EP2321262A1 - Insektizide 4-phenyl-1h-pyrazole - Google Patents

Insektizide 4-phenyl-1h-pyrazole

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Publication number
EP2321262A1
EP2321262A1 EP09777596A EP09777596A EP2321262A1 EP 2321262 A1 EP2321262 A1 EP 2321262A1 EP 09777596 A EP09777596 A EP 09777596A EP 09777596 A EP09777596 A EP 09777596A EP 2321262 A1 EP2321262 A1 EP 2321262A1
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EP
European Patent Office
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alkyl
hcooh
log
haloalkyl
cyano
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09777596A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Werner
Klaus-Helmut Müller
Hans-Georg Schwarz
Tetsuya Murata
Klaus Raming
Ulrich Görgens
Angela Becker
Eva-Maria Franken
Eiichi Shimojo
Katsuhiko Shibuya
Ulrich Ebbinghaus-Kintscher
Teruyuki Ichihara
Masashi Ataka
Olga Malsam
Arnd Voerste
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Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Filing date
Publication date
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Priority to EP11165244A priority patent/EP2374791A1/de
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Definitions

  • the present invention relates to novel 4-phenyl-1H-pyrazoles and their use as insecticides and / or parasiticides and to processes for their preparation and to compositions containing such phenylpyrazoles.
  • EP 846 686 describes 4-phenyl-1H-pyrazoles (A) which have parasiticidal, insecticidal and nematicidal activity.
  • the definitions of the substituents R 3 , R 5 and R 7 are defined as follows:
  • R is halogen
  • R 5 H Ci. 6- alkyl, optionally substituted by one or more halogen atoms,
  • Ci- 6 alkoxy optionally substituted with one or more halogen atoms, or SF 5;
  • R 7 is halogen
  • R is halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy or dialkylamino
  • WO 2007/048734 describes 5-aminopyrazoles (C) for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • the definitions of the substituents R 3 , R 4 and R 5 are defined as follows:
  • R 3, R 4, R 5 are independently hydrogen, halogen, cyano, hydroxy, mercapto, C 1 - Cio-alkyl, C r 0 Ci haloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 2 -C 10 - alkenyl, C 2 -C ] 0 alkynyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkylthio, C, -C 6 alkoxy C r C 6 alkyl, NR A R B , phenyl, phenoxy or phenylthio
  • R A , R B are hydrogen or C, -C 6 alkyl
  • the present invention relates to novel 4-phenyl-1H-pyrazoles of the formula (I)
  • a 1 and A 2 are independently nitrogen or CR 4 ;
  • W 1 and W 2 are independently oxygen or sulfur
  • R 6 , R 6 ' , R 6 " , R 6'” and R 7 are as defined below;
  • Q J is C (R 1 i 0 ⁇ TR> 1 "K) XNTR ⁇ > 8 5 DR9 y ;
  • Q 4 for cyano (where R 1 is not amino), nitro, amino, COOH, COOR 12 , fluorine (if R 3 is other than chlorine), chlorine (if R 3 is different from chlorine, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 , S (O) 2 R 12 or S (O) 2 NR 8 R 9 stands;
  • R 1 is hydrogen, halogen, alkylsulfanyl, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl, cyano, amino, Z 16 or NR 13 R 14 ;
  • R 2 is hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, cycloalkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, haloalkoxyalkyl, alkoxyhaloalkyl, alkylsulfanylalkyl, alkylsulfinylalkyl, alkylsulfonylalkyl, haloalkylsulfanylalkyl, haloalkylsulfinylalkyl, haloalkylsulfonylalkyl, cycloalkylalkyl, phenylalkyl, heteroarylalkyl, heterocyclylalkyl, phenyl, or arylhaloalkyl, haloalkyloxyhaloalkyloxyhaloalkyl, heterocyclyl, alkylsulfanyl, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro or cyano
  • an alkanediyl radical bonded to phenyl, heteroaryl or heterocyclyl is optionally mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy or cyano.
  • R 3 is halogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, cycloalkyl, alkoxyalkyl, alkylcarbonyloxyalkyl, alkylsulfanylalkyl, alkylsulfinylalkyl, alkylsulfonylalkyl, hydroxy, Z 16 , alkoxy, acylamino, alkoxycarbonylamino, alkenyloxy, alkynyloxy, cycloalkylalkoxy, haloalkoxy, alkylsulfanyl, haloalkylsulfanyl, Alkylsulfmyl, haloalkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfonyl, cyano, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkoxycarbonylalkyl, carboxyl, aminocarbonyl, aminothio
  • R 5 is hydrogen or alkyl
  • R 6 , R 6 , R 6 , R 6 independently of one another represent hydrogen, amino, hydroxyl, mercapto,
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro or cyano;
  • a heterocyclyl radical is optionally substituted by -OH / OO, -SH / SS, -NH 2 , halogen, alkyl, haloalkyl,
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro or cyano;
  • R 6 , R 6 , R 6 , R 6 and R 7 together represent optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-alkyl- at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 8 and R 9 are independently hydrogen, alkyl, haloalkyl, alkenyl
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro or cyano;
  • R 8 / R 9 together for optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-alkyl- at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain are interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 10 and R 11 are independently hydrogen, alkyl, haloalkyl or cyano
  • R 12 is alkyl or haloalkyl
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally mono- or polysubstituted by halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, nitro or cyano;
  • R 15 and R 16 are independently alkyl or
  • the compounds of the formula (I) according to the invention have very good insecticidal and parasiticidal properties and can be used in crop protection, veterinary hygiene, household and material protection for controlling undesired pests, such as insects, endo- or ectoparasites.
  • Halogen substituted radicals e.g. Haloalkyl
  • Halogen substituted radicals are halogenated once or several times up to the maximum possible number of substituents.
  • the halogen atoms may be the same or different.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon radicals such as alkyl or alkenyl
  • heteroatoms e.g. in alkoxy, as far as possible, in each case straight-chain or branched.
  • Optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents may be the same or different.
  • the 4-phenyl-1H-pyrazoles according to the invention are generally defined by formula (I).
  • Preferred, particularly preferred, very particularly preferred and particularly preferred radical definitions of the above and below named formers are given below. These definitions apply equally to the end products of formula (I) as well as to all intermediates.
  • a 1 and A 2 independently of one another each preferably nitrogen, CH, C-halogen, C- (C, -C 6 haloalkyl), C (C r C 6 alkoxy), C-cyano or C (C -C 6 -alkyl);
  • a 1 and A 2 independently of one another particularly preferably represent nitrogen, CH, C-halogen or C- (C r C 4 -haloalkyl);
  • a 1 and A 2 independently of one another very particularly preferably represent nitrogen or CH;
  • a 1 and A 2 are particularly preferably nitrogen; or
  • a 1 is particularly preferably nitrogen and A 2 is particularly preferably CH; or
  • a 1 is particularly preferably CH and A 2 particularly preferably nitrogen;
  • G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , G 5 are preferably hydrogen or a combination of
  • Substituents independently selected from: halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C O - alkenyl, C 2 - C 6 alkynyl, C, -C 6 haloalkyl, SF 5, hydroxy, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkoxy-Ci-C 6 alkyl, C 1 -C 6 - alkoxy-C r C 6 alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl C, C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, Q-Ce-haloalkoxyCrCe alkyl, C r C 6 alkylsulfanyl, C 1 -C 6 - haloalkylsulfanyl, CRQ-alkylsulfinyl,
  • G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , G 5 particularly preferably represent hydrogen or a combination of up to three substituents, independently of one another, selected from: halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl , C 2 -C 4 alkynyl, C r C 4 haloalkyl, SF 5, hydroxy, C 1 -C 4 -AJkOXy, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkoxy, C 3 -C 4 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyloxy, C 2 -C 4 alkynyloxy, C 3 -C 4 - alkoxy cycloalkyl-C r C 4, C r C 4 haloalkoxy, Ci-C4-haloalkoxy-C r C 4 alkyl,
  • G 1 , G 2 , G, G 4 , G 5 very particularly preferably represent a 3-substitution, 4-substitution, 3,4-disubstitution, 3,5-disubstitution or 3,4,5-trisubstitution, where the substituents G 1 , G 2 ,
  • G 3 , G 4 and G 5 are independently selected from: hydrogen, halogen, QC 2 -
  • Dialkylamino C 1 -C 2 -alkylsulfonylamino, C 1 -C 2 -dialkylsulfonylamino;
  • G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , G 5 are especially preferred for 2-chlorine substitution, 3-chloro substitution, 3-bromosubstitution, 3-fluoro substitution, 4-bromosubstitution, 4-chloro substitution, 3,4-dichloro substitution , 3,4-difluorus substitution, 3-chloro-4-fluoro-substitution, 3-fluoro-4-chloro-substitution, 3-fluoro-5-chloro-substitution, S-chloro-S-trifluoromethyl-substitution, 3, 5 -dichloro-substitution,
  • Q 1 is preferably one of the heterocyclic groups listed below;
  • Q 1 particularly preferably represents one of the heterocyclic groups listed below;
  • (Z 24 ) Q 1 very particularly preferably represents one of the heterocyclic groups listed below;
  • Q ! is especially preferred for one of the heterocyclic groups listed below;
  • W 1 is preferably oxygen or sulfur
  • W 1 very particularly preferably represents oxygen
  • W 2 is preferably oxygen or sulfur
  • W 2 is very particularly preferably oxygen
  • R 6 , R 6 ' , R 6 " , R 6" and R 7 are as defined below;
  • Q 2 is preferably C (O) NR 8 R 9 ;
  • Q 3 is preferably C (R 10 R 1 ⁇ NR 8 R 9 ;
  • Q 4 is preferably cyano (where R 1 is not amino), COOH, COOR 12 , fluorine (if R 3 is other than chlorine), chlorine (if R 3 is other than chlorine, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe is), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 , S (O) 2 R 12 or S (O) 2 NR 8 R 9 ;
  • Q 4 particularly preferably represents cyano (where R 1 is not amino), COOH, COOMe, COOEt, fluorine (if R 3 is other than chlorine), chlorine (if R 3 is different from chlorine, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 , S (O) 2 R 12 or S (O) 2 NR 8 R 9 ;
  • Q 4 is very particularly preferably cyano (where R 1 is not amino), COOH,
  • Q 4 is preferably cyano (where R 1 is not amino), COOH, COOMe, COOEt, fluorine (if R 3 is other than chlorine), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino, if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 ;
  • R 1 preferably represents hydrogen, halogen, Ci-C4-alkylsulfanyl, C r C 4 alkylsulfinyl, C r C 4 alkylsulfonyl, Z 16, amino or NR 13 R 14;
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, Z 16 , amino or NR 13 R 14 ;
  • R 1 very particularly preferably represents chlorine, bromine, iodine, Z 16 , amino or NR 13 R 14 ;
  • R 1 particularly preferably represents amino or NR 13 R 14 ;
  • R 2 preferably represents hydrogen, halogen, C r C 6 alkyl, C] -C6 haloalkyl, C r C 6 - alkoxy-C r C 6 alkyl, Ci-Cs-haloalkoxy CpC ⁇ -alkyl, C r C 6 alkoxy-C r C 6 haloalkyl, C r C 6 -alkyl sulfanyl-Ci-C 6 alkyl, CRQ-alkylsulfinyl CRCE-alkyl, C r C 6 alkylsulfonyl-Ci-C 6 alkyl, C 1 -C 6 - haloalkylsulfanyl-C r C 6 alkyl, C, -C 6 haloalkylsulfinyl-C, -C 6 alkyl, C r C 6 haloalkylsulfonyl-C r C 6 alkyl, C 3 -C
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, halogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-haloalkyl, -C 4 alkoxy-C r C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkoxy-C 1 -C 4 - alkyl, C r C 4 alkoxy-Ci-C4-haloalkyl, CpC 4 - alkylsulfanyl-C
  • R 2 very particularly preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, Ci-C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 - alkyl, C M-alkyl, aryl-Ci-C 4 haloalkyl, C r C 6 alkylsulfanyl , C r C 6 alkylsulfinyl, C r C 6 - alkylsulfonyl or C ⁇ haloalkyl;
  • R 2 is particularly preferably Ci_ 2 haloalkyl
  • R 3 is preferably halogen, C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C r C 6 - haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C r C 6 - alkoxy-Ci-C 6 alkyl, Ci-C6 alkylcarbonyloxy-Ci-C 6 alkyl, C 1 - C 6 alkylsulfanyl-C r C 6 alkyl, CrC ⁇ -alkylsulfinyl-CrC ⁇ -alkyl, C r C 6 -alkylsulfonyl-C 1 -C 6 alkyl, hydroxy, Ci-C 6 alkoxy, CrC ⁇ acylamino, Ci-C 6 alkoxycarbonylamino, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 - C 6 alkynyloxy, C 3 -C 6 -cycloalky
  • R 3 particularly preferably represents halogen, C r C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 - alkynyl,
  • R 3 very particularly preferably represents halogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, cyclopropyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -alkylcarbonyloxy-C, -C 2 -alkyl, C r C 2 alkyl sulfanyl-C, -C 2 alkyl, Ci-Cralkyl-Ci-CrAlkylsulfinyl, C r C 4 alkylsulfonyl-C r C 2 alkyl, C 1 -C 2 - alkoxy , C 2 -acylamino, Ci-C alkoxy 2 alkoxycarbonylamino, cyclopropyl-C] -C 2, C 2 -HaIo- alkoxy, C r C 2 alkylsulphanyl, C r C 2 -Hal
  • R 3 especially preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, Ci-C 2 alkyl, C 2 - haloalkyl, Ci-C 2 -Haloalkylsulfanyl, C] -C 2 haloalkylsulfinyl, C 2 or -Haloalkyls ⁇ üfonyl cyano;
  • R 4 is preferably hydrogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, halogen or C 1 -C 6 -alkoxy;
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or iodine; R 4 is particularly preferably hydrogen;
  • R 5 is preferably hydrogen or Ci. 6- alkyl
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen or C M -alkyl
  • R 5 is very particularly preferably hydrogen or C ] -3- alkyl
  • R 5 is particularly preferably hydrogen, methyl or ethyl
  • R 6 , R 6 ' , R 6 " , R 6 independently of one another preferably represent hydrogen, amino, hydroxyl, mercapto, nitro, cyano, carboxyl, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 - alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 haloalkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyloxy, C r C 6 alkoxycarbonyl, Ci-C 6 alkylsulfanyl, Ci-C 6 -Haloalkylsulfanyl, QC 6 - alkylsulphinyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl, Ci-C 6 alkylsulfonyl, QQ-
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, nitro or cyano;
  • C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 monoalkylamino, C 1 -C 6 dialkylamino, nitro or cyano; and a tied to phenyl, heteroaryl or heterocyclyl alkanediyl radical optionally mono- or polysubstituted by halogen, C r C 6 alkyl, QC 6 haloalkyl, QC 6 alkoxy or cyano.
  • R 6 , R 6 , R 6 , R 6 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, amino, hydroxyl, mercapto, nitro, cyano, carboxyl, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 2 - Q-alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 4 cycloalkyl, C r C 4 alkoxy, QC 4 haloalkoxy, C 2 -C 4 -alkenyl oxy, C 2 -C 4 alkynyloxy , C r C 4 alkoxycarbonyl, C r C 4 alkylsulphanyl, C r C 4 -Haloalkylsulfanyl, Q- C 4 alkylsulfinyl, Ci-C 4 -Haloalkylsulfmyl, Ci-C 4 alkylsulfonyl, Ci-C4
  • R 6 , R 6 , R 6 , R 6 are very particularly preferably each independently hydrogen, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, C r C 2 alkyl, C r C 2 haloalkyl, C r C 2 Alkoxy, C 1 -C 2 haloalkoxy, phenyl or heteroaryl;
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkoxy, nitro or cyano.
  • R 6, R 6, R 6, R 6 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, amino, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, C r C 2 haloalkyl, methoxy, ethoxy or C 1 -C 2 - haloalkoxy;
  • R 7 preferably represents hydrogen, amino, hydroxy, cyano, Ci-C 6 alkyl, C 1 -C 6 -
  • R 6 , R 6 , R 6 , R 6 and R 7 together represent optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -NC 1 -C 6 -alkyl-, at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl having in each case 2 to 5 carbon atoms;
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, amino, hydroxyl, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -
  • C 4 haloalkyl C 2 -C 4 alkenyl, C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 4 cycloalkyl, C r C 4 alkoxy, C 2 -Q-alkenyloxy,
  • R 6 , R 6 , R 6 , R 6 and R 7 together represent optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-Ci-C 4 -alkyl- at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, amino, hydroxy, cyano, CpC 2 - alkyl, C r C 2 haloalkyl, cyclopropyl, C r C 2 alkoxy, C r C 2 alkoxycarbonyl, C, -C 2 -alkylcarbonyl C 1 -C 2 -alkylaminocarbonyl, C 1 -C 2 -dialkylaminocarbonyl, phenyl, phenyl-QQ-alkyl or heteroaryl-C 1 -C 2 -alkyl;
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkoxy, nitro or cyano; and an alkanediyl radical attached to phenyl or heteroaryl is optionally mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkoxy or cyano and
  • two adjacent radicals R 6 / R 6 , R 6 / R 7 or R 7 / R 7 together for optionally substituted and / or optionally substituted by oxygen or sulfur or a grouping of the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-C] -C 2 alkyl- at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or
  • R 7 is particularly preferably represents hydrogen, amino, cyano, Ci-C 2 alkyl, C r C 2 - haloalkyl or Ci-C 2 alkoxy;
  • R 8 and R 9 are preferably and independently of one another are hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl (optionally substituted by halogen, Ci-C 6 alkyl, QC 6 - haloalkyl or cyano), C 2 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl (the cycle may optionally be mono- or polysubstituted by Ci-C substituted by halogen, 6 -haloalkyl, Ci-C 6 alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic), C 3 -C 6 -cycloalkyl-C 6 -alkyl (optionally mono- or polysubstituted at the cycle by halogen, C r C 6 haloalkyl, Ci-C 6 alkyl or fused to a aromatic or heteroaromatic , optionally mono- 6 alkyl moiety at the C) -C or polysubsti
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, nitro or cyano;
  • C 6 alkylsulfonyl C 1 -C 6 monoalkylamino, C 1 -C 6 dialkylamino, nitro or cyano; and a tied to phenyl, heteroaryl or heterocyclyl alkanediyl radical optionally mono- or Ci-C 6 alkyl, Ci-C polysubstituted by halogen, 6 -haloalkyl, C r C 6 alkoxy or cyano and
  • R 8 / R 9 together represent optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-Ci-Q-alkyl at the beginning (or at the end) or within the Hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 8 and R 9 are particularly preferred and are independently hydrogen, C] -C 4 - alkyl, Ci-Q-haloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl (optionally substituted by halogen, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl or cyano), C 2 -C 4 alkynyl, C 3 -C 5 cycloalkyl (the cycle may optionally be mono- or polysubstituted by halogen, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C 4 alkyl or condensed to an aromatic or heteroaromatic), C 3 -C 5 -cycloalkyl-Ci-C 4 -alkyl (optionally mono- or polysubstituted by halogen, Ci-C 4 haloalkyl, Ci-C 4 -alkyl or fused to a Aromatics or heteroaromatics, on the C] -C 4 -alkyl part optionally mono- or polysubstit
  • C 4 alkylsulfonyl C 1 -C 4 monoalkylamino, C 1 -C 4 dialkylamino, nitro or cyano; and a tied to phenyl, heteroaryl or heterocyclyl alkanediyl radical optionally mono- or polysubstituted by halogen, C) -C 4 -alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C] -C 4 alkoxy or cyano and
  • R 8 / R 9 together represent optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-Ci-C 4 -alkyl - at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 8 and R 9 are most preferably and independently hydrogen, Ci-C 4 alkyl, C] -C 4 haloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl (optionally mono- or on cycle polysubstituted by halogen, C C 2 -C 10 -alkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical), C 3 -C 5 -cycloalkyl-C 1 -C 2 -alkyl (optionally substituted one or more times by halogen, C 1 -
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkoxy, nitro or cyano; and a phenyl or heteroaryl bound Alkandiy-R is optionally mono- or polysubstituted by halogen, Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C] -C 2 alkoxy or cyano and
  • R 8 / R 9 together represent optionally substituted and / or optionally by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -,
  • R 8 and R 9 are especially preferred and are independently hydrogen, Q- C4 alkyl, C, -C 4 haloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl-C r C 2 - alkyl, C 3 -C 5 -cyclohaloalkyl-Ci-C 2 -alkyl, C 3 -C 4 -Halocycloalkyl, methylsulfanyl-C r C 3 alkyl, methylsulfinyl-Ci-cralkyl, methylsulfonyl-Ci-C 3 -alkyl , Phenylmethyl (optionally substituted on the aromatic mono- or polysubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, cyano or nitro, on the methyl part optionally mono- or polysubstituted by methyl, ethyl,
  • Propyl, methoxy or trifluoromethyl) or pyrimidylmethyl (optionally mono- or polysubstituted on the pyrimidyl dur fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, Trifluoromethyl, methoxy, cyano or nitro, on the methyl part optionally mono- or polysubstituted by methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, methoxy or trifluoromethyl);
  • R 10 and R 11 are preferably and independently of one another hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl or cyano;
  • R 10 and R 11 are particularly preferably and independently of one another hydrogen, C r
  • R 10 and R 11 very particularly preferably independently of one another hydrogen, C r C 2 alkyl or C r C 2 haloalkyl;
  • R 10 and R 11 are particularly preferably hydrogen
  • R 12 is preferably C r C 6 alkyl or C r C 6 haloalkyl
  • R 12 particularly preferably represents Ci-C 4 alkyl or C 1 -C 4 -HaIOaIlCyI;
  • R 12 very particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl
  • R 12 is particularly preferably methyl or ethyl
  • R 13 and R 14 preferably and independently of one another represent hydrogen, Ci-C 6 alkyl, C r C 6 haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, Ci-C 6 alkoxy C r C 6 alkyl, C, -C 6 alkylcarbonyl-Cr
  • Haloalkylcarbonyl C 2 -C 6 -alkenylcarbonyl, C 2 -C 6 -alkynylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkylcarbonyl, Q-
  • a phenyl or heteroaryl radical optionally mono- or Ci-C polysubstituted by halogen, 6 alkyl, dC 6 haloalkyl, C r C 6 alkoxy, nitro or cyano;
  • R 15 and R 16 are independently alkyl or
  • R 15 and R 16 together represent optionally substituted and / or optionally substituted by oxygen or sulfur or a grouping of the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-alkyl- at the beginning (resp. at the end) or within the hydrocarbyl chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 4 -alkyl, QQ-haloalkyl, QQ-alkoxy, nitro or cyano;
  • R 15 and R 16 are independently alkyl or
  • R 15 and R 16 together represent optionally substituted and / or optionally substituted by oxygen or sulfur or a grouping from the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N- Alkyl- at the beginning (or at the end) or within the hydrocarbon chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • R 13 and R 14 very particularly preferably independently of one another hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl, Ci-C 2 haloalkyl, Ci-CrAlkoxy-QC ⁇ alkyl, C r C 2 alkylsulfonyl, C, -C 2- alkylcarbonyl, C 1 -C 2 -haloalkylcarbonyl, C 1 -C 2 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkylcarbonyl, phenylsulfonyl, phenyl, heteroaryl, phenylC r C 2 -alkyl, heteroaryl-C r is C 2 -alkyl, phenylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, phenyl-C ! -C 2 -alkylcarbonyl, phenoxycarbonyl or phenyl-C 1 -C 2 -alkoxycarbonyl
  • a phenyl or heteroaryl radical is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkoxy, nitro or cyano; and one on
  • Phenyl or heteroaryl bonded alkanediyl radical optionally mono- or polysubstituted by halogen, C r C 2 alkyl, Ci-C 2 haloalkyl, CpC 2 -Akoxy or cyano
  • R 15 and R 16 are independently alkyl or
  • R 15 and R 16 together represent optionally substituted and / or optionally substituted by oxygen or sulfur or a grouping of the series -S (O) -, -SO 2 -, -NH- or -N-alkyl- at the beginning (resp. at the end) or within the hydrocarbyl chain interrupted alkanediyl or alkenediyl each having 2 to 5 carbon atoms;
  • the compounds of the formula (I) can be subdivided into the compounds of the formula (II), (HI), (IV) and (V), depending on their substituent R 1 :
  • G 1 "5 , R 2 , R 13 , R 14 , and M have the meanings given above, but R 13 and R 14 are not simultaneously hydrogen and
  • R 17 is halogen, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl or cyano.
  • a 1 1 -2 Z and Q have the meanings given above, R 13 and R 14 but not simultaneously are hydrogen and
  • R 17 is halogen, alkylsulfanyl, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl or cyano.
  • the invention relates in one embodiment to compounds of the formula (H-A)
  • G 1 , G 2 and G 3 independently represent hydrogen, halogen, methyl or CF 3 ;
  • G 4 and G 5 are hydrogen
  • R 2 represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 alkyl, aryl-C r C 4 - haloalkyl, CRQ-alkylsulfanyl, C 1 - C 6 is alkylsulfinyl, C 1 -C 6 alkylsulfonyl or C 1 -C 4 haloalkyl;
  • R 3 is fluoro, chloro, bromo, iodo, C 1-2 alkyl, d. 2 haloalkyl, C r C 2 haloalkylsulfanyl, C r C 2 haloalkylsulfonyl, C 1 -C 2 haloalkylsulfinyl or cyano and
  • the invention relates to compounds according to embodiment 2, in which Q 1 stands for Z 3 , Z 7 , Z 15 , Z 16 , Z 17 , Z 1S , Z 21 , Z 22 , Z 23 or Z 24 ;
  • R 6 , R 6 ' , R 6 " , R 6'" are hydrogen, amino, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, methoxy, ethoxy or C 1 -C 2 -haloalkoxy; and
  • R 7 is hydrogen, amino, cyano, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -alkoxy.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 3, in which Q 1 is Z 16 or Z 3 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 1, in which Q stands for Q 2 .
  • R 8 and R 9 are independently hydrogen, C r C 4 - alkyl, Ci-C 4 haloalkyl , C 3 -C 5 cycloalkyl (the cycle may optionally be mono- or polysubstituted by halogen, C) -C 2 -haloalkyl, C) -C 2 alkyl or fused to a aromatic or heteroaromatic), C 3 -C 5 - Cycloalkyl-C 1 -C 2 -alkyl (optionally substituted one or more times by halogen, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl on the cycle or fused to an aromatic or heteroaromatic radical, on the C r C 2 -alkyl part, if appropriate mono- or polysubstituted by halogen, C r C 2 alkyl, C r C
  • R 8 and R 9 are independently hydrogen, C r C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 3 -C 4 - cycloalkyl, C 3 -C 4 halocycloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl-Ci-C 2 alkyl, C 3 -C 5 halocycloalkyl-Ci-C 2 - alkyl, methylsulfinyl-C r C 3 alkyl, methylsulfanyl-C r C 3 - alkyl, methylsulfonyl-C r C 3 -alkyl, phenylmethyl (optionally monosubstituted or polysubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, cyano or nitro, optionally substituted one or more times by methyl on the methyl part
  • the invention relates to compounds according to embodiment 1, in which Q stands for Q 3 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 8, in which Q 3 is C (R 10 R n ) NR 8 R 9 ; R 10 and R 11 are independently hydrogen, C 1 -C 2 - alkyl or Ci-C 2 haloalkyl, and R 8 and R 9 are independently hydrogen, C 1 -C 4 - alkyl, Ci-C 4 haloalkyl , C 3 -C 5 cycloalkyl (optionally mono- or polysubstituted at the cycle by halogen, Ci-C 2 haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to a aromatic or heteroaromatic), C 3 -C 5 cycloalkyl -C-C 2 -alkyl (optionally mono- or polysubstituted at the cycle by halogen, Ci-C 2 haloalkyl, C r C 2 alkyl or fused to a aromatic or heteroaromatic, the Ci-C 2 alkyl moiety may optional
  • the invention relates to compounds according to embodiment 9 in which R 8 and R 9 are each independently hydrogen, Ci-C 2 alkyl, Ci-C 2 haloalkyl, C 3 -C 5 - cycloalkyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl-C r C 2 -alkyl, C 3 -C 5 -HaIoCyClOaIlCyI, C 3 -C 5 -Halocycloalkyl-Ci-C 2 - alkyl, methylsulfmyl-C, -C 3 -alkyl, methylsulfanyl-C, -C 3 alkyl, methylsulfonyl CPCS-alkyl, phenyl-Ci-C 2 alkyl, heteroaryl-Ci-C 2 alkyl, C r C 2 dialkylaminocarbonyl, C 1 -C 2 - alkylaminocarbonyl, C r C 2 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 1, in which Q is Q 4 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 11 in which Q 4 is cyano (where R 1 is not amino), nitro, amino, COOH, COOR 12 , fluorine (if R 3 is other than chlorine), chloro ( if R 3 is other than chloro, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 and R 12 for dC 4 alkyl or C r C 4 haloalkyl.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 12 wherein Q 4 is cyano (where R 1 is other than amino), COOH, COOMe, COOEt, fluorine (if R 3 is other than chlorine), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 .
  • the invention relates to compounds of the formula (EU-A)
  • G 1 , G 2 and G 3 independently represent hydrogen, halogen, methyl or CF 3 ;
  • G 4 and G 5 are hydrogen
  • R 2 represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, Ci-C4 alkoxy-C, -C 4 alkyl, C, -C 4 alkyl, aryl-C, -C 4 - haloalkyl, C r C 6 alkylsulfanyl , C r C 6 -Alkylsulfmyl, C r C 6 alkylsulfonyl or C, -C 4 haloalkyl;
  • a 1 and A 2 are independently N or CH;
  • R 3 is fluoro, chloro, bromo, iodo, C 1-2 -alkyl, d -2 -haloalkyl, C r C 2 -haloalkylsulfanyl, C 1 - C 2 -haloalkylsulfonyl, C 1 -C 2 -haloalkylsulfinyl or cyano;
  • R 13 and R 14 are each independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, methylcarbonyl, methoxycarbonyl, trifluoromethylcarbonyl, methylsulfanyl, trifluoromethylsulfanyl, benzyl or pyridylmethyl, but R 13 and R 14 are not simultaneously hydrogen, and
  • the invention relates to compounds according to embodiment 14, in which Q stands for Q 1 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 15 in which Q 1 is Z 3 , Z 7 , Z 15 , Z 16 , Z 17 , Z 18 , Z 21 , Z 22 , Z 23 or Z 24 ;
  • R 6 , R 6 ' , R 6 " , R 6'" are hydrogen, amino, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, C] -C 2 haloalkyl, methoxy, ethoxy or C 1 -C 2 haloalkoxy and
  • R 7 is hydrogen, amino, cyano, C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -alkoxy.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 14, in which Q is Q 2 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 18, in which Q 2 is C (O) NR 8 R 9 ; and R 8 and R 9 are independently hydrogen, C 1 -C 4 - alkyl, Ci-C optionally mono- or 4 haloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl (at cycle polysubstituted by halogen, Ci-C 2 - Haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical), C 3 -C 5 -cycloalkyl-C 1 -C 2 -alkyl (optionally mono- or polysubstituted by halogen, C] -C 2 - at the cycle Haloalkyl, Ci-C 2 alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic, the CrC 2 alkyl optionally mono- or polysubstituted by halogen, C r C 2 alkyl, C r C 2 haloalkyl, C r
  • the invention relates to compounds according to embodiment 19, in which R 8 and R 9 are each independently hydrogen, Ci-CrAlkyl, Ci-Gj-haloalkyl, C 3 -C 4 - cycloalkyl, C 3 -C 4 halocycloalkyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl-C r C 2 -alkyl !
  • the invention relates to compounds according to embodiment 14, in which Q is Q 3 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 21 in which Q 3 is C (R 10 R 1 -NR 8 R 9 ; R 10 and R 11 are each independently hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl or C 2 haloalkyl, and R 8 and R 9 are independently hydrogen, C 1 -C 4 - alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 3 -C 4 cycloalkyl (optionally mono- or polysubstituted at the cycle by halogen, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical), C 3 -C 4 -cycloalkyl-C 1 -C 2 -alkyl (optionally substituted one or more times by halogen on the cycle, C r C 2 haloalkyl, Ci-C 2 alkyl or fused optionally mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -
  • the invention relates to compounds according to embodiment 22, in which R 8 and R 9 are independently hydrogen, C 1 -C 2 -alkyl, C r C 2 haloalkyl, C 3 -C 5 - cycloalkyl, C 3 - C 5 -Cycloalkyl-QC 2 -alkyl, Q-Cs-Halocycloalkyl, C 3 -C 5 -Halocycloalkyl-QC 2 -alkyl, methylsulfinyl-QC 3 -alkyl, methylsulfanyl-C r C 3 -alkyl, methylsulfonyl-C r C 3 alkyl, phenyl-QC 2 -alkyl, heteroaryl-C] -C 2 alkyl, C 1 -C 2 dialkylaminocarbonyl, QC 2 alkylamino carbonyl, Ci-C 2 -Haloalkylaminocarbonyl, Ci-C
  • the invention relates to compounds according to embodiment 24 in which Q 4 is cyano (where R 1 is other than amino), nitro, amino, COOH, COOR 12 , fluorine (if R 3 is other than chlorine), chloro ( if R 3 is other than chloro, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 and R 12 is QC 4 alkyl or QC 4 haloalkyl.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 25 in which Q 4 is cyano (where R 1 is other than amino), COOH, COOMe, COOEt, fluorine (if R 3 is other than chlorine), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 .
  • the invention relates to compounds of the formula (FV-A)
  • G 1 , G 2 and G 3 independently represent hydrogen, halogen, methyl or CF 3 ;
  • G 4 and G 5 are hydrogen
  • R 2 represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 alkyl, Aiyi-C 1 -C 4 - haloalkyl, C r C 6 alkylsulfanyl , Q-Ce-alkylsulfinyl, Cj-Q-alkylsulfonyl or C 1 -C 4 haloalkyl;
  • a 1 and A 2 are independently N or CH;
  • R 3 represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, C 1-2 alkyl, C ⁇ haloalkyl, C r C 2 -Haloalkylsulfanyl, C 1 - C 2 haloalkylsulfonyl, C] -C 2 -Haloalkylsulf ⁇ nyl or cyano;
  • R 17 is halogen, alkylsulfanyl, alkylsulfmyl, alkylsulfonyl or cyano and
  • Q stands for Q 1 , Q 2 , Q 3 or Q 4 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 27, in which Q is Q 1 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 28 in which Q 1 is Z 3 , Z 7 , Z 15 , Z 16 , Z 17 , Z 18 , Z 21 , Z 22 , Z 23 or Z 24 ;
  • R 6 , R 6 ' , R 6 " , R 6'" are hydrogen, amino, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, C 1 -C 2 -HaIOaIlCyI, methoxy, ethoxy or C 1 -C 2 - haloalkoxy and
  • R 7 is hydrogen, amino, cyano, QQ-alkyl, C r C 2 -haloalkyl or C 1 -C 2 -alkoxy.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 29, in which Q 1 is Z 16 or Z 3 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 27 in which Q is Q 2 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 31 in which Q 2 is C (O) NR 8 R 9, and R 8 and R 9 are each independently hydrogen, Ci-C 4 - alkyl, C 1 -C 4 - Haloalkyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl (optionally mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical on the cycle, C 3 -C 5 -cycloalkyl -C-C 2 alkyl (the cycle may optionally be mono- or polysubstituted by halogen, Ci-C 2 haloalkyl, Ci-C 2 -alkyl or fused to a aromatic or heteroaromatic, the Ci-C 2 alkyl moiety may optionally be mono- or polysubstituted by halogen,
  • the invention relates to compounds according to embodiment 32 in which R 8 and R 9 are each independently hydrogen, Ci-C 4 alkyl, C] -C 4 haloalkyl, C 3 -C 4 - cycloalkyl, C 3 - C 4 halocycloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl-Ci-C 2 alkyl, C 3 -C 5 halocycloalkyl-Ci-C 2 - alkyl, d-Cs-Methylalkylsulfinyl-alkyl, Methylalkylsulfanyl-C 3 - alkyl, methylalkylsulfonyl-C r C 3 -alkyl, phenyhnethyl (optionally mono- or polysubstituted by at least one of fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, cyano or nitro on the
  • the invention relates to compounds according to embodiment 27, in which Q stands for Q 3 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 34 in which Q 3 is C (R 1 V) NR 8 R 9 ; R 10 and R 11 are independently hydrogen, C r C 2 - alkyl or Ci-C 2 haloalkyl, and R 8 and R 9 are independently hydrogen, QC 4 - alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 3 - C 4 -cycloalkyl (optionally one or more times at the cycle substituted by halogen, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical), C 3 -C 4 -cycloalkyl-C 1 -C 2 -alkyl (optionally substituted one or more times at the cycle by Halogen, Ci-C 2 -haloalkyl, Ci-C 2 -alkyl or condensed on an aromatics or heteroaromatics, on the Ci-C 2 -alkyl part if necessary mono
  • the invention relates to compounds according to embodiment 35, in which R 8 and R 9 are each independently hydrogen, Ci-C 2 alkyl, C 1 -C 2 -HaIOaIlCyI, C 3 -C 5 - cycloalkyl, C 3 - C 5 cycloalkyl C r C 2 alkyl, C 3 C 5 halocycloalkyl, C 3 C 5 halocycloalkyl QC 2 alkyl, methylsulfmyl C r C 3 alkyl, methylsulfanyl C r C 3 alkyl , methylsulfonyl-C 1 -C 3 alkyl, phenyl-Ci-C 2 alkyl, heteroaryl-Ci-C 2 alkyl, Ci-C2 dialkylaminocarbonyl, QC 2 alkylamino carbonyl, Ci-C 2 -Haloalkylaminocarbonyl, Ci-C 2 alkylsulfon
  • the invention relates to compounds according to embodiment 27, in which Q stands for Q 4 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 37 in which Q 4 is cyano (where R 1 is other than amino), nitro, amino, COOH, COOR 12 , fluorine (if R 3 is other than chlorine), chloro ( if R 3 is different from chlorine, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 does not represent amino, when R 12 is alkyl), S (O) R I2 or S (O) 2 R 12, and R 12 is C r C 4 Alkyl or C, -C 4 haloalkyl.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 38 in which Q 4 is cyano (where R 1 is other than amino), COOH, COOMe, COOEt, fluorine (if R 3 is other than chlorine), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 .
  • the invention relates to compounds of the formula (V-A)
  • G 1 , G 2 and G 3 independently represent hydrogen, halogen, methyl or CF 3 ;
  • G 4 and G 5 are hydrogen
  • R 2 is fluorine, chlorine, bromine, iodine, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, C r C 4 -alkyl, ArVl-C 1 -C 4 -haloalkyl, C r C 6 -alkylsulfanyl , C r C 6 -Alkylsulfmyl, C r C 6 alkylsulfonyl or C 1 -C 4 haloalkyl;
  • a 1 and A 2 are independently N or CH;
  • R 3 represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, C 1-2 alkyl, C ⁇ haloalkyl, Ci-C 2 -Haloalkylsulfanyl, C 1 - C 2 haloalkylsulfonyl, C 1 -C 2 haloalkylsulfinyl or cyano and
  • Q stands for Q 1 , Q 2 , Q 3 or Q 4 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 41 in which Q 1 is Z 3 , Z 7 , Z 15 , Z 16 , Z 17 , Z 18 , Z 21 , Z 22 , Z 23 or Z 24 ;
  • R 6, R 6 ', R 6', R 6 '' represents hydrogen, amino, cyano, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, -C 2 haloalkyl, methoxy, ethoxy or C 1 -C 2 - Haloalkoxy and
  • R 7 is hydrogen, amino, cyano, Ci-C 2 alkyl, C r C 2 haloalkyl or Q-C 2 alkoxy.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 42, in which Q 1 is Z 16 or Z 3 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 40 in which Q is Q 2 .
  • the invention relates to compounds according to embodiment 44 in which Q 2 is C (O) NR 8 R 9 and R 8 and R 9 are each independently hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 - Haloalkyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl (optionally mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical on the cycle, C 3 -C 5 -cycloalkyl -C r C 2 alkyl (the cycle may optionally be mono- or polysubstituted by halogen, Ci-C 2 haloalkyl, Ci-C 2 alkyl or fused to a aromatic or heteroaromatic, the Ci-C 2 alkyl moiety may optionally be mono- or polysubstituted by halogen, C r C 2 alkyl, C r C 2
  • the invention relates to compounds according to embodiment 45, in which R 8 and R 9 are each independently hydrogen, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl, C 3 -C 4 - cycloalkyl, C 3 -C 4 -Halocycloalkyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl-C, -C 2 -alkyl, C 3 -C 5 -Halocycloalkyl-Ci-C 2 - alkyl, methylalkylsulfmyl-C r C 3 -alkyl, methylalkylsulfanyl-C, -C 3 -alkyl, methylalkylsulfonyl-C, - C 3 -alkyl, phenylmethyl (optionally mono- or polysubstituted on the aromatic by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, cyano
  • the invention relates to compounds according to embodiment 47 in which Q 3 is C (R 10 R U ) NR 8 R 9 ; R 10 and R 11 are independently hydrogen, QC 2 - alkyl or Ci-C 2 haloalkyl, and R 8 and R 9 are independently hydrogen, QC 4 - alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 3 -C 4 -Cycloalkyl (at the cycle optionally mono- or polysubstituted by halogen, C r C 2 haloalkyl, Ci-C 2 alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic), C 3 -C 4 cycloalkyl-Ci-C 2 alkyl (optionally mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 2 -haloalkyl, C 1 -C 2 -alkyl or fused to an aromatic or heteroaromatic radical on the cycle, if appropriate mono- or polysubstituted by halogen,
  • the invention relates to compounds according to embodiment 48 wherein R 8 and R 9 are independently hydrogen, QC 2 alkyl, QC 2 haloalkyl, C 3 -C 5 cycloalkyl, C r C 5 cycloalkyl QC 2- alkyl, QQ-halocycloalkyl, QC 5 -halocycloalkyl-QC 2 -alkyl, methylsulfinyl-QC 3 -alkyl, methylsulfanyl-C r C 3 -alkyl, methylsulfonyl-C 1 -C 3 -alkyl, phenyl-Ci-C 2 alkyl, heteroaryl-QC 2 alkyl, Ci-C2 dialkylaminocarbonyl, QQ-alkylamino carbonyl, C 2 -Haloalkylaminocarbonyl, QC 2 alkylsulfonyl, C r C 2 alkylcarbonyl, QC
  • the invention relates to compounds according to embodiment 50 in which Q 4 is cyano (where R 1 is not amino), nitro, amino, COOH, COOR 12 , fluorine (if R 3 is other than chlorine), chloro ( if R 3 is other than chloro, COOH, CH 2 CH 2 OMe and OMe), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 and R 12 is C r C 4 alkyl or C r C 4 haloalkyl.
  • the invention relates to compounds according to embodiment 51 in which Q 4 is cyano (where R 1 is other than amino), COOH, COOMe, COOEt, fluorine (if R 3 is other than chlorine), bromine, iodine, SR 12 (where R 1 is not amino if R 12 is alkyl), S (O) R 12 or S (O) 2 R 12 .
  • the present invention also relates to the use of the compounds of the formula (T) for controlling animal pests, where the radicals are as defined above.
  • the present invention also provides the use of the compounds of the formula (I) for combating animal pests, wherein M is M 1 , Q is Q 4 , Q 4 is hydrogen and all other radicals are as defined above, with the proviso in that A 1 and A 2 are not simultaneously nitrogen.
  • the present invention also provides the use of the compounds of the formula (I) for controlling animal pests, wherein wherein M is M 1 , R 3 is hydrogen and all other radicals are as defined above, with the proviso that A 1 and A 2 does not simultaneously stand for nitrogen.
  • the compounds according to the invention can be prepared in the manner mentioned below or analogously thereto.
  • V ⁇ condenses, wherein initially hydrazones of the formula (VDT) arise as an intermediate and the reaction takes place at a higher reaction time and higher temperature, the ring closure to the aminopyrazole of the formula (TI).
  • acids can be added as a catalyst, wherein inorganic acids such as hydrochloric acid and organic acids such as sulfonic acids or acetic acid may be suitable.
  • ketonitriles, their tautomers or hydrates of the formulas (VI-A), (VI-B) or (VI-C) first with a chlorinating agent, for example phosphoryl chloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, phosgene, chlorine or oxalyl chloride, optionally in an inert diluted organic solvent, converted to chloroacrylonitriles (VI-F), wherein the reaction in the temperature range from -20 0 C to 120 0 C can be performed.
  • a chlorinating agent for example phosphoryl chloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, phosgene, chlorine or oxalyl chloride, optionally in an inert diluted organic solvent, converted to chloroacrylonitriles (VI-F), wherein the reaction in the temperature range from -20 0 C to 120 0 C can be performed.
  • condensation is carried out with aryl or heteroaryl-hydrazines of the formula (VIT) in a suitable organic solvent in the presence of basic auxiliary reagents, eg alcoholates or nitrogen bases, wherein the reaction in the temperature range from -20 0 C to 120 0 C are performed can.
  • basic auxiliary reagents eg alcoholates or nitrogen bases
  • ketonitriles may be present in tautomeric forms (VI-A) and (VI-B) and as hydrate (VI-C).
  • the starting compounds may also be used in the form of their salts, e.g.
  • the ketonitriles can be used in the form of their alkali metal salts.
  • the aminoacrylonitriles may be present in the tautomeric forms (VI-D) and (VI-E).
  • the starting compounds may also be used in the form of their salts, e.g.
  • the aminoacrylonitriles can be used in the form of their alkali metal salts.
  • Ketonitriles of the formula (VI-A, VI-B and VI-C) can be prepared by known methods. Such methods are described in: J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 5409-5413; Tetrahedron 2007, 63 (47), 11626-11635, Org. Lett. 2007, 9 (18), 3575-3578, J. Med. Chem. 2007, 50 (2), 399-403, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16 (3), 695-700.
  • Chloroacrylonitriles of the formula (VI-F) can be prepared by known methods. Such methods are described in: J. Org Chem (USSR) 1981, 1441, JP 08-208620, J. Med. Chem. 2005, 48 (22), 6843-6854, Nucleosides, Nucleotides Nucleic Acids 2004, 23 (5), 805-812, J. Med. Chem. 2001, 44 (3), 350-361.
  • Aryl, pyridyl and Pyrimidinylhydrazine of formula (VTI) are commercially available in part or can be prepared by methods known in the art, such as in process (H), produced.
  • amidation, acylation and substitution reactions required for the construction of Q 1'3 are carried out by methods known to the person skilled in the art, as described, for example, in processes (F), (G) and (J) and can be carried out either at the end of the synthesis frequency or preferably at the stage of suitable intermediates.
  • LG halogen, alkylsulfonyl, boronic acid or boronic acid ester
  • the intermediates (DC) are prepared by process (A) with hydrazine hydrate:
  • 1-H-aminopyrazoles of the formula (EX) are reacted with aryl halides, heteroaryl halides, arylalkylsulfones, heteroarylalkylsulfones, arylboronic esters, heteroarylboronic acids, arylboronic esters or heteroarylboronic esters (LG-M) in the presence of a base and possibly a copper or iron salt and a ligand in a suitable organic solvent, wherein preferably a particular isomer, the aminopyrazole of the formula (I) is formed.
  • ketonitriles may be present in tautomeric forms (VI-A) and (VI-B) and as hydrate (VI-C).
  • the starting compounds may also be used in the form of their salts, e.g.
  • the ketonitriles can be used in the form of their alkali metal salts.
  • the aminoacrylonitriles may be present in the tautomeric forms (VI-D) and (VI-E).
  • the starting compounds may also be used in the form of their salts, e.g.
  • the aminoacrylonitriles can be used in the form of their alkali metal salts.
  • ketonitriles of the formula (VI-A, VI-B and VI-C) can be prepared by known methods: J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 5409-5413; Tetrahedron 2007, 63 (47), 11626-11635; Org. Lett. 2007, 9 (18), 3575-3578; J. Med. Chem. 2007, 50 (2), 399-403, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16 (3), 695-700.
  • the acrylonitriles of the formula (VI-D and VI-E) can be prepared by known methods: J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344
  • the chloroacrylonitriles of the formula (VI-F) can be prepared by known methods: J. Org. Chem. (USSR) 1981, 1441 JP 08208620, J. Med. Chem., 2005, 48 (22), 6843-6854, Nucleosides , Nucleotides and Nucleic Acids, 2004, 23 (5), 805-812, J. Med. Chem., 2001, 44 (3), 350-361
  • aryl and heteroaryl compounds LG-M are commercially available or can be prepared by methods known to those skilled in the art.
  • G 1 , G 2 , G 3 , G 4 , G 5 , R 1 and R 2 are as defined above, with the proviso that R 1 is not amino.
  • R 13 is CH 2 R 5
  • G, 1-5, r R, 2, r R> 13, r R> 14 and M may have the meanings given above, but R 13 "and JDR 14 are not both simultaneously hydrogen; LG is halogen or alkylsulfonyl.
  • compounds of the formula (ff) are reacted with one or two alkylating agents, acylating agents or sulfonylating agents R 13 -LG or R 14 -LG, where by monosubstitution and disubstitution aminopyrazoles of the formula (ffla) or (HIb) arise.
  • Suitable alkylating agents are alkyl bromides, alkyl dibromides, alkyl iodides, alkyl diiodides, dialkyl sulfates and alkyl sulfonates.
  • the acylating agents used are carboxylic anhydrides and carbonyl chlorides, and sulfonyl chlorides are sulfonyl chlorides.
  • the mono-N-substituted aminopyrazoles of the formula (IIIa) can be obtained by reductive amination from the aminopyrazoles of the formula (ff), an aldehyde and a reducing agent, for example hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst, alkali metal borohydrides or borane.
  • compounds of formula (ffla) can be obtained by reacting compounds of formula (II) to amidines of formula (Iffc) or imidoesters of formula (Iffd), followed by a reduction step.
  • R " alkylsulfanyl
  • R 17 is halogen or alkylsulfanyl.
  • suitable sources of nitrosyl species are alkali nitrites plus acids and esters of nitrous acid, eg butyl nitrite and tert-butyl nitrite.
  • metal halides and organic halides for example bromoform or iodoform can be used.
  • 5-halopyrazoles can be converted to 5-aminopyrazoles of the formula (DI) with cyanides, for example CuCN in suitable solvents, for example NMP under heat in 5-cyanopyrazoles of the formula (IVb) or with amines in suitable solvents, where R 13 or R 14 is not hydrogen.
  • cyanides for example CuCN in suitable solvents, for example NMP under heat in 5-cyanopyrazoles of the formula (IVb) or with amines in suitable solvents, where R 13 or R 14 is not hydrogen.
  • thioethers can in the presence of a suitable oxidizing agent, for example with H 2 O 2 , sodium periodate, tert-butyl hypochlorite, calcium hypochlorite Ca (OCl) 2 , sodium chlorite NaClO 2 , sodium hypochlorite NaOCl, peracids or O 2 and catalytic cerium ammonium nitrate to 5-Alkylsulf ⁇ nylpyrazolen the formula (IVd) and 5-Alkylsulfonylpyrazolen of formula (IVe) are oxidized.
  • a suitable oxidizing agent for example with H 2 O 2 , sodium periodate, tert-butyl hypochlorite, calcium hypochlorite Ca (OCl) 2 , sodium chlorite NaClO 2 , sodium hypochlorite NaOCl, peracids or O 2 and catalytic cerium ammonium nitrate to 5-Alkylsulf ⁇ nylpyra
  • N-substituted aminopyrazoles of the formula (III) is described in: DE 3520327, WO 2005/023776
  • G 1 "5 , R 1 , R 2 and M have the meanings given above and LG is bromine, iodine or alkylsulfonyl.
  • the bromides or iodides of formula (XI) can be prepared by known methods described e.g. in: WO 2005/11292, Chemistry of Heterocyclic Compounds (New York, NY, United States), 2005, 41 (1), 105-110, Bioorg. & Med. Chem. 2004, 12 (12), 3345-3355, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 4949, J. Med. Chem. 1977, 20 (12), 1562-1569
  • boronic acids or boronic esters of the formula (Xu) are in part commercially available or they can be easily prepared by known methods. This is described for example in: WO 99/64428.
  • the present invention also relates to compounds of the formulas (XI-A) or (XI-B)
  • R 1 , R 2 , R 3 , A 1 , A 2 and Q are as defined above and LG is chloro, bromo, iodo or alkylsulfonyl.
  • inventive method (F) for preparing the compounds of formula (IA-Ql) or (IBQ 1) are compounds of formula (XIII-A) or (XHI-B) with N-heterocycles in the presence of a base and possibly one Copper or iron salt and a ligand in a suitable organic solvent to form a compound of formula (IA-Ql) or (IBQ 1) is formed.
  • R 1 , R ⁇ R 3 , R ⁇ R% R, A 1 and A 1 have the meanings given above.
  • DCC N, N'-dicyclohexylcarbodiimide
  • DIC diisopropylcarbodiimide
  • EDC N-ethyl-N '- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide HCl
  • a benzotriazole such as HOBt (1-hydroxybenzotriazole) or azabenzotriazole such as HOAt ( 7-aza-1-hydroxybenzotriazole).
  • R 12 and M have the meanings given above;
  • the amines (XVI) are prepared by methods known to the person skilled in the art, for. B. in a sequence of diazotization and reduction, converted into the corresponding hydrazines (see, for example J. Med Chem 1993, 36 (11) pp 1529-1538 and WO 2006/081034).
  • hydrazines of the general formula (VE) are in part commercially available (for example ethyl-4-hydrazinylbenzenecarboxylate or methyl-4-hydrazinyl-2-methoxybenzenecarboxylate).
  • Amines of the formula (XVI) are in part commercially available or can be prepared by methods known to those skilled in the art, for example by saponification of compounds of the formula (XTV) or reduction of compounds of the formula (XV).
  • the present invention also provides compounds of the formula (VII-A) or (VE-B)
  • R, R, R, R, A and A have the meanings given above;
  • Activation may be via acid chlorides, mixed anhydrides, pentafluorophenyl esters or with the aid of substituted carbodiimides, e.g.
  • substituted carbodiimides e.g.
  • DCC N, N'-dicyclohexylcarbodiimide
  • DIC diisopropylcarbodiimide
  • EDC N-ethyl-N '- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide HCl
  • a benzotriazole such as HOBt (1-hydroxybenzotriazole) or azabenzotriazole such as HOAt (7-aza-l-hydroxybenzotriazole) take place.
  • the present invention also provides compounds of the formulas (X-A) or (X-B)
  • Methyl 4-amino-2-methylbenzoate (5.0 g, 30 mmol) is initially charged in water (25 mL), combined with concentrated hydrochloric acid (50 mL) and stirred at room temperature for 30 min.
  • the reaction mixture is cooled to 0 ° C. and a solution of sodium nitrite (2.72 g, 39.3 mmol) in water (25 mL) is slowly added dropwise.
  • the mixture is stirred for one hour at 0 0 C and then added dropwise at 0 0 C tin ( ⁇ ) chloride dihydrate (20.5 g, 90.8 mmol) in concentrated hydrochloric acid (100 mL) was added.
  • the precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried.
  • the application rate of the active compounds according to the invention in the treatment of parts of plants, eg leaves, is from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 10 to 1,000 g / ha, particularly preferably from 50 to 300 g / ha (when used by pouring or dropping the Application rate can even be reduced, especially when inert substrates such as rockwool or perlite are used); in the Seed treatment of 2 to 200 g per 100 kg of seed, preferably from 3 to 150 g per 100 kg of seed, more preferably from 2.5 to 25 g per 100 kg of seed, most preferably from 2.5 to 12.5 g per 100 kg of seed; in the soil treatment from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 1 to 5,000 g / ha.
  • These application rates are given by way of example only and not by way of limitation within the meaning of the invention.
  • the active compounds according to the invention are suitable for plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and molluscs which are found in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
  • arachnids e.g. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp.
  • Eriophyes spp. Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp. Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
  • helminths from the class of helminths, for example, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp , Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Lo
  • protozoa such as Eimeria
  • Eimeria protozoa
  • Heliopeltis spp. Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp. Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
  • Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp ..
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
  • Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
  • Thysanoptera e.g. Basothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • the plant parasitic nematodes include, for example, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • the compounds according to the invention may also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents (Mycoplasma -like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural products, active ingredients. impregnated synthetic materials, fertilizers and micro-encapsulants in polymeric materials.
  • customary formulations such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural products, active ingredients. impregnated synthetic materials, fertilizers and micro-encapsulants in polymeric materials.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Excipients which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquor, seed dressing), such as certain technical properties and / or specific biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (also fats and oils) and (poly) ethers, the simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, the sulfones and sulfoxides (such as dimethylsulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • suitable dispersants are non-ionic and / or ionic substances, e.g.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-containing polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Dyes such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • Other additives may be fragrances, mineral or vegetable optionally modified oils, waxes and nutrients (also trace nutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • the active ingredient according to the invention can be used in its commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers, semiochemicals or else with agents to improve plant properties.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances, herbicides, safeners, fertilizers, semiochemicals or else with agents to improve plant properties.
  • the active compounds according to the invention can be present as insecticides in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can furthermore, when used as insecticides, be present in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant tissues ,
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the total active ingredient concentration or the active ingredient concentration of the individual active substances of the use forms is in the range of 0.00000001 to 97 wt .-% active ingredient, preferably in the range of 0.0000001 to 97 wt .-%, particularly preferably in the range of 0.000001 to 83 wt. -% or 0.000001 to 5 wt .-% and most preferably in the range of 0.0001 to 1 wt.%.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants produced by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or Combinations of these methods can be obtained, including transgenic plants and including those protected by plant breeders' rights or non-protectable plant varieties.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, by way of example leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • plants which can be treated according to the invention mention may be made of the following: cotton, flax, grapevine, fruits, vegetables, such as Rosaceae sp. (for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp.
  • Rosaceae sp. for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries
  • Rosaceae sp. for example, pome fruits such as apple and pear
  • Rubiaceae sp. for example, coffee
  • Theaceae sp. Sterculiceae sp.
  • Rutaceae sp. for example, lemons, organs and grapefruit
  • Solanaceae sp. for example tomatoes
  • Liliaceae sp. Asteraceae sp.
  • Umbelliferae sp. for example, Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (for example cucumber), Alliaceae sp. leek, onion), Papilionaceae sp.
  • Main crops such as Gramineae sp. (for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice, barley, oats, millet and triticale), Asteraceae sp. (for example sunflower), Brassicaceae sp. (for example, white cabbage, red cabbage, broccoli, cauliflower, Brussels sprouts, pak choi, kohlrabi, radishes and rapeseed, mustard, horseradish and cress), Fabacae sp. (for example, bean, peanuts), Papilionaceae sp. (for example, soybean), Solanaceae sp. (for example potatoes), Chenopodiaceae sp. (for example, sugar beet, fodder beet, Swiss chard, beet); Useful plants and ornamental plants in the garden and forest; and each genetically modified species of these plants.
  • Gramineae sp. for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice,
  • the active compounds according to the invention are suitable for the treatment of seed.
  • the active compounds according to the invention mentioned above is preferred or particularly preferred.
  • This is how much of the damage is caused by pests caused damage to Kultu ⁇ planzen already by the infestation of the seed during storage and after the introduction of the seed into the soil and during and immediately after the germination of the plants.
  • This phase is particularly critical, as the roots and shoots of the growing plant are particularly sensitive and even minor damage can lead to the death of the entire plant. There is therefore a particular interest in protecting the seed and the germinating plant by the use of suitable agents.
  • the present invention therefore also relates, in particular, to a method for protecting seeds and germinating plants from the infestation of pests by treating the seed with an active ingredient according to the invention.
  • the invention also relates to the
  • the invention on seed which has been treated with an active ingredient according to the invention for protection against pests.
  • the invention also relates to seed in which an active compound of the formula I are applied as a constituent of a coating or as a further layer or further layers in addition to a coating.
  • One of the advantages of the present invention is that because of the particular systemic properties of some of the active ingredients of the invention, the treatment of the seed with these agents not only protects the seed itself but also the resulting plants after emergence from pests. In this way, the immediate treatment of the culture at the time of sowing or shortly afterwards can be omitted.
  • the active compounds according to the invention can be used in particular also in transgenic seed, the resulting from this seed Plants are capable of expressing a pest-directed protein.
  • certain pests can already be controlled by the expression of the insecticidal protein, for example, and additionally protected against damage by the active compounds according to the invention.
  • the active compounds according to the invention are suitable for the protection of seed of any plant variety as already mentioned above, which is used in agriculture, in the greenhouse, in forests or in horticulture.
  • these are corn, peanut, canola, rapeseed, poppy, soybean, cotton, turnip (eg sugarbeet and fodder beet), rice, millet, wheat, barley, oats, rye, sunflower, tobacco, potatoes or vegetables ( eg tomatoes, cabbage).
  • the inventive active ingredients are also suitable for the treatment of seed of fruit plants and vegetables as already mentioned above. Of particular importance is the treatment of the seeds of maize, soya, cotton, wheat and canola or rapeseed.
  • transgenic seed with an active ingredient according to the invention is of particular importance.
  • the heterologous genes in transgenic seed can come from microorganisms such as Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium.
  • the present invention is particularly useful for the treatment of transgenic seed containing at least one heterologous gene derived from Bacillus sp. and whose gene product shows activity against corn borer and / or corn rootworm. Most preferably, this is a heterologous gene derived from Bacillus thuringiensis.
  • the active ingredient according to the invention is applied to the seed alone or in a suitable formulation.
  • the seed is treated in a condition that is so stable that no damage occurs during the treatment.
  • the treatment of the seed can be done at any time between harvesting and sowing.
  • seed is used which has been separated from the plant and freed from flasks, shells, stems, hull, wool or pulp.
  • the amount of the applied according to the invention active ingredient and / or other additives is chosen so that the germination of the seed is not affected or the resulting plant is not damaged. This is especially important for active ingredients, which can show phytotoxic effects in certain application rates.
  • the agents according to the invention can be applied directly, ie without containing further components and without being diluted. In general, it is preferable to apply the agents to the seed in the form of a suitable formulation.
  • Suitable formulations and methods for seed treatment are known to those skilled in the art and are described, for example, in the following documents: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002 / 028186 A2.
  • the active compounds which can be used according to the invention can be converted into the customary seed dressing formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, slurries or other seed coating compositions, as well as ULV formulations.
  • formulations are prepared in a known manner by mixing the active ingredients with conventional additives, such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and water.
  • conventional additives such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and water.
  • Dyes which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all dyes customary for such purposes. Both water-insoluble pigments and water-soluble dyes are useful in this case. Examples which may be mentioned under the names rhodamine B, CI. Pigment Red 112 and CI. Solvent Red 1 known dyes.
  • Suitable wetting agents which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all wetting-promoting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably usable are alkylnaphthalene sulfonates such as diisopropyl or diisobutylnaphthalene sulfonates.
  • Suitable dispersants and / or emulsifiers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all nonionic, anionic and cationic dispersants customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably usable are nonionic or anionic dispersants or mixtures of nonionic or anionic dispersants.
  • Particularly suitable nonionic dispersants are, in particular, ethylene oxide-propylene oxide, block polymers, alkylphenol polyglycol ethers and tristryrylphenol polyglycol ethers and their phosphated or sulfated derivatives.
  • Suitable anionic dispersants are in particular lignosulfonates, polyacrylic acid salts and arylsulfonate-formaldehyde condensates.
  • defoamers all foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active ingredients can be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention.
  • foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active ingredients can be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention.
  • Preferably usable are silicone defoamers and magnesium stearate.
  • Preservatives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Examples include dichlorophen and Benzylalkoholhemiformal.
  • Suitable secondary thickeners which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Preference is given to cellulose derivatives, acrylic acid derivatives, xanthan, modified clays and highly dispersed silicic acid.
  • Suitable adhesives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all customary binders which can be used in pickling agents.
  • Preferably mentioned are polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and Tylose.
  • the gibberellins are known (see R. Wegler "Chemie der convinced- und Swdlingsbekungsstoff", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be used either directly or after prior dilution with water for the treatment of seed of various kinds, including seed of transgenic plants. In this case, additional synergistic effects may occur in interaction with the substances formed by expression.
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention or the preparations prepared therefrom by the addition of water
  • all mixing devices customarily usable for the dressing can be considered.
  • the seed is placed in a mixer which adds either desired amount of seed dressing formulations either as such or after prior dilution with water and mixes until evenly distributed the formulation on the seed.
  • a drying process follows.
  • the treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used.
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome.
  • heterologous gene essentially refers to a gene which is provided or assembled outside the plant and which, when introduced into the nuclear genome, chloroplast genome or hypochondriacal genome, imparts new or improved agronomic or other properties to the transformed plant Expressing protein or polypeptide or that it is downregulating or shutting down another gene present in the plant or other genes present in the plant (for example by antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]).
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • a transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
  • Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material conferring on these plants particularly advantageous, useful features (whether obtained by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stressors, i. H. These plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors.
  • Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties.
  • An increased yield can in these plants z. B. based on improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination and accelerated Abreife.
  • the yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, control of flowering for hybrid seed production, seedling vigor, plant size, endemic number and spacing, root growth, seed size, fruit size, Pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, decreased seed drop, decreased Pod popping and stability.
  • Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
  • Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of the heterosis or the hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors.
  • Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner).
  • the hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (i.e., mechanically removing male genitalia or male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome.
  • cytoplasmic male sterility have been described, for example, for Brassica species (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 and US 6,229,072).
  • pollen sterile plants can also be obtained using plant biotechnology methods such as genetic engineering.
  • a particularly convenient means of producing male-sterile plants is described in WO 89/10396, wherein, for example, a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens. The fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease hernmer such as barstar in the tapetum cells (eg WO 1991/002069).
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering which can be treated according to the invention are herbicidally tolerant plants, ie plants that have been tolerated to one or more given herbicides. Such plants can either be through genetic transformation or through Selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • AroA gene mutant CT7 of the bacterium Sahnonella typhimurium (Comai et al., Science (1983), 221, 370-371), the bacterium Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr Topics Plant Physiol.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene coding for a glyphosate oxidoreductase enzyme as described in US 5,776,760 and US 5,463,175. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme as described in, e.g. As WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 and WO 2007/024782 is encoded. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants containing naturally-occurring mutations of the above-mentioned genes, as described, for example, in WO 2001/024615 or WO 2003/013226.
  • herbicide-resistant plants are, for example, plants which have been tolerated to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate. Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat protein of Streptomyces species).
  • Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase are described, for example, in US 5,561,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 and US 7,112,665.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • the hydroxyphenylpyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate.
  • Plants that are tolerant to HPPD inhibitors can be encoded with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding a mutant HPPD enzyme according to WO 1996/038567, WO 1999/024585 and WO 1999/024586, be transformed.
  • Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor. Such plants and genes are described in WO 1999/034008 and WO 2002/36787.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants in addition to a gene coding for an HPPD-tolerant enzyme with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme, as described in WO 2004 / 024928 is described.
  • ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbicides.
  • ALS also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS
  • AHAS acetohydroxy acid synthase
  • plants which are tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding, as for example for the soybean in US 5,084,082, for rice in WO 1997/41218, for the sugar beet in US 5,773,702 and WO 1999/057965, for salad in US 5,198,599 or for the sunflower in WO 2001/065922.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, ie plants which are resistant to attack by certain target insects were made resistant. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal portion thereof such as the insecticidal crystal proteins described by Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, by Crickmore et al. (2005) in the Bacillus thuringiensis toxin nomenclature, online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), or insecticidal parts thereof, e.g. Proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
  • a crystal protein from Bacillus thuringiensis or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second, different crystal protein than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35 (Moellenbeck et al., Nat Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environment Microb. (2006), 71, 1765-1774); or
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticidal crystal proteins from Bacillus thuringiensis, such as a hybrid of the
  • Proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above e.g.
  • a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VIPlA and VIP2A (WO 1994/21795); or
  • a hybrid insecticidal protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
  • amino acids have been replaced with another amino acid to achieve higher insecticidal activity against a target insect species and / or to broaden the spectrum of the corresponding target insect species and / or due to changes induced in the coding DNA during cloning or transformation (preserving the coding for an insecticidal protein), such as the protein VIP3Aa in cotton event COT 102.
  • insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8.
  • an insect-resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by use different proteins which are insecticidal for the same target insect species, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
  • a Plants which contain a transgene capable of reducing the expression and / or activity of the gene for the poly (ADP-ribose) polymerase (PARP) in the plant cells or plants, as described in WO 2000/004173 or EP 04077984.5 or EP 06009836.5 is described.
  • b Plants which contain a stress tolerance-promoting transgene capable of reducing the expression and / or activity of the PARG-encoding genes of the plants or plant cells, as described, for example, in WO 2004/090140;
  • Plants containing a stress tolerance-promoting transgene encoding a plant-functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthesis pathway including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid nucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase, as described e.g. As described in EP 04077624.7 or WO 2006/133827 or PCT / EP07 / 002433.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
  • Transgenic plants which synthesize a modified starch with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of the side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • transgenic plants which synthesize a modified starch are described, for example, in EP 0571427, WO 1995/004826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927,
  • Examples are plants which produce polyfructose, in particular of the inulin and levan type, as described in EP 0663956, WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460 and WO 1999/024593, plants which are alpha-1 To produce 4-glucans, as described in WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 and WO 2000/14249, plants which alpha-1, 6-branched alpha-1,4-glucans, as described in WO 2000/73422, and plants producing alternan, as described in WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5,908,975 and EP 0728213 is.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering, which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
  • plants such as cotton plants, which contain an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids, as described in WO 2004/053219;
  • plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase as described in WO 2001/017333;
  • plants such as cotton plants in which the timing of the passage control of the Plasmodesmen is changed at the base of the fiber cell, z.
  • plants By down-regulating the fiber-selective ⁇ -l, 3-glucanase, as described in WO 2005/017157;
  • plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. By expression of the N-acetylglucosamine transferase gene, including nodC, and chitin synthase genes, as described in WO 2006/136351.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered oil composition properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include:
  • plants such as rape plants producing oil of high oleic acid content, as described, for example, in US 5,969,169, US 5,840,946 or US 6,323,392 or US 6,063,947;
  • plants such as oilseed rape plants which produce low linolenic acid oil, as described in US 6,270,828, US 6,169,190 or US 5,965,755.
  • plants such as oilseed rape plants which produce oil with a low saturated fatty acid content, such as e.g. As described in US 5,434,283.
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants having one or more genes which code for one or more toxins, the transgenic plants sold under the following tradenames: YTELD GARD® (for example corn, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato).
  • YTELD GARD® for example corn, cotton, Soybeans
  • KnockOut® for example corn
  • BiteGard® for example maize
  • BT-Xtra® for example corn
  • StarLink® for example maize
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • Nucotn 33B® cotton
  • NatureGard® for example corn
  • Protecta® and NewLeaf® pota
  • Herbicide-tolerant crops to be mentioned are, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, for example rapeseed) , IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn.
  • Herbicide-resistant plants (plants traditionally grown for herbicide tolerance) to be mentioned include the varieties sold under the name Clearfield® (for example corn).
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants, the transformation events, or a combination of transformation events, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
  • the active compounds of the invention not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ecto- and endoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • animal parasites ecto- and endoparasites
  • ticks ecto- and endoparasites
  • leather ticks such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae such as ticks, leather ticks, mange mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice , Hair pieces, featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp , Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
  • Morellia spp. Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp.,
  • siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida eg Acarapis spp.
  • Cheyletiella spp. Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.
  • Tyrophagus spp. Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the use of the active compounds according to the invention takes place in the veterinary sector and in animal husbandry in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories, by parenteral administration, as by injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying, pouring (pour-on and spot-on ), washing, powdering and with the aid of active substance-containing moldings, such as collars, ear tags, tail marks, limb bands, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boilies, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration as by injections (intr
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention have a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects By way of example and preferably without limiting however, the following insects are mentioned:
  • Hymenoptera such as Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the active compounds are also suitable for controlling animal pests in household, hygiene and storage protection, in particular of insects, arachnids and mites, which are used in closed rooms, such as apartments, factory buildings, offices, vehicle cabins u.a. occurrence. They can be used to control these pests, alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Acarina for example, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa.
  • Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuligrnosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, misting machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energyless or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in litter or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays misting machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energyless or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in litter or bait stations.
  • I-A-Ql-026 log P (HCOOH): 3.37
  • I-A-Ql-027 log P (HCOOH): 4.07
  • I-A-Ql-028 log P (HCOOH): 2.65
  • I-A-Ql-029 log P (HCOOH): 2.65
  • I-A-Ql-030 log P (HCOOH): 2.92
  • I-A-Ql-031 log P (HCOOH): 3.60
  • I-A-Ql-032 log P (HCOOH): 3.28
  • I-A-Ql-033 log P (HCOOH): 3.30
  • I-A-Ql-034 log P (HCOOH): 3.10
  • IA-Ql-035 log P (HCOOH): 2.80
  • IA-Ql-036 log P (HCOOH): 3.24
  • IA-Ql-037 log P (HCOOH): 3.33
  • I-A-Ql-038 log P (HCOOH): 3.33 I-A-Ql-039: log P (HCOOH): 2.89 I-A-Ql-040: log P (HCOOH): 3.44
  • I-A-Ql-041 log P (HCOOH): 3.19
  • I-A-Ql-042 log P (HCOOH): 2.84
  • I-A-Ql-043 log P (HCOOH): 3.61
  • I-A-Ql-044 log P (HCOOH): 3.10
  • I-A-Ql-045 log P (HCOOH): 2.64
  • I-A-Ql-046 log P (HCOOH): 3.24
  • I-A-Ql-047 log P (HCOOH): 2.64
  • I-A-Ql-048 log P (HCOOH): 2.39
  • I-A-Ql-049 log P (HCOOH): 4.11
  • I-A-Ql-053 log P (HCOOH): 2.66
  • I-A-Ql-054 log P (HCOOH): 2.18
  • I-A-Ql-055 log P (HCOOH): 2.47 o
  • I-A-Ql-056 log P (HCOOH): 2.80
  • I-A-Ql-057 log P (HCOOH): 2.35
  • I-A-Ql-058 log P (HCOOH): 2.11
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  • I-A-Ql-060 log P (HCOOH): 2.27
  • I-A-Ql-061 log P (HCOOH): 2.29
  • I-A-Ql-062 log P (HCOOH): 3.09 I-A-Ql-063: log P (HCOOH): 3.53 I-A-Ql-064: log P (HCOOH): 3.31
  • I-A-Ql-068 log P (HCOOH): 4.32
  • I-A-Ql-069 log P (HCOOH): 4.14
  • I-A-Ql-070 log P (HCOOH): 4.10
  • IA-Ql-071 log P (HCOOH): 4.84
  • IA-Ql-072 log P (HCOOH): 4.82
  • IA-Ql-073 i og p (HCOOH): 4.51
  • I-A-Ql-074 log P (HCOOH): 4.33 I-A-Ql-075: log P (HCOOH): 3.28 I-A-Ql-076: log P (HCOOH): 2.98
  • IA-Ql-077 log P (HCOOH): 4.05
  • IA-Ql-078 log P (HCOOH): 4.83
  • IA-Ql-079 log P (HCOOH): 4.28
  • I-A-Ql-080 log P (HCOOH): 4.64
  • I-A-Ql-081 log P (HCOOH): 4.28
  • I-A-Ql-082 log P (HCOOH): 4.34
  • I-A-QI-083 log P (HCOOH): 3.84
  • I-A-QI-084 log P (HCOOH): 4.70
  • I-A-Ql-085 log P (HCOOH): 4.45
  • I-A-Ql-086 log P (HCOOH): 4.57 I-A-Ql-087: log P (HCOOH): 3.78 I-A-Ql-088: log P (HCOOH): 3.06
  • IA-Q2-004 IH NMR (CDC13). 3.86-4.16 (m, 2H), 7.34-7.42 (m, 3H), 7.86-8.02 (m, 3H), 8.15-8.17 ( m, 1H)
  • I-A-Q2-029 log P (HCOOH): 3.24
  • I-A-Q2-030 log P (HCOOH): 3.68
  • I-A-Q2-031 log P (HCOOH): 3.33
  • IA-Q2-032 log P (HCOOH): 3.63 IA-Q2-033: log P (HCOOH): 4.51 IA-Q2-034: log P (HCOOH): 1.94 IA-Q2 035: log P (HCOOH): 4.23 IA-Q2-036: log P (HCOOH): 3.68 IA-Q2-037: log P (HCOOH): 2.42
  • I-A-Q2-038 log P (HCOOH): 3.11 I-A-Q2-039: log P (HCOOH): 3.94 I-A-Q2-040: log P (HCOOH): 4.57
  • I-A-Q2-041 log P (HCOOH): 3.94
  • I-A-Q2-042 log P (HCOOH): 2.93
  • I-A-Q2-043 log P (HCOOH): 5.65
  • I-A-Q2-044 log P (HCOOH): 3.42
  • I-A-Q2-045 log P (HCOOH): 5.85
  • I-A-Q2-046 log P (HCOOH): 4.51
  • I-A-Q2-047 log P (HCOOH): 4.94
  • I-A-Q2-048 log P (HCOOH): 4.70
  • I-A-Q2-049 log P (HCOOH): 4.28
  • I-A-Q2-050 log P (HCOOH): 4.64 I-A-Q2-051: log P (HCOOH): 3.06 I-A-Q2-052: log P (HCOOH): 2.34
  • I-A-Q2-053 log P (HCOOH): 2.04
  • I-A-Q2-054 log P (HCOOH): 2.31
  • I-A-Q2-055 log P (HCOOH): 5.79 o
  • I-A-Q2-056 log P (HCOOH): 3.93
  • I-A-Q2-057 log P (HCOOH): 2.72
  • I-A-Q2-058 log P (HCOOH): 1.94
  • I-A-Q2-059 log P (HCOOH): 3.63
  • I-A-Q2-060 log P (HCOOH): 4.34
  • I-A-Q2-061 log P (HCOOH): 4.45
  • I-A-Q2-062 log P (HCOOH): 3.94
  • I-A-Q2-063 log P (HCOOH): 3.11
  • I-A-Q2-064 log P (HCOOH): 6.44
  • I-A-Q2-068 log P (HCOOH): 5.35
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  • I-A-Q2-070 log P (HCOOH): 5.25
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  • I-A-Q2-074 log P (HCOOH): 2.76
  • I-A-Q2-075 log P (HCOOH): 3.94
  • I-A-Q2-076 log P (HCOOH): 2.89
  • IA-Q2-077 log P (HCOOH): 4.17
  • IA-Q2-078 log P (HCOOH): 2.94
  • IA-Q2-079 log P (HCOOH): 3.37
  • I-A-Q2-080 log P (HCOOH): 2.38
  • I-A-Q2-081 log P (HCOOH): 3.58
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  • I-A-Q2-085 log P (HCOOH): 3.47
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  • I-A-Q2-089 log P (HCOOH): 3.89
  • I-A-Q2-090 log P (HCOOH): 4.11
  • I-A-Q2-091 log P (HCOOH): 3.09
  • I-A-Q2-095 log P (HCOOH): 4.51
  • I-A-Q2-096 log P (HCOOH): 5.35
  • I-A-Q2-097 log P (HCOOH): 4.64
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  • I-A-Q2-099 log P (HCOOH): 5.42
  • I-A-Q2-100 log P (HCOOH): 4.96
  • I-A-Q2-101 log P (HCOOH): 4.71
  • I-A-Q2-102 log P (HCOOH): 4.06
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  • I-A-Q2-104 log P (HCOOH): 4.46
  • I-A-Q2-105 log P (HCOOH): 3.61
  • I-A-Q2-106 log P (HCOOH): 4.30
  • I-A-Q2-110 log P (HCOOH): 2.69
  • I-A-Q2-111 log P (HCOOH): 4.17
  • I-A-Q2-112 log P (HCOOH): 4.34
  • I-A-Q2-133 log P (HCOOH): 4.44
  • I-A-Q2-134 log P (HCOOH): 3.11
  • I-A-Q2-135 log P (HCOOH): 4.06
  • I-A-Q2-136 log P (HCOOH): 3.80
  • I-A-Q2-137 log P (HCOOH): 3.40
  • I-A-Q2-138 log P (HCOOH): 4.21
  • IA-Q2-139 log P (HCOOH): 4.25
  • IA-Q2-140 log P (HCOOH): 3.93
  • IA-Q2-141 log P (HCOOH): 4.21
  • I-A-Q2-142 log P (HCOOH): 3.77
  • I-A-Q2-143 log P (HCOOH): 2.59
  • I-A-Q2-144 log P (HCOOH): 3.93
  • I-A-Q2-145 log P (HCOOH): 4.34
  • I-A-Q2-146 log P (HCOOH): 4.54
  • I-A-Q2-147 log P (HCOOH): 3.47
  • I-A-Q2-148 log P (HCOOH): 4.12 I-A-Q2-149: log P (HCOOH): 4.15 I-A-Q2-150: log P (HCOOH): 4.65
  • I-A-Q2-151 log P (HCOOH): 4.06
  • I-A-Q2-152 log P (HCOOH): 4.45
  • I-A-Q2-153 log P (HCOOH): 3.89
  • I-A-Q2-157 log P (HCOOH): 3.51
  • I-A-Q2-158 log P (HCOOH): 2.85
  • I-A-Q2-159 log P (HCOOH): 3.65
  • I-A-Q2-160 log P (HCOOH): 3.23
  • I-A-Q2-161 log P (HCOOH): 3.37
  • I-A-Q2-162 log P (HCOOH): 3.51
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  • I-A-Q2-164 log P (HCOOH): 3.27
  • I-A-Q2-165 log P (HCOOH): 2.72
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  • I-A-Q2-172 log P (HCOOH): 3.73 I-A-Q2-173: log P (HCOOH): 3.11 I-A-Q2-174: log P (HCOOH): 2.50
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  • I-A-Q2-177 log P (HCOOH): 2.27
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  • I-A-Q2-180 log P (HCOOH): 2.61
  • IA-Q2-181 log P (HCOOH): 2.98
  • IA-Q2-182 log P (HCOOH): 3.33
  • IA-Q2-183 log P (HCOOH): 3.11
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  • I-A-Q2-185 log P (HCOOH): 2.14
  • I-A-Q2-186 log P (HCOOH): 2.42
  • I-A-Q2-190 log P (HCOOH): 3.15 I-A-Q2-191: log P (HCOOH): 2.57 I-A-Q2-192: log P (HCOOH): 2.89
  • I-A-Q2-193 log P (HCOOH): 3.42
  • I-A-Q2-194 log P (HCOOH): 3.37
  • I-A-Q2-195 log P (HCOOH): 2.96
  • I-A-Q2-202 log P (HCOOH): 4.22
  • I-A-Q2-203 log P (HCOOH): 3.77
  • I-A-Q2-204 log P (HCOOH): 4.22
  • I-A-Q2-205 log P (HCOOH): 4.17
  • I-A-Q2-206 log P (HCOOH): 4.29
  • I-A-Q2-207 log P (HCOOH): 4.83
  • I-A-Q2-208 log P (HCOOH): 3.19
  • I-A-Q2-209 log P (HCOOH): 3.02
  • I-A-Q2-210 log P (HCOOH): 4.28
  • I-A-Q2-211 log P (HCOOH): 2.89
  • I-A-Q2-212 log P (HCOOH): 2.27
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  • I-A-Q2-214 log P (HCOOH): 4.45
  • I-A-Q2-215 log P (HCOOH): 4.76
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  • IA-Q2-225 log P (HCOOH): 4.57
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  • I-A-Q2-227 log P (HCOOH): 4.40
  • I-A-Q2-228 log P (HCOOH): 3.78
  • I-A-Q2-229 log P (HCOOH): 4.05
  • I-A-Q2-230 log P (HCOOH): 4.89
  • I-A-Q2-231 log P (HCOOH): 2.69
  • I-A-Q2-232 log P (HCOOH): 4.95
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  • I-A-Q2-234 log P (HCOOH): 2.38
  • I-A-Q2-235 log P (HCOOH): 4.95
  • I-A-Q2-236 log P (HCOOH): 4.51
  • I-A-Q2-237 log P (HCOOH): 4.76
  • I-A-Q2-241 log P (HCOOH): 4.89
  • I-A-Q2-242 log P (HCOOH): 5.29
  • I-A-Q2-243 log P (HCOOH): 3.78
  • I-A-Q2-244 log P (HCOOH): 3.68 I-A-Q2-245: log P (HCOOH): 3.89 I-A-Q2-246: log P (HCOOH): 5.02
  • I-A-Q2-247 log P (HCOOH): 4.57
  • I-A-Q2-248 log P (HCOOH): 4.34
  • I-A-Q2-249 log P (HCOOH): 4.28
  • I-A-Q2-250 log P (HCOOH): 3.68
  • I-A-Q2-251 log P (HCOOH): 3.84
  • I-A-Q2-252 log P (HCOOH): 3.02
  • I-A-Q2-256 log P (HCOOH): 4.64
  • I-A-Q2-257 log P (HCOOH): 5.22
  • I-A-Q2-258 log P (HCOOH): 3.47
  • I-A-Q2-259 log P (HCOOH): 3.33 I-A-Q2-260: log P (HCOOH): 3.33 I-A-Q2-261: log P (HCOOH): 4.76
  • I-A-Q2-262 log P (HCOOH): 3.28
  • I-A-Q2-263 log P (HCOOH): 5.08
  • I-A-Q2-264 log P (HCOOH): 1.99
  • IA-Q2-265 log P (HCOOH): 3.63
  • IA-Q2-266 log P (HCOOH): 4.89
  • IA-Q2-267 log P (HCOOH): 6.14
  • I-A-Q2-268 log P (HCOOH): 4.45 I-A-Q2-269: log P (HCOOH): 4.57 I-A-Q2-270: log P (HCOOH): 3.84
  • I-A-Q2-271 log P (HCOOH): 4.45 I-A-Q2-272: log P (HCOOH): 3.24 I-A-Q2-273: log P (HCOOH): 2.98
  • I-A-Q2-274 log P (HCOOH): 4.95
  • I-A-Q2-275 log P (HCOOH): 4.47
  • I-A-Q2-276 log P (HCOOH): 4.50
  • I-A-Q2-277 log P (HCOOH): 4.56
  • I-A-Q2-278 log P (HCOOH): 4.30
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  • I-A-Q2-288 log P (HCOOH): 4.40
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  • I-A-Q2-304 log P (HCOOH): 4.00
  • I-A-Q2-305 log P (HCOOH): 3.75
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  • I-A-Q2-313 log P (HCOOH): 3.85 I-A-Q2-314: log P (HCOOH): 3.65 I-A-Q2-315: log P (HCOOH): 3.37
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  • I-A-Q2-319 log P (HCOOH): 2.80
  • I-A-Q2-320 log P (HCOOH): 3.23
  • I-A-Q2-321 log P (HCOOH): 4.00
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  • I-A-Q2-328 log P (HCOOH): 2.48 I-A-Q2-329: log P (HCOOH): 2.59 I-A-Q2-330: log P (HCOOH): 3.12
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  • I-A-Q2-341 log P (HCOOH): 3.46
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  • I-A-Q2-368 log P (HCOOH): 1.79
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  • I-A-Q2-371 log P (HCOOH): 1,
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  • I-A-Q2-375 log P (HCOOH): 2.04
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  • I-A-Q2-419 log P (HCOOH): 2.68 I-A-Q2-420: log P (HCOOH): 2.81 I-A-Q2-421: log P (HCOOH): 2.53
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  • IA-Q4-006 IH NMR (CDCl3) 8.27-8.23 (m, 1H), 8.20-8.17 (m, 1H), 8.15-8.11 (m, 2 H), 7.44-7.43 (m, 1H), 7.37-7.37 (m, 2H)
  • I-A-Q4-009 for spectroscopic data see protocol under general synthesis instructions
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  • I-A-Q4-014 log P (HCOOH): 5.76
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 4-Phenyl-1H-pyrazole und ihre Verwendung als Insektizide und/oder Parasitizide sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel, die solche Phenylpyrazole enthalten.

Description

Insektizide 4-Phenyl-lH-pyrazole
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 4-Phenyl-lH-pyrazole und ihre Verwendung als Insektizide und/oder Parasitizide sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel, die solche Phenylpyrazole enthalten.
In der EP 846686 werden 4-Phenyl-lH-pyrazole (A) beschrieben, die parasitizide, Insektizide und nematizide Wirkung aufweisen. Die Definitionen der Substituenten R3, R5 und R7 sind wie folgt festgelegt:
R Halogen;
R5 H, Ci.6-Alkyl, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogenatomen,
Ci-6-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert mit einem oder mehreren Halogenatomen, oder SF5;
R7 Halogen.
Li der WO 2008/077483 werden Pyrimidinylpyrazole (B) beschrieben, die insektizide und/oder ppaarraassiittiizziiddee Wirkung aufweisen. Die Definitionen der Substituenten R3 und n sind wie folgt festgelegt:
R Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Dialkylamino
n 0 oder 1 Meegalla et al. beschreiben die Synthese und insektizide Aktivität von 3-Thiomethyl-4- (hetero)aryl-5-amino-l-phenylpyrazolen als GABA-Kanal-Blocker (Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14, 4949-4953).
In der WO 2007/048734 werden 5-Aminopyrazole (C) zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen beschrieben. Die Definitionen der Substituenten R3, R4 und R5 sind wie folgt festgelegt:
R3, R4, R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, C1- Cio-Alkyl, CrCi0-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C2-C10- Alkenyl, C2-C]0-Alkinyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, C,-C6-Alkoxy-CrC6-alkyl, NRARB, Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio
RA, RB Wasserstoff oder C,-C6-Alkyl
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue 4-Phenyl-lH-pyrazole der Formel (I),
in welcher
M für eine der nachstehend aufgeführten Gruppierungen steht:
Hieraus ergeben sich 4-Phenyl-lH-pyrazole der Formel (I-A) und (I-B),
in welcher
A1 und A2 unabhängig voneinander für Stickstoff oder C-R4 stehen;
G1, G2, G3, G4 und G5 für Wasserstoff oder einen Substituenten stehen, unabhängig voneinander ausgewählt aus: Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, SF5, Hydroxy, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkylalkoxy, Haloalkoxy, Haloalkoxyalkyl, Alkylsulfanyl, Haloalkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsul- fonyl, Haloalkylsulfonyl, Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonylamino, Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO- R5, -CR5=NO-Haloalkyl oder Formyl, wobei vicinale Alkyl-, Haloalkyl, Alkoxy- und/oder Haloalkoxygruppen zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- bis sechsgliedriges cyclisches System bilden können, das 0 bis 2 Sauerstoffatome enthält, und dessen Alkylanteil gegebenenfalls mit einem oder mehreren Fluoratomen substituiert sein kann;
Q für einen Substituenten steht, ausgewählt aus Q1, Q2, Q3 oder Q4;
Q1 für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht;
(Z1) (Z2) (Z=) (Z4) (Z5)
(Z6) (Z7) (Z8) (Z9) (Z10)
(Z") (Z12) (Z13) (Z14) (Z15)
(Z16) (Z17) (Z18) (Z19) (Z20)
(Z21) (Z22) (Z23) (Z24)
wobei
W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen,
und
R6, R6', R6", R6'" und R7 die unten stehende Bedeutung haben;
Q" für C(W K)xNTRD8D R 9" steht;
QJ für C(R 1i0υTR> 1"K)XNTRΓ> 85DR9y steht;
Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), Nitro, Amino, COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12, S(O)2R12 oder S(O)2NR8R9 steht;
R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkylsulfanyl, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Cyano, Amino, Z16 oder NR13R14 steht;
R2 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, Cycloalkyl, Hydroxy- alkyl, Alkoxyalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkoxyhaloalkyl, Alkylsulfanylalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Haloalkylsulfanylalkyl, Haloalkylsulfinylalkyl, Haloalkylsulfonylalkyl Cyclo- alkylalkyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Phenyl, oder auch für Arylhaloalkyl, Haloalkyloxyhaloalkyloxyhaloalkyl, Heterocyclyl, Alkylsulfanyl, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder steht;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylarnino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano.
R3 für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyloxyalkyl, Alkylsulfanylalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Hydroxy, Z16, Alkoxy, Acylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkylalkoxy, HaIo- alkoxy, Alkylsulfanyl, Haloalkylsulfanyl, Alkylsulfmyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl, Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylsulfonyl- aminocarbonyl, Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonylamino, Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-Haloalkyl oder Formyl steht;
R4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Alkyl, Haloalkyl, Halogen oder Alkoxy steht;
R5 für Wasserstoff oder Alkyl steht;
R6, R6 , R6 , R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Mercapto,
Nitro, Cyano, Carboxyl, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfanyl, Haloalkylsulfanyl,
Alkylsulfmyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl, Aminocarbonyl, Aminothio- carbonyl, CR5=NO-R5, -CR5=NO-Haloalkyl, Formyl, Alkylamino, Dialkylamino, Phenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl oder Heterocyclylalkyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =O, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano;
R7 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cyclo- alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Phenyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl oder Heterocyclylalkyl steht;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste aus R6, R6 , R6 , R6 und R7 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl
(gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl oder Cyano), Alkinyl, Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Haloalkyl, Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), Cycloalkylalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Haloalkyl, Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano), Cycloalkylcarbonylheterocyclyl, Alkyloxy- carbonylheterocyclyl, Alkylsulfϊnylalkyl, Alkylsulfanylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Hydroxyalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl, Heteroarylcarbonylaminoalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthiocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Haloalkylaminocarbonyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonylalkyl, C(R10R1 ')CR5=NO-R5, Alkylsulfonyl, Alkyl- carbonyl, Haloalkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Alkoxy- carbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Phenylalkylcarbonyl, Heteroarylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylalkoxycarbonyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls R8 / R9 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl oder Cyano stehen;
R12 für Alkyl oder Haloalkyl steht;
R13 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonylalkyl, C(R10R11^=NO-R5, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Haloalkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxy- carbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Phenylalkylcarbonyl, Heteroarylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylalkoxycarbonyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano
oder
R13 und R14 als Imin die Gruppierung =CR5-NR15R16 oder =CR5-OR12 bilden;
R15 und R16 unabhängig voneinander für Alkyl stehen oder
R15 und R16 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder — N- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
und die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) außerdem N-Oxide, Salze, Tautomere, Diastereomere und optische Isomere umfassen.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sehr gute insektizide und parasitizide Eigenschaften besitzen und sich im Pflanzenschutz, in der Veterinärhygiene, im Haushalt und im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie Insekten, Endo- oder Ektoparasiten, verwenden lassen.
Durch Halogen substituierte Reste, z.B. Haloalkyl, sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl halogeniert. Bei mehrfacher Halogenierung können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Halogen steht dabei für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.
Die erfindungsgemäßen 4-Phenyl-lH-pyrazole sind durch Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte, besonders bevorzugte, ganz besonders bevorzugte und insbesonders bevorzugte Restedefinitionen der vorstehenden und nachfolgend genannten Formern sind im Folgenden angegeben. Diese Definitionen gelten für die Endprodukte der Formel (I) wie für alle Zwischenprodukte gleichermaßen. A1 und A2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt jeweils für Stickstoff, C-H, C-Halogen, C- (C,-C6-Haloalkyl), C-(CrC6-Alkoxy), C-Cyano oder C-(C,-C6-Alkyl);
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Stickstoff, C-H, C-Halogen oder C-(CrC4-Haloalkyl);
A1 und A2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Stickstoff oder C-H;
A1 und A2 stehen insbesondere bevorzugt für C-H; oder
A1 und A2 stehen insbesonders bevorzugt für Stickstoff; oder
A1 steht insbesonders bevorzugt für Stickstoff und A2 insbesonders bevorzugt für C-H; oder
A1 steht insbesonders bevorzugt für C-H und A2 insbesonders bevorzugt für Stickstoff;
G1, G2, G3, G4, G5 stehen bevorzugt für Wasserstoff oder eine Kombination von
Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus: Halogen, C1-C6-AIlCyI, C2-CO- Alkenyl, C2- C6-Alkinyl, C,-C6-Haloalkyl, SF5, Hydroxy, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, C1-C6- Alkoxy-CrC6-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl- C,-C6-alkoxy, CrC6-Haloalkoxy, Q-Ce-Haloalkoxy-CrCe-alkyl, CrC6-Alkylsulfanyl, C1-C6- Haloalkylsulfanyl, CrQ-Alkylsulfinyl, Ci-Q-Haloalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, C1-C6- Haloalkylsulfonyl, Cyano, Ci-C6-Alkylcarbonyl, C]-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl- CpCβ-alkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, Ci-C6- Dialkylaminocarbonyl, C1-C6-TrIaUCyIsHyI, Nitro, Amino, CrCβ-Alkylamino, Ci-C6-Dialkylamino, CrC6-Alkylsulfonylamino, d-Cβ-Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO-CrC6-Alkyl, -CR5=NO-Halo- CrC6-alkyl oder Formyl, wobei vicinale Ci-C6-Alkyl-, C]-C6-Haloalkyl, C1-C6-AIkOXy- und/oder C]-C6-Haloalkoxygruppen zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- bis sechsgliedriges cyclisches System bilden können, das 0 bis 2 Sauerstoffatome enthält, und dessen Alkandiyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren Fluoratomen substituiert sein kann;
G1, G2, G3, G4, G5 stehen besonders bevorzugt für Wasserstoff oder eine Kombination von bis zu drei Substituenten, unabhängig voneinander ausgewählt aus: Halogen, C]-C4-Alkyl, C2-C4- Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, CrC4-Haloalkyl, SF5, Hydroxy, C1-C4-AJkOXy, C1-C4-AIkOXy-C1 -C4-alkyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkoxy, C3-C4-Cycloalkyl, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, C3-C4- Cycloalkyl-CrC4-alkoxy, CrC4-Haloalkoxy, Ci-C4-Haloalkoxy-CrC4-alkyl, C,-C4-Alkylsulfanyl, CrC4-Haloalkylsulfanyl, C1-C4-Alkylsulfmyl, CrC4-Haloalkylsulfmyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C,- C4-Haloalkylsulfonyl, Cyano, C1-C4-Alkylcarbonyl, CrC4-Alkoxycarbonyl, C1-C4- Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Cj-C4- Alkylaminocarbonyl, Ci-C4-Dialkylaminocarbonyl, CrC4-Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Ci-C4- Alkylamino, CrC4-Dialkylamino, C]-C4-Aßcylsulfonylamino, Ci-C4-Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO-CrC4-Alkyl, -CR5=NO-Halo-CrC4-alkyl oder Formyl, wobei vicinale Cj-C4-Alkyl-, C,- C4-Haloalkyl, C]-C4-Alkoxy- und/oder C]-C4-Haloalkoxygruppen zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- bis sechsgliedriges cyclisches System bilden können, das 0 bis 2 Sauerstoffatome enthält, und dessen Alkandiyl-Rest gegebenenfalls mit einem oder mehreren Fluoratomen substituiert sein kann;
G1, G2, G, G4, G5 stehen ganz besonders bevorzugt für eine 3 -Substitution, 4-Substitution, 3,4-Disubstitution, 3,5-Disubstitution oder 3,4,5-Trisubstitution, wobei die Substituenten G1, G2,
G3, G4 und G5 unabhängig voneinander ausgewählt werden aus: Wasserstoff, Halogen, Q-C2-
Alkyl, d-C2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy, CrC2-Alkoxy-C,-C2-alkyl, Q-C2-Alkoxy-Cj-C2-alkoxy, C3-
C6-Cycloalkyl-CrC2-alkoxy, CrC2-Haloalkoxy, CrC2-Alkylsulfanyl, Q-C2-Haloalkylsulfanyl, Q-
C2-Alkylsulfinyl, Ci-C2-Haloalkylsulfmyl, C1-C2-Alkylsulfonyl, C1-C2-Haloalkylsulfonyl, Cyano, Ci-Ca-Alkylcarbonyl, C]-C2-Alkoxycarbonyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Q-
C2-Alkylaminocarbonyl, Ci-C2-Dialkylaminocarbonyl, Nitro, Amino, Ci-C2-Alkylamino, Q-C2-
Dialkylamino, Ci-C2-Alkylsulfonylamino, Ci-C2-Dialkylsulfonylamino;
G1, G2, G3, G4, G5 stehen insbesonders bevorzugt für eine 2-Chlorsubstitution, 3-Chlor- substitution, 3-Bromsubstitution, 3 -Fluorsubstitution, 4-Bromsubstitution, 4-Chlorsubstitution, 3,4- Dichlorsubstitution, 3,4-Difluorsubstitution, 3-Chlor-4-fluorsubstitution, 3-Fluor-4-chlorsubsti- tution, 3-Fluor-5-chlorsubstitution, S-Chlor-S-trifluormethylsubstitution, 3, 5 -Dichlorsubstitution,
3,5-Dimethylsubstitution oder 3,5-Bistrifluormethylsubstitution;
Q1 steht bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen;
(Z3) (Z4) (Z5) (Z6) (Z7)
(Z8) (Z9) (Z10) (Z13) (Z14)
(Z15) (Z16) (Z") (Z18) (Z19)
(Z21) (Z22) (Z23) (Z24)
Q1 steht besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen;
(Z3) (Z7) (Z13) (Z14) (Z15)
(Z16)
(Z17) (Z1β) (Z19) (Z21)
(Z22) (Z23)
(Z24) Q1 steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen;
(Z3) (Z?) (Z15) (ZU) (Z")
(Z18) (Z21) (Z22) (Z23) (224)
Q! steht insbesonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen;
(Z3) (Z16)
wobei
W1 bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel steht;
W1 ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff steht;
W2 bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel steht;
W2 ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff steht; und
R6, R6', R6", R6 " und R7 die unten stehende Bedeutung haben;
Q2 steht bevorzugt für C(O)NR8R9; Q3 steht bevorzugt für C(R10R1 ^NR8R9;
Q4 steht bevorzugt für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12, S(O)2R12 oder S(O)2NR8R9;
Q4 steht besonders bevorzugt für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist ), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12, S(O)2R12 oder S(O)2NR8R9;
Q4 steht ganz besonders bevorzugt für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH,
COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12, S(O)2R12 oder S(O)2NR8R9;
Q4 steht insbesondere bevorzugt für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12 oder S(O)2R12;
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl, Z16, Amino oder NR13R14;
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Z16, Amino oder NR13R14;
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom, Iod, Z16, Amino oder NR13R14;
R1 steht insbesondere bevorzugt für Amino oder NR13R14;
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, CrC6-Alkyl, C]-C6-Haloalkyl, CrC6- Alkoxy-CrC6-alkyl, Ci-Cs-Haloalkoxy-CpCβ-alkyl, CrC6-Alkoxy-CrC6-haloalkyl, CrC6-Alkyl- sulfanyl-Ci-C6-alkyl, CrQ-Alkylsulfinyl-CrCe-alkyl, CrC6-Alkylsulfonyl-Ci-C6-alkyl, C1-C6- Haloalkylsulfanyl-CrC6-alkyl, C,-C6-Haloalkylsulfinyl-C,-C6-alkyl, CrC6-Haloalkylsulfonyl-Cr C6-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C,-C6-alkyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Heteroaryl-Q-Ce-alkyl, Hetero-C3-C6- cyclyl-Ci-C6-alkyl, Aryl-CrC6-haloalkyl, CrC6-Haloalkyloxy-CrC6-haloalkyloxy-Ci-C6-haloalkyl, C3-C6-Heterocyclyl, CrC6-Alkylsulfanyl, C,-C6-Alkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl oder Phenyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC6-Alkyl, CrC6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Ci-Q-Alkyl, CrC6-Haloalkyl, C,-C6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cβ-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Monoalkylamino, Ci-Cβ-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, CrC6-Haloalkyl, C1-C6-
Alkoxy oder Cyano;
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, CrC4-Alkoxy-CrC4-alkyl, C1-C4-Haloalkoxy-C1-C4-alkyl, CrC4-Alkoxy-Ci-C4-haloalkyl, CpC4- Alkylsulfanyl-C|-C4-alkyl, Ci-C4-Alkylsulfinyl-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl-CrC4-alkyl, C1- C4-Haloalkylsulfanyl-Ci-C4-alkyl, C1-C4-Haloalkylsulfinyl-C1-C4-alkyl, CrC4-Haloalkylsulfonyl- CrC4-alkyl, C3-C4-Cycloalkyl-CrC4-alkyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Hetero-C3- C4-cyclyl-CrC4-alkyl, Aryl-CrC4-haloalkyl, Ci-C4-Haloalkyloxy-CrC4-haloalkyloxy-CrC4- haloalkyl, C3-C4-Heterocyclyl, C1-C4-Alkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfinyl, CrC4-Alkylsulfonyl oder Phenyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, CrC4-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, C1-C4-Alkyl, CrC4-Haloalkyl, C,-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Alkylsulfmyl, C1- C4-Alkylsulfonyl, CrQ-Monoalkylarnino, C1-C4-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC4-Alkyl, C]-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Cyano.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Ci-C4-AIkOXy-C1-C4- alkyl, CM-Alkyl, Aryl-Ci-C4-haloalkyl, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfinyl, CrC6- Alkylsulfonyl oder C^-Haloalkyl;
R2 steht insbesonders bevorzugt für Ci_2-Haloalkyl;
R3 steht bevorzugt für Halogen, CrC6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6- Haloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylcarbonyloxy-Ci-C6-alkyl, C1- C6-Alkylsulfanyl-CrC6-alkyl, CrCβ-Alkylsulfinyl-CrCβ-alkyl, CrC6-Alkylsulfonyl-C1-C6-alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, CrCδ-Acylamino, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino, C2-C6-Alkenyloxy, C2- C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-CrC6-alkoxy, Ci-C6-Haloalkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, C1-C6- Haloalkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfinyl, CrQ-Haloalkylsulfinyl, CrC6-Alkylsulfonyl, CrC6- Haloalkylsulfonyl, Cyano, CrC6-Alkylcarbonyl, CrC6-Alkoxycarbonyl, d-C6-Alkoxycarbonyl- Ci-C6-alkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, CrCβ-Alkylaminocarbonyl, Ci-C6- Dialkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Ci-Cδ-Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Cr Cδ-Alkylaπüno, Ci-C6-Dialkylamino, Ci-Cβ-Alkylsulfonylamino, Ci-Cβ-Dialkylsulfonylamino, - CR5=NO-R5, -CR5=NO-Halo-CrC6-alkyl, Z16 oder Formyl;
R3 steht besonders bevorzugt für Halogen, CrC4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4- Alkinyl,
CrC4-Haloalkyl, C3-C4-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy-C1-C4- alkyl, CrC4-Alkylsulfanyl-CrC4-alkyl, C,-C4-Alkylsulfinyl-CrC4-alkyl, C,-C4-Alkylsulfonyl-Cr C4-alkyl, Hydroxy, Ci-C4-Alkoxy, CrC4-Acylamino, Ci-C4-Alkoxycarbonylamino, C2-C4-Alkenyl- oxy, C2-C4-Alkinyloxy, C3-C4-Cycloalkyl-Ci-C4-alkoxy, CrC4-Haloalkoxy, C1-C4-Alkylsulfanyl, Ci-C4-Haloalkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfmyl, C1-C4-Haloalkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, Cr C4-Haloalkylsulfonyl, Cyano, Ci-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, Ci-C4-Alkoxy- carbonyl-Ci-C4-alkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Ci-Ct-Dialkylaminocarbonyl, Ci-C4-Alkylsulfonylaminocarbonyl, Ci-C4-Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Ci-C4-Alkylamino, C]-C4-Dialkylamino, CrC4-Alkylsulfonylamino, Ci-C4-Dialkyl- sulfonylamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-Halo-CrC4-alkyl, Z16 oder Formyl;
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Halogen, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Cyclopropyl, Ci-C2-Alkoxy-Ci-C2-alkyl, Ci-C2-Alkylcarbonyloxy-C,-C2-alkyl, CrC2-Alkyl- sulfanyl-C,-C2-alkyl, Ci-CrAlkylsulfinyl-Ci-Cralkyl, CrC4-Alkylsulfonyl-CrC2-alkyl, C1-C2- Alkoxy, Ci-C2-Acylamino, Ci-C2-Alkoxycarbonylamino, Cyclopropyl-C]-C2-alkoxy, Ci-C2-HaIo- alkoxy, CrC2-Alkylsulfanyl, CrC2-Haloalkylsulfanyl, CrC2-Alkylsulfmyl, CrC2-Haloalkylsul- finyl, C,-C2-Alkylsulfonyl, CrC2-Haloalkylsulfonyl, Cyano, CrC2-Alkylcarbonyl, C,-C2-Alkoxy- carbonyl, C]-C2-Alkoxycarbonyl-Ci-C2-alkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Cr C2-Alkylaminocarbonyl, Ci-C2-Dialkylaminocarbonyl, Ci-C2-Alkylsulfonylaminocarbonyl, C]-C2- Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Ci-C2-Alkylamino, Ci-C2-Dialkylamino, Ci-C2-Alkylsulfonylamino, Ci-C2-Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-Halo-Ci-C2-alkyl, Z16 oder Formyl;
R3 steht insbesonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2- Haloalkyl, Ci-C2-Haloalkylsulfanyl, C]-C2-Haloalkylsulfinyl, Ci-C2-Haloalkylsιüfonyl oder Cyano;
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Ci-Cβ-Haloalkyl, Halogen oder Ci-Cβ-Alkoxy;
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-
Haloalkyl, Halogen oder Ci-C4-Alkoxy;
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Iod; R4 steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff;
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Ci.6-Alkyl;
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder CM-Alkyl;
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C]-3-Alkyl;
R5 steht insbesonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
R6, R6', R6 ", R6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Carboxyl, Halogen, C]-C6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Haloalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, CrC6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Haloalkylsulfanyl, Q-C6- Alkylsulfinyl, CrC6-Haloalkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Q-Q-Haloalkylsulfonyl, Amino- carbonyl, Aminothiocarbonyl, CR5=NO-Q-C6-alkyl, -CR^NO-Halo-Q-Q-alkyl, Formyl, Q-C6- Alkylamino, Ci-C6-Dialkylamino, Phenyl, Heteroaryl, Heteroaryl-Q-C6-alkyl oder Hetero-C3-C6- cyclyl-Ci-C6-alkyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Q-C6-Haloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein
Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen,
CrC6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, C,-C6-Alkylsulfinyl, C1-
C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Monoalkylamino, Ci-C6-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC6-Alkyl, Q-C6-Haloalkyl, Q-C6-Alkoxy oder Cyano.
R6, R6 , R6 , R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Carboxyl, Halogen, C]-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C2- Q-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy, Q-C4-Haloalkoxy, C2-C4-Alkenyl- oxy, C2-C4-Alkinyloxy, CrC4-Alkoxycarbonyl, CrC4-Alkylsulfanyl, CrC4-Haloalkylsulfanyl, Q- C4-Alkylsulfinyl, Ci-C4-Haloalkylsulfmyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Haloalkylsulfonyl, Amino- carbonyl, Aminothiocarbonyl, CR5=NO-CrC4-alkyl, -CR5=NO-Halo-CrC4-alkyl, Formyl, CrC4- Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino, Phenyl, Heteroaryl, Heteroaryl-CrC4-alkyl oder Hetero-C3-C4- cyclyl-CrC4-alkyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Ci-C-Alkyl, C,-C4-Haloalkyl, CrC4-Alkoxy, C,-C4-Alkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfmyl, C1- C4-Alkylsulfonyl, C]-C4-Monoalkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Q-Q-Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Cyano.
R6, R6 , R6 , R6 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, CrC2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy, C1-C2- Haloalkoxy, Phenyl oder Heteroaryl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano.
R6, R6 , R6 , R6 stehen unabhängig voneinander insbesonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, CrC2-Haloalkyl, Methoxy, Ethoxy oder C1-C2- Haloalkoxy;
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Ci-C6-Alkyl, C1-C6-
Haloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy, C2-C6-Alkenyloxy, C2- C6-Alkinyloxy, CrC6-Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkylcarbonyl, CrCe-Alkylaminocarbonyl, C1-C6- Dialkylaminocarbonyl, Phenyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Heteroaryl-Ci-C6-alkyl oder Hetero-C3-C6- cyclyl-CrC6-alkyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C1-C6-AIlCyI, C1-C6-HaIOaIkVl, C1-C6-AIkOXy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, C1-C6-AIkVl, CrC6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, C1- C6-Alkylsulfonyl, CrCό-Monoalkylamino, CrQ-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C1-C6-AIlCyI, CrC6-Haloalkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste aus R6, R6 , R6 , R6 und R7 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-C1-C6-AIlCyI- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen; R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Ci-C4-Alkyl, C\-
C4-Haloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C3-C4-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy, C2-Q-Alkenyloxy,
C2-C4-Alkinyloxy, C,-C4-Alkoxycarbonyl, CrC4-Alkylcarbonyl, CrC4-Alkylaminocarbonyl, Q-
C4-Dialkylaminocarbonyl, Phenyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl oder Hetero-C3-C4- cyclyl-CrC4-alkyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, C1-C4-AIlCyI, CrC4-Haloalkyl, C1-C4-AIkOXy, Q-Gt-Alkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfmyl, CrC4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Monoalkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C4- Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste aus R6, R6 , R6 , R6 und R7 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N- Ci-C4-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, CpC2- Alkyl, CrC2-Haloalkyl, Cyclopropyl, CrC2-Alkoxy, CrC2-Alkoxycarbonyl, C,-C2-Alkylcarbonyl, Ci-C2-Alkylaminocarbonyl, Ci-C2-Dialkylaminocarbonyl, Phenyl, Phenyl-Q-Q-alkyl oder Heteroaryl-Ci -C2-alkyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, C]-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C]-C2-Alkyl, Cj-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste R6 / R6, R6 / R7 oder R7 / R7 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N- C]-C2-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder
Alkendiyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen; R7 steht insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Cyano, Ci-C2-Alkyl, CrC2- Haloalkyl oder Ci-C2-Alkoxy;
R8 und R9 stehen bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Cr C6-Haloalkyl, C2-C6-Alkenyl (gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Q-C6- Haloalkyl oder Cyano), C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C6-Haloalkyl, Ci-C6-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC6-Haloalkyl, Ci-C6-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am C)-C6-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy oder Cyano), C3-C6-Cycloalkyl- carbonyl-C3-C6-heterocyclyl, Ci-C6-Alkyloxycarbonyl-C3-C6-heterocyclyl, Ci-Cβ-Alkylsulfinyl-Ci- C6-alkyl, C,-C6-Alkylsulfanyl-CrC6-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl-Ci-C6-alkyl, Hydroxy-d-Ce-alkyl, C3-C6-Heterocyclylcarbonyl-Ci-C6-alkyl, Heteroarylcarbonylamino-CrQ-alkyl, Ci-C6-HaIo- alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-Cβ-Alkylthiocarbonyl, CrQ-Dialkylaminocarbonyl, Q-Cβ-Alkylamino- carbonyl, Ci-C6-Haloallcylaminocarbonyl, Ci-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Cr Cβ-Alkoxy-Ci-Cβ-alkyl, C,-C6-Alkylcarbonyl-C,-C6-alkyl, C(R10Rn)CR5=NO-Ci-C6-Alkyl, CrC6- Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Ci-Cβ-Haloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6- Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6- Alkenyloxycarbonyl, C2-C6-Alkinyloxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxyalkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C6-cyclyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Heteroaryl-CrC6-alkyl, Hetero-C3-C6-cyclyl-CrC6-alkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C6-cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-Cö-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Ci-C^alkylcarbonyl, Hetero-C3-C6-cyclyl-Ci-C6-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C6-alkoxycarbonyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C]-C6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein
Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen,
C1-C6-AIkVl, CrC6-Haloalkyl, C1-C6-AIkOXy, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, C,-
C6-Alkylsulfonyl, Ci-C6-Monoalkylamino, Ci-C6-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls R8 / R9 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-Ci-Q-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstofflcette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R8 und R9 stehen besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, C]-C4- Alkyl, Ci-Q-Haloalkyl, C2-C4-Alkenyl (gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Haloalkyl oder Cyano), C2-C4-Alkinyl, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C4-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am C]-C4-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, C1-C4-AIlCyI, CrC4-Haloalkyl, CrC4-AJkoxy oder Cyano), CrC4-Alkylsulfmyl-Ci- C4-alkyl, CrC4-Alkylsulfanyl-CrC4-alkyl, CrC4-Alkylsulfonyl-CrC4-alkyl, C,-C4-Haloalkoxy-Cr C4-alkyl, Ci-C4-Alkylthiocarbonyl, C]-C4-Dialkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, Q- C4-Haloalkylaminocarbonyl, Ci-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, CrQ-Alkoxy- CrC4-alkyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl-C,-C4-alkyl, C(R10Rn)CR5=NO-CrC4-Alkyl, CrC4-Alkyl- sulfonyl, CrC4-Alkylcarbonyl, CrC4-Haloalkylcarbonyl, C2-C4-Alkenylcarbonyl, C2-C4-Alkinyl- carbonyl, C3-C4-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C4-Alkenyloxycarbonyl, C2-C4- Alkinyloxycarbonyl, Ci-C4-Alkoxyalkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3- C4-cyclyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-CrC4-alkyl, Hetero-C3-C4-cyclyl-CrC4-alkyl, Phenyl- carbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C4-cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C4-alkylcarbonyl, Hetero- aryl-Ci-C4-alkylcarbonyl, Hetero-C3-C4-cyclyl-Ci-C4-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl- Ci -C4-alkoxycarbonyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Haloalkyl, CrC4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfmyl, Cr
C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Monoalkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C)-C4-AIlCyI, Ci-C4-Haloalkyl, C]-C4-Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls R8 / R9 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-Ci -C4- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen; R8 und R9 stehen ganz besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, C]-C4-Haloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, C]-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Ci-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano), CrC2-Alkylsulfinyl-Cr C3-alkyl, d-QrAlkylsulfanyl-Ci-Cj-alkyl, C,-C2-Alkylsulfonyl-C1-C3-alkyl, Phenyl-C1-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Dialkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, Ci-C4-HaIo- alkylaminocarbonyl, Ci-C2-Alkylsulfonyl, Ci-C2-Alkylcarbonyl, Ci-C2-Haloalkylcarbonyl, C3-C5- Cycloalkylcarbonyl, Ci-C2-Alkoxycarbonyl, Ci-C2-Alkoxy-Ci-C2-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C5-cyclyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5- cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl- C1-C2-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C2-alkoxycarbonyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiy-Rrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C]-C2-Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls R8 / R9 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-,
-SO2-, -NH- oder -N-Ci -C4- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R8 und R9 stehen insbesonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Q- C4-Alkyl, C,-C4-Haloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-CrC2-alkyl, C3-C5-Cyclohalo- alkyl-Ci-C2-alkyl, C3-C4-Halocycloalkyl, Methylsulfanyl-CrC3-alkyl, Methylsulfinyl-Ci-Cralkyl, Methylsulfonyl-Ci-C3-alkyl, Phenylmethyl (am Aromaten gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso- Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl), Pyridylmethyl (am Pyridyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) oder Pyrimidylmethyl (am Pyrimidyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl);
R10 und R11 stehen bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Ci- C6-Haloalkyl oder Cyano;
R10 und R11 stehen besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cr
C4-Alkyl, Ci-Q-Haloalkyl oder Cyano;
R10 und R11 stehen ganz besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrC2-Alkyl oder CrC2-Haloalkyl;
R10 und R11 stehen insbesonders bevorzugt für Wasserstoff;
R12 steht bevorzugt für CrC6-Alkyl oder CrC6-Haloalkyl;
R12 steht besonders bevorzugt für Ci-C4-Alkyl oder C1-C4-HaIOaIlCyI;
R12 steht ganz besonders bevorzugt für Ci-C4-Alkyl;
R12 steht insbesonders bevorzugt für Methyl oder Ethyl;
R13 und R14 stehen bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C6-Alkyl, Cr C6-Haloalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Ci-C6-Alkoxy-CrC6-alkyl, C,-C6-Alkylcarbonyl-Cr
Cg-alkyl, C(R10R1 ^CR^NO-d-Q-Alkyl, C,-C6-Alkylsulfonyl, CrC6-Alkylcarbonyl, Q-C6-
Haloalkylcarbonyl, C2-C6-Alkenylcarbonyl, C2-C6-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, Q-
Cß-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyloxycarbonyl, C2-C6-Alkinyloxycarbonyl, Q -C6-AIkOXy-Ci-C6- alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C6-cyclyl, Phenyl-CrC6-alkyl, Heteroaryl-C]-C6-alkyl, Hetero-C3-C6-cyclyl-Ci-C6-alkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl,
Hetero-C3-C6-cyclylcarbonyl, Phenyl- Ci-Cδ-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Ci-Q-alkylcarbonyl,
Hetero-C3-C6-cyclyl-Ci-C6-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-CrC6-alkoxycarbonyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, d-C6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen,
CrC6-Alkyl, C,-C6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, C,- C5-Alkylsulfonyl, C]-C6-Monoalkylamino, Ci-C6-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Cyano oder
R13 und R14 bilden als Imin die Gruppierung =CR5-NR15R16 oder =CR5-OR12;
R15 und R16 stehen unabhängig voneinander für Alkyl oder
R15 und R16 stehen zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen;
R13 und R14 stehen besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1- C4-Alkyl, CrC4-Haloalkyl, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, Ci-C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, CrC4-Alkyl- carbonyl-d-Q-alkyl, C(R10R11)CR5=NO-CrC4-Alkyl, CrC4-Alkylsulfonyl, CrC4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-Haloalkylcarbonyl, C2-C4- Alkenylcarbonyl, C2-C4-Alkinylcarbonyl, C3-C4-Cycloalkyl- carbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, C2-C4-Alkenyloxycarbonyl, C2-C4-Alkinyloxycarbonyl, C1-C4- Alkoxy-CrC4-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C4-cyclyl, Phenyl-Ci- C4-alkyl, Heteroaryl-C]-C4-alkyl, Hetero-C3-C4-cyclyl-Ci-C4-alkyl, Phenylcarbonyl, Heteroaryl- carbonyl, Hetero-C3-C4-cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C4-alkylcarbonyl, Heteroaryl-C]-C4-alkyl- carbonyl, Hetero-C3-C4-cyclyl-CrC4-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C4-alkoxy- carbonyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Q-Q-Haloalkyl, Q-Q-Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =O, -SH / =S, -NH2, Halogen,
C1-C4-AIlCyI, CrC4-Haloalkyl, C,-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfanyl, CrC4-Alkylsulfinyl, C1- C4-Alkylsulfonyl, Ci-C4-Monoalkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC4-Alkyl, C1-C4-HaIOaUCyI, Ci-C4-Alkoxy oder Cyano
oder
R13 und R14 bilden als Imin die Gruppierung =CR5-NR15R16 oder =CR5-OR12;
R15 und R16 stehen unabhängig voneinander für Alkyl oder
R15 und R16 stehen zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen;
R13 und R14 stehen ganz besonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C2-AIlCyI, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-CrAlkoxy-Q-C∑-alkyl, CrC2-Alkylsulfonyl, C,-C2-Alkyl- carbonyl, Ci-C2-Haloalkylcarbonyl, Ci-C2-Alkoxycarbonyl, Ci-C2-Alkoxy-CrC2-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Phenyl-CrC2-alkyl, Heteroaryl-CrC2-alkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Phenyl-C!-C2-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C2- alkoxycarbonyl;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an
Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, CpC2-AIkOXy oder Cyano
oder
R13 und R14 bilden als Imin die Gruppierung =CR5-NR15R16 oder =CR5-OR12;
R15 und R16 stehen unabhängig voneinander für Alkyl oder
R15 und R16 stehen zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen;
R13 und R14 stehen insbesonders bevorzugt und unabhängig voneinander für Wasserstoff,
Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Methylsulfanyl, Trifluormethylsulfanyl, Benzyl oder Pyridylmethyl.
Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich in Abhängigkeit von ihrem Substituenten R1 in die Verbindungen der Formel (II), (HI), (IV) und (V) unterteilen:
wobei
G1"5, R2, R13, R14, und M die oben angegebenen Bedeutungen haben, R13 und R14 aber nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen und
R17 für Halogen, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Cyano steht.
Hieraus ergeben sich 4-Phenyl-lH-pyrazole der Formeln (II-A), (H-B), (IH-A), (HI-B), (IV-A), (IV- B), (V-A) und (V-B),
wobei
G -.1'-°5, n R2z, r R> 33, τ R> 1133, τ R> 114", A A 11-2Z und Q die oben angegebenen Bedeutungen haben, R13 und R14 aber nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen und
R17 für Halogen, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Cyano steht.
Die Erfindung betrifft in einer Ausführungsform 1 Verbindungen der Formel (H-A)
wobei
G1, G2 und G3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Methyl oder CF3 stehen;
G4 und G5 für Wasserstoff stehen;
R2 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C4-AIkOXy-C1-C4-AIlCyI, CrC4-Alkyl, Aryl-CrC4- haloalkyl, CrQ-Alkylsulfanyl, C1 -C6- Alkylsulfinyl, C, -C6- Alkylsulfonyl oder C1-C4 Haloalkyl steht;
A1 und A2 unabhängig voneinander für N oder CH stehen;
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-2-Alkyl, d.2-Haloalkyl, CrC2-Haloalkylsulfanyl, Cr C2-Haloalkylsulfonyl, Ci-C2-Haloalkylsulfinyl oder Cyano steht und
Q für Q1, Q2, Q3 oder Q4 steht. In einer Ausfiihrungsform 2 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 1, in denen Q für Q1 steht.
In einer Ausführungsform 3 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 2, in denen Q1 für Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z1S, Z21, Z22, Z23 oder Z24 steht; R6, R6', R6", R6'" für Wasserstoff, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Ci-C2-Haloalkyl, Methoxy, Ethoxy oder Ci-C2- Haloalkoxy stehen; und R7 für Wasserstoff, Amino, Cyano, Ci-C2-Alkyl, C]-C2-Haloalkyl oder Ci- C2-Alkoxy steht.
In einer Ausführungsform 4 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 3, in denen Q1 für Z16 oder Z3 steht.
In einer Ausführungsform 5 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 1, in denen Q für Q2 steht.
In einer Ausführungsform 6 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 5, in denen Q2 für C(O)NR8R9 steht und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrC4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, C)-C2-Haloalkyl, C)-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, C]-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am CrC2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano), CrC2-Alkylsuliϊnyl-Cr C3-alkyl, Ci-C3-Alkylsulfanyl-C,-C3-alkyl, Ci-CrAlkylsulfonyl-Q-Cj-alkyl, Phenyl-CrC4-alkyl oder Heteroaryl -Ci-C4-alkyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C1-C2-AIlCyI, C]-C2-Haloalkyl, C]-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 7 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 6, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrC4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C4- Cycloalkyl, C3-C4-Halocycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl, C3-C5-Halocycloalkyl-Ci-C2- alkyl, Methylsulfinyl-CrC3-alkyl, Methylsulfanyl-CrC3-alkyl, Methylsulfonyl-CrC3-alkyl, Phenylmethyl (am Aromaten gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifiuormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifiuormethyl), Pyridylmethyl (am Pyridyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) oder Pyrimidylmethyl (am Pyrimidyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso- Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) stehen.
In einer Ausführungsform 8 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 1, in denen Q für Q3 steht.
In einer Ausfuhrungsform 9 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 8, in denen Q3 für C(R10Rn)NR8R9 steht; R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C2- Alkyl oder Ci-C2-Haloalkyl stehen und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, C1-C2-AIlCyI oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, CrC2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Ci-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano), CrC2-Alkylsulfmyl-C,- C3-alkyl, C1-C2-Alkylsulfanyl-C1-C3-alkyl, CrC2-Alkylsulfonyl-Ci-C3-alkyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Ci-Q-Dialkylaminocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-HaIo- alkylaminocarbonyl, CrC2-Alkylsulfonyl, Ci-C2-Alkylcarbonyl, Ci-C2-Haloalkylcarbonyl, C3-C5- Cycloalkylcarbonyl, CrC2-Alkoxycarbonyl, Ci-C2-Alkoxy-CrC2-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C5-cyclyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5- cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl- C]-C2-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C2-alkoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C1- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, C1- C4-Alkyl, C,-C4-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 10 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausfuhrungsform 9, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, C3-C5- Cycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-CrC2-alkyl, C3-C5-HaIoCyClOaIlCyI, C3-C5-Halocycloalkyl-Ci-C2- alkyl, Methylsulfmyl-C,-C3-alkyl, Methylsulfanyl-C,-C3-alkyl, Methylsulfonyl-CpCs-alkyl, Phenyl-Ci-C2-alkyl, Heteroaryl-Ci-C2-alkyl, CrC2-Dialkylaminocarbonyl, C1 -C2- Alkylaminocarbonyl, CrC2-Haloalkylaminocarbonyl, CrC2-Alkylsulfonyl, C]-C2-Alkylcarbonyl, C1-C2-HaIo- alkylcarbonyl, C3-C5-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C2-Alkoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Ci-C2- alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl-Ci-C2-alkylcarbonyl oder Phenoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Cj- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Cr C4-Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 11 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 1, in denen Q für Q4 steht.
In einer Ausfuhrungsform 12 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 11, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), Nitro, Amino, COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht und R12 für d-C4-Alkyl oder CrC4-Haloalkyl steht.
In einer Ausführungsform 13 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 12, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht.
In einer Ausführungsform 14 betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (EU- A)
wobei
G1, G2 und G3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Methyl oder CF3 stehen;
G4 und G5 für Wasserstoff stehen;
R2 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Ci-C4-Alkoxy-C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkyl, Aryl-C,-C4- haloalkyl, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl oder C,-C4 Haloalkyl steht; A1 und A2 unabhängig voneinander für N oder CH stehen;
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-2-AIlCyI, d-2-Haloalkyl, CrC2-Haloalkylsulfanyl, C1- C2-Haloalkylsulfonyl, Ci-C2-Haloalkylsulfinyl oder Cyano steht;
R13 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Trifluormethylcarbonyl, Methylsulfanyl, Trifluormethylsul- fanyl, Benzyl oder Pyridyhnethyl stehen, R13 und R14 aber nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, und
Q für Q1, Q2, Q3 oder Q4 steht.
In einer Ausfuhrungsform 15 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 14, in denen Q für Q1 steht.
In einer Ausführungsform 16 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 15, in denen Q1 für Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z18, Z21, Z22, Z23 oder Z24 steht; R6, R6', R6", R6'" für Wasserstoff, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, C]-C2-Haloalkyl, Methoxy, Ethoxy oder C1-C2- Haloalkoxy stehen und R7 für Wasserstoff, Amino, Cyano, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl oder C1- C2-Alkoxy steht.
In einer Ausführungsform 17 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 16, in denen Q1 für Z16 oder Z3 steht.
In einer Ausführungsform 18 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 14, in denen Q für Q2 steht.
In einer Ausführungsform 19 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 18, in denen Q2 für C(O)NR8R9 steht; und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-C1-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, C]-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am CrC2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano), CrC2-Alkylsulfmyl-Cr C3-alkyl, C1-C2-Alkylsulfanyl-Ci-C3-alkyl, CrC^Alkylsulfonyl-d-Cralkyl, Phenyl-CrC4-alkyl oder Heteroaryl -C]-C4-alkyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, CrC4-Alkyl, CrQ-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 20 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 19, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-CrAlkyl, Ci-Gj-Haloalkyl, C3-C4- Cycloalkyl, C3-C4-Halocycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-CrC2-alkyl! C3-C5-Halocycloalkyl-Ci-C2- alkyl, Metoylalkylsulfinyl-CrQ-alkyl, Methylalkylsulfanyl-CrCralkyl, Methylalkylsulfonyl-Cr C3-alkyl, Phenylmethyl (am Aromaten gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl), Pyridylmethyl (am Pyridyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) oder Pvrirnidylmethyl (am Pyrimidyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) stehen.
In einer Ausführungsform 21 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 14, in denen Q für Q3 steht.
In einer Ausfuhrungsform 22 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausfuhrungsform 21, in denen Q3 für C(R10R1 ^NR8R9 steht; R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C2- Alkyl oder Ci-C2-Haloalkyl stehen und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C4-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C4-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am C]-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, C1-C2-AIkVl, C1-C2-HaIOaIlCyI, CrC2-Alkoxy oder Cyano), C1-C2-Alkylsulfmyl-C1- C2-alkyl, Ci-Cz-Alkylsulfanyl-Q-Cralkyl, C1-C2-Alkylsulfonyl-C1-C2-alkyl, Phenyl-CrC4-alkyl, Heteroaryl-d-Gi-alkyl, C1-C4-Dialkylaminocarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, C1-C4-HaIo- alkylaminocarbonyl, C]-C2-Alkylsulfonyl, CrQ-Alkylcarbonyl, CrC2-Haloalkylcarbonyl, C3-C5- Cycloalkylcarbonyl, C]-C2-Alkoxycarbonyl, Ci -C2-AIkOXy-C1 -C2-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C5-cyclyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5- cyclylcarbonyl, Phenyl-C1-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl- Ci-C2-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C2-alkoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, C1-C2-AIkOXy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C4-Alkyl, d-Q-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 23 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 22, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C2-AIlCyI, CrC2-Haloalkyl, C3-C5- Cycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-Q-C2-alkyl, Q-Cs-Halocycloalkyl, C3-C5-Halocycloalkyl-Q-C2- alkyl, Methylsulfinyl-Q-C3-alkyl, Methylsulfanyl-CrC3-alkyl, Methylsulfonyl-CrC3-alkyl, Phenyl-Q-C2-alkyl, Heteroaryl-C]-C2-alkyl, C1-C2-Dialkylaminocarbonyl, Q-C2-Alkylamino- carbonyl, Ci-C2-Haloalkylaminocarbonyl, Ci-C2-Alkylsulfonyl, Ci-C2-Alkylcarbonyl, Q-C2-HaIo- alkylcarbonyl, C3-C5-Cycloalkylcarbonyl, Ci-C2-Alkoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclylcarbonyl, Phenyl-C]-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Q-C2- alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl-Ci-C2-alkylcarbonyl oder Phenoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C4-Alkyl, Q-C4-Haloalkyl, Q-Q-Alkoxy oder Cyano. In einer Ausführungsform 24 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 14, in denen Q für Q4 steht.
In einer Ausführungsform 25 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 24, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), Nitro, Amino, COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht und R12 für Q-C4-Alkyl oder Q-C4-Haloalkyl steht.
In einer Ausführungsform 26 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 25, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht.
In einer Ausführungsform 27 betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (FV-A)
wobei
G1, G2 und G3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Methyl oder CF3 stehen;
G4 und G5 für Wasserstoff stehen;
R2 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C4-AIkOXy-C1-C4-AIlCyI, CrC4-Alkyl, AIyI-C1-C4- haloalkyl, CrC6-Alkylsulfanyl, Q-Ce-Alkylsulfinyl, Cj-Q-Alkylsulfonyl oder C1-C4 Haloalkyl steht;
A1 und A2 unabhängig voneinander für N oder CH stehen;
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-2-Alkyl, C^-Haloalkyl, CrC2-Haloalkylsulfanyl, C1- C2-Haloalkylsulfonyl, C]-C2-Haloalkylsulfϊnyl oder Cyano steht;
R17 für Halogen, Alkylsulfanyl, Alkylsulfmyl, Alkylsulfonyl oder Cyano steht und
Q für Q1, Q2, Q3 oder Q4 steht.
In einer Ausführungsform 28 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 27, in denen Q für Q1 steht.
In einer Ausführungsform 29 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 28, in denen Q1 für Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z18, Z21, Z22, Z23 oder Z24 steht; R6, R6', R6", R6'" für Wasserstoff, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, C1-C2-HaIOaIlCyI, Methoxy, Ethoxy oder C1-C2- Haloalkoxy stehen und R7 für Wasserstoff, Amino, Cyano, Q-Q-Alkyl, CrC2-Haloalkyl oder C1- C2-Alkoxy steht.
In einer Ausführungsform 30 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 29, in denen Q1 für Z16 oder Z3 steht.
In einer Ausführungsfoπn 31 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 27, in denen Q für Q2 steht. In einer Ausfuhrungsform 32 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 31, in denen Q2 für C(O)NR8R9 steht und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C4- Alkyl, C1-C4-HaIOaIlCyI, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-AIlCyI oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Ci-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano), Ci-C2-Alkylsulfinyl-C,- C3-alkyl, C1-C2-Alkylsulfanyl-C1-C3-alkyl, C,-C2-Alkylsulfonyl-C,-C3-alkyl, Phenyl-CrC4-alkyl oder Heteroaryl -C]-C4-alkyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Haloalkyl, C]-C2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 33 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 32, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, C]-C4-Haloalkyl, C3-C4- Cycloalkyl, C3-C4-Halocycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl, C3-C5-Halocycloalkyl-Ci-C2- alkyl, Methylalkylsulfinyl-d-Cs-alkyl, Methylalkylsulfanyl-Ci-C3-alkyl, Methylalkylsulfonyl-Cr C3-alkyl, Phenyhnethyl (am Aromaten gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl), Pyridylmethyl (am Pyridyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) oder Pyrimidylmethyl (am Pyrimidyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) stehen.
In einer Ausführungsform 34 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsforrn 27, in denen Q für Q3 steht.
In einer Ausführungsform 35 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 34, in denen Q3 für C(R1V)NR8R9 steht; R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, CrC2- Alkyl oder Ci-C2-Haloalkyl stehen und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Q-C4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C4-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C4-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Ci-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, d-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano), Q-C2-Alkylsulfinyl-Q- C2-alkyl, CrC2-Alkylsulfanyl-CrC2-alkyl, CrC2-Alkylsulfonyl-CrC2-alkyl, Phenyl-C]-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Dialkylaminocarbonyl, Q-Q-Alkylaminocarbonyl, Q-C4-HaIo- alkylaminocarbonyl, C]-C2-Alkylsulfonyl, C1-C2-Alkylcarbonyl, Q-C2-Haloalkylcarbonyl, C3-C5- Cycloalkylcarbonyl, Ci-C2-Alkoxycarbonyl, Ci-C2-Alkoxy-Ci-C2-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-C5-cyclyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-Q-C5- cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-CrC2-alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl- Q-C2-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-C]-C2-alkoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C4-Alkyl, Q-C4-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 36 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 35, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C2-Alkyl, C1-C2-HaIOaIlCyI, C3-C5- Cycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-CrC2-alkyl, C3-C5-Halocycloalkyl, C3-C5-Halocycloalkyl-Q-C2- alkyl, Methylsulfmyl-CrC3-alkyl, Methylsulfanyl-CrC3-alkyl, Methylsulfonyl-C1-C3-alkyl, Phenyl-Ci-C2-alkyl, Heteroaryl-Ci-C2-alkyl, Ci-C2-Dialkylaminocarbonyl, Q-C2-Alkylamino- carbonyl, Ci-C2-Haloalkylaminocarbonyl, Ci-C2-Alkylsulfonyl, Ci-C2-Alkylcarbonyl, Q-C2-HaIo- alkylcarbonyl, C3-C5-Cycloalkylcarbonyl, C1-C2-Alkoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Q-C2- alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl-Ci-C2-alkylcarbonyl oder Phenoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Q-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C4-Alkyl, Q-C4-Haloalkyl, Q-C2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausfϋhrungsform 37 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 27, in denen Q für Q4 steht.
In einer Ausführungsform 38 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 37, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), Nitro, Amino, COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)RI2oder S(O)2R12 steht und R12 für CrC4-Alkyl oder C,-C4-Haloalkyl steht.
In einer Ausführungsform 39 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsfoπn 38, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht.
In einer Ausführungsform 40 betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (V-A)
wobei
G1, G2 und G3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Methyl oder CF3 stehen;
G4 und G5 für Wasserstoff stehen;
R2 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C4-AIkOXy-C1-C4-AIkVl, CrC4-Alkyl, ArVl-C1-C4- haloalkyl, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl oder C1-C4 Haloalkyl steht;
A1 und A2 unabhängig voneinander für N oder CH stehen;
R3 für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-2-Alkyl, C ^-Haloalkyl, Ci-C2-Haloalkylsulfanyl, C1- C2-Haloalkylsulfonyl, C1-C2-Haloalkylsulfinyl oder Cyano steht und
Q für Q1 , Q2, Q3 oder Q4 steht.
In einer Ausführungsform 41 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 40, in denen Q für Q1 steht.
In einer Ausführungsform 42 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 41, in denen Q1 für Z3, Z7, Z15, Z16, Z17, Z18, Z21, Z22, Z23 oder Z24 steht; R6, R6', R6", R6'" für Wasserstoff, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, CrC2-Haloalkyl, Methoxy, Ethoxy oder C1-C2- Haloalkoxy stehen und R7 für Wasserstoff, Amino, Cyano, Ci-C2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl oder Q- C2-Alkoxy steht.
In einer Ausführungsform 43 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 42, in denen Q1 für Z16 oder Z3 steht.
In einer Ausführungsform 44 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 40, in denen Q für Q2 steht.
In einer Ausführungsform 45 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 44, in denen Q2 für C(O)NR8R9 steht und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C5-Cycloalkyl-CrC2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Ci-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Alkyl, CrC2-Haloalkyl, C,-C2-Alkoxy oder Cyano), CrC2-Alkylsulfmyl-Cr C3-alkyl, CrCz-Alkylsulfanyl-Ci-Gj-alkyl, C1-C2-Alkylsulfonyl-C1-C3-alkyl, Phenyl-CrC4-alkyl oder Heteroaryl -Ci-C4-alkyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Ci-C4-Alkyl, Q-d-Haloalkyl, Ci-C2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 46 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 45, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Haloalkyl, C3-C4- Cycloalkyl, C3-C4-Halocycloalkyl, C3-C5-Cycloalkyl-C,-C2-alkyl, C3-C5-Halocycloalkyl-Ci-C2- alkyl, Methylalkylsulfmyl-CrC3-alkyl, Methylalkylsulfanyl-C,-C3-alkyl, Methylalkylsulfonyl-C,- C3-alkyl, Phenylmethyl (am Aromaten gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl), Pyridylmethyl (am Pyridyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) oder Pyrimidylmethyl (am Pyrimidyl gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Cyano oder Nitro, am Methylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, Methoxy oder Trifluormethyl) stehen. In einer Ausführungsform 47 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 40, in denen Q für Q3 steht.
In einer Ausführungsform 48 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 47, in denen Q3 für C(R1ORU)NR8R9 steht; R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Q-C2- Alkyl oder Ci-C2-Haloalkyl stehen und R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Q-C4- Alkyl, Ci-C4-Haloalkyl, C3-C4-Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, CrC2-Haloalkyl, Ci-C2-Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), C3-C4-Cycloalkyl-Ci-C2-alkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Haloalkyl, Ci-C2-AIlCyI oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Ci-C2-Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Ci-C2-Alkyl, Q-C2-Haloalkyl, C,-C2-Alkoxy oder Cyano), Q-C2-Alkylsulfinyl-Q- C2-alkyl, C1-C2-Alkylsulfanyl-C,-C2-alkyl, CrC2-Alkylsulfonyl-Ci-C2-alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Heteroaryl-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Dialkylaminocarbonyl, Ci-C4-Alkylaminocarbonyl, Q-C4-HaIo- alkylaminocarbonyl, Ci-C2-Alkylsulfonyl, Ci-C2-Alkylcarbonyl, C]-C2-Haloalkylcarbonyl, C3-C5- Cycloalkylcarbonyl, Ci-C2-Alkoxycarbonyl, Ci-C2-Alkoxy-Ci-C2-alkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Hetero-C3-Q-cyclyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-Q-Q- cyclylcarbonyl, Phenyl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Ci-C2-alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl- Ci-C2-alkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenyl-Ci-C2-alkoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C2-Alkyl, Ci-C2-Haloalkyl, CrC2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C4-Alkyl, Q-C4-Haloalkyl, Q-C2-Alkoxy oder Cyano.
In einer Ausführungsform 49 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 48, in denen R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Q-C2-Alkyl, Q-C2-Haloalkyl, C3-C5- Cycloalkyl, CrC5-Cycloalkyl-Q-C2-alkyl, Q-Q-Halocycloalkyl, Q-C5-Halocycloalkyl-Q-C2- alkyl, Methylsulfinyl-Q-C3-alkyl, Methylsulfanyl-CrC3-alkyl, Methylsulfonyl-C1-C3-alkyl, Phenyl-Ci-C2-alkyl, Heteroaryl-Q-C2-alkyl, Ci-C2-Dialkylaminocarbonyl, Q-Q-Alkylamino- carbonyl, Ci-C2-Haloalkylaminocarbonyl, Q-C2-Alkylsulfonyl, CrC2-Alkylcarbonyl, Q-C2-HaIo- alkylcarbonyl, C3-C5-Cycloalkylcarbonyl, Q-C2-Alkoxycarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclylcarbonyl, Phenyl-C]-C2-alkylcarbonyl, Heteroaryl-Q-Q- alkylcarbonyl, Hetero-C3-C5-cyclyl-Ci-C2-alkylcarbonyl oder Phenoxycarbonyl stehen; wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- C2-Alkyl, Q-C2-Haloalkyl, Q-C2-Alkoxy, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl oder Heteroaryl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Q- QrAlkyl, Q-C4-Haloalkyl, Q-C2-Alkoxy oder Cyano. In einer Ausfuhrungsform 50 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 40, in denen Q für Q4 steht.
In einer Ausführungsform 51 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 50, in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), Nitro, Amino, COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht und R12 für CrC4-Alkyl oder CrC4-Haloalkyl steht.
In einer Ausführungsform 52 betrifft die Erfindung Verbindungen gemäß Ausführungsform 51 , in denen Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), COOH, COOMe, COOEt, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Brom, Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12oder S(O)2R12 steht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (T) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wobei die Reste wie oben definiert sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wobei M für M1 steht, Q für Q4 steht, Q4 für Wasserstoff steht und alle anderen Reste wie oben definiert sind, mit der Maßgabe, dass A1 und A2 nicht gleichzeitig für Stickstoff stehen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wobei wobei M für M1 steht, R3 für Wasserstoff steht und alle anderen Reste wie oben definiert sind, mit der Maßgabe, dass A1 und A2 nicht gleichzeitig für Stickstoff stehen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in unten genannter oder hierzu analoger Weise hergestellt werden.
Verfahren (A)
Verbindungen der Formel (H) werden z.B. nach folgendem Verfahren (A) synthetisiert:
wobei
G1"5, R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben;
Beim Verfahren (A) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) werden Ketonitrile, deren Tautomere oder Hydrate der Formeln (VI-A), (VI-B) bzw. (VI-C) oder Aminoacrylonitrile und deren Tautomere der Formeln (VI-D) und (IV-E) mit Aryl- oder Heteroaryl-Hydrazinen der Formel
(Vπ) kondensiert, wobei zunächst Hydrazone der Formel (VDT) als Intermediat entstehen und bei längerer Reaktionszeit und höherer Temperatur der Ringschluss zum Aminopyrazol der Formel (TI) erfolgt. Dabei können Säuren als Katalysator zugesetzt werden, wobei anorganische Säuren wie Salzsäure und organische Säuren wie Sulfonsäuren oder Essigsäure geeignet sein können. Alternativ werden Ketonitrile, deren Tautomere oder Hydrate der Formeln (VI-A), (VI-B) bzw. (VI-C) zunächst mit einem Chlorierungsmittel, z.B. Phosphorylchlorid, Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid, Phosgen, Chlor oder Oxalylchlorid, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel verdünnt, zu Chloracrylnitrilen (VI-F) umgesetzt, wobei die Reaktion im Temperaturbereich von -20 0C bis 1200C durchgeführt werden kann. In einem anschließenden Schritt erfolgt die Kondensation mit Aryl oder Heteroaryl-Hydrazinen der Formel (VIT) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel in Gegenwart von basischen Hilfsreagentien, z.B. Alkoholaten oder Stickstoffbasen, wobei die Reaktion im Temperaturbereich von -20 0C bis 1200C durchgeführt werden kann.
Synthesemethoden strukturverwandter Aminopyrazolen ist bekannt und wird beispielsweise in J. Med. Chem. 2006, 14(6), 1785-1791; Eur. J. Med. Chem. 2005, 40, 922-927; J. Chem. Res. Synopses 1985, 5, 198-199; J. Mol. Cat. A 2006, 258(1-2), 371-375; J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344; Bioorg. Med. Chem. 2006, 14(6), 1785-1791; Eur. J. Med. Chem. 2005, 40(9), 922- 927; Tetrahedron 2004, 60(4), 901-906; J. Heterocyclic Chem. 1975, 12(5), 899-901, Molecular Div. 2003, 7(2-4), 161-164; DE -A-2643640; und US 3,041,342 beschrieben.
Die Ketonitrile können in den tautomeren Formen (VI-A) und (VI-B) und als Hydrat (VI-C) vorliegen. Die Ausgangsverbindungen können auch in Form ihrer Salze eingesetzt werden, z.B. können die Ketonitrile in Form ihrer Alkalisalze verwendet werden.
Die Aminoacrylnitrile können in den tautomeren Formen (VI-D) und (VI-E) vorliegen. Die Ausgangsverbindungen können auch in Form ihrer Salze eingesetzt werden, z.B. können die Aminoacrylnitrile in Form ihrer Alkalisalze verwendet werden.
Ketonitrile der Formel (VI-A, VI-B und VI-C) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Solche Methoden sind beschrieben in: J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 5409-5413; Tetrahedron 2007, 63(47), 11626-11635, Org. Lett. 2007, 9(18), 3575-3578, J. Med. Chem. 2007, 50(2), 399- 403, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16(3), 695-700.
Acrylonitrile der Formel (VI-D und VI-E) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Solche Methoden beschrieben in: J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344.
Chloracrylnitrile der Formel (VI-F) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Solche Methoden beschrieben in: J. Org Chem (UdSSR) 1981, 1441, JP 08-208620, J. Med. Chem. 2005, 48(22), 6843-6854, Nucleosides, Nucleotides Nucleic Acids 2004, 23(5), 805-812, J. Med. Chem. 2001, 44(3), 350-361. Aryl-, Pyridyl- und Pyrimidinylhydrazine der Formel (VTI) sind zum Teil kommerziell verfügbar oder lassen sich nach dem Fachmann bekannten Methoden, wie z.B. im Verfahren (H) beschrieben, herstellen.
Die zum Aufbau von Q1'3 benötigten Amidierungs-, Acylierungs- und Substitutionsreaktionen werden nach dem Fachmann bekannten Methoden, wie z.B. in den Verfahren (F), (G) und (J) beschrieben, durchgeführt und können entweder am Ende der Synthesefrequenz oder bevorzugt auf der Stufe von geeigneten Intermediaten erfolgen.
Verfahren (B)
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) werden z.B. nach folgendem Verfahren (B) synthetisiert:
wobei
LG = Halogen, Alkylsulfonyl, Boronsäure oder Boronsäureester
Die Zwischenprodukte (DC) werden nach Verfahren (A) mit Hydrazinhydrat hergestellt:
reagenz
Beim Verfahren (B) werden 1-H-Aminopyrazole der Formel (EX) mit Arylhalogeniden, Heteroarylhalogeniden, Arylalkylsulfonen Heteroarylalkylsulfonen, Arylboronsänren, Heteroaryl- boronsäuren, Arylboronsäureestern oder Heteroarylboronsäureestern (LG-M) in Gegenwart einer Base und eventuell eines Kupfer- oder Eisensalzes und eines Liganden in einem geeigneten organischen Lösungsmitteln umgesetzt, wobei bevorzugt ein bestimmtes Isomer, das Aminopyrazol der Formel (I), gebildet wird.
Die Synthese strukturverwandter Aminopyrazolen der Formel (IX) ist allgemein bekannt und wird beschrieben in: DE-A 2643640, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 3669, Bioorg. Med. Chem. 2000, 8(1), 181-190, J. Comb. Chem. 2007, 9(3), 507-512, J. Med. Chem. 2004, 47(24), 5872- 5893, EP-A-269859, J. Prakt. Chem. 1979, 321(2), 341-344,
Die Cu- und Fe-katalysierte Arylierung von Pyrazolen ist bekannt und wird beschrieben in: J. Org. Chem. 2004, 69(17), 5578-5587, Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934-936, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17(15), 4303-4307, IN 178903, Bioorg. Med. Chem. 2007, 17(2), 354-357, J. Med. Chem. 2004, 47(19), 4645-4648.
Die Synthese von Aminopyrazolen durch nukleophile Aromaten- und Heteroaromatensubstitution ist bekannt und wird beschrieben in: J. Med. Chem. 2004, 47, 2995-3008, IP 2007-169575, Synth. Commun. 2006, 36(11), 1601-1612, Can. J. Chem. 1988, 66(3), 420-428.
Die Ketonitrile können in den tautomeren Formen (VI-A) und (VI-B) und als Hydrat (VI-C) vorliegen. Die Ausgangsverbindungen können auch in Form ihrer Salze eingesetzt werden, z.B. können die Ketonitrile in Form ihrer Alkalisalze verwendet werden.
Die Aminoacrylnitrile können in den tautomeren Formen (VI-D) und (VI-E) vorliegen. Die Ausgangsverbindungen können auch in Form ihrer Salze eingesetzt werden, z.B. können die Aminoacrylnitrile in Form ihrer Alkalisalze verwendet werden.
Die Ketonitrile der Formel (VI-A, VI-B und VI-C) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen: J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 5409-5413; Tetrahedron 2007, 63(47), 11626-11635; Org. Lett. 2007, 9(18), 3575-3578; J. Med. Chem. 2007, 50(2), 399-403, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16(3), 695-700.
Die Acrylonitrile der Formel (VI-D und VI-E) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen: J. Med. Chem. 2006, 49, 3332-3344
Die Chloracrylnitrile der Formel (VI-F) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen: J. Org. Chem. (UdSSR) 1981, 1441 JP 08208620 , J. Med. Chem., 2005, 48(22), 6843-6854, Nucleosides, Nucleotides and Nucleic Acids, 2004, 23(5), 805-812, J. Med. Chem., 2001, 44(3), 350-361
Die Aryl- und Heteroarylverbindungen LG-M sind zum Teil kommerziell verfügbar oder lassen sich nach dem Fachmann bekannten Methoden herstellen.
Die zum Aufbau von Q1"3 benötigten Amidierungs-, Acylierungs und Substitutionsreaktionen werden nach dem Fachmann bekannten Methoden, wie z.B. in den Verfahren (F), (G) und (I) beschrieben, durchgeführt und können entweder am Ende der Synthesefrequenz oder bevorzugt auf der Stufe von geeigneten Intermediaten erfolgen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verbindungen der Formel (DC)
wobei G1, G2, G3, G4, G5, R1 und R2 wie oben definiert sind, mit der Maßgabe, dass R1 nicht für Amino steht.
Verfahren (C)
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (HIa, mb, Ute und DId) lassen sich nach dem Verfahren (C) synthetisieren:
wobei hier
R13 für CH2R5 steht
wobei
G ,1-5 , r R,2 , r R> 13 , r R> 14 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben können, R 13 „ u„nd J D R 14 aber nicht beide gleichzeitig für Wasserstoff stehen; LG für Halogen oder Alkylsulfonyl steht.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren (C) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (EIa) und (Hb) werden Verbindungen der Formel (ff) mit einem oder zwei Alkylierungsmitteln, Acylierungsmitteln oder Sulfonylierungsrnitteln R13-LG bzw. R14-LG umgesetzt, wobei durch Monosubstitution und Disubstitution Aminopyrazole der Formel (ffla) bzw. (HIb) entstehen. Geeignete Alkylierungsmittel sind Alkylbromide, Alkyldibromide, Alkyliodide, Alkyldiiodide, Dialkylsulfate und Alkylsulfonate. Als Acylierungsmittel werden Carbonsäureanhydride und Carbonsäurechloride, als Sulfonylierungsmittel Sulfonylchloride verwendet. Alternativ können die einfach N-substituierten Aminopyrazole der Formel (HIa) durch reduktive Aminierung aus den Aminopyrazolen der Formel (ff), einem Aldehyd und einem Reduktionsmittel, z.B. Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, Alkaliborhydriden oder Boran erhalten werden.
Alternativ können Verbindungen der Formel (ffla) durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (II) zu Amidinen der Formel (Iffc) oder Imidoestern der Formel (Iffd), gefolgt von einem Reduktionsschritt, erhalten werden.
Die Alkylierung von strukturverwandten Aminopyrazolen wird beschrieben in:, WO 2006/000312, WO 2005/09312, WO 2005/023761, WO 2004/099156
Die reduktive Aminierung von strukturverwandten Aminopyrazolen wird beschrieben in: J. Med. Chem. 2002, 45(14), 2994-3008, WO 2002/010153, Tetrahedron Lett. 2001, 42(21), 3587-3590
Die Acylierung von strukturverwandten Aminopyrazolen wird beschrieben in:, J. Med. Chem. 2006, 49(11), 3332-3344, J. Med. Chem. 2007, 50(21), 5161-5167, Bioorg. Med. Chem. 2006, 14(22), 7501-7511, Org. Biomol. Chem. 2004, 2(11), 1603-1611.
Die Sulfonylierung von strukturverwandten Aminopyrazolen wird beschrieben in:, Acta Poloniae Pharmaceutica 2003, 60(1), 51-60, Biochemistry 2003, 42(21), 6363-6369, J. Med. Chem. 2001, 44(22), 3622-3631.
Die Synthese von strukturverwandten Iminen der Formel (Iffc) wird beschrieben in:, Tetrahedron 2006, 62(24), 5617-5625, Tetrahedron 1987, 53(18), 4185-4193.
Die Synthese von strukturverwandten Amidinen (Iffc) und Imidoestern (DId) und deren Reduktion wird beschrieben in: WO 2005/060749.
Verfahren (D) Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (ET) und (IVa bis IVe) werden z.B. nach Verfahren (D) synthetisiert:
R" = Alkylsulfanyl
1 Oxidations- äquivalent
(IVe) (IVd) (IVc)
1 Oxidations- äquivalent
wobei
G , R , R , R , R und M die oben beschriebenen Bedeutungen haben;
R17 für Halogen oder Alkylsulfanyl steht.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren (D) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (HI) und (IV) werden Aminopyrazole der Formel (IT) mit Nitrosylspezies in Gegenwart von geeigneten Halogeniden umgesetzt, wobei nach der Bildung eines Diazo-Intermediates ein 5-Halogenpyrazol der Formel (IVa, R17 = Halogen) entsteht. Geeignete Quellen für Nitrosylspezies sind Alkalinitrite plus Säuren sowie Ester der salpetrigen Säure, z.B. Butylnitrit und tert-Butylnitrit. Als Halogenide können Metallhalogenide sowie organische Halogenide, z.B. Bromoform oder Iodoform verwendet werden. Diese 5-Halogenpyrazole können mit Cyaniden, z.B. CuCN in geeigneten Lösungsmitteln, z.B. NMP unter Hitzezufuhr in 5-Cyanopyrazole der Formel (IVb) oder mit Aminen in geeigneten Lösungsmitteln in 5-Aminopyrazole der Formel (DI), umgewandelt werden, wobei R13 oder R14 ungleich Wasserstoff ist. Die Umsetzung der Diazo-Intermediate mit Alkylsulfanylquellen, z.B. Dialkyldisulfiden führt zu 5-Alkylsulfanylpyrazolen der Formel (IVa, R17 = Alkylsulfanyl). Diese Thioether können in Gegenwart eines geeigneten Oxidationsmittels, z.B. mit H2O2, Natriumperiodat, tert.-Butylhypochlorit, Calciumhypochlorit Ca(OCl)2, Natriumchlorit NaClO2, Natriumhypochlorit NaOCl, Persäuren oder O2 und katalytischem Cerammoniumnitrat zu 5- Alkylsulfϊnylpyrazolen der Formel (IVd) und 5-Alkylsulfonylpyrazolen der Formel (IVe) oxidiert werden.
Die Synthese von strukturverwandten 5-Halogen- und 5-Alkylsulfanylpyrazolen wird beschrieben in, WO 2003/074492, J. Heterocycl. Chem. 1987, 24, 267-270, GB 2149402A, J. Med. Chem. 2006, 49, 1562-1575.
Die Synthese von strukturverwandten 5-Cyanopyrazolen wird beschrieben in:, J. Med. Chem. 2006, 49, 1562-1575
Die Synthese von N-substituierten Aminopyrazolen der Formel (IH) wird beschrieben in:, DE 3520327, WO 2005/023776
Die Oxidation von Thioethern wird beschrieben in :, J. March „Advanced Organic Chemistry" 4. Auflage, John Wiley & Sons, 1992, S. 1202 und die dort zitierte Literatur
Verfahren (E)
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) werden z.B. auch nach folgendem Verfahren (E) synthetisiert:
wobei G1"5, R1, R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben und LG für Brom, Iod oder Alkylsulfonyl steht.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren (E) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden Bromide oder Iodide der Formel (XI) mit Boronsäuren oder Boronsäureestern der Formel (Xu) in Gegenwart von geeigneten Palladium-Katalysatoren, Liganden und Basen (Suzuki-Reaktion) im Temperaturbereich von -20 0C bis 1200C in geeigneten Lösungsmitteln zur Reaktion gebracht.
Die Bromide oder Iodide der Formel (XI) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen, beschrieben z.B. in:, WO 2005/11292 , Chemistry of Heterocyclic Compounds (New York, NY, United States), 2005, 41(1), 105-110, Bioorg. & Med. Chem. 2004, 12(12), 3345-3355, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 4949, J. Med. Chem. 1977, 20(12), 1562-1569
Die Boronsäuren oder Boronsäureester der Formel (Xu) sind zum Teil kommerziell verfügbar oder sie sind nach bekannten Methoden leicht herstellbar. Dies ist beispielsweise beschrieben in:, WO 1999/64428.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verbindungen der Formeln (XI-A) oder (XI-B)
wobei R1, R2, R3, A1, A2 und Q wie oben definiert sind und LG für Chlor, Brom, Iod oder Alkylsulfonyl steht.
Verfahren (D
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I-A) und (I-B) mit Q = Q1 werden z.B. nach folgendem Verfahren (F) synthetisiert:
(XIII-A) oder Fe-SaIz, (I-A-Q1)
Ligand
(XIII-B) oder Fe-SaIz, (I-B-Q1)
Ligand
wobei
G1'5, R1, R2, R3, A1 und A2 die oben angegebenen Bedeutungen haben und LG = Halogen, Alkylsulfonyl, Boronsäure oder Boronsäureester bedeutet.
Beim erfϊndungsgemäßen Verfahren (F) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I-A-Ql) bzw. (I-B-Q 1) werden Verbindungen der Formel (XIII-A) bzw. (XHI-B) mit N-Heterocyclen in Gegenwart einer Base und eventuell eines Kupfer- oder Eisensalzes und eines Liganden in einem geeigneten organischen Lösungsmittel umgesetzt wobei eine Verbindung der Formel (I-A-Ql) bzw. (I-B-Q 1) gebildet wird.
Die Cu -katalysierte Arylierung von Heterocyclen wie Triazolen wird beschrieben in: J. Org. Chem. 2007, 72(22), 8535, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129 (45), 13879, J. Org. Chem. 2007, 72 (8), 2737, Angew. Chem. 2007, 46 (6), 934.
Die Arylierung von Heterocyclen wie Triazolen durch nukleophile Substitution wird beschrieben in: Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17(24), 6707, J. Heterocycl. Chem. 2007, 44 (6), 1323, Chem. Pharm. Bull. 2005, 53 (7), 764.
Verfahren (G)
Erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I- A) und (I-B) mit Q = Q2 werden z.B. nach folgendem Verfahren (G) synthetisiert:
Q' = COOR12 Q* = COOH Hydrolyse
(I-B-Q«) (I-B-Q«) (I-B-Q2)
Q« = COOR" Q4 = COOH wobei
G , R1, R\ R3, R\ R% R , A1 und A1 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren (G) zur Herstellung der Verbindungen (I-A-Q2) bzw. (I-B- Q2) werden Verbindungen der Formel (I-A-Q4) bzw. (I-B-Q4) [Q4 = Ester] nach dem Fachmann bekannten Methoden zu (I-A-Q4) bzw. (I-B-Q4) [Q4 = COOH] hydrolysiert und dann mit Hilfe eines Aktivierungsreagenzes mit einem primären oder sekundären Amin HNR8R9 in Amide der Formehl (I-A-Q2) bzw. (I-B-Q2) umgewandelt. Die Aktivierung kann über Säurechloride, gemischte Anhydride, Pentafluorphenylester oder mit Hilfe von substituierten Carbodiimiden, z. B. DCC (N, N'-Dicyclohexylcarbodiimid), DIC (Diisopropylcarbodiimid) oder EDC (N-Ethyl-N'-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimid HCl), und einem Benzotriazol wie HOBt (1- Hydroxybenzotriazol) oder Azabenzotriazol wie HOAt (7-Aza-l-hydroxybenzotriazol) erfolgen.
Verfahrenswege zur Herstellung von Intermediaten
Verfahren (BD
Zwischenprodukte der Formel (VH) werden z.B. nach folgendem Verfahren (H) synthetisiert:
,1
(XV)
wobei
R12 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben; Beim erfindungsgemäßen Verfahren (H) zur Herstellung der Hydrazine (VIT) werden die Amine (XVI) nach dem Fachmann bekannten Methoden, z. B. in einer Sequenz aus Diazotierung und Reduktion, in die entsprechenden Hydrazine umgewandelt (vgl. z.B. J. Med. Chem 1993, 36 (11) S. 1529-1538 und WO 2006/081034). Hydrazine der allgemeinen Formel (VE) sind darüberhinaus zum Teil kommerziell verfügbar (z.B. Ethyl-4-hydrazinylbenzolcarboxylat oder Methyl-4- hydrazinyl-2-methoxybenzolcarboxylat). Amine der Formel (XVI) sind zum Teil kommerziell verfügbar oder lassen sich nach dem Fachmann bekannten Methoden herstellen, z.B. durch Verseifung von Verbindungen der Formel (XTV) oder Reduktion von Verbindungen der Formel (XV).
Gegenstand der vorliegenden Erfidnung sind auch Verbindungen der Formel (VII-A) oder (VE-B)
wobei A , 1 , A A 2 , D R3 und Q wie oben definiert sind.
Verfahren (J)
Zwischenprodukte der Formel (X-A)/(X-B) und (XVI- A)/(XVI-B) werden z.B. nach folgendem Verfahren (J) synthetisiert:
Q4 = COOR12 Q4 = COOH Q4 = COOR12 Q4 = COOH Q4 = COORi2 Q4 = COOH
wobei
R , R , R , R , A und A die oben angegebenen Bedeutungen haben;
Beim erfindungsgemässen Verfahren (J) zur Herstellung der Verbindungen (X-A)/(X-B)) und (XVI-A)/(XVI-B) werden Verbindungen der Formel (X-A-Q4/X-B-Q4) bzw. (XVI-A-Q4)/(XVI- B-Q4) (Q4 = Ester) nach dem Fachmann bekannten Methoden hydrolysiert (Q4 = COOH) und dann mit Hilfe eines Aktivierungsreagenzes mit einem primären oder sekundären Amin HNR8R9 in Amide der Formern (X-A-Q2)/(X-B-Q2) und (XVI-A-Q2)/(XVI-B-Q2) umgewandelt. Die Aktivierung kann über Säurechloride, gemischte Anhydride, Pentafluorphenylester oder mit Hilfe von substituierten Carbodiimiden, z. B. DCC (N, N'-Dicyclohexylcarbodiimid), DIC (Diisopro- pylcarbodiimid) oder EDC (N-Ethyl-N'-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid HCl), und einem Benzotriazol wie HOBt (1-Hydroxybenzotriazol) oder Azabenzotriazol wie HOAt (7-Aza-l- hydroxybenzotriazol) erfolgen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch Verbindungen der Formeln (X-A) oder (X-B)
wobei A , A , R und Q wie oben definiert sind und LG für Halogen steht. Synthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-Ql mit R1 = NH?) mittels nukleophiler Substitution
5-[5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2- fluorbenzonitril
(I-A-Q4-009)
Zu einer Lösung von 2-(3-Chlor-5-trifluormethylphenyl)-4,4,4-trifluor-3-oxobutyronitril (250 mg, 0,79 mmol) in Toluol (5 mL) wird 2-Fluor-5-hydrazinobenzonitril (120 mg, 0,79 mmol) und eine Spatelspitze p-Toluolsulfonsäure hinzugefügt. Das Reaktionsgefäß wird verschlossen und in einem CEM Discover Mikrowellenreaktor 12 min bei 170 0C gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 8/1 liefert 5-[5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l -yl]-2-fluor- benzonitril (265 mg, 0,59 mmol, 72 %).
log P (HCOOH): 4,54
1H NMR (DMSO-d6): 8,18, (dd, 1 H, J = 5,6 und 2,8 Hz), 8,01 (ddd, 1 H, J = 9,2 und 4,8 und 2,8 Hz), 7,78 (s, 1 H), 7,71 (d, 1 H, J = 9,2 Hz), 7,67 (s, 1 H), 7,59 (s, 1 H), 5,86 (s, 2 H)
5-[5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2- [l,2,4]triazol-l-ylbenzonitril (I-A-Ql-001)
Zu einer Lösung von 5-[5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]- 2-fluorbenzonitril (100 mg, 0,22 mmol) in DMF (2 mL) werden 1 ,2,4-Triazol (18 mg, 0,27 mmol) und Kaliumcarbonat (37 mg, 0,27 mmol) hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird 15 min bei 90 0C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt, auf Wasser (5 mL) gegossen und mit Ethylacetat (5 mL) extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser (5 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 2/1 bis 1/1 liefert 5-[5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethylphenyl)-3- trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-[l,2,4]triazol-l-ylbenzonitril (50 mg, 0,10 mmol, 45 %).
log P(HCOOH): 3,92
1H NMR (DMSO-d6): 9,19 (s, 1 H), 8,36 (s, 1 H), 8,33 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 8,15 (dd, 1 H, J = 8,8 und 2,4 Hz), 8,05 (d, I H1 J = 8,8 Hz), 7,80 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,61 (s, 1 H), 5,98 (s, 2 H)
5- [5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethyIphenyl)-3-trifluormethylpyr azol- l-yl] -2-(5-oxo-4,5- dihydro[l,2,4]triazol-l-yl)benzonitril (I-A-Ql-002)
Zu einer Lösung von 5-[5-Amino-4-(3-chlor-5-trifluormethylphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]- 2-fluorbenzonitril (50 mg, 0,11 mmol) in DMF (2 mL) werden 2,4-Dihydro[l,2,4]triazol-3-on (11 mg, 0,13 mmol) und Kaliumcarbonat (18 mg, 0,13 mmol) hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird 15 min bei 80 0C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt, auf Wasser (5 mL) gegossen und mit Ethylacetat (5 mL) extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser (5 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 1/2 bis 1/3 liefert 5-[5-Airdno-4-(3-cMor-5-trifluormethylphenyl)-3- trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-(5-oxo-4,5-dihydro[l,2,4]triazol-l-yl)benzonitril (8 mg, 0,016 mmol, 12 %).
1Og P (HCOOH): 3,45
1H NMR (DMSO-d6): 8,28 (d, 1 H, J = 2,3 Hz), 8,24 (d, 1 H, J = 1,2 Hz), 8,12 (dd, 1 H, J = 8,8 und 2,4 Hz), 7,87 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,79 (s, 1 H), 7,69 (s, 1 H), 7,60 (s, 1 H), 5,96 (s, 2 H)
Synthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-Ol mit R1 = NH?) mittels Hydrazinen
5-Amino-2-[l,2,4]triazol-l-yl-benzonitril
[l,2,4]Triazol (10,1 g, 73,5 mmol) wird in NMP (50 mL) vorgelegt und mit Kaliumcarbonat (30,5 g, 220 mmol) versetzt. Nachdem 10 min bei Raumtemperatur gerührt wurde, gibt man 5-Amino-2- fluorbenzonitril (10,0 g, 73,5 mmol) hinzu und rührt 5h bei 170 0C nach. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und in Wasser (800 mL) gegossen. Absaugen des Niederschlages und Nachwaschen mit Wasser liefert 5-Amino-2-[l,2,4]triazol-l-yl-benzonitril (7,50 g, 40,5 mmol, 53 %), das ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wird.
log P (HCOOH): 1,01
IHNMR (DMSO-d6): 8,82 (s, 1 H), 8,16 (s, 1 H), 7,37 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,03 (d, 1 H, J = 2,8 Hz), 6,97 (dd, 1 H, J = 8,8 und 2,4 Hz), 5,85 (s, 2 H)
5-Hydrazino-2-[l,2,4]triazol-l-yl-benzonitril (VII-A-103) 5-Amino-2-[l,2,4]triazol-l-yl-benzonitril (5,0 g, 27,0 mmol) wird in Wasser (25 mL) vorgelegt, mit konzentrierter Salzsäure (50 mL) versetzt und mit mittlerer Rührgeschwindigkeit bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 0 0C abgekühlt und mit einer Lösung von Natriumnitrit (3,73 g, 54,0 mmol) in Wasser (25 mL) versetzt. Es wird 1 h bei 0 0C nachgerührt, bevor eine Lösung von Zinn(II)chloriddihydrat (18,3 g, 81,0 mmol) in konzentrierter Salzsäure (100 mL) hinzugetropft wird. Nach vollständiger Zugabe wird 30 min bei 0 0C gerührt, auf Raumtemperatur erwärmt und weitere 1,5 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wird unter Eiskühlung mit konzentrierter Natronlauge alkalisch gestellt, mit Ethylacetat versetzt und über Celite abgesaugt. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Kristallisation des Rückstandes aus Methanol liefert 5-Hydrazino-2-[l,2,4]triazol-l-yl-benzonitril (1,2 g, 6,0 mmol, 22 %).
1H NMR (DMSO-d6): 8,84 (s, 1 H), 8,17 (s, 1 H), 7,46 (s, 1 H), 7,43 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,23 (d, 1 H, J = 2,4 Hz), 7,13 (dd, 1 H, J = 9,2 und 2,8 Hz), 4,20 (, 2 H)
Synthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-02 mit R1 = NH?) mittels Hydrazinen
4-Hydrazino-2-methylbenzoesäuremethylester (VTI-A-008)
4-Acetamido-2-methylbenzoesäure (46 g, 238 mmol) wird in Methanol (460 mL) vorgelegt und mit konzentrierter Schwefelsäure (63 g, 643 mmol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 3 h zum Refluxieren erhitzt, abgekühlt, vorsichtig auf Eiswasser gegossen und mit 5N Natronlauge alkalisch gestellt. Extraktion mit Ethylacetat, Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat und Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum liefert 4-Amino-2-methylbenzoesäureethylester (38,3 g, 232 mmol, 94 %), der ohne weitere Reinigung im nächsten Schritt eingesetzt wird.
4-Amino-2-methylbenzoesäuremethylester (5,0 g, 30 mmol) wird in Wasser (25 mL) vorgelegt, mit konzentrierter Salzsäure (50 mL) versetzt und 30 min bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 0 0C abgekühlt und eine Lösung von Natriumnitrit (2,72 g, 39,3 mmol) in Wasser (25 mL) wird langsam zugetropft. Man rührt eine Stunde bei 0 0C nach und tropft dann bei 0 0C Zinn(π)chlorid-Dihydrat (20,5 g, 90,8 mmol) in konzentrierter Salzsäure (100 mL) hinzu. Es wird zunächst 30 min bei 0 0C und dann 1,5 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser (50 mL) verdünnt, der Niederschlag wird abfiltriert und mit wenig Wasser gewaschen. Das Filtrat wird in Eiswasser gegossen, mit halbkonzentrierter Natronlauge auf pH 8-9 eingestellt und zweimal mit Dichloπnethan extrahiert. Die organischen Phasen werden vereint und über Natriumsulfat getrocknet. Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum liefert 4-Hydrazino-2-methylbenzoesäuremethylester (4,1 g, 22,8 mmol, 70 %), der ohne weitere Reingung im nächsten Schritt eingesetzt wird.
log P (HCOOH): 0,40
1H NMR (DMSO-d6): 7,67 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,19 (s, 1 H), 6,61-6,58 (m, 2 H), 4,03 (s, 2 H), 3,71 (s, 3 H), 2,44 (s, 3 H)
4-[5-Amino-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2- methylbenzoesäuremethylester
(I-A-Q4-011)
Eine Lösung von 3-Chlor-2-(3,5-dichloφhenyl)-4,4,4-trifluorbut-2-ennitril (100 mg, 0,24 mmol) in Ethanol (3 mL) wird mit 4-Hydrazino-2-methylbenzoesäuremethylester (43 mg, 0,24 mmol) und Triethylamin (24 mg, 0,24 mmol) versetzt und über Nacht bei 80 0C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, auf Wasser (5 mL) gegossen und mit Ethylacetat (5 mL) extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser (5 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 6/1 liefert 4-[5-Amino-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l- yl]-2-methylbenzoesäuremethylester (55 mg, 0,12 mmol, 52 %).
log P (HCOOH): 5,08
1H NMR (DMSO-d6): 7,96 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,59-7,55 (m, 2 H), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,70 (s, 2 H), 3,87 (s, 3 H), 2,60 (s, 3 H) ^[S-Amino^-CSjS-dichlorpheny^-S-trifluormethylpyrazol-l-yll-Z-methylbenzoesäure (I-A- Q4-010)
4-[5-Amino-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methylbenzoesäuremethylester (300 mg, 0,51 mmol) wird in Wasser (10 mL) und Ethanol (10 mL) vorgelegt und mit Natriumhydroxid (200 mg, 5,1 mmol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird zwei Tage bei Raumtemperatur gerührt, in Wasser (50 mL) gegossen, mit 2N Salzsäure sauer gestellt (pH3-4), zweimal mit Ethylacetat extrahiert und über Natriumsulfat getrocknet. Einrotieren des Lösungsmittels liefert 4-[5-Amino-4-(3,5-dichlθφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl- benzoesäure in quantitativer Ausbeute.
log P (HCOOH): 4,04
1H NMR (DMSO-d6): 7,97 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,55-7,52 (m, 3 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,68 (s, 2 H), 2,61 (s, 3 H)
4-[5-Amino-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-pyridin-2- ylmethylbenzamid (I-A-Q2-012)
Eine Lösung von 2-Aminomethylpyridin (25 mg, 0,23 mmol) in DMF (1 mL) wird mit einer Lösung aus 4-[5-Amino-4-(3,5-dichlθφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methylbenzoesäure
(100 mg, 0,23 mmol), l-Ethyl-3-[3-dimethylaminopropyl]carbodiimid Hydrochlorid (58 mg, 0,30 mmol), 1-Hydroxy-lH-benzotriazol (41 mg, 0,30 mmol) und Triethylamin (28 mg, 0,28 mmol) in DMF (4 mL) versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser (5 mL) versetzt, zweimal mit Ethylacetat (je 5 mL) extrahiert, mit NaHCO3-LSg (5 mL) und NaCl-Lsg (5 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung durch Säulenchromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 1/2 bis 1/3 liefert 4-[5-Amino- 4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-pyridin-2-ylmethylbenzamid (75 mg, 0,14 mmol, 61%).
log P (HCOOH): 3,35
1H NMR (DMSO-d6): 8,71 (t, 1 H, J = 5,6 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,78 (td, 1 H, J = 8,0 und 2,0 Hz), 7,60 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,50-7,47 (m, 2 H), 7,40 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,26 (dd, 1 H, J = 7,6 und 5,6 Hz), 5,59 (s, 2 H), 4,58 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), 2,46 (s, 3 H)
Svnthesevorschrift zur Herstellung von Verbinduneen der Formel (I-A/B-O2 mit R1 = NH?) mittels N-Arylierung von Pyrazolen
4-[5-Amino-4-(3,4-dichlorphenyl)-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylbenzoesäure- ethylester (I-A-Q4-013)
4-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-5-amin (70 %ig) (1,94 g, 6,55 mmol) werden in Toluol (39 mL) unter Argon vorgelegt, mit Ethyl-4-iod-2-methylbenzoat (90 %ig) (1,90 g), Kaliumcarbonat (3,10 g), Kupfer(I)iodid (62 mg) und trans-Dimethylamino-cyclohexan (186 mg) versetzt und 16 Stunden bei 1100C unter Argon gerührt.
Das Reaktionsgemisch wird einrotiert, in Wasser (20 mL) und Ethylacetat (39 mL) aufgenommen, mit konz. HCl auf pH= 1 gestellt, die org. Phase abgetrennt, die wässrige Phase nochmals mit Ethylacetat (30 mL) extrahiert, die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Nach Extraktion von organischen Verunreinigungen mit Hexan verbleibt ein brauner Feststoff. Reinigung mittels HPLC liefert 4-[5-Amino-4-(3,4-dichlorphenyl)-3- (trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylbenzoesäureethylester (630 mg, 24 %)) log P (HCOOH): 5,24
1H NMR (DMSO-d6): 1.35 (t, 3 H); 2.56 (s, 3 H); 4.34 (q, 2 H); 5.62 (br. s, 2 H); 7.32 (dd, 1 H); 7.54-7.59 (m, 3 H); 7.67 (d, 1 H); 7.95 (d, 1 H)
4-[5-Amino-4-(3,4-dichlorphenyl)-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-2-methylbenzoesäure
(I-A-Q4-012)
4-[5-Amino-4-(3,4-dichloφhenyl)-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-2- methylbenzoesäureethylester (600 mg) werden in Isopropanol (9 mL) und IN -Natronlauge (6 mL) zwei Tage bei 20 0C gerührt.
Das Isopropanol wird im Vakuum abrotiert, die wässrige Phase mit konzentrierter Salzsäure auf pH = 1 gestellt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält 4-[5 - Amino-4-(3 ,4-dichlorphenyl)-3 -(trifluormethyl)- 1 H-pyrazol- 1 -yl] -2-methylbenzol- carbonsäure (495 mg, 86 %) als gelblichen Feststoff, Gehalt HPLC: 98.8 %.
log P (HCOOH): 3,92
1H NMR (DMSO-d6): 2.61 (s, 3 H); 5.61 (br. S, 2 H); 7.32 (dd, 1 H); 7.52-7.56 (m, 3 H); 7.67 (d, 1 H); 7.96 (d, 1 H)
Svnthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-02 mit R1 = D
4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-5-iod-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-pyridin-2-ylmethyl- benzamid (I-A-Q2-025)
Eine Lösung von 4-[5-Amino-4-(3,5-dichlθφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N- pyridin-2-ylmethylbenzamid (80 mg, 0,15 mmol) in Chloroform (1 mL) wird mit Iodoform (121 mg, 0,31 mmol) versetzt. Zu dem Reaktionsgemisch wird langsam tert-Butylnitrit (35 mg, 0,34 mmol) hinzugetropft und es wird über Nacht bei Raumtemperatur rühren gelassen. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 1/1 liefert 4-[4-(3,5-
Dichloφhenyl)-5-iod-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-pyridin-2-ylmethylbenzamid (45 mg, 0,071 mmol, 46%). Leichte Verunreinigungen an 4-[4-(3,5-Dichloφhenyl)-3-trifluor- methylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-pyridin-2-ylmethylbenzamid können mittels HPLC entfernt werden.
log P (HCOOH): 4,29
1H NMR (DMSO-d6): 8,85 (t, 1 H, J = 5,8 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,78 (td, 1 H, J = 8,0 und 2,0 Hz), 7,71 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,64 (d, (1 H, J = 8,8 Hz), 7,53-7,50 (m, 2 H), 7,45 (d, 2 H, J = 1,6 Hz), 7,42 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,27 (dd, I H1 J = 6,4 und 5,2 Hz), 4,58 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), Me unter DMSO-d6 Signal
Svnthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-O2 mit R1 = Br)
4-[5-Brom-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-(2,2,2-trifluor-l- methylethyl)benzamid (I-A-Q2-024)
Zu einer Lösung von 4-[5-Amino-4-(3,5-dichlθφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N- (2,2,2-trifluor-l-methylethyl)benzamid (200 mg, 0,38 mmol) in Bromoform (0,5 mL) wird langsam tert-Butylnitrit (86 mg, 0,84 mmol) hinzugetropft und es wird über Nacht bei Raumtemperatur rühren gelassen. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 1/1 liefert 4-[5-Brom-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l -yl]-2-methyl-N-(2,2,2- trifluor-l-methylethyl)benzamid (62 mg, 0,11 mmol, 24 %).
log P (HCOOH): 5,53
1H NMR (DMSO-d6): 8,90 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,72 (t, I H1 J = 2,0 Hz), 7,57-7,54 (m, 3 H), 7,50 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,84-4,78 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 1,34 (d, 3 H, J = 6,4 Hz)
Allgemeine Synthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel α-A/B-O2 mit R1 = CD
4-[5-Chlor-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-(2,2,2-trifluor-l- methylethyl)benzamid (I-A-Q2-022)
Eine Lösung von tert-Butylnitrit (24 mg, 0,23 mmol) in Acetonitril (2 mL) wird mit Kupfer(π)chlorid (31 mg, 0,23 mmol) und (4-[5-Amino-4-(3,5-dichlorphenyl)-3- trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-(2,2,2-trifluor-l-methylethyl)benzamid (80 mg, 0,15 mmol) versetzt und 30 min bei 80 0C rühren gelassen und dann einrotiert. Reinigung mittels Chromatoographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 1/1 lliefert 4-[5-Chlor-4-(3,5- dichloφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-(2,2,2-trifluor-l-methylethyl)benzamid (30 mg, 0,055 mmol, 33 %).
log P (HCOOH): 5,59
1H NMR (DMSO-d6): 8,88 (d, 1 H, J = 8,4 Hz), 7,72 (t, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,59-7,55 (m, 3 H), 7,52 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,84-4,78 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 1,34 (d, 3 H, J = 6,4 Hz) Svnthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (T-A/B-Q2 mit R1 = SMe und SOMe)
4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methylsulfanyl-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-(2,2,2- trifluor-l-methylethyl)benzamid (I-A-Q2-027)
Zu einer Lösung von 4-[5-Arnino-4-(3,5-dichlθφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N- (2,2,2-trifluor-l-methylethyl)benzamid (100 mg, 0,19 mmol) in Chloroform (1 mL) wird Dimethyldisulfid (36 mg, 0,38 mmol) hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird langsam mit tert- Butylnitrit (29 mg, 0,29 mmol), 3 min zum Refluxieren gebracht, abgekühlt, auf Wasser (5 mL) gegossen und mit Ethylacetat (5 mL) extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser (5 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 8/1 liefert 4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methylsulfanyl-3- trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-(2,2,2-trifiuor-l-methylethyl)benzamid (43 mg, 0,77 mmol, 39 %).
log P (HCOOH): 5,48
1H NMR (DMSO-d6): 8,87 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,69 (t, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,58-7,51 (m, 3 H), 7,50 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,84-4,77 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H), 2,04 (s, 3 H), 1,34 (d, 3 H, J = 6,4 Hz)
4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-5-methansulfinyl-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N- pyridin-2-ylmethylbenzamid (I-A-Q2-063)
Zu einer Lösung von 4-[4-(3,5-Dichlθφhenyl)-5-methansulfanyl-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2- methyl-N-pyridin-2-ylmethylbenzamid (50 mg, 0,09 mmol) in Dichlormethan (1 mL) gibt man m- Chlorperbenzoesäure (29 mg, 0,12 mmol) und rührt über Nacht. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser gewaschen, die organische Phase über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 9/1 liefert 4-[4-(3,5- Dichloφhenyl)-5-methansulfanyl-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-methyl-N-pyridin-2- ylmethylbenzamid (20 mg, 0,035 mmol, 39%).
1Og P (HCOOH): 3,11
1H NMR (DMSO-d6): 8,54 (d, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,77 (td, 1 H, J = 7,6 und 2,0 Hz), 7,66-7,48 (m, 7 H), 7,41 (d, I H1 J = 8,0 Hz), 7,26 (dd, 7,2 und 4,8 Hz), 4,66 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), 2,65 (s, 3 H), 2,50 (s, 3 H)
Synthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-02 mit R1 = NH und A1 = A2 = N)
2- [5-Amino-4-(3,5-dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl] -4-trifluormethylpyrimidin- 5-carbonsäure(pyridin-2-ylmethyl)amid (I-A-Q2-020)
Eine Lösung von 2-CUor-4-trifluoπnethylpyrirnidin-5-carbonsäurechlorid (300 mg, 1,23 mmol) in Dichlormethan (3 mL) wird mit N-Ethyldiisopropylamin (174 mg, 1,35 mmol) und 2- Aminornethylpyridin (140 mg, 1,29 mmol) in THF (2 mL) versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum liefert 650 mg Rohprudukt, wovon 95 mg in DMF (2 mL) gelöst und mit 4-(3,5-Dichloφhenyl)-5-trifluormethyl-2H-pyrazol-3- ylamin (107 mg, 0,36 mmol) und Kaliumcarbonat (58 mg, 0,42 mmol) versetzt werden. Es wird 1,5 h bei 100 0C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt, auf Wasser (5 mL) gegossen und mit Ethylacetat (5 mL) extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser (5 mL) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel mit Cyclohexan/Ethylacetat 3/1 liefert 2-[5-Amino-4-(3,5-dichloφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l- yl]-4-trifluormethylpyrimidin-5-carbonsäure(pyridin-2-ylmethyl)amid (55 mg, 0,095 mmol, 53 %).
log P (HCOOH): 3,54
1H NMR (DMSO-d6): 9,30 (s, 1 H), 9,27 (t, 1 H, J = 6,0 Hz), 8,54 (d, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,80 (td, 1 H, J = 7,8 und 2,0 Hz), 7,57 (t, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,42 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,37 (d, 2 H, J = 1,6 Hz), 7,30 (dd, 1 H, J = 6,4 und 3,6 Hz), 7,00 (s, 2 H), 4,62 (d, 2 H, J = 5,6 Hz)
Svnthesevorschrift zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I-A/B-Q2 mit R1 = ED
4-(4-Iod-3-trifluormethylpyrazol-l-yl)-2-trifluormethylbenzoesäureethylester (XI-A-OOl)
Eine Lösung von 4-Fluor-2-trifluormethylbenzoesäureethylester (2,00 g, 8,47 mmol) in DMF (30 mL) wird mit 4-Iod-3-trifluormethyl-lH-pyrazol (2,22 g, 8,47 mmol) und Kaliumcarbonat (1,40 g, 10,2 mmol) versetzt und 1 h bei 60 0C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird mit Ethylacetat verdünnt, mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel liefert 4- (4-Iod-3-trifluormethylpyrazol-l-yl)-2-trifluormethylbenzoesäureethylester (3,65 g, 7,63 mmol,
1H NMR (CDC13): 1,41 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,43 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,92-7,99 (m, 2 H), 8,08 (s, 1 H), 8,14-8,14 (m, 1 H).
4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-trifluormethylbenzoesäure- ethylester
(I-A-Q4-001)
Eine Lösung von 4-(4-Iod-3-trifluormethylpyrazol-l-yl)-2-trifluormethylbenzoesäureethylester (1,00 g, 2,09 mmol) in DME (10 mL) wird mit 3,5-Dichlorphenylboronsäure (0,60 g, 3,14 mmol), und Natriumcarbonat (0,69 g, 6,48 mmol) in Wasser (2 mL) versetzt. Das Reaktionsgefäss wird entgasst und mit Stickstoff befüllt. Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0,73 g, 0,63 mmol) wird hinzugefügt und das Reaktionsgemisch wird 9 h bei 85 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird es auf Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und einrotiert. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel liefert 4-[4-(3,5-Dichloφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol- l-yl]-2-trifluormethylbenzoesäureethylester (0,30 g, 0,60 mmol, 29%).
1H NMR (CDC13): 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,44 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 7,37-7,42 (m, 3 H), 8,00-8,01 (m, 2 H), 8,14-8,15 (m, 2 H)
4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazoI-l-yl]-2-trifluormethylbenzoesäure (I-A-Q4-002)
Eine Lösung von 4-[4-(3,5-Dichlorphenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-trifluormethyl- benzoesäureethylester (300 mg, 0,60 mmol) in Ethanol (10 mL) wird mit Natriumhydroxid (48 mg, 1,2 mmol) in Wasser (10 mL) versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das organische Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der wässrige Rückstand mit verdünnter Salzsäure behandelt. Abiϊltrieren des gebildeten Niederschlags und Trocknen bei 50 0C unter vermindertem Druck liefert 4-[4-(3,5-Dichloφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-trifluor- methylbenzoesäure (259 mg, 0,53 mmol, 88 %). ^^-(S^-DichlorphenyO-S-trifluormethylpyrazol-l-yll-N-Cl^^-trifluorethyl)-!- trifluormethylbenzamid (I-A-Q2-002)
Eine Lösung von 4-[4-(3,5-Dichloφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-2-trifluormethyl-benzoe- säure (130 mg, 0,28 mmol) in DMF (10 mL) wird mit 2,2,2-Trifluorethylamin (40 mg, 0,41 mmol), und l-Ethyl-3-[3-dimethylaminopropyl]carbodiimid Hydrochlorid (60 mg, 0,33 mmol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 8 h bei Raumtemperatur gerührt, mit tert-Butylmethylether verdünnt, mit Wasser und gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Reinigung mittels Chromatographie über Kieselgel liefert 4- [4-(3,5-Dichloφhenyl)-3-trifluormethylpyrazol-l-yl]-N-(2,2,2-trifluorethyl)-2-trifluormethylbenz- amid (100 mg, 0,18 mmol, 66 %).
log P (pH2): 5.16
log P (pH7,5): 5.14
1H NMR (CDC13): 4,10-4,14 (m, 2 H), 6,33-6,35 (m, 1 H), 7,34-7,40 (m, 3 H), 7,59-7,67 (m, I H), 7,86-8,15 (m, 3 H).
Die Bestimmung der angegebenen log P-Werte erfolgte gemäß EEC-Direktive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an einer Phasenumkehrsäule (C 18).
Agilent 1100 LC-System; 50*4,6 Zorbax Eclipse Plus C18 1,8 microm; Eluent A: Acetonitril (0,1 % Ameisensäure); Eluent B: Wasser (0,09 % Ameisensäure); linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril in 4,25 min, dann 95% Acetonitril für weitere 1,25 min; Ofentemperatur 55 0C; Fluß:2,0 mL/min
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Insektizide und Akarizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Aufwandmenge der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe beträgt bei der Behandlung von Pflanzenteilen, z.B. Blättern von 0,1 bis 10.000 g/ha, bevorzugt von 10 bis 1.000 g/ha, besonders bevorzugt von 50 bis 300g/ha (bei Anwendung durch Gießen oder Tropfen kann die Aufwandmenge sogar verringert werden, vor allem wenn inerte Substrate wie Steinwolle oder Perlit verwendet werden); bei der Saatgutbehandlung von 2 bis 200 g pro 100 kg Saatgut, bevorzugt von 3 bis 150 g pro 100 kg Saatgut, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 g pro 100 kg Saatgut, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 12,5 g pro 100 kg Saatgut; bei der Bodenbehandlung von 0,1 bis 10.000 g/ha, bevorzugt von 1 bis 5.000 g/ha. Diese Aufwandmengen seien nur beispielhaft und nicht limitierend im Sinne der Erfindung genannt.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten tierischen Schädlinge zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen auf 1 bis 28 Tage, bevorzugt auf 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt auf 1 bis 10 Tage, ganz besonders bevorzugt auf 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen bzw. auf bis zu 200 Tage nach einer Saatgutbehandlung.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Aus der Klasse der Bivalva z.B. Dreissena spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zea- landica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lacbαiosteπia consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chryso- cephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onycbiurus armatus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp..
Aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fiielleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Weiterhin lassen sich Protozoen, wie Eimeria, bekämpfen.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon firagaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pere- grinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Tri- aleurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgäre, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp., Odontotermes spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Caφocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, La- phygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp..
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös- liehe Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoffimprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethyl- sysulfoxid).
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE- Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl- Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexföπnige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln, Semiochemicals oder auch mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften vorliegen.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Gesamtwirkstoffkonzentration oder die Wirkstoffkonzentration der Einzelwirkstoffe der Anwendungsformen liegt im Bereich von 0,00000001 bis 97 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise im Bereich von 0,0000001 bis 97 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,000001 bis 83 Gew.-% oder 0,000001 bis 5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,0001 bis 1 Gew. %.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Erfmdungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Saatgut sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Saatgut.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende erwähnt: Baumwolle, Flachs, Weinrebe, Obst, Gemüse, wie Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (beispielsweise Salat), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch, Zwiebel), Papilionaceae sp. (beispielsweise Erbsen); Hauptnutzpflanzen, wie Gramineae sp. (beispielsweise Mais, Rasen, Getreide wie Weizen, Roggen, Reis, Gerste, Hafer, Hirse und Triticale), Asteraceae sp. (beispielsweise Sonnenblume), Brassicaceae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl, Pak Choi, Kohlrabi, Radieschen sowie Raps, Senf, Meerrettich und Kresse), Fabacae sp. (beispielsweise Bohne, Erdnüsse), Papilionaceae sp. (beispielsweise Sojabohne), Solanaceae sp. (beispielsweise Kartoffeln), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Zuckerrübe, Futterrübe, Mangold, Rote Rübe); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen.
Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut. Bevorzugt sind dabei die vorstehend als bevorzugt oder besonders bevorzugt genannten erfindungsgemäßen Wirkstoffe zu nennen. So entsteht ein großer Teil des durch Schädlinge verursachten Schadens an Kultuφflanzen bereits durch den Befall des Saatguts während der Lagerung und nach dem Einbringen des Saatguts in den Boden sowie während und unmittelbar nach der Keimung der Pflanzen. Diese Phase ist besonders kritisch, da die Wurzeln und Sprosse der wachsenden Pflanze besonders empfindlich sind und bereits ein geringer Schaden zum Absterben der ganzen Pflanze führen kann. Es besteht daher ein insbesondere großes Interesse daran, das Saatgut und die keimende Pflanze durch den Einsatz geeigneter Mittel zu schützen.
Die Bekämpfung von Schädlingen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Behandlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufrieden stellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Pflanzenschutzmitteln nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig machen. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirkstoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch Schädlinge bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen insektiziden Eigenschaften transgener Pflanzen einbeziehen, um einen optimalen Schutz des Saatguts und auch der keimenden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Pflanzenschutzmitteln zu erreichen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher insbesondere auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen, indem das Saatgut mit einem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandelt wird. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die
Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des
Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor Schädlingen. Weiterhin bezieht sich die
Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor Schädlingen mit einem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, bei dem ein Wirkstoff der Formel I als Bestandteil einer Umhüllung oder als weitere Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung aufgebracht sind.
Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen systemischen Eigenschaften einiger der erfindungsgemäßen Wirkstoffe die Behandlung des Saatguts mit diesen Wirkstoffen nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor Schädlingen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffe insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können, wobei die aus diesem Saatgut hervorgehenden Pflanzen zur Expression eines gegen Schädlinge gerichteten Proteins befähigt sind. Durch die Behandlung solchen Saatguts mit den erfmdungsgemäßen Wirkstoffen können bestimmte Schädlinge bereits durch die Expression des z.B. insektiziden Proteins kontrolliert werden, und zusätzlich durch die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffen vor Schäden bewahrt werden.
Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte wie bereits vorstehend genannt, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Mais, Erdnuss, Canola, Raps, Mohn, Soja, Baumwolle, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Reis, Hirse, Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Sonnenblume, Tabak, Kartoffeln oder Gemüse (z.B. Tomaten, Kohlgewächs). Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich ebenfalls zur Behandlung des Saatguts von Obstpflanzen und Gemüse wie vorstehend bereits genannt. Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Mais, Soja, Baumwolle, Weizen und Canola oder Raps zu.
Wie vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von transgenem Saatgut mit einem erfindungsgemäßen Wirkstoff eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids mit insbesondere insektiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikroorganismen wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Behandlung von transgenem Saatgut, das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus sp. stammt und dessen Genprodukt Wirksamkeit gegen Maiszünsler und/oder Maiswurzel-Bohrer zeigt. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis stammt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird der erfϊndungsgemäße Wirkstoff alleine oder in einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde.
Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfmdungsgemäßen Wirkstoffs und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können. Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 Al, WO 2002/080675 Al, WO 2002/028186 A2.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überfuhrt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.
Als Farbstoffe, die in den erfϊndungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, CI. Pigment Red 112 und CI. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.
Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutylnaphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tristryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Ge- eignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate. AIs Entschäumer können in den erfϊndungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.
Als Konservierungsmittel können in den erfϊndungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfmdungsgemaß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäure- derivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.
Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline Al, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler „Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401-412).
Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art, auch von Saatgut transgener Pflanzen, eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten.
Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.
Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, daß es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder daß es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Streßfaktoren resistent, d. h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Streßfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Streßbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Streß- und nicht-Streß-Bedingungen) beeinflußt werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pfianzengröße, Intemodienzahl und -abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.
Pflanzen, die erflndungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Streßfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, daß man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, daß die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, daß die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, daß die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 und US 6,229,072). Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehernmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden (z. B. WO 1991/002069).
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.
Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Sahnonella typhimurium (Comai et al., Science (1983), 221, 370-371), das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie (Shah et al., Science (1986), 233, 478-481), für eine EPSPS aus der Tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4289) oder für eine EPSPS aus Eleusine (WO 2001/66704) kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln, wie sie zum Beispiel in EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 oder WO 2002/026995 beschrieben ist. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym, wie es in US 5,776,760 und US 5,463,175 beschrieben ist, kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym, wie es in z. B. WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 und WO 2007/024782 beschrieben ist, kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene, wie sie zum Beispiel in WO 2001/024615 oder WO 2003/013226 beschrieben sind, enthalten, selektiert.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, daß man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat- Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind zum Beispiel in US 5,561,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 und US 7,112,665 beschrieben.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para-Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert oder einem Gen, das für ein mutiertes HPPD- Enzym gemäß WO 1996/038567, WO 1999/024585 und WO 1999/024586 kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, daß man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Solche Pflanzen und Gene sind in WO 1999/034008 und WO 2002/36787 beschrieben. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, daß man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase-Enzym kodiert, wie dies in WO 2004/024928 beschrieben ist.
Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)- Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, daß verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen, wie dies zum Beispiel bei Tranel und Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, jedoch auch in US 5,605,011, US 5,378,824, US 5,141,870 und US 5,013,659, beschrieben ist. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in US 5,605,011; US 5,013,659; US 5,141,870; US 5,767,361; US 5,731,180; US 5,304,732; US 4,761,373; US 5,331,107; US 5,928,937; und US 5,378,824; sowie in der internationalen Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z. B. WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 und WO 2006/060634 beschrieben. Weitere sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.
Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden, wie dies zum Beispiel für die Sojabohne in US 5,084,082, für Reis in WO 1997/41218, für die Zuckerrübe in US 5,773,702 und WO 1999/057965, für Salat in US 5,198,599 oder für die Sonnenblume in WO 2001/065922 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfϊndungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden.
Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfaßt im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfaßt, die für folgendes kodiert:
1) ein insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen insektiziden Teil davon, wie die insektiziden Kristallproteine, die von Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, von Crickmore et al. (2005) in der Bacillus thuringiensis- Toxinnomenklatur aktualisiert, online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), zusammengestellt wurden, oder insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry-Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder insektizide Teile davon; oder
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environm. Microb. (2006), 71, 1765-1774); oder
3) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfaßt, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den
Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bb 1 in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604; oder
5) ein insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine
(vegetative insekticidal proteins, VIP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIPlA und VIP2A besteht (WO 1994/21795); oder
7) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfaßt, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis
10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfaßt, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, daß man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfmdungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende:
a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag, wie dies in WO 2000/004173 oder EP 04077984.5 oder EP 06009836.5 beschrieben ist. b. Pflanzen, die ein streßtoleranzforderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag, wie dies z.B. in WO 2004/090140 beschrieben ist;
c. Pflanzen, die ein streßtoleranzforderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremono-nukleotidadenyl- transferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamid-phosphoribosyltransferase, wie dies z. B. in EP 04077624.7 oder WO 2006/133827 oder PCT/EP07/002433 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:
1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin- Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so daß sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet. Diese transgenen Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, sind zum Beispiel in EP 0571427, WO 1995/004826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6,734,341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026 bzw. WO 1997/20936 beschrieben. 2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, wie dies in EP 0663956, WO 1996/001904, Wo 1996/021023, WO 1998/039460 und WO 1999/024593 beschrieben ist, Pflanzen, die alpha- 1,4- Glucane produzieren, wie dies in WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 und WO 2000/14249 beschrieben ist, Pflanzen, die alpha- 1 ,6-verzweigte alpha- 1,4-Glucane produzieren, wie dies in WO 2000/73422 beschrieben ist, und Pflanzen, die Alternan produzieren, wie dies in WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5,908,975 und EP 0728213 beschrieben ist.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren, wie dies zum Beispiel in WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 und WO 2005/012529 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:
a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten, wie dies in WO 1998/000549 beschrieben ist,
b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten, wie dies in WO 2004/053219 beschrieben ist;
c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase, wie dies in WO 2001/017333 beschrieben ist;
d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der
Saccharosesynthase, wie dies in WO 02/45485 beschrieben ist;
e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase, wie dies in WO 2005/017157 beschrieben ist; f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen, wie dies in WO 2006/136351 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:
a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produzieren, wie dies zum Beispiel in US 5,969,169, US 5,840,946 oder US 6,323,392 oder US 6,063, 947 beschrieben ist;
b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren, wie dies in US 6,270828, US 6,169,190 oder US 5,965,755 beschrieben ist.
c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren, wie dies z. B. in US 5,434,283 beschrieben ist.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YTELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ekto- und Endoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp.,
Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp.,
Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor und bei der Tierhaltung in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfϊndungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinodems minutus;
Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Hinsichtlich möglicher zusätzlicher Zumischpartner sei auf die oben genannten Insektizide und Fungizide verwiesen.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Weiter können die erfmdungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuligrnosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Svnthesebeispiele
Folgende Abkürzungen werden in den nachfolgenden Tabellen verwendet:
2-Pyr 3-Pyr 4-Pyr 2-Pyrm 2-Pyrz TFiPr HFiPr
Η-NMR-Daten (400 MHz., interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm; s = Singulett, br. s = breites Singulett, d = Dublett, dd = Doppeldublett, m = Multiple«, q = Quartett, t = Triplett) Tabelle 1
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I- A mit Q = Q1) herstellen.
o
Charakteristische Daten für Synthesebeispiele:
I-A-Q 1-001: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Ql-002: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
5 I-A-Ql-023: log P (HCOOH): 2,76 I-A-Ql-024: log P (HCOOH): 3,90 I-A-Ql-025: log P (HCOOH): 3,02
I-A-Ql-026: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Ql-027: log P (HCOOH): 4,07 I-A-Ql-028: log P (HCOOH): 2,65
I-A-Ql-029: log P (HCOOH): 2,65 I-A-Ql-030: log P (HCOOH): 2,92 I-A-Ql-031: log P (HCOOH): 3,60
I-A-Ql-032: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Ql-033: log P (HCOOH): 3,30 I-A-Ql-034: log P (HCOOH): 3,10
I-A-Ql-035: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Ql-036: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Ql-037: log P (HCOOH): 3,33
I-A-Ql-038: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Ql-039: log P (HCOOH): 2,89 I-A-Ql-040: log P (HCOOH): 3,44
I-A-Ql-041: log P (HCOOH): 3,19 I-A-Ql-042: log P (HCOOH): 2,84 I-A-Ql-043: log P (HCOOH): 3,61
I-A-Ql-044: log P (HCOOH): 3,10 I-A-Ql-045: log P (HCOOH): 2,64 I-A-Ql-046: log P (HCOOH): 3,24
I-A-Ql-047: log P (HCOOH): 2,64 I-A-Ql-048: log P (HCOOH): 2,39 I-A-Ql-049: log P (HCOOH): 4,11
5 I-A-Ql-050: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Ql-051: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Ql-052: log P (HCOOH): 2,43
I-A-Ql-053: log P (HCOOH): 2,66 I-A-Ql-054: log P (HCOOH): 2,18 I-A-Ql-055: log P (HCOOH): 2,47 o
OO
I-A-Ql-056: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Ql-057: log P (HCOOH): 2,35 I-A-Ql-058: log P (HCOOH): 2,11
I-A-Ql-059: log P (HCOOH): 2,30 I-A-Ql-060: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Ql-061: log P (HCOOH): 2,29
I-A-Ql-062: log P (HCOOH): 3,09 I-A-Ql-063: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Ql-064: log P (HCOOH): 3,31
10 I-A-Ql-065: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Ql-066: log P (HCOOH): 2,14 I-A-Ql-067: log P (HCOOH): 3,97
I-A-Ql-068: log P (HCOOH): 4,32 I-A-Ql-069: log P (HCOOH): 4,14 I-A-Ql-070: log P (HCOOH): 4,10
I-A-Ql-071: log P (HCOOH): 4,84 I-A-Ql-072: log P (HCOOH): 4,82 I-A-Ql-073: iog p (HCOOH): 4,51
I-A-Ql-074: log P (HCOOH): 4,33 I-A-Ql-075: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Ql-076: log P (HCOOH): 2,98
I-A-Ql-077: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Ql-078: log P (HCOOH): 4,83 I-A-Ql-079: log P (HCOOH): 4,28
I-A-Ql-080: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Ql-081: log P (HCOOH): 4,28 I-A-Ql-082: log P (HCOOH): 4,34
I-A-Ql-083: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Ql-084: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Ql-085: log P (HCOOH): 4,45
I-A-Ql-086: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Ql-087: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Ql-088: log P (HCOOH): 3,06
I-A-Ql-089: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Ql-090: log P (HCOOH): 3,47 I-A-Ql-091: log P (HCOOH): 4,17
5 I-A-Ql-092: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Ql-093: log P (HCOOH): 4,00
O VO
Tabelle 2
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-A mit Q = Q2) 10 herstellen.
(I-A-Q2)
U) U>
Charakteristische Daten für Svnthesebeispiele: I-A-Q2-001: log P (pH2). 4,02 log P (pH7,5): 4,74
5 IH NMR (CDC13) 4,78 (d, 2 H, J = 4,6 Hz), 7,22-7,42 (m, 6 H), 7,72-7,78 (m, 2 H), 8,00-8,02 (m, 1 H), 8,11-8,13 (m, 2 H), 8,53 (d, 1 H, J = 4,8 Hz)
I-A-Q2-002: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q2-003: IH NMR (CDC13)- 4,81 (d, 2 H, J = 4,6 Hz), 7,28-7,39 (m, 7 H), 1,17>-1,1% (m, 2 H), 8,11-8,17 (m, 2 H), 8,45-8,54 (m, 2 H) I-A-Q2-004: IH NMR (CDC13). 3,86-4,16 (m, 2 H), 7,34-7,42 (m, 3 H), 7,86-8,02 (m, 3 H), 8,15-8,17 (m, 1 H)
I-A-Q2-005: IH NMR (CDC13) 1,43 (d, 3 H, J = 3,5 Hz), 4,86-4,91 (m, 1 H), 6,13-6,20 (m, 1 H), 7,34-7,40 (m, 3 H), 7,59-7,67 (m, 1 H), 7,86-8,15 (m, 3 H) 10 I-A-Q2-006: IH NMR (CDC13): 1,45 (d, 3 H, J = 7,1 Hz), 4,88-4,93 (m, 1 H), 7,36 (t, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,74-7,76 (m, 3 H), 8,23-8,29 (m, 4 H), 9,17 (s, 1 H) I-A-Q2-008: IH NMR (CDC13)- 4,79 (d, 2 H, J = 4,9 Hz), 7,43-7,77 (m, 9 H), 7,95-8,54 (m, 4 H)
I-A-Q2-009: IH NMR (CDC13): 4,77 (d, 2 H, J = 4,8 Hz), 7,22-7,42 (m, 3 H), 7,72-7,78 (m, 2 H), 7,93-7,95 (m, 3 H), 8,03-8,05 (m, 1 H), 8,14-8,14 (m, 1 H), 8,27-8,31 (m, 1 H), 8,52 (d, 1 H, J = 4,6 Hz)
I-A-Q2-010: IH NMR (CDC13): 4,10-4,14 (m, 2 H), 6,33-6,35 (m, 1 H), 7,71 (d, I H1 J = 8,4 Hz), 7,92-7,95 (m, 3 H), 8,03-8,05 (m, 1 H), 8,14-8,14 (m, 1
H), 8,27 (s, 1 H)
I-A-Q2-011: log P (HCOOH): 4,54
IH NMR (DMS0-d6): 8,77 (d, 1 H, J = 8.8 Hz), 7,95 (s, 1 H), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,52-7,49 (m, 2 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,58 (s, 5 2 H), 4,84-4,78 (m, 1 H), 2,42 (s, 3 H), 1,34 (d, 3 H, J = 7,2 Hz)
I-A-Q2-012: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q2-013: log P (HCOOH): 3,59
I-A-Q2-014: log P (HCOOH): 4,34
IH NMR (DMS0-d6): 8,86 (t, 1 H, J = 6,4 Hz), 7,54-7,49 (m, 4 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 5,59 (s, 2 H), 4,12-4,04 (m, 1 H), 2,43 (s, 3 H)
10 I-A-Q2-015: log P (HCOOH): 3,70
IH NMR (DMS0-d6): 8,55-8,52 (m, 2 H), 7,77 (td, 1 H, J = 7,6 und 2,0 Hz), 7,54 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,49-7,47 (m, 2 H), 7,46 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,25 (dd, I H1 J = 7,6 und 4,8 Hz), 5,58 (s, 2 H), 5,22-5,12 (m, 1 H), 2,41 (s, 3 H),
1,51 (d, 3 H, J = 6,8 Hz)
I-A-Q2-016: log P (HCOOH): 4,79
15 IH NMR (DMSO-d6): 8.59 (d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,49-7,21 (m, 10 H), 5,54 (s, 2 H), 5,19-5,14 (m, 1 H), 2,38 (s, 3 H),
1,48 (d, 3 H, J = 6,8 Hz)
I-A-Q2-017: log P (HCOOH): 4,04
IH NMR (DMSO-d6): 8,55 (t, 1 H, J = 5,8 Hz), 7,53 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,53-7,47 (m, 3 H), 7,34 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 6,12 (tt, 1 H, J = 56,0 und 3,8 Hz), 5,59 (s, 2 H), 3,73-3,63 (m, 2 H), 2,43 (s, 3 H)
I-A-Q2-018: log P (HCOOH): 3,56
IH NMR (DMSO-d6): 8,77 (d, 2 H, J = 5,2 Hz), 8,59 (t, 1 H, J = 5,8 Hz), 7,62 (d, I H1 J = 8,8 Hz), 7,53 (t, I H1 J = 2,0 Hz), 7,52-7,48 (m, 2 H), 7,40 (t, 1 H, J = 4,8 Hz), 7,35 (d, 2 H, J = 1,6 Hz), 5,59 (s, 2 H), 4,66 (d, 2 H, J = 6,0 Hz), Me unter DMSO-Signal
I-A-Q2-019: log P (HCOOH): 4,57
OO
1H NMR (DMS0-d6): 1.36 (d, 3 H); 2.42 (s, 3 H); 4.81 (m, 1 H); 5.51 (br. s, 2 H); 7.32 (dd, 1 H); 7.47-7.57 (m, 4 H); 7.67 (d, 1 H); 7.70 (br. d, l H)
10 I-A-Q2-020: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q2-021: log P (HCOOH): 3,48
IH NMR (DMSO-d6): 8,85 (d, I H1 J = 8,8 Hz), 8,69 (s, 1 H), 8,51 (d, I H1 J = 4,8 Hz), 7,75 (td, 1 H, J = 7,6 und 1,6 Hz), 7,54 (s, 1 H), 7,40
(d, 1 H, J = 7,6 Hz), 7,31 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,25 (dd, 1 H, J = 7,6 und 5,6 Hz), 5,14-5,09 (dd, 1 H), 1,45 (d, 3 H, J = 6,8 Hz)
I-A-Q2-022: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
15 I-A-Q2-023: log P (HCOOH): 4,91
IH NMR (DMS0-d6): 8,85 (t, 1 H, J = 5,6 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,79 (td, 1 H, J = 7,6 und 1,6 Hz), 7,72 (t, 1 H, J = 1,8 Hz), 7,64 (d,
1 H, J = 8,4 Hz), 7,58-7,53 (m, 2 H), 7,50 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 7,42 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,28 (dd, I H1 J = 6,8 und 5,6 Hz), 4,58 (d, 2 H, J =
6,0 Hz), 2,47 (s, 3 H)
I-A-Q2-024: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
5 I-A-Q2-02S: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q2-026: log P (HCOOH): 5,44
IH NMR (DMS0-d6): 8.90 (d, 1 H, J = 8,8 Hz), 7,71 (t, I H1 J = 2,0 Hz), 7,54-7,52 (m, 3 H), 7,45 (d, 2 H, J = 2,0 Hz), 4,85-4,79 (m, 1 H), ^ 2,43 (s, 3 H), 1 ,34 (d, 3 H, J = 7,2 Hz) $
I-A-Q2-027: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
10 I-A-Q2-028: log P (HCOOH): 4,35
IH NMR (DMS0-d6): 8,83 (t, 1 H, J = 5,6 Hz), 8,52 (d, 1 H, J = 4,0 Hz), 7,78 (td, 1 H, J = 7,6 und 2,0 Hz), 7,69 (t, 1 H, J = 2,0 Hz), 7,63 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,58-7,55 (m, 2 H), 7,50 (d, 2 H1 J = 2,0 Hz), 7,41 (d, 1 H, J = 8,0 Hz), 7,27 (dd, 1 H, J = 6,8 und 5,2 Hz), 4,58 (d, 2 H1 J =
5,6 Hz), 2,47 (s, 3 H), 2,04 (s, 3 H)
I-A-Q2-029: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q2-030: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-031: log P (HCOOH): 3,33
15 I-A-Q2-032: log P (HCOOH): 3,63 I-A-Q2-033: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-034: log P (HCOOH): 1,94 I-A-Q2-035: log P (HCOOH): 4,23 I-A-Q2-036: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-037: log P (HCOOH): 2,42
I-A-Q2-038: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-039: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-040: log P (HCOOH): 4,57
I-A-Q2-041: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-042: log P (HCOOH): 2,93 I-A-Q2-043: log P (HCOOH): 5,65
I-A-Q2-044: log P (HCOOH): 3,42 I-A-Q2-045: log P (HCOOH): 5,85 I-A-Q2-046: log P (HCOOH): 4,51
I-A-Q2-047: log P (HCOOH): 4,94 I-A-Q2-048: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q2-049: log P (HCOOH): 4,28
5 I-A-Q2-050: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q2-051: log P (HCOOH): 3,06 I-A-Q2-052: log P (HCOOH): 2,34
I-A-Q2-053: log P (HCOOH): 2,04 I-A-Q2-054: log P (HCOOH): 2,31 I-A-Q2-055: log P (HCOOH): 5,79 o
I-A-Q2-056: log P (HCOOH): 3,93 I-A-Q2-057: log P (HCOOH): 2,72 I-A-Q2-058: log P (HCOOH): 1 ,94
I-A-Q2-059: log P (HCOOH): 3,63 I-A-Q2-060: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-061: log P (HCOOH): 4,45
I-A-Q2-062: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-063: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-064: log P (HCOOH): 6,44
10 I-A-Q2-065: log P (HCOOH): 2,72 I-A-Q2-066: log P (HCOOH): 5,15 I-A-Q2-067: log P (HCOOH): 4,65
I-A-Q2-068: log P (HCOOH): 5,35 I-A-Q2-069: log P (HCOOH): 4,83 I-A-Q2-070: log P (HCOOH): 5,25
I-A-Q2-071: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-072: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q2-073: log P (HCOOH): 4,35
I-A-Q2-074: log P (HCOOH): 2,76 I-A-Q2-075: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-076: log P (HCOOH): 2,89
I-A-Q2-077: log P (HCOOH): 4,17 I-A-Q2-078: log P (HCOOH): 2,94 I-A-Q2-079: log P (HCOOH): 3,37
I-A-Q2-080: log P (HCOOH): 2,38 I-A-Q2-081: log P (HCOOH): 3,58 I-A-Q2-082: log P (HCOOH): 2,46
I-A-Q2-083: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-084: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q2-085: log P (HCOOH): 3,47
I-A-Q2-086: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-087: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q2-088: log P (HCOOH): 2,99
I-A-Q2-089: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q2-090: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q2-091: log P (HCOOH): 3,09
5 I-A-Q2-092: log P (HCOOH): 3,27 I-A-Q2-093: log P (HCOOH): 4,00 I-A-Q2-094: log P (HCOOH): 2,76
I-A-Q2-095: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-096: log P (HCOOH): 5,35 I-A-Q2-097: log P (HCOOH): 4,64
I-A-Q2-098: log P (HCOOH): 4,36 I-A-Q2-099: log P (HCOOH): 5,42 I-A-Q2-100: log P (HCOOH): 4,96
I-A-Q2-101: log P (HCOOH): 4,71 I-A-Q2-102: log P (HCOOH): 4,06 I-A-Q2-103: log P (HCOOH): 5,19
I-A-Q2-104: log P (HCOOH): 4,46 I-A-Q2-105: log P (HCOOH): 3,61 I-A-Q2-106: log P (HCOOH): 4,30
10 I-A-Q2-107: log P (HCOOH): 2,95 I-A-Q2-108: log P (HCOOH): 3,80 I-A-Q2-109: log P (HCOOH): 4,35
I-A-Q2-110: log P (HCOOH): 2,69 I-A-Q2-111: log P (HCOOH): 4,17 I-A-Q2-112: log P (HCOOH): 4,34
I-A-Q2-133: log P (HCOOH): 4,44 I-A-Q2-134: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-135: log P (HCOOH): 4,06
I-A-Q2-136: log P (HCOOH): 3,80 I-A-Q2-137: log P (HCOOH): 3,40 I-A-Q2-138: log P (HCOOH): 4,21
I-A-Q2-139: log P (HCOOH): 4,25 I-A-Q2-140: log P (HCOOH): 3,93 I-A-Q2-141: log P (HCOOH): 4,21
I-A-Q2-142: log P (HCOOH): 3,77 I-A-Q2-143: log P (HCOOH): 2,59 I-A-Q2-144: log P (HCOOH): 3,93
I-A-Q2-145: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-146: log P (HCOOH): 4,54 I-A-Q2-147: log P (HCOOH): 3,47
I-A-Q2-148: log P (HCOOH): 4,12 I-A-Q2-149: log P (HCOOH): 4,15 I-A-Q2-150: log P (HCOOH): 4,65
I-A-Q2-151: log P (HCOOH): 4,06 I-A-Q2-152: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-153: log P (HCOOH): 3,89
5 I-A-Q2-154: log P (HCOOH): 3,75 I-A-Q2-155: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q2-156: log P (HCOOH): 3,89
I-A-Q2-157: log P (HCOOH): 3,51 I-A-Q2-158: log P (HCOOH): 2,85 I-A-Q2-159: log P (HCOOH): 3,65
•C- K)
I-A-Q2-160: log P (HCOOH): 3,23 I-A-Q2-161: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Q2-162: log P (HCOOH): 3,51
I-A-Q2-163: log P (HCOOH): 3,13 I-A-Q2-164: log P (HCOOH): 3,27 I-A-Q2-165: log P (HCOOH): 2,72
I-A-Q2-166: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q2-167: log P (HCOOH): 3,19 I-A-Q2-168: log P (HCOOH): 2,61
10 I-A-Q2-169: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-170: log P (HCOOH): 3,15 I-A-Q2-171: log P (HCOOH): 2,53
I-A-Q2-172: log P (HCOOH): 3,73 I-A-Q2-173: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-174: log P (HCOOH): 2,50
I-A-Q2-175: log P (HCOOH): 3,47 I-A-Q2-176: log P (HCOOH): 2,89 I-A-Q2-177: log P (HCOOH): 2,27
I-A-Q2-178: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q2-179: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q2-180: log P (HCOOH): 2,61
I-A-Q2-181: log P (HCOOH): 2,98 I-A-Q2-182: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-183: log P (HCOOH): 3,11
I-A-Q2-184: log P (HCOOH): 2,76 I-A-Q2-185: log P (HCOOH): 2,14 I-A-Q2-186: log P (HCOOH): 2,42
I-A-Q2-187: log P (HCOOH): 3,42 I-A-Q2-188: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-189: log P (HCOOH): 3,53
I-A-Q2-190: log P (HCOOH): 3,15 I-A-Q2-191: log P (HCOOH): 2,57 I-A-Q2-192: log P (HCOOH): 2,89
I-A-Q2-193: log P (HCOOH): 3,42 I-A-Q2-194: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Q2-195: log P (HCOOH): 2,96
5 I-A-Q2-196: log P (HCOOH): 2,84 I-A-Q2-197: log P (HCOOH): 2,76 I-A-Q2-198: log P (HCOOH): 5,40
I-A-Q2-199: log P (HCOOH): 3,48 I-A-Q2-200: log P (HCOOH): 4,82 I-A-Q2-201 : log P (HCOOH): 5, 11
OJ
I-A-Q2-202: log P (HCOOH): 4,22 I-A-Q2-203: log P (HCOOH): 3,77 I-A-Q2-204: log P (HCOOH): 4,22
I-A-Q2-205: log P (HCOOH): 4,17 I-A-Q2-206: log P (HCOOH): 4,29 I-A-Q2-207: log P (HCOOH): 4,83
I-A-Q2-208: log P (HCOOH): 3,19 I-A-Q2-209: log P (HCOOH): 3,02 I-A-Q2-210: log P (HCOOH): 4,28
10 I-A-Q2-211: log P (HCOOH): 2,89 I-A-Q2-212: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Q2-213: log P (HCOOH): 4,89
I-A-Q2-214: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-215: log P (HCOOH): 4,76 I-A-Q2-216: log P (HCOOH): 2,57
I-A-Q2-217: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q2-218: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-219: log P (HCOOH): 4,05
I-A-Q2-220: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q2-221: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-222: log P (HCOOH): 4,76
I-A-Q2-223: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-224: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-225: log P (HCOOH): 4,57
I-A-Q2-226: log P (HCOOH): 2,50 I-A-Q2-227: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q2-228: log P (HCOOH): 3,78
I-A-Q2-229: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Q2-230: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-231: log P (HCOOH): 2,69
I-A-Q2-232: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-233: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q2-234: log P (HCOOH): 2,38
I-A-Q2-235: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-236: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-237: log P (HCOOH): 4,76
5 I-A-Q2-238: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q2-239: log P (HCOOH): 4,17 I-A-Q2-240: log P (HCOOH): 4,70
I-A-Q2-241: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-242: log P (HCOOH): 5,29 I-A-Q2-243: log P (HCOOH): 3,78
•fc-
I-A-Q2-244: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-245: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q2-246: log P (HCOOH): 5,02
I-A-Q2-247: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-248: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-249: log P (HCOOH): 4,28
I-A-Q2-250: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-251: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q2-252: log P (HCOOH): 3,02
10 I-A-Q2-253: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q2-254: log P (HCOOH): 3,58 I-A-Q2-255: log P (HCOOH): 4,40
I-A-Q2-256: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q2-257: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q2-258: log P (HCOOH): 3,47
I-A-Q2-259: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-260: log P (HCOOH): 3,33 I-A-Q2-261: log P (HCOOH): 4,76
I-A-Q2-262: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Q2-263: log P (HCOOH): 5,08 I-A-Q2-264: log P (HCOOH): 1,99
I-A-Q2-265: log P (HCOOH): 3,63 I-A-Q2-266: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-267: log P (HCOOH): 6,14
I-A-Q2-268: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-269: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-270: log P (HCOOH): 3,84
I-A-Q2-271: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q2-272: log P (HCOOH): 3,24 I-A-Q2-273: log P (HCOOH): 2,98
I-A-Q2-274: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-275: log P (HCOOH): 4,47 I-A-Q2-276: log P (HCOOH): 4,50
I-A-Q2-277: log P (HCOOH): 4,56 I-A-Q2-278: log P (HCOOH): 4,30 I-A-Q2-279: log P (HCOOH): 4,43
5 I-A-Q2-280: log P (HCOOH): 3,96 I-A-Q2-281: log P (HCOOH): 3,97 I-A-Q2-282: log P (HCOOH): 5,25
I-A-Q2-283: log P (HCOOH): 4,12 I-A-Q2-284: log P (HCOOH): 4,32 I-A-Q2-285: log P (HCOOH): 4,95
4*.
I-A-Q2-286: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q2-287: log P (HCOOH): 5,33 I-A-Q2-288: log P (HCOOH): 4,40
I-A-Q2-289: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q2-290: log P (HCOOH): 4,00 I-A-Q2-291: log P (HCOOH): 3,84
I-A-Q2-292: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Q2-293: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-294: log P (HCOOH): 4,95
10 I-A-Q2-295: log P (HCOOH): 5,27 I-A-Q2-296: log P (HCOOH): 5,14 I-A-Q2-297: log P (HCOOH): 4,95
I-A-Q2-298: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q2-299: log P (HCOOH): 4,51 I-A-Q2-300: log P (HCOOH): 5,40
I-A-Q2-301: log P (HCOOH): 3,75 I-A-Q2-302: log P (HCOOH): 3,61 I-A-Q2-303: log P (HCOOH): 3,70
I-A-Q2-304: log P (HCOOH): 4,00 I-A-Q2-305: log P (HCOOH): 3,75 I-A-Q2-306: log P (HCOOH): 3,24
I-A-Q2-307: log P (HCOOH): 3,27 I-A-Q2-308: log P (HCOOH): 3,23 I-A-Q2-309: log P (HCOOH): 3,65
I-A-Q2-310 : log P (HCOOH) : 3 ,70 I-A-Q2-311: log P (HCOOH): 3,27 I-A-Q2-312: log P (HCOOH): 3,42
I-A-Q2-313: log P (HCOOH): 3,85 I-A-Q2-314: log P (HCOOH): 3,65 I-A-Q2-315: log P (HCOOH): 3,37
I-Ä-Q2-316: log P (HCOOH): 3,65 I-A-Q2-317: log P (HCOOH): 3,32 I-A-Q2-318: log P (HCOOH): 4,23
I-A-Q2-319: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q2-320: log P (HCOOH): 3,23 I-A-Q2-321: log P (HCOOH): 4,00
5 I-A-Q2-322: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-323: log P (HCOOH): 4,32 I-A-Q2-324: log P (HCOOH): 2,30
I-A-Q2-325: log P (HCOOH): 2,85 I-A-Q2-326: log P (HCOOH): 2,51 I-A-Q2-327: log P (HCOOH): 2,73
I-A-Q2-328: log P (HCOOH): 2,48 I-A-Q2-329: log P (HCOOH): 2,59 I-A-Q2-330: log P (HCOOH): 3,12
I-A-Q2-331: log P (HCOOH): 2,85 I-A-Q2-332: log P (HCOOH): 2,59 I-A-Q2-333: log P (HCOOH): 2,59
I-A-Q2-334: log P (HCOOH): 2,59 I-A-Q2-335: log P (HCOOH): 3,04 I-A-Q2-336: log P (HCOOH): 2,76
10 I-A-Q2-337: log P (HCOOH): 3,80 I-A-Q2-338: log P (HCOOH): 3,65 I-A-Q2-339: log P (HCOOH): 3,27
I-A-Q2-340: log P (HCOOH): 3,56 I-A-Q2-341: log P (HCOOH): 3,46 I-A-Q2-342: log P (HCOOH): 3,85
I-A-Q2-343: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q2-344: log P (HCOOH): 2,84 I-A-Q2-345: log P (HCOOH): 2,69
I-A-Q2-346: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q2-347: log P (HCOOH): 3,11 I-A-Q2-348: log P (HCOOH): 2,84
I-A-Q2-349: log P (HCOOH): 2,04 I-A-Q2-350: log P (HCOOH): 2,34 I-A-Q2-351: log P (HCOOH): 2,27
I-A-Q2-352: log P (HCOOH): 2,76 I-A-Q2-353: log P (HCOOH): 2,84 I-A-Q2-354 : log P (HCOOH) : 2,31
I-A-Q2-355: log P (HCOOH): 2,50 I-A-Q2-356: log P (HCOOH): 2,93 I-A-Q2-357: log P (HCOOH): 2,72
I-A-Q2-358: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q2-359: log P (HCOOH): 2,34 I-A-Q2-360: log P (HCOOH): 3,47
I-A-Q2-361: log P (HCOOH): 1,91 I-A-Q2-362: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Q2-363: log P (HCOOH): 3,19
5 I-A-Q2-364: log P (HCOOH): 3,53 I-A-Q2-365: log P (HCOOH): 2,27 I-A-Q2-366: log P (HCOOH): 1,91
I-A-Q2-367: log P (HCOOH): 1 ,59 I-A-Q2-368: log P (HCOOH): 1,79 I-A-Q2-369: log P (HCOOH): 1 ,52
-^ -^
I-A-Q2-370: log P (HCOOH): 1,64 I-A-Q2-371: log P (HCOOH): l,ϊ I-A-Q2-372: log P (HCOOH): 1,61
I-A-Q2-373: log P (HCOOH): 1 ,64 I-A-Q2-374: log P (HCOOH): 1 ,66 I-A-Q2-375: log P (HCOOH): 2,04
I-A-Q2-376: log P (HCOOH): 1,79 I-A-Q2-377: log P (HCOOH): 2,80 I-A-Q2-378 log P (HCOOH): 2,61
10 I-A-Q2-379: log P (HCOOH): 2,20 I-A-Q2-380: log P (HCOOH): 2,53 I-A-Q2-381 : log P (HCOOH): 2,46
I-A-Q2-382: log P (HCOOH): 2,84 I-A-Q2-383: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-384: log P (HCOOH): 4,53
I-A-Q2-385: log P (HCOOH): 4,60 I-A-Q2-386: log P (HCOOH): 3,77 I-A-Q2-387: log P (HCOOH): 4,32
I-A-Q2-388: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Q2-389: log P (HCOOH): 4,35 I-A-Q2-390: log P (HCOOH): 3,41
I-A-Q2-391: log P (HCOOH): 3,57 I-A-Q2-392: log P (HCOOH): 3,51 I-A-Q2-393: log P (HCOOH): 4,82
I-A-Q2-394: log P (HCOOH): 3,70 I-A-Q2-395: log P (HCOOH): 4,43 I-A-Q2-396: log P (HCOOH): 4,59
I-A-Q2-397: log P (HCOOH): 4,69 I-A-Q2-398: log P (HCOOH): 3,59 I-A-Q2-399: log P (HCOOH): 5,26
I-A-Q2-400: log P (HCOOH): 4,36 I-A-Q2-401: log P (HCOOH): 4,93 I-A-Q2-402: log P (HCOOH): 3,89
I-A-Q2-403: log P (HCOOH): 4,34 I-A-Q2-404: log P (HCOOH): 4,81 I-A-Q2-405: log P (HCOOH): 4,84
5 I-A-Q2-407: log P (HCOOH): 5,15 I-A-Q2-408: log P (HCOOH): 3,68 I-A-Q2-409: log P (HCOOH): 3,38
I-A-Q2-410: log P (HCOOH): 3,94 I-A-Q2-411: log P (HCOOH): 3,17 I-A-Q2-412: log P (HCOOH): 3,29
-S-. OO
I-A-Q2-413: log P (HCOOH): 3,37 I-A-Q2-414: log P (HCOOH): 2,72 I-A-Q2-415: log P (HCOOH): 2,71
I-A-Q2-416: log P (HCOOH): 3,81 I-A-Q2-417: log P (HCOOH): 3,13 I-A-Q2-418: log P (HCOOH): 3,22
I-A-Q2-419: log P (HCOOH): 2,68 I-A-Q2-420: log P (HCOOH): 2,81 I-A-Q2-421: log P (HCOOH): 2,53
10 I-A-Q2-422: log P (HCOOH): 3,41 I-A-Q2-423: log P (HCOOH): 3,55 I-A-Q2-424: log P (HCOOH): 2,75
I-A-Q2-425: log P (HCOOH): 2,99
Tabelle 3
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-A mit Q = Q ) herstellen
I-A-Q3-021: log P (HCOOH): 4,48 I-A-Q3-022: log P (HCOOH): 4,12 I-A-Q3-023: log P (HCOOH): 3,70
I-A-Q3-024: log P (HCOOH): 3,85
Tabelle 4
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-A mit Q = Q4) herstellen.
Charakteristische Daten für Synthesebeispiele:
I-A-Q4-001: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q4-002: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
5 I-A-Q4-003: IH NMR (CDC13) 8,26-8,18 (m, 2 H), 8,04-7,97 (m, 5 H), 4,44 (q, 2 H, J = 7,1 Hz), 1,42 (t, 3 H, J = 7,1 Hz)
I-A-Q4-005: IH NMR (CDC13) 8,22 (d, IH, J = 2,2 Hz), 8,15 (d, 1 H, J = 0,9 Hz), 8,03 (dd, 1 H, J = 8,4 und 2,2 Hz), 7,94-7,91 (m, 1 H), 7,42-7,36 (m, 3 H), 1,58 (s, 9 H)
I-A-Q4-006: IH NMR (CDC13) 8,27-8,23 (m, 1 H), 8,20-8,17 (m, 1 H), 8,15-8,11 (m, 2 H), 7,44-7,43 (m, 1 H), 7,37-7,37 (m, 2 H)
I-A-Q4-007: IH NMR (CDC13) 7,92-7,87 (m, 1 H), 7,75-7,73 (m, 1 H), 7,66-7,61 (m, 1 H), 7,34-7,29 (m, 3 H), 6,84 (t, 1 H, J = 8,7 Hz), 4,37-4,25 (m, 2 H)
10 I-A-Q4-008: IH NMR (CDC13) 8,25 (d, 1 H, J = 0,5 Hz), 8,16 (s, 1 H), 8,02 (s, 1 H), 7,97 (d, 2 H, J = 1,3 Hz), 7,44 (d, 2 H, J = 1,8 Hz), 7,32-7,30 (m, 1 H), 4,43 (q, 2 H J = 7,1 Hz), 1,41 (t, 3 H, J = 8,6 Hz)
I-A-Q4-009: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften I-A-Q4-010: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften I-A-Q4-011: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q4-012: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften 5 I-A-Q4-013: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
I-A-Q4-014: log P (HCOOH): 5,76 I-A-Q4-015: log P (HCOOH): 3,47 I-A-Q4-016: log P (HCOOH): 5,76
I-A-Q4-017: log P (HCOOH): 6,71 I-A-Q4-018: log P (HCOOH): 6,50 I-A-Q4-019: log P (HCOOH): 3,94
I-A-Q4-020: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q4-021: log P (HCOOH): 4,70 I-A-Q4-022: log P (HCOOH): 5,22
I-A-Q4-023: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q4-024: log P (HCOOH): 5,36 I-A-Q4-025: log P (HCOOH): 5,51
10 I-A-Q4-026: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-027: log P (HCOOH): 5,73 I-A-Q4-028: log P (HCOOH): 5,64
I-A-Q4-029: log P (HCOOH): 4,05 I-A-Q4-030: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q4-031: log P (HCOOH): 3,78
I-A-Q4-032: log P (HCOOH): 3,89 I-A-Q4-033: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q4-034: log P (HCOOH): 4,40
I-A-Q4-035: log P (HCOOH): 3,78 I-A-Q4-036: log P (HCOOH): 3,58 I-A-Q4-037: log P (HCOOH): 4,05
I-A-Q4-038: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q4-039: log P (HCOOH): 4,40 I-A-Q4-040: log P (HCOOH): 5,29
I-A-Q4-041: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q4-042: log P (HCOOH): 5,22 I-A-Q4-043: log P (HCOOH): 5,44
I-A-Q4-044: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-045: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q4-046: log P (HCOOH): 4,46
I-A-Q4-047: log P (HCOOH): 4,95 I-A-Q4-048: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-049: log P (HCOOH): 4,51
I-A-Q4-050: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q4-051: log P (HCOOH): 5,29 I-A-Q4-052: log P (HCOOH): 5,02
5 I-A-Q4-053: log P (HCOOH): 4,89 I-A-Q4-054: log P (HCOOH): 4,64 I-A-Q4-055: log P (HCOOH): 4,83
I-A-Q4-056: log P (HCOOH): 3,84 I-A-Q4-057: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q4-058: log P (HCOOH): 5,44
OO
I-A-Q4-059: log P (HCOOH): 5,81 I-A-Q4-060: log P (HCOOH): 5,02 I-A-Q4-061: log P (HCOOH): 3,58
I-A-Q4-062: log P (HCOOH): 5,97 I-A-Q4-063: log P (HCOOH): 4,66 I-A-Q4-064: log P (HCOOH): 4,23
I-A-Q4-085: log P (HCOOH): 4,57 I-A-Q4-086: log P (HCOOH): 4,93 I-A-Q4-087: log P (HCOOH): 3,79
10 I-A-Q4-088: log P (HCOOH): 3,28 I-A-Q4-089: log P (HCOOH): 3,69 I-A-Q4-090: log P (HCOOH): 3,42
I-A-Q4-091: log P (HCOOH): 3,29 I-A-Q4-092: log P (HCOOH): 3,06 I-A-Q4-093: log P (HCOOH): 3,39
I-A-Q4-094: log P (HCOOH): 3,31 I-A-Q4-095: log P (HCOOH): 3,44 I-A-Q4-096: log P (HCOOH): 3,20
I-A-Q4-097: log P (HCOOH): 2,ϊ I-A-Q4-098: log P (HCOOH): 3,35 I-A-Q4-099: log P (HCOOH): 3,32
I-A-Q4-100: log P (HCOOH): 3,32 I-A-Q4-101: log P (HCOOH): 2,94 I-A-Q4-102: log P (HCOOH): 5,94
I-A-Q4-103: log P (HCOOH): 4,44 I-A-Q4-104: log P (HCOOH): 5,07 I-A-Q4-105: log P (HCOOH): 5,25
I-A-Q4-106: log P (HCOOH): 4,68 I-A-Q4-107: log P (HCOOH): 4,45 I-A-Q4-109: log P (HCOOH): 4,77
I-A-Q4-110: log P (HCOOH): 4,49 I-A-Q4-111: log P (HCOOH): 4,77 I-A-Q4-112: log P (HCOOH): 5,21
I-A-Q4-113: log P (HCOOH): 4,78 I-A-Q4-114: log P (HCOOH): 4,84 I-A-Q4-115: log P (HCOOH): 4,22
5 I-A-Q4-116: log P (HCOOH): 3,91 I-A-Q4-117: log P (HCOOH): 3,96 I-A-Q4-118: log P (HCOOH): 4,93
I-A-Q4-119: log P (HCOOH): 4,71 I-A-Q4-120: log P (HCOOH): 4,11 I-A-Q4-121: log P (HCOOH): 3,07
I-A-Q4-122: log P (HCOOH): 4,69 I-A-Q4-123: log P (HCOOH): 4,41
Tabelle 5
10 Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-B mit Q = Q ) herstellen
(I-B-Q1)
Tabelle 6
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-B mit Q = Q2) herstellen
I-B-Q2-001: log P (HCOOH): 4,74 I-B-Q2-021: log P (HCOOH): 4,58 I-B-Q2-022: log P (HCOOH): 3,54
I-B-Q2-023: log P (HCOOH): 4,57 I-B-Q2-024: log P (HCOOH): 4,20
Tabelle 7
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-B mit Q = Q3) herstellen.
Tabelle 8
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (I-B mit Q = Q4) herstellen.
I-B-Q4-021: log P (HCOOH): 4,12
OO
Tabelle 9
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Hydrazine der Formel (VII-A) herstellen.
Charakteristische Daten für Synthesebeispiele:
VÜ-A-008: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
VII-A-103: spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
Tabelle 10
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Hydrazine der Formel (VII-B) herstellen.
(VII-B)
Tabelle 11
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (DC) herstellen
Charakteristische Daten für Svnthesebeispiele:
IX-021: log P (HCOOH) 2,91
1H NMR (DMS0-d6) δ = 12,32 (s, 1 H), 7,45 (s, 1 H), 7,25 (s, 2 ), 5,32 (s, 2 H) ppm IX-38: log P (HCOOH) 2 80
1H NMR (DMS0-d6) δ = 5 27 (br s, 2H), 7 25 (dd, IH), 7 46 (d, IH), 7 61 (d, IH) ppm IX-201: log P (HCOOH) 2 33
LX-202: log P (HCOOH) 2 16
IX-203: log P (HCOOH) 2 98 IX-204: log P (HCOOH): 2.79
1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.99 (s, 3H); 7.32 (d, IH); 7.47 (d, IH); 7.67 (s, IH); 9.98 (s, IH, NH); 13.53 (s, IH, NH) ppm
Tabelle 12
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (XI-A) herstellen
OO
OO
Charakteristische Daten für Svnthesebeispiele;
Η-NMR-Daten (400 MHz., interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm; s = Singulett, br. s = breites Singulett, d = Dublett, dd = Doppeldublett, m =
Multiple«, q = Quartett, t = Triplett)
XI-A-001 : spektroskopische Daten siehe Protokoll unter allgemeinen Synthesevorschriften
5 XI-A-018: log P (HCOOH): 3.60
1H NMR (DMSO-(Io): δ = 1.35 (t, 3H); 4.36 (q, 2H); 5.88 (br. s, 2H); 7.74 (d, 2H); 8.10 (d, 2H) ppm
XI-A-038: log P (HCOOH): 2,38 ∞
1H NMR (DMSO-d6): δ = 4.70 (br. s, 2H); 7.68 (d, 2H); 8.15 (d, 2H) ppm
XI-A-042: log P (HCOOH): 3.52
10 1H NMR (CD3CN): δ = 1.37 (t, 3H); 4.38 (q, 2H); 4.71 (br.s, 2H); 7.68 (d, 2H); 8.14 (d, 2H) ppm
XI-A-043: log P (HCOOH): 2.34
1H NMR (CD3CN): δ = 4.70 (br.s, 2H); 7.68 (d, 2H); 8.15 (d, 2H) ppm
XI-A-044: log P (HCOOH): 3.66
1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.35 (t, 3H); 4.34 (q, 2H); 5.70 (br.s, 2H); 7.73 (d, 2H); 8.09 (d, 2H) ppm
XI-A-045: log P (HCOOH): 2.47
1H NMR (DMS0-d6): δ = 5.69 (br.s, 2H); 7.70 (d, 2H); 8.07 (d, 2H); 12.9 (br. s, IH) ppm
XI-A-046: 1H NMR (CD3CN): δ = 2.89 (d,3H); 4.66 (br. s, 2H); 6.95 (br. S, IH); 7.63 (d, 2H); 7.92 (d, 2H) ppm
XI-A-047: 1H NMR (CD3CN): δ = 2.99 (br. s, 6H); 4.66 (br. s, 2H); 7.53-7.60 (m, 4H) ppm
5 XI-A-048: 1H NMR (CD3CN): δ = 1.20 (t, 3H); 3.40 (m, 2H); 4.66 (br.s, 2H); 6.99 (br. s, IH); 7.62 (d, 2H); 7.93 (d, 2H) ppm
XI-A-049: 1H NMR (CD3CN): S = 0.96 (t, 3H); 1.62 (m, 2H); 3.33 (m, 2H); 4.66 (br. s, 2H); 6.99 (br. s, IH); 7.62 (d, 2H); 7.93 (d, 2H) ppm OO
XI-A-050: 1H NMR (CD3CN): δ = 1.24 (d, 6H); 4.19 (m, IH); 4.66 (br.s, 2H); 6.80 (br. s, IH); 7.62 (d, 2H); 7.93 (d, 2H) ppm ^
XI-A-OSl: 1H NMR (CD3CN): δ = 0.62 (m, 2H); 0.76 (m, 2H); 2.86 (m, IH); 4.68 (br. s, 2H); 7.06 (br. s, IH); 7.62 (d, 2H); 7.90 (d, 2H) ppm
XI-A-052: 1H NMR (CD3CN): δ = 1.43 (d, 3H); 4.82 (br. s, 2H); 4.93 (m, IH); 7.40 (br. d, IH); 7.68 (d, 2H); 7.99 (d, 2H) ppm
10 XI-A-053: 1H NMR (CD3CN): δ = 1.44 (s, 9H); 4.80 (br. s, 2H); 6.70 (br. s, IH); 7.60 (d, 2H); 7.91 (d, 2H) ppm
XI-A-054: 1H NMR (CD3CN): δ = 0.96 (s, 9H); 1.15 (d, 3H); 4.05 (m, IH); 4.80 (br. s, 2H); 6.78 (br. d, IH); 7.63 (d, 2H); 7.94 (d, 2H) ppm
XI-A-055: 1H NMR (CD3CN): δ = 4.71 (br. s, 2H); 7.35 (m, IH); 7.73 (d, 2H); 8.10 (d, 2H); 8.14 (m, IH); 8.34 (m, IH); 8.85 (br., 2H) ppm
XI-A-056: 1H NMR (CD3CN): δ = 4.68 (d, 2H); 4.82 (br. s, 2H); 7.29 (m, IH); 7.40 (d, IH); 7.67 (d, 2H); 7.77 (m, IH); 7.88 (br. m, IH); 8.02 (d, 2H);
8.53 (m, IH) ppm
XI-A-057: 1H NMR (DMS0-d6): δ = 2.82 (d, 3H); 5.80 (br. s, 2H); 7.66 (d, 2H); 7.98 (d, 2H); 8.37 (br. s, IH) ppm
XI-A-058: 1H NMR (DMS0-d6): δ = 2.98 (s, 6H); 5.80 (br. s, 2H); 7.54-7.63 (m, 4H) ppm
XI-A-059: l1τHτ T NvTMH zTRn ( mDuMcSA0-d J6_:\).: δ 5 = _ 11. i15 c T i 3.3 n2 ( /m, i 2τHτ\);. 5 c. a7n9 ( /ibr. s, i 2τHτ\);. 7.6 _:5c / (dJ, i 2τHτ\);. a 7. n9n9 / (dJ, ^ 2τHτ\);. / (Tbr. * t, i IτHτ\) _ ppm -
XI-A-060: 1H NMR (DMS0-d6): δ = 0.91 (t, 3H); 1.57 (m, 2H); 3.25 (m, 2H); 5.79 (br. s, 2H); 7.65 (d, 2H); 8.00 (d, 2H); 8.38 (br. t, IH) ppm
5 XI-A-061: 1H NMR (DMS0-d6): δ = 1.20 (d, 6H); 4.12 (m, IH); 5.78 (br. s, 2H); 7.64 (d, 2H); 8.00 (d, 2H); 8.15 (br. d, IH) ppm
XI-A-062: 1H NMR (DMS0-d6): δ = 0.60 (m, 2H); 0.71 (m, 2H); 2.90 (m, IH); 5.79 (br. s, 2H); 7.64 (d, 2H); 7.97 (d, 2H); 8.38 (br. s, IH) ppm oo XI-A-063: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.39 (d, 3H); 4.88 (m, IH); 5.81 (br. s, 2H); 7.70 (d, 2H); 8.05 (d, 2H); 8.82 (br. d, IH) ppm T
XI-A-064: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.40 (s, 9H); 5.76 (br. s, 2H); 7.62 (d, 2H); 7.67 (br. s, IH); 7.96 (d, 2H) ppm
XI-A-065: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 0.92 (s, 9H); 1.11 (d, 3H); 4.01 (m, IH); 5.78 (br. s, 2H); 7.64 (d, 2H); 7.87 (br. d, IH); 8.01 (d, 2H) ppm
10 XI-A-066: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 5.7-6.0 (br. Signal, 2H); 7.55 (m, IH); 7.78 (d, 2H); 8.17 (d, 2H); 8.34 (m, IH); 8.40 (m, IH); 9.06 (br. s, IH); 10.62 (s, IH) ppm
XI-A-067: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 4.61 (d, 2H); 5.82 (br. s, 2H); 7.25 (m, IH); 7.34 (m, IH); 7.67 (d, 2H); ~ 7.5 (m, IH); 8.08 (d, 2H); 8.51 (m, IH); 9.03 (br. t, IH) ppm
XI-A-068: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.82 (d, 3H); 5.62 (br. s, 2H); 7.64 (d, 2H); 7.98 (d, 2H); 8.36 (br. s, IH) ppm
15 XI-A-069: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 2.98 (s, 6H); 5.63 (br. s, 2H); 7.53-7.73 (m, 4H) ppm
XI-A-070: 1H NMR (DMS0-d6): δ = 1.15 (t, 3H); 3.32 (m, 2H); 5.61 (br. s, 2H); 7.64 (d, 2H); 7.99 (d, 2H); 8.39 (br. s, IH) ppm
XI-A-071: 1H NMR (DMSO-dδ): δ = 0.91 (t, 3H); 1.55 (m, 2H); 3.26 (m, 2H); 5.61 (br. s, 2H); 7.64 (d, 2H); 7.99 (d, 2H); 8.38 (br. t, IH) ppm
XI-A-072: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.19 (d, 6H); 4.12 (m, IH); 5.60 (br. s, 2H); 7.63 (d, 2H); 8.00 (d, 2H); 8.15 (br. d, IH) ppm
XI-A-073: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 0.61 (m, 2H); 0.71 (m, 2H); 2.89 (m, IH); 5.61 (br. s, 2H); 7.63 (d, 2H); 7.97 (d, 2H); 8.37 (br. s, IH) ppm
5 XI-A-074: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.39 (d, 3H); 4.87 (m, IH); 5.64 (br. s, 2H); 7.68 (d, 2H); 8.05 (d, 2H); 8.82 (br. s, IH) ppm
XI-A-075: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 1.40 (s, 9H); 5.58 (br. s, 2H); 7.60 (d, 2H); 7.66 (br. s, IH); 7.96 (d, 2H) ppm
OO
XI-A-076: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 0.92 (s, 9H); 1.11 (d, 3H); 4.01 (m, IH); 7.62 (d, 2H); 7.86 (br. d, IH); 8.00 (d, 2H) ppm
XI-A-077: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 5.68 (br. s, 2H); 6.9 (m, IH); 6.98 (m, IH); 7.39 (m, IH); 7.75 (d, 2H); 8.15 (d, 2H); 8.33 (m, IH); 10.40 (s, IH) ppm
XI-A-078: 1H NMR (DMSO-d6): δ = 4.60 (d, 2H); 5.64 (br. d, 2H); 7.25 (m, IH); 7.34 (m, IH); 7.67 (d, 2H); 7.74 (m, IH); 8.07 (d, 2H); 8.50 (m, IH);
10 9.03 (br. t, IH) ppm
XI-A-079: log P (HCOOH): 2.80 XI-A-080: log P (HCOOH): 1,97 XI-A-081: log P (HCOOH): 2,76
XI-A-082: log P (HCOOH): 3,52 XI-A-083: log P (HCOOH): 3,48 XI-A-084: log P (HCOOH): 3,53
XI-A-085: log P (HCOOH): 1 ,95 XI-A-086: log P (HCOOH): 2,54 XI-A-087: log P (HCOOH): 2,58
XI-A-088: log P (HCOOH): 2,63 XI-A-089: log P (HCOOH): 2,45 XI-A-090: log P (HCOOH): 1 ,42
XI-A-090: log P (HCOOH): 2,99 XI-A-091: log P (HCOOH): 1,94 XI-A-092: log P (HCOOH): 3,03
XI-A-093: log P (HCOOH): 1,98 XI-A-094: log P (HCOOH): 3,08 XI-A-095: log P (HCOOH): 2,03
OO OO
- -
Tabelle 15
Gemäß den oben angegebenen allgemeinen Methoden lassen sich die in der folgenden Tabelle angegebenen Verbindungen der Formel (XI-B) herstellen.
Biologische Beispiele
Beispiel A
Phaedon Cochleariae-Test (PHAECO Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-A-Q 1-001, 1-A-Q 1-002, 1-A-Q2-011, 1-A-Q2- 012, I-A-Q2-013, I-A-Q2-014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-016, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-019, I- A-Q2-020, I-A-Q2-022, I-A-Q2-023, I-A-Q2-024, I-A-Q2-025, I-A-Q2-026, I-A-Q2-027,I-A-Q2- 028, I-A-Q2-029, I-A-Q2-030, I-A-Q2-032, I-A-Q2-033, I-A-Q2-034, I-A-Q2-035, I-A-Q2-037, I- ^
A-Q2-039, I-A-Q2-040, I-A-Q2-041, I-A-Q2-042, I-A-Q2-044, I-A-Q2-046, I-A-Q2-047, I-A-Q2- 048, I-A-Q2-049, I-A-Q2-050, I-A-Q2-O51, I-A-Q2-052, I-A-Q2-053, I-A-Q2-054, I-A-Q2-055, I- A-Q2-056, I-A-Q2-057, I-A-Q2-058, I-A-Q2-059, I-A-Q2-060, I-A-Q2-061, I-A-Q2-062, I-A-Q2- 065, I-A-Q2-066, I-A-Q2-069, I-A-Q2-073, I-A-Q2-079, I-A-Q2-080, I-A-Q2-083, I-A-Q2-084, I- A-Q2-085, I-A-Q2-086, I-A-Q2-087, I-A-Q2-088, I-A-Q2-089, I-A-Q2-090, I-A-Q2-092, I-A-Q2- 095, I-A-Q2-096, I-A-Q2-098, I-A-Q2-109, I-A-Q2-110, I-A-Q2-111, I-A-Q2-112, I-A-Q2-133, I- A-Q2-134, I-A-Q2-135, I-A-Q2-136, I-A-Q2-137, I-A-Q2-138, I-A-Q2-139, I-A-Q2-140, I-A-Q2- 141, I-A-Q2-144, I-A-Q2-145, I-A-Q2-147, I-A-Q2-149, I-A-Q2-150, I-A-Q2-151, I-A-Q2-152, I- A-Q2-153, I-A-Q2-154, I-A-Q2-155, I-A-Q2-157, I-A-Q2-159, I-A-Q2-160, I-A-Q2-162, I-A-Q2- 165, I-A-Q2-166, I-A-Q2-167, I-A-Q2-169, I-A-Q2-170, I-A-Q2-171, I-A-Q2-172, I-A-Q2-174, I- A-Q2-175, I-A-Q2-176, I-A-Q2-180, I-A-Q2-182, I-A-Q2-183, I-A-Q2-188, I-A-Q2-202, I-A-Q2- 2035 1-A-Q2-205, 1-A-Q2-207, 1-A-Q2-209, 1-A-Q2-210,I-A-Q2-211, 1-A-Q2-213, 1-A-Q2-214, I-A- Q2-215, 1-A-Q2-216, 1-A-Q2-217, 1-A-Q2-218, 1-A-Q2-219, 1-A-Q2-220, 1-A-Q2-221, 1-A-Q2-222, I-A-Q2-223, 1-A-Q2-224, 1-A-Q2-225, 1-A-Q2-226, 1-A-Q2-227, I-A-Q2-228, 1-A-Q2-229, I-A-Q2- 230, I-A-Q2-233, I-A-Q2-234, I-A-Q2-236, I-A-Q2-237, I-A-Q2-238, I-A-Q2-239, I-A-Q2-240, I- A-Q2-241, I-A-Q2-242, I-A-Q2-244, I-A-Q2-246, I-A-Q2-247, I-A-Q4-009, I-A-Q4-011, I-A-Q4- 040, I-A-Q4-042, I-A-Q4-048, 1-A-Q4-058, 1-A-Q4-102.
Eine Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha zeigte bei diesem Test z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele: I-A-Ql-089.
Eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha zeigten bei diesem Test z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele: I-A-Ql-087, 1-A-Ql-090, 1-A-Ql-091, 1-A-Q2- 407, 1-A-Q2-412, 1-A-Q2-414, 1-A-Q2-415, 1-A-Q2-417, 1-A-Q2-419, 1-A-Q2-420, 1-A-Q2-421.
Beispiel B
Spodoptera frugiperda-Test (SPODFR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton
1 ,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. ^ _
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-A-Q 1-001, 1-A-Q2-011, 1-A-Q2-012, 1-A-Q2- 014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, 1-A-Q2-019, I-A-Q2-020, I-A-Q2-023, I-A-Q2-030, I- A-Q2-033, I-A-Q2-035, I-A-Q2-039, I-A-Q2-044, I-A-Q2-048, I-A-Q2-052, I-A-Q2-053, I-A-Q2- 054, I-A-Q2-055, I-A-Q2-058, I-A-Q2-060, 1-A-Q2-061, I-A-Q2-062, I-A-Q2-107, I-A-Q2-110, I- A-Q2-133, I-A-Q2-141, I-A-Q2-147, I-A-Q2-155, I-A-Q2-160, I-A-Q2-166, I-A-Q2-202, I-A-Q2- 207, I-A-Q2-217, I-A-Q2-218, I-A-Q2-219, I-A-Q2-220, I-A-Q2-221, I-A-Q2-223, I-A-Q2-224, I- A-Q2-227, I-A-Q2-230, I-A-Q2-231, I-A-Q2-236, I-A-Q2-238, I-A-Q2-239, I-A-Q2-240, I-A-Q2- 242, I-A-Q2-244, I-A-Q2-246, I-A-Q4-009, I-A-Q4-014, I-A-Q4-016, 1-A-Q4-040, I-A-Q4-041, I- A-Q4-042, I-A-Q4-043, I-A-Q4-048, I-A-Q4-051, I-A-Q4-053, I-A-Q4-058, I-A-Q4-102, DC-021, EK-038.
Eine Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha zeigte bei diesem Test z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele: I-A-Q2-409.
Eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha zeigten bei diesem Test z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele: I-A-Q 1 -091 , 1-A-Q2-407.
Beispiel C
Myzus persicae-Test (MYZUPE Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. ^ 87
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-A-Q2-053, 1-A-Q2-133, 1-A-Q2-134, I-A-Q2- 0192, 1-A-Q4-088, 1-A-Q4-089.
Eine Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha zeigte bei diesem Test z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele: I-A-Ql-089.
Beispiel D
Tetranychus-Test, OP-resistent (TETRUR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: I-A-Q2-012, 1-A-Q2-015, 1-A-Q2-020, 1-A-Q2- 035, I-A-Q2-040, I-A-Q2-041, I-A-Q2-048, I-A-Q2-051, I-A-Q2-052, I-A-Q2-055, I-A-Q2-060, I- A-Q2-112, I-A-Q4-058. ^
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Nr. I-A-Q2-046, 1-A-Q2-110, 1-A-Q2-202, 1-A- Q2-214, 1-A-Q2-216, 1-A-Q2-219, 1-A-Q2-220, 1-A-Q2-223, 1-A-Q2-224, 1-A-Q2-227, 1-A-Q2-229, I-A-Q2-231, 1-A-Q2-239, 1-A-Q2-240, 1-A-Q2-247
Beispiel E
Lucilia cuprina-Test (LUCICU)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße, die Pferdefleisch enthalten, das mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt wurde, werden mit Lucilia cuprina Larven besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: I-A-Q 1-001, 1-A-Q2-002, 1-A-Q2-005, 1-A-Q2- 010, I-A-Q2-011, I-A-Q2-012, I-A-Q2-014, I-A-Q2-015, I-A-Q2-017, I-A-Q2-018, I-A-Q2-019, I- A-Q2-023, 1-A-Q2-134, 1-A-Q2-141, 1-A-Q2-147, 1-A-Q2-149, 1-A-Q2-152.
Beispiel F
Musca domestica-Test (MUSCDO)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. ^ 9 005587
Gefäße, die einen Schwamm enthalten, der mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt wurde, werden mit Musca domestica Adulten besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Fliegen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: I-A-Q2-002, 1-A-Q2-005, 1-A-Q2-011, 1-A-Q2- 014, 1-A-Q2-017, 1-A-Q2-018.
Beispiel G
Ctenocephalides felis; oral (CTECFE)
Lösungsmittel: 1 Gewichtsteil Dimethylsulfoxid
Zwecks Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 2 Gewichtsteile Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel. Ein Teil des Konzentrats wird mit citiriertem Rinderblut verdünnt und die gewünschte Konzentration hergestellt.
20 nüchterne adulte Flöhe {Ctenocephalides felis) werden in eine Kammer eingesetzt, die oben und unten mit Gaze verschlossen ist. Auf die Kammer wird ein Metalizylinder gestellt, dessen Unterseite mit Parafilm verschlossen ist. Der Zylinder enthält die Blut- Wirkstoffzubereitung, die von den Flöhen durch die Parafilmmembran aufgenommen werden kann.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Flöhe abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass kein Floh abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: I-A-Q 1-001, 1-A-Q2-011, 1-A-Q2-012, I-A- Q2-014, 1-A-Q2-015, 1-A-Q2-016, 1-A-Q2-017, 1-A-Q2-018, 1-A-Q2-023, 1-A-Q2-134
Beispiel H
Boophilus microplus -Test (BOOPMI Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid ^
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt auf Ablage fertiler Eier.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat.
Bei diesem Test zeigten z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von > 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg/Tier: I- A-Q 1-001, 1-A-Q2-002, 1-A-Q2-005, 1-A- Q2-010, 1-A-Q2-011, 1-A-Q2-012, 1-A-Q2-014, 1-A-Q2-015, 1-A-Q2-016, 1-A-Q2-017, 1-A-Q2-018, I-A-Q2-019, 1-A-Q2-022, 1-A-Q2-023, 1-A-Q2-024, 1-A-Q2-026, 1-A-Q2-134, 1-A-Q2-141, 1-A-Q2- 147, 1-A-Q2-149, 1-A-Q2-150, 1-A-Q2-152, 1-A-Q2-195.
Beispiel I
Spodoptera litura Larven - Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsanteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsanteil Polyoxyethylenalkylphenylether
Zur Herstellung eines geeigneten Wirkstoffs wird ein Gewichtsanteil Wirkstoff mit der oben angegebenen Menge Lösungsmittel enthaltend die oben angegeben Menge Emulgator gemischt und die Mischung wird mit Wasser auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnt.
Blätter der Süßkartoffel werden in die mit Wasser auf die vorgeschriebene Konzentration verdünnte Probenlösung eingetaucht und, nachdem die sich auf den Blättern niedergeschlagene Lösung an der Luft getrocknet ist, werden die so behandelten Blätter in eine Laborschale von 9 cm Durchmesser gegeben, in die dann 10 sich im dritten Stadium befindlichen Spodoptera litura Larven übertragen werden. Die Schale wird dann in einen temperaturkontrollierten Raum bei 25°C gestellt, gefolgt von der Zugabe von Süßkartoffelblättern zu der Schale am zweiten und vierten Tag und der Ermittlung der Zahl der toten Insekten nach 7 Tagen, woraus das insektizide Verhältnis berechnet wird. ^
Die Ergebnisse sind die Mittelwerte von zwei Laborschalen pro Gruppe in diesem Test.
Verbindungen I-A-Q4-001 und I-A-Q4-006 zeigten bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 ppm eine 80 %ige Abtötung der Insektenlarven.
Verbindungen I-A-Q2-001, I-A-Q2-002, I-A-Q2-003, I-A-Q2-005, I-A-Q2-006, und I-A-Q2-010 zeigten bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 ppm eine 100 %ige Abtötung der Insektenlarven.
Beispiel J
Aulacophora femoralis - Test (Sprühtest)
Lösungsmittel: 3 Gewichtsanteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsanteil Polyoxyethylenalkylphenylether
Zur Herstellung einer geeigneten Formulierung eines Wirkstoffs wird ein Gewichtsanteil des Wirkstoffs mit der genannten Menge an Lösungsmittel enthaltend die genannte Menge an Emulgator gemischt und die Mischung wird mit Wasser auf eine vorgegebene Konzentration verdünnt.
Gurkenblätter werden in eine verdünnte wässrige Lösung eines Wirkstoffs in der vorgegebenen Konzentration, die in gleicher Weise wie im oben beschriebenen Test hergestellt wurde, eingetaucht, luftgetrocknet und in eine Plastikschale mit sterilisierter schwarzer Erde gegeben. In diese Schale werden 5 Aulacophora femoralis Larven, die sich im zweiten Stadium befinden, übertragen. Die Schale wird dann in einen temperaturkontrollierten Raum bei 25°C gestellt. Nach 7 Tagen wird die Zahl der toten Larven gezählt, um die Sterberate zu berechnen.
Verbindungen I-A-Q2-002, I-A-Q2-005 und I-A-Q2-010 zeigten bei einer Konzentration der aktiven Verbindung von 500 ppm eine 100 %ige Abtötung der Insekten.

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindungen der Formel (I)
in welcher
M für eine der nachstehend aufgeführten Gruppierungen steht:
A1 und A2 unabhängig voneinander für Stickstoff oder C-R4 stehen;
G1, G2, G3, G4 und G5 für Wasserstoff oder einen Substituenten stehen, unabhängig voneinander ausgewählt aus: Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, SF5, Hydroxy, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyl- alkoxy, Haloalkoxy, Haloalkoxyalkyl, Alkylsulfanyl, Haloalkylsulfanyl, Alkylsulfϊnyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl, Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxy- carbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl- aminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkyl- amino, Alkylsulfonylamino, Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-Haloalkyl oder Formyl, wobei vicinale Alkyl-, Haloalkyl, Alkoxy- und/oder Haloalkoxygruppen zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- bis sechsgliedriges cyclisches System bilden können, das 0 bis 2 Sauerstoffatome enthält, und dessen Alkylanteil gegebenenfalls mit einem oder mehreren Fluoratomen substituiert sein kann;
Q für einen Substituenten steht, ausgewählt aus Q1, Q2, Q3 oder Q4;
Q1 für eine der nachstehend aufgeführten heterocyclischen Gruppierungen steht;
(Z6) (Z7) (Z8) (Z9) (Z10)
(Z16) (Z") (Z18) (Z19) (Z20)
(Z21) (Z22) (Z23) (Z24) wobei
W1 und W2 unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, und
R6, R6', R6", R6'" und R7 die unten stehende Bedeutung haben;
Q2 für C(W)NR8R" steht; ^ ^ _
Q3 für C(R10R1 ^NR8R9 steht;
Q4 für Cyano (wobei R1 nicht für Amino steht), Nitro, Amino, COOH, COOR12, Fluor (falls R3 verschieden von Chlor ist), Chlor (falls R3 verschieden von Chlor, COOH, CH2CH2OMe und OMe ist), Brom Iod, SR12 (wobei R1 nicht für Amino steht, falls R12 für Alkyl steht), S(O)R12, S(O)2R12 oder S(O)2NR8R9 steht;
R1 für Wasserstoff, Halogen, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Cyano, Amino, Z16 oder NR13R14 steht;
R2 für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, Cycloalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkoxyhaloalkyl, Alkylsulfanylalkyl, Alkyl- sulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Haloalkylsulfanylalkyl, Haloalkylsulfinylalkyl, Haloalkyl- sulfonylalkyl Cycloalkylalkyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Arylhalo- alkyl, Haloalkyloxyhaloalkyloxyhaloalkyl, Heterocyclyl, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Phenyl steht;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano.
R3 für Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, Alkyl- carbonyloxyalkyl, Alkylsulfanylalkyl, Alkylsulfinylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Hydroxy, Z16, Alkoxy, Acylamino, Alkoxycarbonylamino, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkylalkoxy, Haloalkoxy, Alkylsulfanyl, Haloalkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsul- fonyl, Haloalkylsulfonyl, Cyano, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl,
Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylamino- carbonyl, Alkylsulfonylaminocarbonyl, Trialkylsilyl, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonylamino, Dialkylsulfonylamino, -CR5=NO-R5, -CR5=NO-Haloalkyl oder Formyl steht;
R4 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Alkyl, Haloalkyl, Halogen oder Alkoxy steht;
R5 für Wasserstoff oder Alkyl steht; ^ _
R6, R6 , R6 , R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Cyano, Carboxyl, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfanyl, HaIo- alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfonyl, Axnino- carbonyl, Aminothiocarbonyl, CR5=NO-R5, -CR5=NO-Haloalkyl, Formyl, Alkylamino,
Dialkylamino, Phenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl oder Heterocyclylalkyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano;
R7 für Wasserstoff, Amino, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Phenyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl oder Heterocyclylalkyl steht;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =O, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls zwei benachbarte Reste aus R6, R6 , R6 , R6 und R7 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl
(gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl oder Cyano), Alkinyl, Cycloalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Haloalkyl, Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten), ^ _
Cycloalkylalkyl (am Cyclus gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Haloalkyl, Alkyl oder kondensiert an einen Aromaten oder Heteroaromaten, am Alkylteil gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano), Cycloalkylcarbonylheterocyclyl, Alkyloxycarbonylheterocyclyl, Alkylsulfinyl- alkyl, Alkylsulfanylalkyl, Alkylsulfonylalkyl, Hydroxyalkyl, Heterocyclylcarbonylalkyl,
Heteroarylcarbonylaminoalkyl, Haloalkoxyalkyl, Alkylthiocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Haloalkylaminocarbonyl Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxy- alkyl, Alkylcarbonylalkyl, C(R10Rn)CR5=NO-R5, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Haloalkyl- carbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkenyl- oxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Hetero- aryl, Heterocyclyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Phenylalkylcarbonyl, Heteroarylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylalkoxycarbonyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =O, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano und
wobei gegebenenfalls R8 / R9 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N-Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl oder Cyano stehen;
R12 für Alkyl oder Haloalkyl steht;
R13 und R14 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonylalkyl, C(R10R1 ^CR^NO-R5, Alkylsulfonyl, Alkyl- carbonyl, Haloalkylcarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl,
Alkoxycarbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkoxyalkylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Phenylalkyl, Heteroarylalkyl, Heterocyclylalkyl, Phenylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyl, Phenylalkylcarbonyl, _
Heteroarylalkylcarbonyl, Heterocyclylalkylcarbonyl, Phenoxycarbonyl oder Phenylalkoxy- carbonyl stehen;
wobei ein Phenyl- oder Heteroarylrest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy, Nitro oder Cyano; ein Heterocyclylrest gegebenenfalls substituiert ist durch -OH / =0, -SH / =S, -NH2, Halogen, Alkyl, Haloalkyl,
Alkoxy, Alkylsulfanyl, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Monoalkylamino, Dialkylamino, Nitro oder Cyano; und ein an Phenyl, Heteroaryl oder Heterocyclyl gebundener Alkandiyl-Rest gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist durch Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy oder Cyano
oder
R13 und R14 als Imin die Gruppierung =CR5-NR15R16 oder =CR5-OR12 bilden;
R15 und R16 unabhängig voneinander für Alkyl stehen oder
R15 und R16 zusammen für gegebenenfalls substituiertes und/oder gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel oder eine Gruppierung aus der Reihe -S(O)-, -SO2-, -NH- oder -N- Alkyl- am Anfang (bzw. am Ende) oder innerhalb der Kohlenwasserstoffkette unterbrochenes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen;
und die Verbindungen der allgemeinen Formel (!) außerdem N-Oxide, Salze, Tautomere, Diastereomere und optische Isomere umfassen.
2. Verbindungen der Formel (DC)
wobei G1, G2, G3, G4, G5, R1 und R2 wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass R1 nicht für Amino steht.
3. Verbindungen der Formeln (XI-A) oder (XI-B) - -
wobei R1, R2, R3, A1, A2 und Q wie in Anspruch 1 definiert sind und LG für Chlor, Brom, Iod oder Alkylsulfonyl steht.
4. Verbindungen der Formel (VII-A) oder (VE-B)
wobei A1, A2, R3 und Q wie in Anspruch 1 definiert sind, Q aber ungleich Z8 ist wenn A1 gleich Stickstoff und A2 gleich CH.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wobei M für M1 steht, Q für Q4 steht, Q4 für Wasserstoff steht und alle anderen Reste wie in Anspruch 1 definiert sind, mit der Maßgabe, dass A1 und A2 nicht gleichzeitig für Stickstoff stehen.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, wobei M für M1 steht, R3 für Wasserstoff steht und alle anderen Reste wie oben definiert sind, mit der Maßgabe, dass A1 und A2 nicht gleichzeitig für Stickstoff stehen.
8. Verwendung von Verbindungen der Formeln (XI-A) oder (XI-B) gemäß Anspruch 3 zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
9. Verfahren zur Bekämpfung tierischer Schädlinge, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf tierische Schädlinge und/oder deren Lebensraum und/oder Saatgut einwirken lässt.
0. Verfahren zur Herstellung agrochemischer Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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