DE10108480A1 - Pyrazolylpyrimidine - Google Patents
PyrazolylpyrimidineInfo
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Abstract
Neue Pyrazolylpyrimidine der Formel DOLLAR F1 in welcher DOLLAR A R·1·, R·2·, X, n, Y, Z und R die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, DOLLAR A mehrere Verfahren zur Herstellung dieser Stoffe und deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyrazolylpyrimidine, mehrere Verfahren zu
ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Spezielle Pyrazolylpyrimidine wurden bereits im Zusammenhang mit der Synthese
von Wirkungsverstärkern des Tumorstatikums Phleomycin beschrieben (vgl. Aust. J.
Chem. 1980, 33, 2291-2298). Die einzige explizit genannte Verbindung 2-{[4-(3,5-
Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}acetamid zeigte jedoch keine verstär
kende Wirkung auf Phleomycin.
Insektizid wirksame Pyrazolylpyrimidine sind bisher nicht bekannt.
Es wurden nun neue substituierte Pyrazolylpyrimidine der Formel (I)
gefunden, in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halo genalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hete rocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Koh lenstoffkette durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauer stoff unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gege benenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen alkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hete rocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemein sam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t-, oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w steht,
r für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halo genalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hete rocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Koh lenstoffkette durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauer stoff unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gege benenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogen alkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Hete rocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemein sam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t-, oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w steht,
r für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der
Gruppe
steht,
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR17R18 steht,
M für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Alkyl, Aryl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium oder für ein Alkalimetallion steht,
M außerdem für ein Erdalkalimetallion steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesät tigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Alkyliden; oder für gegebenenfalls durch Halo gen, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen;
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R8 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesät tigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R10 für Halogen, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl;
oder für Aryl oder Arylalkyl, welche ihrerseits im Arylteil durch Halogen oder Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Alkoxy stehen,
R14 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R15 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano oder Dialkylamino steht,
R16 für Wasserstoff oder für -NR4R5;
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxy carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Oxyalkylenoxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, Alkyl, Alkenyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxyalkylenoxy substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Hete roarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 und R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwe fel enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann, stehen,
wobei die Verbindung 2-{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR17R18 steht,
M für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Alkyl, Aryl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium oder für ein Alkalimetallion steht,
M außerdem für ein Erdalkalimetallion steht, wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesät tigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Alkyliden; oder für gegebenenfalls durch Halo gen, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen;
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R8 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesät tigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R10 für Halogen, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl;
oder für Aryl oder Arylalkyl, welche ihrerseits im Arylteil durch Halogen oder Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Alkoxy stehen,
R14 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R15 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano oder Dialkylamino steht,
R16 für Wasserstoff oder für -NR4R5;
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkenyloxy carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Oxyalkylenoxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halo genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, Alkyl, Alkenyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxyalkylenoxy substi tuiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl oder Hete roarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 und R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwe fel enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann, stehen,
wobei die Verbindung 2-{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in Abhängigkeit von der
Art und Anzahl der Substituenten als geometrische und/oder optische Isomere bzw.
Regioisomere oder deren Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung
vorliegen. Sowohl die reinen Isomere als auch die Isomerengemische werden erfin
dungsgemäß beansprucht. Ebenso können Verbindungen der Formel (I) gegebenen
falls in Abhängigkeit von der Art und Anzahl der Substituenten in verschiedenen tau
tomeren Formen vorliegen. Alle Tautomere werden erfindungsgemäß beansprucht.
Ebenfalls werden erfindungsgemäß alle Salze von Verbindungen der Formel (I), z. B.
mit Mineralsäuren wie Salzsäure, beansprucht.
Weiterhin wurde gefunden,
dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-a)
dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-a)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben und
E1 für -OR16, -SR16 oder -NR17R18 steht,
erhält, indem man
Halogenpyrimidine der Formel (II)
R1, R2, X, n, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben und
E1 für -OR16, -SR16 oder -NR17R18 steht,
erhält, indem man
Halogenpyrimidine der Formel (II)
in welcher
R1, R2, Z, A und E1 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal1 für Halogen steht,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
R1, R2, Z, A und E1 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal1 für Halogen steht,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
- A) in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt, oder
- B) durch Einwirkung von Mikrowellen gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
- C) in Gegenwart eines Katalysators gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-b)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Y1 für -SO- oder -SO2- steht,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-c)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs mittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Katalysators oxidiert,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-d)
in welcher
Y2 für Sauerstoff oder -NR9- steht,
Ra für eine der folgenden Gruppierungen steht
R1, R2, X, n, Z, R9 und R14 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Halogenpyrimidine der Formel (IV)
in welcher
R1, R2, Y2, Z und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Hal2 für Halogen steht,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators um setzt,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-e)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidinhalogenide der Formel (V)
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Hal3 für Halogen steht, - B) entweder mit metallorganischen Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
Z, A und E die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt,
oder
- 1. in einer ersten Stufe mit metallorganischen Verbindungen der Formel
(VII)
BrZn-Z-CN (VII)
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt,
und die erhaltenen Nitrile der Formel (VIII)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Trialkylzinnaziden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-f)
in welcher
Y3 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
E2 für -O-M oder -S-M steht und
R1, R2, X, n, Z, A, M und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-g)
in welcher
R1, R2, X, n, Y3, Z und A die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Hydroxiden der Formel (IX)
M OH- (IX)
in welcher
M die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-h)
in welcher
Rb für eine der folgenden Gruppierung steht
R1, R2, X, n, Z und R14 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
erhält, indem man
Nitrile der Formel (X)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben
mit Trialkylzinnaziden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs mittels umsetzt,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-j)
in welcher
R1, R2, X, n, Y3 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-k)
in welcher
R1, R2, X, n, Y3 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegenwart eines Katalysators hydriert,
oder
- A) dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-l)
in welcher
R1, R2, X, n, Y3 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
erhält, indem man
Keto-Verbindungen der Formel (XI)
in welcher
R1, R2, X, n, Y3 und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ammoniumcarbonat und Kaliumcyanid gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
(I) sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen und sich sowohl im Pflanzenschutz
als auch im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge, wie Insek
ten, verwenden lassen. Über insektizide Wirksamkeit von Pyrazolylpyrimidinen ist
aus dem Stand der Technik bisher nichts bekannt.
Die erfindungsgemäßen Pyrazolylpyrimidine sind durch die Formel (I) allgemein de
finiert.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogen alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy substituiertes Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges, gesät tigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welches 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-Al kenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbro chen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls ein fach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C1-C6-Alkyl substituiert sein kann;
X steht bevorzugt für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6- Halogenalkyl, C1-C6 Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C2- C6-Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy substituiertes Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welches 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann;
n steht bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht;
Y steht bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-;
p steht bevorzugt für 0, 1 oder 2;
Z steht bevorzugt für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)rN(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-;
r steht bevorzugt für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
t und w stehen unabhängig voneinander bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4;
R steht bevorzugt für die Gruppierung
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogen alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy substituiertes Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl oder 5- oder 6-gliedriges, gesät tigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welches 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-Al kenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbro chen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls ein fach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C1-C6-Alkyl substituiert sein kann;
X steht bevorzugt für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6- Halogenalkyl, C1-C6 Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkinyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C2- C6-Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C7-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy substituiertes Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welches 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann;
n steht bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht;
Y steht bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-;
p steht bevorzugt für 0, 1 oder 2;
Z steht bevorzugt für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)rN(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-;
r steht bevorzugt für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
t und w stehen unabhängig voneinander bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4;
R steht bevorzugt für die Gruppierung
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der
Gruppe
A steht bevorzugt für Sauerstoff, Schwefel oder NR15;
E steht bevorzugt für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR11R18;
M steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschie den durch C1-C6-Alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl substituiertes Ammonium oder für ein Lithiumkation (Li+), ein Natriumkation (Na+) oder ein Kalium kation (K+);
M steht außerdem bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calcium kation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden;
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7-Cy cloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl-C1- C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C6-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welches 0 bis 4 Stick stoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl;
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Alkoxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Oxamoyl;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für C1-C6 Alkyliden; oder für ge gebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl substituiertes Benzyliden;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Heterocylus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C1-C6-Alkyl substituiert sein kann;
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl oder Aryl- C1-C6-alkyl;
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl;
R8 steht bevorzugt für C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl;
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl-C1- C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C6-alkyl mit jeweils 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R10 steht bevorzugt für Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alk oxycarbonyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl;
oder für Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C1-C6-Alkyl sub stituiert sein können;
R11 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, C1- C6-Alkyl oder C1-C6-Alkoxy;
R14 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl;
R15 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Cyano oder Di(C1-C6-alkyl)amino;
R16 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für -NR4R5;
für C1-C16-Halogenalkyl, C2-C16-Halogenalkenyl, C2-C10-Halogenalkinyl;
für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6- Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyl oxycarbonyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, Oxy(C1-C6-alkylen)oxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituier tes C1-C16-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1- C6-Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesät tigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C6-alkyl mit jeweils 1 bis 4 Hetero atomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoff atome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, C1-C6-Alkyl, C2- C6-Alkenyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, Oxy(C1-C6-alky len)oxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-C1-C6-alkyl mit jeweils 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sau erstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesät tigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome, welche 0 bis 2 Stick stoffatome, 0 bis 1 Sauerstoffatom und/oder 0 bis 1 Schwefelatom sein können, enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C1-C6-Alkyl substituiert sein kann;
wobei die Verbindung 2{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Al kinyl, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3- C6-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenen falls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4-Alkyl substituiert sein kann;
X steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4 Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C6-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C3-C4-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stick stoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann;
n steht besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder ver schiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht;
Y steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-;
p steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2;
Z steht besonders bevorzugt für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-;
r steht besonders bevorzugt für 1, 2, 3 oder 4;
t und w stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4;
R steht besonders bevorzugt für die Gruppierung
E steht bevorzugt für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR11R18;
M steht bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschie den durch C1-C6-Alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl substituiertes Ammonium oder für ein Lithiumkation (Li+), ein Natriumkation (Na+) oder ein Kalium kation (K+);
M steht außerdem bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calcium kation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden;
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7-Cy cloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl-C1- C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C6-alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen, welches 0 bis 4 Stick stoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl;
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Alkoxy-C1-C6-alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkoxycarbonyl, Oxamoyl;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam bevorzugt für C1-C6 Alkyliden; oder für ge gebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl substituiertes Benzyliden;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten Heterocylus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C1-C6-Alkyl substituiert sein kann;
R6 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl oder Aryl- C1-C6-alkyl;
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl;
R8 steht bevorzugt für C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl;
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C7- Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Aryl-C1- C6-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C6-alkyl mit jeweils 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R10 steht bevorzugt für Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alk oxycarbonyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl;
oder für Aryl oder Aryl-C1-C6-alkyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C1-C6-Alkyl sub stituiert sein können;
R11 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, C1- C6-Alkyl oder C1-C6-Alkoxy;
R14 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Halogenalkyl;
R15 steht bevorzugt für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, Cyano oder Di(C1-C6-alkyl)amino;
R16 steht bevorzugt für Wasserstoff oder für -NR4R5;
für C1-C16-Halogenalkyl, C2-C16-Halogenalkenyl, C2-C10-Halogenalkinyl;
für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6- Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyl oxycarbonyl, C1-C6-Alkylcarbonyloxy, Oxy(C1-C6-alkylen)oxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituier tes C1-C16-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogen alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1- C6-Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, 4- bis 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesät tigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C6-alkyl mit jeweils 1 bis 4 Hetero atomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoff atome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
R18 steht bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, C1-C6-Alkyl, C2- C6-Alkenyl;
oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Halogenalkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Halogenalkylthio, Oxy(C1-C6-alky len)oxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, C3-C7-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, Aryl, Aryl-C1-C6-alkyl, Heteroaryl oder Heteroaryl-C1-C6-alkyl mit jeweils 1 bis 4 Heteroatomen, welche 0 bis 4 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sau erstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesät tigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome, welche 0 bis 2 Stick stoffatome, 0 bis 1 Sauerstoffatom und/oder 0 bis 1 Schwefelatom sein können, enthalten kann und der gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch C1-C6-Alkyl substituiert sein kann;
wobei die Verbindung 2{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4-Alkenyl, C2-C4-Al kinyl, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3- C6-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C3-C5-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenen falls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4-Alkyl substituiert sein kann;
X steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Brom atomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C4 Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, C3-C6-Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl mit 1 bis 3 Heteroatomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C3-C4-Alkylen oder C3-C4-Alkenylen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome, welche 0 bis 2 Stick stoffatome und/oder 0 bis 1 Sauerstoffatom sein können, unterbrochen sein kann;
n steht besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder ver schiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht;
Y steht besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-;
p steht besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2;
Z steht besonders bevorzugt für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-;
r steht besonders bevorzugt für 1, 2, 3 oder 4;
t und w stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für 0, 1, 2, 3 oder 4;
R steht besonders bevorzugt für die Gruppierung
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der
Gruppe
A steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel;
E steht besonders bevorzugt für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR11R18;
M steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl substituier tes Ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+);
M steht außerdem besonders bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden;
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C4-alkyl mit 1 bis 3 Hetero atomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauer stoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4- Alkylcarbonyl;
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, C1-C4-Alkyl, C2- C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1- C4-alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Oxamoyl;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyliden;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Benzyliden;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder un gesättigten Heterocylus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauer stoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann;
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder Aryl-C1-C4-alkyl;
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Aryl (insbesondere Phenyl) oder Aryl-C1-C4-alkyl;
R8 steht besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4 Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C4-alkyl mit jeweils 1 bis 3 Heteroatomen, welche 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sau erstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R10 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl;
oder für Aryl (insbesondere Phenyl) oder Aryl-C1-C4-alkyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4-Alkyl substituiert sein können;
R11 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
R14 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4 Halogen alkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
R16 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff;
für C1-C16-Halogenalkyl mit 1 bis 31 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C12-Halogenalkenyl mit 1 bis 21 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C8-Halogenalkinyl mit 1 bis 11 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy carbonyl, C2-C4-Alkenyloxycarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Oxy(C1-C4- alkylen)oxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes C1-C6-Alkyl, Decyl, Docedyl, Tetradecyl, Hexadecyl, C2-C6-Alkenyl, Decenyl, C2-C4-Alkinyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxycar bonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, 4- bis 6- gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1- C4-alkyl mit jeweils 1 bis 3 Heteroatomen, welche 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
R18 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, C1-C4- Alkyl, C2-C4-Alkenyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Oxy(C1- C4-alkylen)oxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkyl, Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, Heteroaryl oder Hetero aryl-C1-C4-alkyl mit jeweils 1 bis 3 Heteroatomen, welche 0 bis 3 Stickstoff atome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 und R8 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome, 0 bis 1 Sauerstoffatom und/oder 0 bis 1 Schwefelatom sein können, enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann;
wobei die Verbindung 2{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, Amino, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridinyl oder Furyl;
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Propylen, Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH-, -CH=CCl-CH=CH-;
X steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, Vinyl, Ethinyl, -SO2NH2, -SO2NHMe, -SO2NMe2, Amino, -NHMe, -NMe2, -CHO, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, -CONH2, -CONHMe, -CONMe2, -NHCOMe, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazo lyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Propylen, Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH-;
n steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht;
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-;
p steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2;
Z steht ganz besonders bevorzugt für -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CHR10)-, -CH2-C(O)-CH2-, -CH2-NH-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, -CH=C(OH)-, -CH=C(OMe)-, -CH2-C(OMe)=CH-;
R steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung
E steht besonders bevorzugt für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR11R18;
M steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenylethyl substituier tes Ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+);
M steht außerdem besonders bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden;
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C4-alkyl mit 1 bis 3 Hetero atomen, welches 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauer stoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthält;
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4- Alkylcarbonyl;
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, C1-C4-Alkyl, C2- C4-Alkenyl, C2-C4-Alkinyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1- C4-alkyl, C1-C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Oxamoyl;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyliden;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Benzyliden;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder un gesättigten Heterocylus, der gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauer stoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann;
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen oder Aryl-C1-C4-alkyl;
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, Aryl (insbesondere Phenyl) oder Aryl-C1-C4-alkyl;
R8 steht besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4 Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, 5- oder 6-gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1-C4-alkyl mit jeweils 1 bis 3 Heteroatomen, welche 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sau erstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R10 steht besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, C1-C4-Alkyl, C1-C4- Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl;
oder für Aryl (insbesondere Phenyl) oder Aryl-C1-C4-alkyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder C1-C4-Alkyl substituiert sein können;
R11 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
R12 und R13 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy;
R14 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C1-C4 Halogen alkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
R16 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff;
für C1-C16-Halogenalkyl mit 1 bis 31 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C12-Halogenalkenyl mit 1 bis 21 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C8-Halogenalkinyl mit 1 bis 11 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy carbonyl, C2-C4-Alkenyloxycarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, Oxy(C1-C4- alkylen)oxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes C1-C6-Alkyl, Decyl, Docedyl, Tetradecyl, Hexadecyl, C2-C6-Alkenyl, Decenyl, C2-C4-Alkinyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogen alkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxycar bonyl, C1-C4-Alkylcarbonyloxy substituiertes Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, 4- bis 6- gliedriges, gesättigtes oder ungesättigtes, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-C1- C4-alkyl mit jeweils 1 bis 3 Heteroatomen, welche 0 bis 3 Stickstoffatome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
R18 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, C1-C4- Alkyl, C2-C4-Alkenyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C1-C4-Alkylthio, C1-C4- Halogenalkylthio mit 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Oxy(C1- C4-alkylen)oxy substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkyl, Aryl (insbesondere Phenyl), Aryl-C1-C4-alkyl, Heteroaryl oder Hetero aryl-C1-C4-alkyl mit jeweils 1 bis 3 Heteroatomen, welche 0 bis 3 Stickstoff atome, 0 bis 2 nicht benachbarte Sauerstoffatome und/oder 0 bis 2 nicht benachbarte Schwefelatome enthalten;
R17 und R8 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome, welche 0 bis 2 Stickstoffatome, 0 bis 1 Sauerstoffatom und/oder 0 bis 1 Schwefelatom sein können, enthalten kann und der gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch C1-C4-Alkyl substituiert sein kann;
wobei die Verbindung 2{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
R1 und R2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, Amino, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Pyridinyl oder Furyl;
R1 und R2 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Propylen, Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH-, -CH=CCl-CH=CH-;
X steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, -OCH2CF3, -SCF3, SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, Vinyl, Ethinyl, -SO2NH2, -SO2NHMe, -SO2NMe2, Amino, -NHMe, -NMe2, -CHO, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, -CONH2, -CONHMe, -CONMe2, -NHCOMe, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Tri fluormethoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Oxazo lyl, Isoxazyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Triazinyl, Triazyl;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, stehen zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Propylen, Butylen, Propenylen oder Butadienylen, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2-, -CH=CH-N=CH-;
n steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1, 2 oder 3, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht;
Y steht ganz besonders bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)p- oder -NR9-;
p steht ganz besonders bevorzugt für 0, 1 oder 2;
Z steht ganz besonders bevorzugt für -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CHR10)-, -CH2-C(O)-CH2-, -CH2-NH-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, -CH=C(OH)-, -CH=C(OMe)-, -CH2-C(OMe)=CH-;
R steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der
Gruppe
A steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel;
E steht ganz besonders bevorzugt für -OR16, -SR16 -O-M oder NR17R18;
M steht ganz besonders bevorzugt für Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+);
M steht außerdem ganz besonders bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbin dung ein Salz mit einem solchen Ion bilden;
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe;
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Methoxymethyl, -COMe, -COEt, t-Butoxycarbonyl, Oxamoyl;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Ethyliden, i-Propyliden, s-Butyliden, Benzyliden, Nitrobenzyliden;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Piperidin, Thiomorpholin, Pyrrolidin, der gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl substitu iert sein kann;
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Pro pyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe, -COEt, -CO2Me, -CO2Et, Cyclohexyl;
oder für Phenyl oder Benzyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach bis vier fach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substi tuiert sein können;
R14 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3;
R16 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff;
für C1-C12-Halogenalkyl mit 1 bis 23 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C10-Halogenalkenyl mit 1 bis 17 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C6-Halogenalkinyl mit 1 bis 7 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl, Methylcarbonyloxy, -O-(CH2)2-O-, Phenoxy, Fluor phenoxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -CH=N-OCH3 substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propargyl, Butinyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF2H, -CF2CHFCF3, -CF2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlor methoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -CO2Me, -CO2Et, Methylcarbonyl oxy, Ethylcarbonyloxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Cyclopropyl, Cyclo propylmethyl, Cyclobutyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentyl methyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Tetrahydropyranyl;
R17 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
R18 steht ganz besonders bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2Me, -SO2Et, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Allyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluor methoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -O-CH2-O- substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Pyridi nyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl;
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Piperazin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, wel che gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl substituiert sein können;
wobei die Verbindung 2{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
E steht ganz besonders bevorzugt für -OR16, -SR16 -O-M oder NR17R18;
M steht ganz besonders bevorzugt für Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl ammonium oder für ein Natriumkation (Na+) oder ein Kaliumkation (K+);
M steht außerdem ganz besonders bevorzugt für ein Magnesiumkation (Mg2+) oder ein Calciumkation (Ca2+), wobei jeweils zwei Moleküle einer Verbin dung ein Salz mit einem solchen Ion bilden;
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe;
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Formyl, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Vinyl, Allyl, Propargyl, Methoxy, Methoxymethyl, -COMe, -COEt, t-Butoxycarbonyl, Oxamoyl;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam ganz besonders bevorzugt für Ethyliden, i-Propyliden, s-Butyliden, Benzyliden, Nitrobenzyliden;
R4 und R5 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Morpholin, Piperidin, Thiomorpholin, Pyrrolidin, der gegebenenfalls einfach bis zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl substitu iert sein kann;
R9 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Pro pyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -COMe, -COEt, -CO2Me, -CO2Et, Cyclohexyl;
oder für Phenyl oder Benzyl, welche ihrerseits im Arylteil einfach bis vier fach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substi tuiert sein können;
R14 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3;
R16 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff;
für C1-C12-Halogenalkyl mit 1 bis 23 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C10-Halogenalkenyl mit 1 bis 17 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, C2-C6-Halogenalkinyl mit 1 bis 7 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen;
für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, -OCH2CF3, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, i-Propoxycarbonyl, t-Butoxycarbonyl, Methylcarbonyloxy, -O-(CH2)2-O-, Phenoxy, Fluor phenoxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -CH=N-OCH3 substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Siamyl, Hexyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, Vinyl, Allyl, Butenyl, 2-Isopentenyl, Hexenyl, n-Decenyl, Ethinyl, Propargyl, Butinyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF2H, -CF2CHFCF3, -CF2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF3, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, Trifluormethoxy, Trichlor methoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -CO2Me, -CO2Et, Methylcarbonyl oxy, Ethylcarbonyloxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Cyclopropyl, Cyclo propylmethyl, Cyclobutyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl, Cyclopentyl methyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Furyl, Thienyl, Oxazolyl, Imidazyl, Pyrazyl, Thiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazyl, Tetrahydropyranyl;
R17 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl;
R18 steht ganz besonders bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2Me, -SO2Et, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, Allyl;
oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, s-Butyl, i- Butyl, t-Butyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluor methoxy, Methylthio, Trifluormethylthio, -O-CH2-O- substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenylethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclohexyl, Pyridi nyl, Pyridinylmethyl, Pyridinylethyl, Furyl, Furfuryl;
R17 und R18 stehen außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, ganz besonders bevorzugt für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten Heterocyclus aus der Reihe Piperazin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, wel che gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl substituiert sein können;
wobei die Verbindung 2{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}- acetamid ausgenommen ist.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-m)
in welcher
R1, R2, X, n, p, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
R1, R2, X, n, p, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-n)
in welcher
R1, R2, X, n, Z, R und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
R1, R2, X, n, Z, R und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-o)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-p)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.
In den Verbindungen der Formeln (I-m) bis (I-q) stehen die Reste R1, R2, X, n, Z, R
und R9 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für
diejenigen Bedeutungen die bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
allgemeinen Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc.
genannt wurden.
Insbesondere ganz besonders bevorzugt sind Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-q)
in welcher
X für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, Trifluor methyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Vinyl, Ethinyl, -SO2Me, -NH2, -NHMe, -NMe2, -COMe;
oder für Furyl, Phenyl, Chlorphenyl steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemein sam für Butylen oder Butadienylen stehen,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht,
Y für -S- oder -NR9- steht,
Z für -CH2- oder -(CH2)2- steht,
E für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, -NH-SO2Me, -NH-SO2Et, -OCH2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, -OCH2(CF2)2CHF2, -OCH(CF3)2, -OCH(CH3)CF3, -O(CH2)2CF3, -OCH2CH2Cl, -OCH2CHCl2, -OCH2CCl3 steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, -CH2CF3, -CH2CF2CF3 oder Cyclo propyl steht.
X für Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, Trifluor methyl, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Vinyl, Ethinyl, -SO2Me, -NH2, -NHMe, -NMe2, -COMe;
oder für Furyl, Phenyl, Chlorphenyl steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemein sam für Butylen oder Butadienylen stehen,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht,
Y für -S- oder -NR9- steht,
Z für -CH2- oder -(CH2)2- steht,
E für Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, -NH-SO2Me, -NH-SO2Et, -OCH2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, -OCH2(CF2)2CHF2, -OCH(CF3)2, -OCH(CH3)CF3, -O(CH2)2CF3, -OCH2CH2Cl, -OCH2CHCl2, -OCH2CCl3 steht,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, -CH2CF3, -CH2CF2CF3 oder Cyclo propyl steht.
Gesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl können, auch in Verbindung mit
Heteroatomen, wie z. B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder
verzweigt sein.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten
Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also
zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert
werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte
entsprechend.
Verwendet man Ethyl-[(4-brom-2-pyrimidinyl)thio]acetat und 4-Brompyrazol als
Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf der alternativen erfindungsgemäßen Verfahren
(A), (B) und (C) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man Methyl-{[4-(1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}acetat als Aus
gangsstoff und meta-Chlorperbenzoesäure (m-CPBA) als Oxidationsmittel, so kann
der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) durch das folgende Formel
schema veranschaulicht werden.
Verwendet man Ethyl-N-(4-chlor-2-pyrimidinyl)-N-methylglycinat und Pyrazol als
Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) durch
das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man 2-Chlor-4-(1H-pyrzaol-1-yl)-pyrimidine und Brom(3-ethoxy-3-
oxopropyl)zink als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen
Verfahrens (F) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man {[4(1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}essigsäure und Tetrabutyl
ammoniumhydroxid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen
Verfahrens (G) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man {[4-(1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}acetonitril und Trimethyl
zinnazid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens
(H) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man 1-Benzyl-3-({[4-(1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}methyl)-2,5-
pyrrolidindion und Wasserstoff als Ausgangsstoffe, sowie Palladium/Aktivkohle als
Katalysator, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) durch das
folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Verwendet man 1-{[4-(1-Pyrazol-1-yl)-2-pyrimidinyl]thio}aceton, Kaliumcyanid
und Ammoniumcarbonat als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungs
gemäßen Verfahrens (K) durch das folgende Formelschema veranschaulicht werden.
Die bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (A), (B) und (C) als
Ausgangsstoffe benötigten Halogenpyrimidine sind durch die Formel (II) allgemein
definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, Z und A bevorzugt, besonders bevorzugt
bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusam
menhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für
diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. E1 steht bevor
zugt für -OR16, -SR16 oder -NR17R18. Hal1 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder
Iod, besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod, ganz besonders bevorzugt für
Chlor oder Brom.
Die Halogenpyrimidine der Formel (II) sind teilweise bekannt und/oder lassen sich
nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. US 3,910,910).
Die bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (A), (B) und (C) als
Ausgangsstoffe benötigten Pyrazol-Verbindungen sind durch die Formel (III) allge
mein definiert. In dieser Formel stehen X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw.
ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste
als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyrazol-Verbindungen der Formel (III) sind bekannt und/oder lassen sich nach
bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Ver
fahren (A), (B) und (C) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in
Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische,
alicyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan,
Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol,
Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder
Trichlorethan; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether,
Methyl-t-amylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxy
ethan oder Anisol; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder
Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Me
thylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) verwendet man beson
ders bevorzugt Acetonitril, N-Methylpyrrolidon oder Xylol.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) verwendet man beson
ders bevorzugt Dimethylformamid.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) verwendet man beson
ders bevorzugt Xylol.
Als Base kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) je
weils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen in
Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, wie
Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhydro
xid; Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid; Alkalimetallcarbonate, wie Natrium
carbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Caesiumcarbonat; Alkalimetallalkoholate, wie Natriummethanolat, Natriumethano
lat, Natriumisopropanolat, Natrium-tert.-butanolat, Kalium-tert.-butanolat; Alkali-
oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat; Alkali-
oder Erdalkalimetallphosphate wie, Kaliumphosphat; sowie tertiäre Amine, wie
Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Me
thylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabi
cyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) verwendet man beson
ders bevorzugt Kaliumcarbonat oder Caesiumcarbonat.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) verwendet man beson
ders bevorzugt DBU.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) verwendet man beson
ders bevorzugt Kaliumcarbonat, Caesiumcarbonat, Natrium-tert.-butanolat oder
Kaliumphosphat.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) kann jede für diese
Reaktion geeignete, handelsübliche Mikrowellenapparatur verwendet werden (z. B.
ETHOS 1600 der Fa. MLS, GmbH, Leutkirch, Deutschland).
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man im allge
meinen einen Palladium-Katalysator ein, der wiederum mit oder ohne Zusatz von
weiteren Liganden verwendet werden kann. Vorzugsweise verwendet man als Kata
lysator PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene], Pd(PPh3)4,
PdCl2(PPh3)2, PdCl2(CH3CN)2, Pd2(dba)3 [dba = Dibenzylidenaceton] oder Pd(OAc)2,
besonders bevorzugt PdCl2(dppf), Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, oder Pd(OAc)2, ganz
besonders bevorzugt Pd(OAc)2.
Als Liganden kommen Triarylphosphine, Trialkylphosphine oder Arsine in Frage.
Vorzugsweise verwendet man dppf, PPh3, P(t-Bu)3, biphP(t-Bu)2 (biph = Biphenyl),
Pcy3 oder AsPh3, besonders bevorzugt P(t-Bu)3 oder biphP(t-Bu)2.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Verfahren (A), (B) und (C) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugs
weise zwischen 0°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an
Verbindung der Formel (III), sowie eine Base ein. Es ist jedoch auch möglich, die
Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung
erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass
man das Reaktionsgemisch einengt und das Rohprodukt nach üblichen Methoden,
wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell vorhandenen Verunrei
nigungen befreit.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an
Verbindung der Formel (III) ein und führt die Reaktion in einer Mikrowellenappa
ratur durch. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Ver
hältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allge
meinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt und das
Rohprodukt nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation,
von eventuell vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (II) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss an
Verbindung der Formel (III), sowie 1-5 Mol% an Katalysator und 2-4 Mol% an
Ligand ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Ver
hältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allge
meinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt und das
Rohprodukt nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation,
von eventuell vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) als Ausgangsstoffe
benötigten Pyrazolylpyrimidine sind durch die Formel (I-c) allgemein definiert. In
dieser Formel stehen R1, R2, X, n, Z und R bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz
besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit
der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als
bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-c) fallen unter die Definition der erfindungs
gemäßen Verbindungen der Formel (I). Sie können zum Beispiel nach einem der er
findungsgemäßen Verfahren (A), (B), (C), (G), (H), (J) oder (K) hergestellt werden.
Als Oxidationsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D)
kommen alle üblichen zur Schwefeloxidation verwendbaren Oxidationsmittel in
frage. Insbesondere geeignet sind Wasserstoffperoxid, organische Persäuren, wie bei
spielsweise Peressigsäure, m-Chlorperbenzoesäure, p-Nitroperbenzoesäure oder
Luftsauerstoff.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D)
kommen ebenfalls inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendet
man Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Hexan oder Petrolether; chlo
rierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan, Chloroform, Tetra
chlorkohlenstoff oder Chlorbenzol; Ether, wie Diethylether, Dioxan oder Tetrahydro
furan; Carbonsäuren, wie Essigsäure oder Propionsäure, oder dipolare aprotische
Lösungsmittel, wie Acetonitril, Aceton, Essigsäureethylester oder Dimethylform
amid.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Säu
rebindemittels durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblicherweise verwend
baren organischen und anorganischen Säurebindemittel infrage. Vorzugsweise ver
wendet man Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate oder -carbonate, wie
beispielsweise Calciumhydroxid, Natriumhydroxid, Natriumacetat oder Natriumcar
bonat.
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) kann gegebenenfalls in Gegenwart eines ge
eigneten Katalysators durchgeführt werden. Als solche kommen alle üblicherweise
für derartige Schwefeloxidationen gebräuchlichen Metallsalz-Katalysatoren infrage.
Beispielhaft genannt sei in diesem Zusammenhang Ammoniummolybdat und Natri
umwolframat.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (D) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -20°C und +70°C, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen 0°C und +50°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (D) setzt man pro Mol an
Verbindung der Formel (I-c) im allgemeinen 0,8 bis 1,2 Mol, vorzugsweise äquimo
lare Mengen Oxidationsmittel ein, wenn man die Oxidation des Schwefels auf der
Sulfoxidstufe unterbrechen will. Zur Oxidation zum Sulfon setzt man pro Mol an
Verbindung der Formel (I-c) im allgemeinen 1,8 bis 3,0 Mol, vorzugsweise doppelt
molare Mengen an Oxidationsmittel ein. Es ist jedoch auch möglich die Reaktions
kompoenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach
üblichen Verfahren. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reak
tionsgemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und
eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chro
matographie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreini
gungen befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe
benötigten Halogenpyrimidine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In
dieser Formel stehen R1, R2 und Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz beson
ders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Hal2 steht bevorzugt für Fluor, Chlor,
Brom oder Iod, besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod, ganz besonders be
vorzugt für Chlor oder Brom. Ra hat die oben angegebenen Bedeutungen.
Die Halogenpyrimidine der Formel (IV) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem
man
- a) Pyrimidin-Verbindungen der Formel (XII)
in welcher
R1, R2 und Hal2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Verbindungen der Formel (XIII)
H-Y2-Z-Ra (XIII)
in welcher
Y2 und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z. B. Triethylamin) und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Dioxan) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Pyri
midin-Verbindungen sind durch die Formel (XII) allgemein definiert. In dieser
Formel steht Hal2 steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, besonders bevor
zugt für Chlor, Brom oder Iod. Y2 steht bevorzugt für Sauerstoff oder -NR9-. R1, R2
und R9 stehen bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für
diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders
bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyrimidin-Verbindungen der Formel (XII) sind bekannt und/oder lassen sich nach
bekannten Methoden herstellen.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (a) als weitere Ausgangsstoffe benötigten
Verbindungen sind durch die Formel (XIII) allgemein definiert. In dieser Formel
steht Y2 steht bevorzugt für Sauerstoff oder -NR9-. Z und R9 stehen bevorzugt, beson
ders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die
bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Ra hat die oben angegebenen Bedeutungen.
Verbindungen der Formel (XIII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten
Verfahren herstellen.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) als Ausgangsstoffe
benötigten Pyrazol-Verbindungen der Formel (III) wurden bereits in Zusammenhang
mit der Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (E) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs
weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol;
Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide,
wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Me
thylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid. Besonders bevorzugt verwen
det man N-Methylpyrrolidon oder Xylol.
Als Base kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E)
jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen
in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide,
wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammonium
hydroxid, Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid, Alkalimetallcarbonate, wie Natri
umcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Caesiumcarbonat, Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kalium
acetat, Calciumacetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
butylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylamino
pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabi
cycloundecen (DBU). Besonders bevorzugt verwendet man Erdalkali- oder Alkali
metallcarbonate oder Alkalimetallhydride oder DBU, ganz besonders bevorzugt
Kaliumcarbonat, Caesiumcarbonat und DBU.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) kann auch in Gegenwart eines Katalysators
durchgeführt werden. Im allgemeinen setzt man einen Palladium-Katalysator ein, der
wiederum mit oder ohne Zusatz von weiteren Liganden verwendet werden kann.
Vorzugsweise verwendet man als Katalysator PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-
Bis(diphenylphosphino)ferrocene], Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, PdCl2(CH3CN)2,
Pd2(dba)3 [dba = Dibenzylidenaceton] oder Pd(OAc)2, besonders bevorzugt
PdCl2(dppf), Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, oder Pd(OAc)2, ganz besonders bevorzugt
Pd(OAc)2.
Als Liganden kommen Triarylphosphine, Trialkylphosphine oder Arsine in Frage.
Vorzugsweise verwendet man dppf, PPh3, P(t-Bu)3, biphP(t-Bu)2 (biph = Biphenyl),
Pcy3 oder AsPh3, besonders bevorzugt P(t-Bu)3 oder biphP(t-Bu)2.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (E) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (E) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (IV) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss
an Verbindung der Formel (III) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reak
tionskomponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt
96612 00070 552 001000280000000200012000285919650100040 0002010108480 00004 96493nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das
Reaktionsgemisch einengt und das Rohprodukt nach üblichen Methoden, wie
Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell vorhandenen Verun
reinigungen befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) als Ausgangsstoffe
benötigten Pyrazolylpyrimidinhalogenide sind durch die Formel (V) allgemein
definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt
bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffen der Formel (I)
für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Haß steht
bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, besonders bevorzugt für Chlor, Brom
oder Iod.
Pyrazolylpyrimidinhalogenide der Formel (V) sind neu. Sie lassen sich herstellen,
indem man
- a) Pyrimidin-Verbindungen der Formel (XIV)
in welcher
R1, R2 und Haß die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z. B. Caesiumcarbonat) und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Dioxan) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Pyri
midin-Verbindungen sind durch die Formel (XIV) allgemein definiert. In dieser
Formel stehen R1 und R2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders
bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Be
schreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Haß steht bevorzugt für Fluor, Chlor,
Brom oder Iod, besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod.
Pyrimidin-Verbindungen der Formel (XIV) sind bekannt und/oder lassen sich nach
bekannten Methoden herstellen.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (b) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrazol-
Verbindungen der Formel (III) wurden bereits in Zusammenhang mit der Erläuterung
des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F1) als Ausgangs
stoffe benötigten metallorganischen Verbindungen sind durch die Formel (VI)
allgemein definiert. In dieser Formel stehen Z, A und E bevorzugt, besonders
bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I)
für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Metallorganische Verbindungen der Formel (VI) sind bekannt und/oder lassen sich
nach bekannten Verfahren herstellen.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F2) als Ausgangs
stoffe benötigten metallorganischen Verbindungen sind durch die Formel (VII)
allgemein definiert. In dieser Formel steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw.
ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste
als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Metallorganische Verbindungen der Formel (VII) sind bekannt und/oder lassen sich
nach bekannten Verfahren herstellen.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F2) benötigten Tri
alkylzinnazide sind bekannt. Bevorzugt verwendet man Trimethylzinnazid oder
Tri(n-butyl)zinnazid.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (F) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs
weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol;
Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide,
wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-
Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäure
methylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sul
fone, wie Sulfolan.
Als Basen kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F)
jeweils alle für derartige Reaktionen üblichen anorganischen und organischen Basen
in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide,
wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid, oder auch Ammoniumhy
droxid, Alkalimetallhydride, wie Natriumhydrid, Alkalimetallcarbonate, wie Natri
umcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat,
Alkali- oder Erdalkalimetallacetate wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat,
sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dime
thylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclo
octan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man im allgemei
nen einen Palladium-Katalysator ein, der wiederum mit oder ohne Zusatz von weite
ren Liganden verwendet werden kann. Vorzugsweise verwendet man als Katalysator
PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene], Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2,
PdCl2(CH3CN)2, Pd2(dba)3 [dba = Dibenzylidenaceton] oder Pd(OAc)2.
Als Liganden kommen Triarylphosphine, Trialkylphosphine oder Arsine in Frage.
Vorzugsweise verwendet man dppf, PPh3, P(t-Bu)3, biphP(t-Bu)2 (biph = Biphenyl),
Pcy3 oder AsPh3.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (F) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (F) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (V) im allgemeinen entweder 1 Mol oder einen leichten
Überschuss an Verbindung der Formel (VI) oder alternativ in einer ersten Stufe
1 Mol oder einen leichten Überschuss an Verbindung der Formel (VII) sowie an
schließend in einer zweiten Stufe 1 Mol oder einen leichten Überschuss eines Trial
kylzinnazids ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen
Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im
allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, ex
trahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand
wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristal
lisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) als Ausgangsstoffe
benötigten Pyrazolylpyrimidine sind durch die Formel (I-g) allgemein definiert. In
dieser Formel steht Y3 bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder
-NR9-. R1, R2, X, n, Z, A und R9 stehen bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz
besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit
der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als
bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-g) sind ebenfalls erfindungsgemäße Verbindun
gen, die sich zum Beispiel herstellen lassen, indem man
- a) Ester der Formel (I-r)
in welcher
R1, R2, X, n, Y3, A und R16 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Base (z. B. Natriumhydroxid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Methanol) behandelt.
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-r) sind ebenfalls Teil dieser Erfindung. Sie
können zum Beispiel nach einem der erfindungsgemäßen Verfahren (A), (B), (C)
oder (G) hergestellt werden.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) als Ausgangsstoffe
benötigten Hydroxide sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser
Formel steht M bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für
diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der er
findungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders
bevorzugt etc. genannt wurden.
Hydroxide der Formel (IX) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Ver
fahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (G) jeweils alle üblichen protischen Solventien in Frage. Vorzugsweise ver
wendbar sind Wasser oder Alkohole, wie Methanol, Ethanol; Nitrile, wie Acetonitril,
Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril. Besonders bevorzugt verwendet
man Wasser oder Alkohole.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (G) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 150°C, ganz besonders bevorzugt zwischen 20°C und 100°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (G) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (I-g) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss
an Verbindung der Formel (IX) ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskom
ponenten in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach übli
chen Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktions
gemisch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und ein
geengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromato
graphie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen
befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) als Ausgangsstoffe
benötigten Nitrile sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In dieser Formel
stehen R1, R2, X, n und Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders
bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Be
schreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Nitrile der Formel (X) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
- a) Thiole der Formel (XV)
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit chlorierten Nitrilen der Formel (XVI)
Cl-Z-CN (XVI)
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Toluol) und ge gebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z. B. Natriumhydroxid) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten Thiole
sind durch die Formel (XV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R1, R2, X
und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen
Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsge
mäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc.
genannt wurden.
Thiole der Formel (XV) sind neu. Sie lassen sich beispielsweise herstellen, indem
man
- a) 4-Chlor-2-pyrimidinthiol mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z. B. Caesiumcarbonat) und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. N-Methylpyrrolidon) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (e) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrazol-
Verbindungen der Formel (III) wurden bereits in Zusammenhang mit der Erläuterung
des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten chlorier
ten Nitrile sind durch die Formel (XVI) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z
bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Be
deutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemä
ßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc.
genannt wurden.
Chlorierte Nitrile der Formel (XVI) sind bekannt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) benötigten Tri
alkylzinnazide sind bekannt. Bevorzugt verwendet man Trimethylzinnazid oder
Tri(n-butyl)zinnazid.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (H) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs
weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol;
Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide,
wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-
Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäureme
thylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sulfone,
wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Toluol.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (H) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (X) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss
eines Trialkylzinnazids ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten
in anderen Verhältnissen einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen
Methoden. Im allgemeinen verfährt man in der Weise, dass man das Reaktionsge
misch einengt, extrahiert, die organische Phase wäscht, trocknet, filtriert und einge
engt. Der Rückstand wird gegebenenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromato
graphie oder Umkristallisation, von eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen
befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) als Ausgangsstoffe
benötigten Pyrazolylpyrimidine sind durch die Formel (I-k) allgemein definiert. In
dieser Formel steht Y3 bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder
-NR9-. R1, R2, X, n, Z und R9 stehen bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz be
sonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-k) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
- a) Succinimide der Formel (XVII)
in welcher
Y4 für Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
Z und R9 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
oder
Grignard-Verbindungen der Formel (XVIII)
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Methylsulfonylpyrimidinen der Formel (XIX)
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Tetrahydro furan) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z. B. Trie thylamin) umsetzt.
Die als Ausgangsstoffe für das Verfahren (f) benötigten Succinimide sind durch die
Formel (XVII) allgemein definiert. In dieser Formel steht Y4 bevorzugt für Sauer
stoff, Schwefel oder -NR9-. Z und R9 stehen bevorzugt, besonders bevorzugt bzw.
ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang
mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste
als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Die als Ausgangsstoffe für das Verfahren (f) benötigten Grignard-Verbindungen sind
durch die Formel (XVIII) allgemein definiert. In diesen Formel steht Z bevorzugt,
besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die
bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Succinimide der Formel (XVII) und Grignard-Verbindungen der Formel (XVIII) sind
bekannt und/oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (f) als Ausgangsstoffe benötigten Methyl
sulfonylpyrimidine sind durch die Formel (XIX) allgemein definiert. In dieser
Formel stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders
bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Methylsulfonylpyrimidine der Formel (XIX) sind neu. Sie lassen sich herstellen,
indem man
- a) Methylthiopyrimidine der Formel (XX)
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Oxidationsmittel (z. B. m-Chlorperbenzoesäure) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Chloroform) behandelt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (g) als Ausgangsstoffe benötigten Methyl
thiopyrimidine sind durch die Formel (XX) allgemein definiert. In dieser Formel
stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevor
zugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung
der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders
bevorzugt etc. genannt wurden.
Methylthiopyrimidine der Formel (XX) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem
man
- a) Pyrimidin-Derivate der Formel (XXI)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z. B. Caesiumcarbonat) und gegebe nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. N-Methylpyrrolidon) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (h) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrimi
din-Derivate sind durch die Formel (XXI) allgemein definiert. In dieser Formel
stehen R1 und R2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für
diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der er
findungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders
bevorzugt etc. genannt wurden.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (h) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrazol-
Verbindungen der Formel (III) wurden bereits in Zusammenhang mit der Erläuterung
des erfindungsgemäßen Verfahrens (A) beschrieben.
Verbindungen der Formel (XXI) sind teilweise bekannt. Sie lassen sich beispiels
weise herstellen, indem man
- a) Methylthiopyrimidine der Formel (XXII)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Chlorierungsmittel (z. B. POCl3) umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (j) als Ausgangsstoffe benötigten Methyl
thiopyrimidine sind durch die Formel (XXII) allgemein definiert. In dieser Formel
stehen R1 und R2 bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für
diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der er
findungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders
bevorzugt etc. genannt wurden.
Verbindungen der Formel (XXII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten
Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (J) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs
weise verwendbar sind Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril
oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-
Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol. Ester
wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulf
oxid oder Sulfone, wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Nitrile, Amide
oder Sulfoxide, ganz besonders bevorzugt Acetonitril, Dimethylformamid, Tetra
hydrofuran oder Dimethylsulfoxid.
Als Katalysator setzt man bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
(J) alle für eine Hydrierungsreaktion üblichen Katalysatoren ein. Vorzugsweise ver
wendbar sind Palladium- oder Platin-Katalysatoren, besonders bevorzugt Palla
dium/Aktivkohle.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (J) jeweils in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen ar
beitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C, vorzugsweise zwischen
0°C und 150°C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (J) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (I-k) im allgemeinen 1-10 Mol% eines Katalysators ein und
führt die Reaktion unter einem Wasserstoffdruck von 1 bis 50 bar durch. Es ist
jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen einzuset
zen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen verfährt man
in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die organische
Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebenenfalls
nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von eventuell
noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) als Ausgangsstoffe
benötigten Keto-Verbindungen sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In
dieser Formel steht Y3 bevorzugt für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder
-NR9-. R1, R2, X, n, Z und R9 stehen bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz be
sonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Keto-Verbindungen der Formel (XI) sind neu. Sie lassen sich herstellen, indem man
- a) Verbindungen der Formel (XXIII)
in welcher
R1, R2, X, n und Y4 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Methylketonen der Formel (XXIV)
in welcher
Z die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Tetrahydro furan) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z. B. Tri ethylamin) umsetzt.
oder - b) Pyrazolylpyrimidinhalogenide der Formel (XXV)
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Hal4 für Halogen steht,
mit Grignard-Verbindungen der Formel (XXVI)
in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z. B. Tetrahydro furan) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels (z. B. Tri ethylamin) und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators [z. B. Pd(PPh3)4] umsetzt.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (k) als Ausgangsstoffe benötigten Verbin
dungen sind durch die Formel (XXIII) allgemein definiert. In dieser Formel steht Y4
bevorzugt für Sauerstoff, Schwefel oder -NR9-. R1, R2, X, n und R9 stehen bevorzugt,
besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die
bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der
Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden.
Verbindungen der Formel (XXIII) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten
Verfahren herstellen [z. B. entsprechend Verfahren (e)].
Die bei der Durchführung des Verfahrens (k) als Ausgangsstoffe benötigten Methyl
ketone sind durch die Formel (XXIV) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z
bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejenigen
Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs
gemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevorzugt
etc. genannt wurden.
Methylketone der Formel (XXIV) sind bekannt und/oder lassen sich nach bekannten
Verfahren herstellen.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (I) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrazo
lylpyrimidinhalogenide sind durch die Formel (XXV) allgemein definiert. In dieser
Formel stehen R1, R2, X und n bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders
bevorzugt für diejenigen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevor
zugt, besonders bevorzugt etc. genannt wurden. Hal4 steht bevorzugt für Chlor, Brom
oder Iod, besonders bevorzugt für Brom oder Iod, ganz besonders bevorzugt für Iod.
Pyrazolylpyrimidinhalogenide der Formel (XXV) können z. B. entsprechend Verfah
ren (b) hergestellt werden.
Die bei der Durchführung des Verfahrens (I) als Ausgangsstoffe benötigten Grignard-
Verbindungen sind durch die Formel (XXVI) allgemein definiert. In dieser Formel
steht Z bevorzugt, besonders bevorzugt bzw. ganz besonders bevorzugt für diejeni
gen Bedeutungen, die bereits in Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin
dungsgemäßen Stoffe der Formel (I) für diese Reste als bevorzugt, besonders bevor
zugt etc. genannt wurden.
Grignard-Verbindungen der Formel (XXVI) sind bekannt und/oder lassen sich nach
bekannten Verfahren herstellen.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver
fahrens (K) jeweils alle üblichen inerten, organischen Solventien in Frage. Vorzugs
weise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische, alicyclische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan;
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-amylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol;
Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide,
wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-
Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäureme
thylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid oder Sulfone,
wie Sulfolan. Besonders bevorzugt verwendet man Toluol.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (K) setzt man auf 1 Mol an
Verbindung der Formel (XI) im allgemeinen 1 Mol oder einen leichten Überschuss
an Ammoniumcarbonat und 1 Mol oder einen leichten Überschuss an Kaliumcyanid
ein. Es ist jedoch auch möglich, die Reaktionskomponenten in anderen Verhältnissen
einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen ver
fährt man in der Weise, dass man das Reaktionsgemisch einengt, extrahiert, die orga
nische Phase wäscht, trocknet, filtriert und eingeengt. Der Rückstand wird gegebe
nenfalls nach üblichen Methoden, wie Chromatographie oder Umkristallisation, von
eventuell noch vorhandenen Verunreinigungen befreit.
Bei der Durchführung aller erfindungsgemäßen Verfahren arbeitet man im allgemei
nen unter Atmosphärendruck. Es ist aber auch möglich, jeweils unter erhöhtem oder
vermindertem Druck zu arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und
günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbe
sondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in
Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen.
Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen
normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungs
stadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leuco phaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeu rodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aoni diella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buccula trix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hof mannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chryso cephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthono mus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zea landica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Droso phila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllo coptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevi palpus spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leuco phaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeu rodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aoni diella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buccula trix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hof mannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chryso cephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthono mus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zea landica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Droso phila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllo coptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevi palpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus
similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera
spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.,
Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere
durch eine hervorragende Wirkung gegen Raupen, Käferlarven, Spinnmilben, Blatt
läuse und Minierfliegen aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Kon
zentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispiels
weise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen
sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer
Wirkstoffe einsetzen.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter
Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie er
wünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich
natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die
durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechno
logische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden er
halten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der
durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter
Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der
Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft
Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie
Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört
auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispiels
weise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstof
fen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder La
gerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z. B. durch Tauchen, Sprühen,
Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbe
sondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemit
tel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirk
stoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in
polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen
der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln
und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächen
aktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum
erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaph
thaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie
Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syntheti sche Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi schem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtiono gene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy ethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsul fate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate;
als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellu lose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Tal kum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syntheti sche Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi schem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln;
als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtiono gene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxy ethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsul fate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate;
als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellu lose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho
lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Addi
tive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin
farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,
Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirk
stoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in handelsüblichen Formulierungen
sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung
mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden,
Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbi
ziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Car
bamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch
Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:
Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol,
Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S. Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Dietho fencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Flua zinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guaza tin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovale dione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metrifuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propano sine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroqui lon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicy ofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolyl fluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tri demorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705, OK-8801,
α-(1,1-Dimethylethyl)-β-(2-phenoxyethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-fluor-b-propyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-β-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-1H-1,2,4-tria zol-1-ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-1- isopropylester
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,
1-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-1H-imidazol,
1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[1-(4-chlorphenyl)-ethyl]-1-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(1-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-β-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-1H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-1-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-1H-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(1,1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(1-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(1,1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl-1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1 Winden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S. Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Dietho fencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Flua zinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guaza tin, Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovale dione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metrifuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propano sine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroqui lon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicy ofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolyl fluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tri demorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G, OK-8705, OK-8801,
α-(1,1-Dimethylethyl)-β-(2-phenoxyethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-fluor-b-propyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-β-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-1H-1,2,4-tria zol-1-ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-1- isopropylester
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,
1-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-1H-imidazol,
1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[1-(4-chlorphenyl)-ethyl]-1-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(1-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-β-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-1H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-1-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-1H-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(1,1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(1-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(1,1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl-1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1 Winden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxamid.
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioate,
S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on,
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin,
Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta
lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb,
Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin,
Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Ben sultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocar boxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Eprino mectin, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathio carb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmeihrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyripro xyfen,
Quinalphos,
Ribavirin
Salithion, Sebufos, Selamectin, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cyper methrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Tri azamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Tri methacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
Y1 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(1R-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)-furany liden)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
1-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)- imin
2-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl-1,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid 3-Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(1,1-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]- 3(2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)-pyrida zinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure[2-benzoyl-1-(1,1-dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-1,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[1,6-dihydro-6-oxo-1-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-1H-pyrazol- 1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-(1-methyl-2-propenyl)-1,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Ben sultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocar boxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloetho carb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Eprino mectin, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathio carb,
Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmeihrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyripro xyfen,
Quinalphos,
Ribavirin
Salithion, Sebufos, Selamectin, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cyper methrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Tri azamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Tri methacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
Y1 5302
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(1R-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)-furany liden)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
1-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)- imin
2-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl-1,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid 3-Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(1,1-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]- 3(2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)-pyrida zinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure[2-benzoyl-1-(1,1-dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-1,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[1,6-dihydro-6-oxo-1-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-1H-pyrazol- 1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-(1-methyl-2-propenyl)-1,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in
ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen
bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten
sind Verbindungen, durch die die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe
gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwen
dungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der
Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen
Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirk
stoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine
gute Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile
behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkom
mende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder
Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile
behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflan
zen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in
Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Or
ganisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen"
oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen
oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten ver
steht man Pflanzen mit bestimmten Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch kon
ventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken
erhalten worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedin
gungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfin
dungsgemäße Behandlung auch über additive ("synergistische") Effekte auftreten. So
sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wir
kungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß ver
wendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegen
über hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder
gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Be
schleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer
Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit
der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinaus
gehen.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnolo
gisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die
gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen
Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele
für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegen
über hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder
gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Be
schleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer
Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit
der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche
Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikro
bielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen,
Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte
herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kul
turpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Raps
sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrau
ben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle und Raps besonders hervor
gehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die
erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten durch in den Pflanzen entstehende
Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thurin
giensis (z. B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryIF sowie deren Kombinationen) in den
Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits")
werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen
Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR),
Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend expri
mierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin beson
ders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbi
ziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate
oder Phosphinotricin (z. B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften
("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den
transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten,
Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handels
bezeichnungen YIELD GARD® (z. B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z. B.
Mais), StarLink® (z. B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und
NewLeaf (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflan
zen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den
Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z. B. Mais,
Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z. B. Raps), IMI®
(Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z. B.
Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Tole
ranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertrie
benen Sorten (z. B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für
in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten
mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoff
mischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben an
gegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Beson
ders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text
speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und
Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tieri
sche Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Lauf
milben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haar
linge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi culus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachy cerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Ambly omma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sterno stoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Aca rapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedi culus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachy cerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Ambly omma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sterno stoma spp., Varroa spp.
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Aca rapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Beispielsweise zeigen sie gute Wirksamkeit gegen die Entwicklungsstadien von
Zecken, gegen Fliegen und gegen Flöhe.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung
von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen,
Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse,
Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische
sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und
Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und
Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) ver
mindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine
wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in
bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten,
Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens,
von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen
(intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale
Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder
Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des
Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie
Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markie
rungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die erfindungsge
mäßen Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emul
sionen, fließfähige Mittel), die die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in einer Menge
von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung
anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe in
sektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden In
sekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubes cens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwi niensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillo sum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubes cens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwi niensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere
und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße
Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft
zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allge mein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allge mein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten
oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspen
sionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt
werden, z. B. durch Vermischen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit mindestens
einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde-
oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisa
toren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungs
hilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder
Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von
0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor
kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge
kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen
ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%,
des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer
flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder
ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige
Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb
30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige,
wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle
oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vor
zugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test
benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich
von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C,
Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser
stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von
aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von
180 bis 220°C und/oder Spindelöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-
Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Ver
dunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise ober
halb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische
Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch
ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vor
zugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid-Gemisch in
diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares orga
nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise
gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische
organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl.
zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfin
dung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten orga
nisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren
Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend
aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyester
harz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw.
modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron
harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physi
kalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes
verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion
oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bitumi
nöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich
bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und
Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens
ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches
Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung
Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis
68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs
mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze
sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällen
vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf
100% des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie
Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphos
phat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder
Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykol
ether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl
methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage,
gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-
chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren,
z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und
gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268
genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten
Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpy
riphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin,
Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin,
Thiacloprid, Methoxyphenoxid und Triflumuron, sowie Fungizide wie Epoxyco
nazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole,
Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcar
bamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs
von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken,
Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung
kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln
und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und
Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie
Balanus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und
führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch
häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp.,
kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche
unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, beson
dere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbin
dungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende
Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit
anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z. B. in
Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri-n-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-
oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-n-butyl(2-phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinn
oxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-
wismutchlorid, Tri-n-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdime
thyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyri
dinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid,
Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tri
butylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen
entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere
Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere
Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich
vorzugsweise:
Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propico nazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb;
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dime thylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-1-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6- Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetra methylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid.
Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluor folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propico nazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb;
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dime thylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-1-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6- Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetra methylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der
erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%,
insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten des weiteren die üblichen
Bestandteile wie z. B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Anti
fouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden
und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittel
system, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem
Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinyl
chlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in
Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Butadien/Styrol/Acrylnitril-Kaut
schuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in
Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxy-Verbindungen, geringe
Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische
Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner
können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte
Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichma
cher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie
andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-
Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten
Mischungen eingearbeitet werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlos
senen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugka
binen u. ä. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in
Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten
verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle
Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z. B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipi cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermato phagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z. B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z. B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta austra lasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z. B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z. B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z. B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeni orhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Camponotus herculeanus, Lasius fuligino sus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodi nus prolixus, Triatoma infestans.
Aus der Ordnung der Scorpionidea z. B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipi cephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermato phagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z. B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z. B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus spp.
Aus der Ordnung der Zygentoma z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta austra lasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z. B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z. B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleptera z. B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeni orhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Camponotus herculeanus, Lasius fuligino sus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodi nus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombina
tion mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten,
Pyrethroiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insek
tizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z. B. Pump- und Zer
stäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten
mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel-
und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw.
passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Motten
gelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den
folgenden Beispielen hervor.
2,0 g (7,22 mmol) Ethyl-[(4-brom-2-pyrimidinyl)thio]acetat, 66 mg (1 mol%)
Pd(OAc)2, 44 mg (3 mol-%) P(t-Bu)3, 3,0 g (21,6 mmol, 3 eq) Kaliumcarbonat
(gemahlen) und 0,54 g (6,56 mmol) 4-Methyl-1H-pyrazol werden in 100 mL Xylol
18 h auf 120°C erhitzt. Der Ansatz wird zweimal mit Wasser gewaschen, die
Wasserphase einmal mit Toluol extrahiert, die organischen Phasen vereinigt, mit
gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.
Der Rückstand wird durch Chromatographie an Kieselgel (n-Hexan/Essigsäureethyl
ester 4 : 1) gereinigt.
Man erhält 0,58 g (29% d. Th.) an Ethyl-{[4-(4-methyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimi
dinyl]thio}acetat.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,28
Fp.: 72°C
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,28
Fp.: 72°C
1,0 g (4,3 mmol) Ethyl-[(4-chlor-2-pyrimidinyl)thio]acetat, 0,53 g (4,7 mmol) 5-
Nitro-1H-pyrazol, 0,65 g (4,3 mmol) 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en (DBU)
werden in 10 ml DMF gelöst und in einer Mikrowellenapparatur innerhalb von 3 min
auf 140°C erhitzt. Nach 20 min wird auf ca. 70°C abgekühlt und anschließend erneut
für 20 min auf 140°C erhitzt. Der Ansatz wird abgekühlt, eingeengt und durch präpa
rative HPLC gereinigt.
Man erhält 0,61 g (46% d. Th.) an Ethyl-{[4-(5-nitro-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyrimi
dinyl]thio}acetat.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,55.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,55.
0,5 g (2,18 mmol) Ethyl-N-(4-chlor-2-pyrimidinyl)-N-methylglycinat und 1,78 g
(3,27 mmol) Caesiumcarbonat werden in 30 ml N-Methylpyrrolidon vorgelegt und
0,16 g (2,35 mmol) Pyrazol portionsweise zugegeben. Der Ansatz wird 3 h auf
120°C erhitzt, anschließend mit 25 ml Wasser versetzt und zweimal mit Essigsäure
ethylester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet, einge
engt und der Rückstand durch Chromatographie an Kieselgel (Gradient Cyclohexan/
Essigsäureethylester 3 : 1 bis 1 : 3) gereinigt.
Man erhält 0,23 g (40%) d. Th.) an Ethyl-N-methyl-N-[4-(1H-pyrazol-1-yl)-2-pyri
midinyl]glycinat.
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,10
HPLC: LogP (pH 2,3) = 2,10
30,0 g (0,20 mol) 2,4-Dichlorpyrimidin und 30,9 g (0,20 mol) Ethyl-N-methyl
glycinat und 61,0 g (0,60 mol) Triethylamin werden in 200 ml Dioxan 10 min bei
50°C gerührt. Der Ansatz wird abgesaugt und die Mutterlauge auf die Hälfte einge
engt. Es kristallisiert ein Feststoff aus, der abgesaugt wird. Die Mutterlauge wird
eingeengt, der Rückstand mit Petrolether verrührt und das Produkt abfiltriert.
Ausbeute: 11,1 g (24% d. Th.)
Fp.: 48°C
Ausbeute: 11,1 g (24% d. Th.)
Fp.: 48°C
52,5 g (0,20 mol)Triphenylphosphin werden unter Argon in 600 mL Dioxan vorge
legt und unter Kühlung portionsweise mit 35,6 g (0,20 mol) N-Bromsuccinimid ver
setzt. Die Mischung wird 30 min bei RT gerührt. Anschließend werden 8,6 g (0,04
mol) Ethyl-[(4-hydroxy-2-pyrimidinyl)thio]acetat zugegeben und 45 min zum Rück
fluss erhitzt. Der Ansatz wird mit insgesamt 2 l Wasser versetzt und 3 × mit je 300
ml Methyl-tert.-butylketon extrahiert. Die organische Phase wird 2 × mit Wasser, 1 ×
mit konzentrierter NaCl-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und
eingeengt. Der Rückstand wird in 60 mL Methyl-tert.-butylketon verrührt und abfil
triert. Die Mutterlauge wird eingeengt und der Rückstand durch Chromatographie an
Kieselgel (Dichlormethan) gereinigt.
Ausbeute: 7,9 g (70% d. Th.) als Öl.
HPLC: LogP (pH 2.3) = 2.27
Ausbeute: 7,9 g (70% d. Th.) als Öl.
HPLC: LogP (pH 2.3) = 2.27
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen können entsprechend einem
der oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden.
Die Bestimmung der angegebenen LogP-Werte erfolgte gemäß EEC-Directive
79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an
einer Phasenumkehrsäule (C 18). Temperatur: 43°C.
Eluenten für die Bestimmung im sauren Bereich: 0,1% wässrige Phosphorsäure,
Acetonitril; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 90% Acetonitril.
Die Eichung erfolgte mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoff
atomen), deren LogP-Werte bekannt sind (Bestimmung der LogP-Werte anhand der
Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinanderfolgenden
Alkanonen).
Die lambda-max-Werte werden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in
den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und
verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, Meloidogyne incognita-Ei-Larvensuspen
sion und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln
sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung
in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Gallen gefunden wurden; 0% be
deutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandelten
Kontrolle entspricht.
Bei diesem Test zeigt z. B. Verbindung 4 der Herstellungsbeispiele gute Wirk
samkeit.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man
1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulga
tor und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea), die stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae)
befallen sind, werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten
Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet
wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen 5 und 11 der Herstellungsbeispiele
gute Wirksamkeit.
Lösungsmittel: 31 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man
1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der ange
gebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem
Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.
Keimlinge der Ackerbohne (Vicia faba minor), welche mit der grünen Pfirsichblatt
laus (Myzus persicae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der ge
wünschten Konzentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
dass alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen 1, 4 und 7 der Herstellungsbeispiele
gute Wirksamkeit.
Testinsekt: Aphis gossypii
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Lösungsmittel: 4 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man
1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulga
tor und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die
Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entschei
dend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in
ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit
im Keimblattstadium befindlichen Gurkenpflanzen. Der Wirkstoff kann so von der
Pflanze aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.
Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden nach 7 Tagen die Blätter
mit den oben genannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 7 Tagen erfolgt die Aus
wertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Abtötungszahlen wird
die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffes abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle
Testtiere abgetötet sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie
bei der unbehandelten Kontrolle.
Bei diesem Test zeigt z. B. Verbindung 5 der Herstellungsbeispiele gute Wirksam
keit.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentra
tion des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein
die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/l) an
gegeben wird. Man füllt den Boden in 0,251 Töpfe und lässt diese bei 20°C stehen.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YIELD
GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden
in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7
Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen
Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20% Wirkung).
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe
nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto
Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten
Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt,
solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%,
dass alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wur
den.
Claims (14)
1. Pyrazolylpyrimidine der Formel (I)
in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder unge sättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stick stoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe Stick stoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -Co2R6, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder unge sättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stick stoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlen stoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)P- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w- steht,
r für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
steht,
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR17R18 steht,
M für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Alkyl, Aryl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium oder für ein Alkalimetallion steht,
M außerdem für ein Erdalkalimetallion steht, wobei jeweils zwei Mole küle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauer stoff und Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Alkyliden; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen;
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden, der ge gebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R8 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauer stoff und Schwefel steht,
R10 für Halogen, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für Aryl oder Arylalkyl, welche ihrerseits im Arylteil durch Halo gen oder Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Alkoxy stehen, R14 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R15 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano oder Dialkylamino steht,
R16 für Wasserstoff oder für -NR4R5;
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxy carbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Oxyalkylenoxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkyl carbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, Alkyl, Alkenyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogen alkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxy alkylenoxy substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Aryl alkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 und R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome aus der Reihe Stick stoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann, stehen,
wobei die Verbindung 2-{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyri midinyl]thio}acetamid ausgenommen ist.
in welcher
R1 und R2 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -CO2R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder unge sättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stick stoff, Sauerstoff und Schwefel stehen,
R1 und R2 außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlenstoffkette durch 1 bis 3 Heteroatome aus der Reihe Stick stoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann und der dadurch gebildete Ring wiederum gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl substituiert sein kann,
X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Halogenalkenyloxy, Alkinyloxy, Halogenalkinyloxy, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -Co2R6, -CSR6, -CONR4R5, -NHCO2R8, Cycloalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder unge sättigtes Heterocyclyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stick stoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
oder wenn n für 2 oder 3 steht, zwei benachbarte Reste X außerdem gemeinsam für Alkylen oder Alkenylen stehen, wobei die Kohlen stoffkette durch 1 oder 2 Heteroatome aus der Reihe Stickstoff und Sauerstoff unterbrochen sein kann,
n für 0, 1, 2 oder 3 steht, wobei X für gleiche oder verschiedene Reste steht, wenn n für 2 oder 3 steht,
Y für eine direkte Bindung, Sauerstoff, -S(O)P- oder -NR9- steht,
p für 0, 1 oder 2 steht,
Z für -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t- oder -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w- steht,
r für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht,
t und w unabhängig voneinander für 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen,
R für die Gruppierung
oder für ein Carbonsäurebioisoster (Säuremimic), insbesondere aus der Gruppe
steht,
A für Sauerstoff, Schwefel oder NR15 steht,
E für -OR16, -SR16, -O-M, -S-M oder -NR17R18 steht,
M für gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Alkyl, Aryl oder Arylalkyl substituiertes Ammonium oder für ein Alkalimetallion steht,
M außerdem für ein Erdalkalimetallion steht, wobei jeweils zwei Mole küle einer Verbindung ein Salz mit einem solchen Ion bilden,
R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauer stoff und Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Alkylcarbonyl steht,
R5 für Wasserstoff, Amino, Formyl, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogen alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Oxamoyl steht,
R4 und R5 außerdem gemeinsam für Alkyliden; oder für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Alkyl, Halogenalkyl substituiertes Benzyliden stehen;
R4 und R5 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden, der ge gebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatom enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann,
R6 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl oder Arylalkyl steht,
R7 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl oder Arylalkyl steht,
R8 für Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R9 für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio substituiertes Aryl, Arylalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Hetero cyclylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauer stoff und Schwefel steht,
R10 für Halogen, Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl;
oder für Aryl oder Arylalkyl, welche ihrerseits im Arylteil durch Halo gen oder Alkyl substituiert sein können, steht,
R11 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R12 und R13 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl oder Alkoxy stehen, R14 für Wasserstoff, Alkyl oder Halogenalkyl steht,
R15 für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano oder Dialkylamino steht,
R16 für Wasserstoff oder für -NR4R5;
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino, Hydroxy, Cyano, Nitro, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxy carbonyl, Alkenyloxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Oxyalkylenoxy, Aryloxy, Halogenaryloxy, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5, -C(R14)=N-OR14 substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkoxycarbonyl, Alkyl carbonyloxy substituiertes Aryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl alkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Heterocyclyl oder Heterocyclyl alkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 für Wasserstoff oder Alkyl steht,
R18 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, -SO2R8, Alkyl, Alkenyl;
oder für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogen alkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Oxy alkylenoxy substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Aryl alkyl, Heteroaryl oder Heteroarylalkyl mit 1 bis 4 Heteroatomen aus der Reihe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht,
R17 und R18 außerdem gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebun den sind, für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus, der 1 bis 2 weitere Heteroatome aus der Reihe Stick stoff, Sauerstoff und Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch Alkyl substituiert sein kann, stehen,
wobei die Verbindung 2-{[4-(3,5-Dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-pyri midinyl]thio}acetamid ausgenommen ist.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet
dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-a)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
E1 für -OR16, -SR16 oder -NR17R18 steht,
erhält, indem man
Halogenpyrimidine der Formel (II)
in welcher
R1, R2, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
E1 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
Hal1 für Halogen steht,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-a)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
E1 für -OR16, -SR16 oder -NR17R18 steht,
erhält, indem man
Halogenpyrimidine der Formel (II)
in welcher
R1, R2, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
E1 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
Hal1 für Halogen steht,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
- 1. in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
- 2. durch Einwirkung von Mikrowellen gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs mittels umsetzt, oder
- 3. in Gegenwart eines Katalysators gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder
- 4. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-b)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
Y1 für -SO- oder -SO2- steht,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-c)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Oxidationsmittel gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinde mittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oxidiert,
oder - 5. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-d)
in welcher
Y2 für Sauerstoff oder -NR9- steht,
Ra für eine der folgenden Gruppierungen steht
R1, R2, X, n, Z, R9 und R14 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutun gen haben,
erhält, indem man
Halogenpyrimidine der Formel (IV)
in welcher
R1, R2 und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y2 und Ra die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Hal2 für Halogen steht,
mit Pyrazol-Verbindungen der Formel (III)
in welcher
X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt,
oder - 6. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-e)
in welcher R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Ra die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidinhalogenide der Formel (V)
in welcher
R1, R2, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Hal3 für Halogen steht, - 7. entweder mit metallorganischen Verbindungen der Formel (VI)
in welcher
Z, A und E die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt,
oder - 8. in einer ersten Stufe mit metallorganischen Verbindungen der
Formel (VII)
BrZn-Z-CN (VII)
in welcher
Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt,
und die erhaltenen Nitrile der Formel (VIII)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
mit Trialkylzinnaziden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt,
oder - 9. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-f)
in welcher
Y3 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
E2 für -O-M oder -S-M steht und
R1, R2, X, n, Z, A, M und R9 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeu tungen haben,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-g)
in welcher
R1, R2, X, n, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y3 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Hydroxiden der Formel (IX)
M OH- (IX)
in welcher
M die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder - 10. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-h)
in welcher
Rb für eine der folgenden Gruppierung steht
R1, R2, X, n, Z und R14 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben
erhält, indem man
Nitrile der Formel (X)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben mit Trialkylzinnaziden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt,
oder - 11. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-j)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y3 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-k)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y3 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und in Gegen wart eines Katalysators hydriert,
oder - 12. dass man Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-l)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y3 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
erhält, indem man
Keto-Verbindungen der Formel (XI)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Y3 die oben angegebenen Bedeutungen hat,
mit Ammoniumcarbonat und Kaliumcyanid gegebenenfalls in Gegen wart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an minde
stens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 neben Streckmitteln
und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
4. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur
Bekämpfung von Schädlingen.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass
man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge
und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch
gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1
mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
7. Pyrazolylpyrimidine der Formel (I-k)
in welcher
Y3 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
R1, R2, X, n, Z und R9 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
Y3 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht,
R1, R2, X, n, Z und R9 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Halogenpyrimidine der Formel (IV)
in welcher
Y2 für Sauerstoff oder -NR9- steht,
Ra für eine der folgenden Gruppierungen steht
Hal2 für Halogen steht,
R1, R2, Z, R9 und R14 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
Y2 für Sauerstoff oder -NR9- steht,
Ra für eine der folgenden Gruppierungen steht
Hal2 für Halogen steht,
R1, R2, Z, R9 und R14 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
9. Pyrazolylpyrimidinhalogenide der Formel (V)
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Hal3 für Halogen steht.
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben,
Hal3 für Halogen steht.
10. Nitrile der Formel (X)
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
R1, R2, X, n und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
11. Keto-Verbindungen der Formel (XI)
in welcher
Y3 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht, R1, R2, X, n, Z und R9 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
Y3 für eine direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel oder -NR9- steht, R1, R2, X, n, Z und R9 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
12. Thiole der Formel (XV)
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
13. Methylsulfonylpyrimidinen der Formel (XIX)
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
14. Methylthiopyrimidine der Formel (XX)
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
in welcher
R1, R2, X und n die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
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