。藉由使用如此較高黏 度之透明性樹脂成分，可以實現較高蓄光發光性能變為所 期待之較大粒徑的蓄光發光性顏料成分之均句分散，硬化 後做為道路標示材料的優異蓄光發光性能。 透明性樹脂成分之黏度，係依其種類，同時，例如控 制聚合物與單體之混合狀態中兩者的比率來調整。 例如在曱基丙稀酸曱酯（MMA: Methyl methacrylate) 樹脂成分時，MMA聚合物與MMA單體之混合狀態之漿狀（三 菱縲縈株式會社製等之），其黏度與MMA聚合物之含有率關 係可如表1所示般調整。

m 1圓1 314306.ptd 第10頁 13〇〇44〇 五 、發明I兒明（7) 表1 黏度[Pa · s(20〇C)] ΜΜΑ聚合物含有 1.5 25 2.0 27 3.3 29 5.5 31 10.0 33 14.0 --~—__ί 35 為了均勻7刀散之操作、作業會變得卵m ，一般之標準伤切氐a 4目私ώ 欠传很困 士 但是 才对腸糊中 難。為此 (20°C )為 上-述 分之樹脂 之成分。 ♦其 ♦透 當然 也可以適 劑、紫外 關於 有考慮到 物質或硫 ，黏度如過高時，實際上，蓄光 之混人，焱7A \ 田7^知尤比顏料等在 止。 钚旱係W為目視黏度上限約在100pa· s 之透明性樹脂成分中雖由混 糊所構成，作在&抖Μ + 畜尤毛先性顏料成 在此树脂糊中，也適宜再含有下述 他顏料成分 明性骨材 ，除此之外， 當地添加調配 線劣化防止劑 在透明性樹脂 習知者，如使 化辞丰物質等 在不阻害發明目的效果之限 硬化觸媒、硬化助劑、黏度調整 及抗菌劑等。 成分中所混合之蓄光發本认4 用市隹之夂锸商: 性顏料 ，此；5 。例如鋁酸鳃 專畜光發光性顏料，可以使

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1300440 五、發明說明（9) 時，其他顏料 蓄光發光性顏 與由此之發光 做為其他 等之道路標示 顏料、橘色或 顏料、二氧化 (氧化鍅）或锆 白色顏料，光 效果之觀點來 做為黃色 為橘色或紅色 例子，當然， 此等顏料成分 用者。 成分’其大部 料成分，從而 作用。 顏料成分者可 材料中，例如 紅色顏料。做 鈦系顏料、氫 石（矽酸鍅）等 之遮蔽力因比 看是為較佳者 顏料者，例如 之顏料者例如 此外也考慮藍 中可以使用單 刀為無機質粒子，因此而遮蔽 妨礙從外部來的光吸收之蓄光 用各種各樣色調，在車線標示 代表之例子有白色顏料、黃色 ，白色顏料者例如有氧化锆系 氧化鋁系顏料等。其中，錯 之氧化物或複合氧化物所成之 其他物質小，所以以蓄光發光 〇 有路黃、鎘黃、鎳鈦黃等，做 有紅色氧化鐵、鎘紅、錮紅等 、綠、黑等各種各樣顏料。在 種類者，也可以使用多種併 調配上述銼氧化物或複合氧化物之白色顏料 脂糊總量以在〇. 1至5 · 0重量％範圍為宜。 、5、 關於此等其他顏料成分，其平均粒徑一般是在約〇工 =πι至40" m之範圍為宜，超過4〇" m之大、、、、· 合，孫盔六曰— 丨工別此等混 為奋易遮蔽蓄光發光性顏料成分者。 配有：：二上之無機顏料與此等之外，不用說亦可適當調 可以以广本申請專利發明中，透明性之骨材，也 口判如矽石、玻璃、水晶等。 透明彳4典 月材不僅為有效賦與提高做為道路標示材料之

3l43〇6.ptd 第13頁 1300440 五、發明說明（ίο) ^ 一~----— 硬化體所要之強度及耐摩耗性等之物理性能，益 稽由此透明

性，在粒子内部之光透過與在其表面界面之光亂反射I 能，對增幅蓄光發光性顏料之蓄光發光作用亦為有用= 者重要的是，透明性骨材之調配是如後述般，拉Λ h # 又 猎由樹脂糊 道路面的舖設與其硬化後之粗研削或水噴射處理由凹凸粗 面化來提高蓄光發光性功能，同時提高賦與道路標# # = 之止滑性能。 τ ； 如此之透明性骨材尤以矽石或玻璃為宜，而功τ + 向矽石或玻 璃可單獨使用亦可併用，此等粒徑之範圍在〇 _ 3至i 〇 ， 以樹脂糊總量之0 · 1至6重量份之範圍來調配為宜。 粒徑不足0· 3mm或調配量不足0· 1重量份時，並用_ # 其添加效果，另一方面，粒徑超過1 〇匪或調配量超過6重 量份時，因會損及成形體之強度等而不佳。 除了此等透明性骨材以外，亦可調配無機質之填充 材，其粒徑不足0 · 1 m m者，例如熔融氧化矽粉、石英（石夕 石）粉、碳酸鈣、氫氧化鋁、塑膠粉、玻璃粉等。、 本申請專利發明之蓄光發光性道路標示材料是由如上 之透明性樹脂成分中，混入含有蓄光發光性顏料成分，咬 其他顏料成分或透明性骨材中之1種以上成分所調製成的^ 樹脂糊。 在此，由混合調製為極重要之要件，尤其，在使用車* 大粒徑之蓄光發光性顏料，和將此均勻分散之基材之黏= 高之透明性樹脂成分時則特別重要。 ' 首先要強調的是’依本申請專利發明，係提供一種特

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1300440 五、發明說明（11) 徵為··上述調製是平均每單位體積樹脂糊之氣泡含古 2%以下者之方法。 混合調製時，雖可用通常之授拌’但此攪拌條件為t 泡含有率保持在2%以下者，要控制攪拌裝置之選擇、授^ 時之回轉數、攪拌時之周圍氣體等。 兔半 攪拌混合雖同時產生氣泡，但與蓄光發光性顏料成分 相比粒徑較小之顏料成分及比重小之顏料成分是，會殘^ 有氣泡，同時浮現在混合調製物之成形時或表面部? ^ = 易f生蓄光發光性顏料成分之問題，有時混合調製物之$ 均每單位體積氣泡含有率超過2 %時，由此遮蔽造成之高 現象是不可忽視。 、 為了控制如此之氣泡含有率，在由常壓減壓5〇kPa以 上之包圍氣體下所混合調製者係為有效，在減壓環境下混 口 ’可以有效抑制氣泡之殘存，減壓度小則該效果不足。 時，有關上述之氣泡含有率，例如在容器内充填後 i圍氣體由常壓減壓l〇〇kPa時，可由測定體積減少率方 法來測定。 干 又，為了提高蓄光發光性性能，混合調製時抑制污染 物混入）亦為有效，尤其，以極力抑制由攪拌襞置的金 屬專異物之混入為宜。 為此，構成混合裝置之混合容器内面或攪拌葉片之硬 ，面以比顏料或透明性骨材之硬度更大來做時雖有效但 方法是，混合容器之内面或攪拌葉片使用由透明或是 之包復材包覆者也有效。依此’例如即使混入微量之

1300440 五、發明說明（12) 異物，蓄光發光性能也幾乎’或是全部不受到影響。 做為透明或是白色之包覆材者’可以列舉如鋁熔射膜 或陶兗葉片之貼付，玻璃、石夕橡勝、石夕樹脂、氟樹脂、 MMA系樹脂等。 如上般混合調製之樹脂糊’係藉由適當之方法舖設在 道路表面使之硬化，依此’可以只現蓄光發光層形成所定 形狀之道路標示材與配設之使為一體化之道路構造。 有關此道路表面之铺設與硬化之所謂現場施工，在本 申請專利發明中進行了好幾個重要之提案。 首先其中之第一個是’如上述般，在樹脂糊中調配透 明性骨材，使舖設於道路表面之樹脂糊硬化後，硬化體之 表面以粗研削或是水喷射來處理。 如上述般’樹脂糊之舖又’同時在表面部，有蓄光發 光性顏料以外的小粒徑為小之其他顏料成分由於浮上等而 不均，會遮蔽為了蓄光之光透過或發光，在不能忽視之情 形下，藉由硬化體表面之粗研削、或水噴射處理可以有效 去除遮蔽層（部）。 即，如第1圖中所表示之模式剖面般，在樹脂糊中預 先調配透明性骨材，舖設道路基面（1)與硬化後，含有透 明性骨材（3 )之蓄光發光層（2 )的表面部以粗研削（a )、或 水噴射處理（β )後’將只去除樹脂糊表面硬化部分。 在舖設樹脂糊後，隱蔽性，亦即光遮蔽性變大，並且 粒徑較小之顏料成分較容易集中在表層部，因此之顏料成 分集中的隱蔽層（4)’因為遮蔽光之透過，而使蓄光發光

3l43〇6.ptd 第16頁 1300440 五、發明說明（13) 性能下降，粗研削或水喷射處理，由去除此等隱蔽層（4 ) 而有效增大蓄光發光性能。 在水喷射處理、粗研削之任一種情形中，為了去除隱 蔽層（4 )，以將樹脂糊之硬化表層部去除0 . 1至2mn#度範 圍為宜。 同時，亦可採用附有鑽石圓盤之回轉研削等之種種做 為粗研削之方法者。 如上述般之表面部處理，尤其藉由水喷射處理來形成 凹凸之表面，在本申請專利發明之蓄光發光性道路標示材 中，可成為賦與有效之止滑功能者。 又，不僅預先在樹脂糊中調配透明性骨材，在本申請 專利發明中，同樣的，提高蓄光發光性功能與止滑功能， 是在舖設樹脂糊於道路基面之後，藉由透明性骨材之散 布，其外形至少一部分是以露出在外之狀態，達成埋設於 蓄光發光性層之狀態，亦即，如第2圖中所示之該部分剖 面模式般，在道路基面（1)舖設樹脂糊之後，在硬化之蓄 光發光性層（2 )中埋設所散布之透明性骨材（3 )，其外形至 少一部分，是比蓄光發光性層（2)之表面更露於外者。 此時之透明性骨材是，為天然石狀，其外形比調配於 樹脂糊中之蓄光發光性顏料還大，強度、硬度亦大，即有 所謂具骨材性格之矽石、熔融二氧化矽、或玻璃等。 實際上，此等之矽石、熔融二氧化矽、或玻璃，在上 述之蓄光發光性層（2 )中因貼合一體化之強度、耐剝離性 等物理特性，然後由增加蓄光發光性效果（與沒撒布透明

314306.ptd 第17頁 1300440 五、發明說明（14) 性骨材之時相比者）等觀點來看，其外形之5 0體積％以上埋 設在蓄光發光性層（2 )中，及比蓄光發光性層（2 )之表面， 認定其高度露出在0. 1 mm以上5mm以下為宜，又認定粒徑在 0 . 3至1 0 m m之範圍，再者在2.0m m至3 . 0 in m之範圍較佳。 關於撒布量，是在1至3 0公斤/平方米之範圍，而認定 在3至1 0公斤/平方米之範圍為佳。 同時，有關蓄光發光性層（2 )之厚度，雖無特別之限 定，但認定以1至5mm為範圍。 關於實際之施工，針對於道路基面（1 )，舖設樹脂糊 之後，樹脂糊具流動狀態，或在半硬化狀態下撒布透明骨 材（3 )，隨其本身重量，在樹脂糊中部分埋設，或是因應 必要，由上部以輥筒等押壓而部分埋入。之後，樹脂糊硬 化後，透明性骨材（3 )與蓄光發光性層（2 )—體化而埋設於 其中。 有如上述特徵之組織構造的本發明之標示材料，與不 使用透明性骨材之情形相比，蓄光發光效果明顯增大。此 大部分原因被認定是歸功於，因吸收太陽光或螢光燈之光 能量的光照射表面積，是藉由存在有透明性骨材而增加 的。 然而，因存在有露出在外之透明性骨材，標示材於施 工後的表面部會形成凹凸狀，由此，可以提高表面部之止 滑性能，該止滑性能在橫越斑馬線或步行道兼用路面之標 示材，於預防人們滑倒與隨之而來的交通事故等觀點來 看，極為重要。

314306.ptd 第18頁 1300440 五、發明說明（15) 本發明之如上述的透明性骨材之大小、撒布量、露出 比率及高度之規定，由提高止滑性能之觀點來看亦為重 要。 再者，在本申請專利發明中，為了要增大蓄光發光效 果，在舖設上述樹脂糊之前，預先在所要位置設置白色底 塗層亦為有效，白色之底塗層可由習知之各種材料所成 者。 當然，在本申請專利發明中，不僅隨著白色之底塗 層，混凝土或柏油等之道路表面部的狀態或性質，再者隨 著透明性樹脂之種類或性質等，為了提高附著強度，在預 先舖設底層中，亦可在其上配設本發明之道路標示材使一 體化。 此時之底層者，係考慮以做為道路表面部之密封材 (填縫）為目的或提高黏著力為主要目的等之材料，例如可 用一向為了補修或填補道路路面等之底層所用之聚胺酯樹 脂系、環氧系、瀝青系等習知物質，或是使用構成本申請 專利發明之蓄光發光性道路標示材料之透明性樹脂成分或 以此為主之樹脂等亦為有效。於後者中，依上層之蓄光發 光性道路標示材料與樹脂成分之共通性可用以提高層間之 黏密性。 如上述之本申請專利發明可提供，於道路車線標示等 為有用之具高蓄光發光性能、即使使用蓄光發光顏料亦可 抑制綠色色調而可做為白線、黃色、或橘色等有色線來使 用之蓄光發光性道路標示材料。

314306.ptd 第19頁 1300440 五、發明說明（16) ---- 以下表示實施例，來更詳細說明，當然以下之 不限定本發明之範圍。 亚 同時，以下之一貫施例中蓄光發光性能之評估，係 /115「蓄光安全標示板」291〇〇_ 1 9 8 7為基準，用1)65當 源以20 OLx (路克斯）至飽和狀態為止照射後，在意" racd/m2為止之時間做為評估基準。 儿又運到， [實施方式] 實施例 <實施例1> 混合MMA聚合物與MMA單體做為MMA樹脂漿， 不同MMA聚合物之含有率與黏度者，在此物質中、e人重 如下調配（重量）比之蓄光發光性顏料成分等、。’化曰成 MMA樹脂漿 3 5.5 樹脂硬化劑 ^ 5 I呂酸錄糸蓄光發光性顏料 5 2 〇 (根本特殊化學公司製、平均粒徑1〇〇//

氫氧化鋁（平均粒徑8// m) 12 Q 混合是在0 · 1氣壓之減壓氣體包圍條件下進行， 士 混合調製物之平均每單位體積氣泡含有率使保持7在以4 將所得混合調製物舖設在與道路表面相同構、b 土試樣之表面後，使硬化。 ° 破

在黏度為1·〇至lO.OPa· s(2(Tc )時，成形硬化體試费 表面之附著強度為15〇N/cm2(混凝土基材破壞），又，^摩K

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第20頁 1300440 五、發明說明（17) ^ ~ ' 一 耗性為0.02克（依JIS A 1 452 )時為良好者。 又，測定成形硬化體在達到3mcd/m^亮度為止之時 間’評估蓄光發光性能，其結果如表2所示。 表2 MMA樹脂漿黏度Pa · s(20°c) 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 0.5 3 1.0 8 1.5 9 2.0 10 6.0 13 10.0 13 由表2可知，樹脂漿之黏度不滿丨· 〇 Pa · s ( 2叱）時， 達到3mcd/m2為止之時間很難超過8小時，另一方面，在丄〇

Pa· s(20°C )以上時，可知其超過8小時，亦可達到14小時 以上者。 <實施例2> 在實施例1中，MMA樹脂漿之黏度使用6 〇Pa· s(20 ， °C ) ’並且使用不同平均粒徑之鋁酸勰系蓄光發光性顏 料’同樣地可得到成形硬化體，任一種之試樣表面的附著 強度都為1 0 0至1 6 0 N / c m2(混凝土基材破壞），又，耐摩耗性 有 0· 01 至 0· 02g(依 JIS A 1 45 2 )。 有關各種物質’測定達3 m c d / m 2為止之時間，其結果在 表3表示。由此可以確認使用大粒徑之蓄光發光性顏料成

314306.ptd 第21頁 1300440 五、發明說明（18) 分可以顯著提高蓄光發光性能，另一方面可知，不足1 0// m時，達3mcd/m2為止之時間不會超過8小時。 表3 平均粒徑（// m) 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 5 3 10 8 30 9 50 11 100 • 14 150 18 300 22 <實施例3> 在實施例1中，使用MM A樹脂漿之黏度為6. 0 Pa· s( 20 °C )者，改變混合時之包圍氣體，同時改變混合裝置來進 行攪拌混合。 測定各個達3mcd/m2為止之時間，其結果在表4表示〜 在表4中所表示之減壓度（kPa)是從常壓減壓之程度。 -同時，混合裝置A、B、C分別表示如下者。 A :混合容器内面，攪拌葉片都為不銹鋼製 B :在A中只有攪拌葉片表面包覆有矽橡膠 C :在A中混合容器内面，攪拌葉片表面都包覆有矽橡 膠

314306.ptd 第22頁 1300440 五、發明說明（19) 表4 減壓程度(kPa) 混合裝置 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 90 A 13 80 A 13 60 A 13 50 A 8 30 A 7 50 B 10 60 B 15 80 C 18 可以確認減壓5kPa以上者即為有效，混合裝置内面與 攪拌葉片表面包覆有矽橡膠可以賦與良好之性能。 <實施例4> 準備MMA聚合物與MMA單體混合所成之MMA樹脂漿（黏度 6 . 0 Pa · s ( 2 0°C )，將該物質混以蓄光發光性顏料成分等， 使成為以下之調配（重量）比。 MMA樹脂漿 35.5 - 樹脂硬化劑 0.5 · 鋁酸勰系蓄光發光性顏料 54.0 (根本特殊化學公司製、平均粒徑1 5 0// m ) 其他顏料（平均粒徑30// m) 10.0 關於使用各種顏料時之成形硬化體，與實施例1相同 製造，測定達3 m c d / m之時間，其結果在表5表示。

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五、發明說明 (20)

表5

其他顏料 if匕鈦 ' ' 氫氧化鋁 氧化鈦(5〇):氫氧化銘（50) 锆石 ^石(50) ••氫氧化鋁（50) ______ # ί ί ^色顏料之錯石，因其隱蔽性小，可知其蓄光發 尤性威優異。 <實施例5> 义/在κ鈀例4中，使用氫氧化鋁之其他顏料，改變蓄光 發光性顏料（A )與氫氧化鋁顏料（B )之調配比時，評估達3 mcd/m之時間，其結果在表6表示。 表6 重量比（B/A) 達3 mcd/m2為止之時間（hr) 0.150 15 0.185 15 1.05 14 2.25 9 3.54 6 重里比（B/A)超過3時，可知其蓄光發光性能急速下降。 <貫施例6> 在貝施例4中，使用氫氧化鋁之其他顏料，改變各成

314306.ptd 第24頁 1300440 五、發明說明（21) 分之調配比時，測定達3 m c d / m之時間，其結果在表7表 示。 表7 MMA樹脂漿 蓄光發光性顏料 氫氧化鋁 達3 mcd/m2之時間(hr) 15.2 54.0 30.0 14 22.5 43.0 20.0 15 35.5 54.0 10.0 15 58.6 35.0 5.4 10 86.4 10.0 3.0 8 96.0 3.5 0 3 <實施例7> 在實施例4中將氫氧化鋁之其他顏料，配入有2 4 · 0銘 酸锶系蓄光發光性顏料，以及調入比率為3 〇，平均粒徑 lmn的矽石粉之透明性骨材。 該物質達3mcd/m乏時間，不因蓄光發光性顏料之調配 的大幅減少，約8小時便屬佳者。 透明性成分（C )與該骨材（D )之重量比雖為〇 . 8 4 5，但^ 將此重ϊ比變更成3· 0時，達3mcd/πι^時間即變成9小時、 <實施例8> 在使用氫氧化鋁之其他顏料時的實施例4中，使用聚 矽氧烷樹脂（信越化學製、KE1 3 1 0S)代替MMA樹脂漿可得成 形硬化體。該物質之黏度約為5 0 Pa · s ( 2 0°C )。 該物質達3mcd/m^:時間為14小時，確定可得良好之蓄 光發光性能。

314306.ptd 第25頁 1300440 五、發明說明（22) <實施例9> 在實施例7中，在舖設重量比D/03之樹脂糊後，厚度 3 m m之硬化體表面以水喷射處理，自硬化表面部去除約 0· 5mn#度部分使表面粗糙化。 該物質之抗滑值BPN(ASTM E3 0 3 )在潮濕面上為65，在 乾燥面上為70，可確定止滑性能優異，達3mcd/m乏時間， 可確定由處理前之9小時延長到1 〇小時。 <實施例1 0> 在實施例4中，舖設厚度4mm之以氫氧化鋁做為其他顏 料之樹脂糊後，在其硬化前，將粒徑1至5mm之玻璃粉以5 kg/mk比率撒布，各埋設約為55體積％，並且使〇·丨至1. 4 mm之範圍在突出狀態下硬化。 該物質之抗滑值BPN(ASTM E3 03 )在潮濕面上為66，在 乾燥面上為69，可知止滑性能優異，確認達3mcd/m乏時間 延長到1 7小時。 <實施例1 1> 使用在實施例1中6 · 0 Pa · s ( 2 (TC )時之樹脂糊，預先 在試樣柏油表面以白色道路塗料做為底層塗料塗布（厚度2 mm)’在其上舖設上述樹脂糊並使其硬化。 測定此達3 m c d / m乏時間，與1 5分鐘後之初期亮度，其 結果在表8中表示。在有白色底塗層之存在下，可知可顯 著提高蓄光發光性能。

314306.ptd 第26頁 1300440 五、發明說明（23) 表8 底漆層色 達3 me d/m2之時間（hr) ^亮度(3 med/m2) 白 18 482 銀 16 355 柏油面 13 205 <比較例> 如習知之特開平1 0 - 8 2 0 2 3號公報所揭示之成形，測定 蓄光發光性能’即使最佳結果達gfflC(j/m之時間亦只有5小 時1 5分，同時，發光色是蓄光顏料色（綠色）強的顏色。 <實施例12> 使用在實施例1中6· 0Pa· S(2(TC )之樹脂糊，將其比 率調成重量比為2 8 · 5之糊，在實際之混凝土舖裝面試樣上 舖設成2mm之厚度。 在預先塗布有做為底層密封材（sealer)與沒有塗布之 時’施工1星期後與2星期後之黏著強度，藉由耐溫水（6 〇 。(：之溫水）浸潰試驗來測定評估。 ^ 其結果如表9所示。 ' 和=使在沒有塗布密封材時亦可得到充分之黏著強度， 藉由密封材之塗布，確認可再提高此強度。

第27頁 1300440 五 、發明說明（24) 表9 密封材 黏著1週後之強度 (N/cm2) 黏著2週後之強度 (N/cm2) 聚胺酯密封材 134 340 260 (MMA樹脂密封材是與樹脂糊相同樹脂成分7 〈實施例1 3> 此時亦 不進？二：^ 2 f面進行將與實施例1 2相同試驗 不進饤底層之密封材塗布。 其結果’ 1週後之激益私& 強度是33〇N/Cffl2。黏者強度是332N/cm2, 2週後之接著 [可供產業上的利用] 發# : t面之詳細說明，依本申請專利發明俜-種新*丄 發先性道路標示材料，可 73 n種新畜光 有所要之財磨耗性或耐候性 f線標不等， 有止滑性能者。 有色線使用，再者可具

Claims (1)

1. 1300440 v 申請專利範圍 成ϊ:ί ϊ ΐ性道路標示材料，係將含有透明性樹脂 ^發光性顏料成分之樹脂糊舖設於道路表 = : = = = : =示材料2特徵為在 酸季樹^ \ 95重量％之選自甲基丙烯 萨^八曰成/刀、丙烯酸系樹脂成分、不飽和聚酯系樹 二成t 、環氧系樹脂成分及矽酮系樹脂成分之透明性 均粒徑ΐ10至2叫秦圍内之選“呂酸 、二一貝及硫化鋅之蓄光發光性顏料成分，以及平均 f t在〇·1至40// m範圍内且為白色、黃色及橘色或紅 r a 至少一種之其他顏料；又蓄光發光性顏料成分 ^从、，、他顏料成分（B)之重量添加比（B/A)為3· 〇以 •:申：：利範圍第1項之蓄光發光性道路標示材料，其 複合氧化：料成份中之白色顧料成份為鍅氧化物或锆 中，樹脂：：：J ;匕項之蓄光發光性道路標示材料，其 量之〇· 1至5· 量％。物或锆複合氧化物之調配量為總 .=中i 5 2範圍第丨項之蓄光發光性道路標示材料，其 •如申請專ΪΓ圍1 Γί之黏度為1pa·… 中，樹脂糊中％ 項，蓄光發光性道路標示材料，其 者。 中千均母早位體積之氣泡含有率在2%以下 •如申請專利範圍第丨項之蓄光發光性道路標示材料，其

   314306(修正版）.ptc 第30頁 S 1300440 __案號91137626_今7年4月曰_iMz_ 六、申請專利範圍 中，樹脂糊係在減壓環境下所混合調製者。 7. 如申請專利範圍第1項之蓄光發光性道路標示材料，其 中，在樹脂糊中再配入粒徑在0. 3至1 Omm範圍内且選自 矽石、熔融氧化矽及玻璃之透明性骨材，該透明性骨 材之調配量為樹脂糊總量之0. 1至6倍重量者。 8. —種蓄光發光性道路構造，其特徵係將申請專利範圍 第1至7項中任一項之道路標示材料舖設在道路表面而 成者。 9. 一種蓄光發光性道路構造，其特徵係在將申請專利範 圍第1至7項中任一項之道路標示材料舖設在道路表面 後，在其硬化前以1至30kg/m2之比率撒布透明性骨材 ，該透明性骨基材選自矽石、熔融氧化矽及玻璃且粒 徑在0. 3至1 Omm範圍内，又該透明性骨基材之外形至少 一部分以露出狀態埋設在蓄光發光性層者。 1 0 .如申請專利範圍第9項之蓄光發光性道路構造，其中， 透明性骨材各自有5 0體積％以上被埋設者。 1 1.如申請專利範圍第9項之蓄光發光性道路構造，其中， 透明性骨材係自樹脂糊之硬化表面部突出0 . 0 5至5 m m之 範圍者。 1 2 .如申請專利範圍第8項之蓄光發光性道路構造，其中， 樹脂糊之舖設厚度在1至5mm之範圍者。 1 3 .如申請專利範圍第8項之蓄光發光性道路構造，係將道 路標示材料舖設在道路表面及硬化後，將蓄光發光性 層之表面藉由粗研削或水噴射處理去除硬化表面部

   314306(修正版）.ptc 第31頁 1300440 __案號91137626_今7年4月日 修正 _ 六、申請專利範圍 者。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之蓄光發光性道路構造，其 中，該硬化表面部被去除0. 1至2mm之範圍者。 1 5 .如申請專利範圍第8項之道路構造，係在配設有道路標 示材料之道路表面上，預先配設有白色之底塗層者。 1 6 .如申請專利範圍第8項之道路構造，係將道路標示材料 介著底漆層而配設在道路表面上或配設在白色底塗層 上者。 1 7 .如申請專利範圍第9項之蓄光發光性道路構造，其中， 樹脂糊之舖設厚度在1至5mm之範圍者。 1 8 .如申請專利範圍第9項之蓄光發光性道路構造，係將道 路標示材料舖設在道路表面及硬化後，將蓄光發光性 層之表面藉由粗研削或水喷射處理去除硬化表面部 者。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之蓄光發光性道路構造，其 中，該硬化表面部被去除0. 1至2mm之範圍者。 2 0 .如申請專利範圍第9項之道路構造，係在配設有道路標 示材料之道路表面上，預先配設有白色之底塗層者。 2 1.如申請專利範圍第9項之道路構造，係將道路標示材料 介著底漆層而配設在道路表面上或配設在白色底塗層 上者0

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