KR100854583B1 - 피라졸릴 피리미딘 - Google Patents

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Abstract

일반식 (I)의 신규한 피라졸릴피리미딘, 다수의 그의 제조방법 및 해충을 구제하기 위한 그의 용도가 개시된다:
Figure 112003029678717-pct00145
상기 식에서,
R1, R2, X, n, Y, Z 및 R은 명세서에 언급된 의미를 갖는다.

Description

피라졸릴 피리미딘{Pyrazolyl pyrimidines}
본 발명은 신규한 피라졸릴피리미딘, 다수의 그의 제조방법 및 살해충제 (pesticide)로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 피라졸릴피리미딘이 항종양 플레오마이신에 대한 활성 증진제의 합성과 관련하여 개시된 바 있다(참조: Aust. J. Chem. 1980, 33, 2291-2298). 그러나, 명시된 단 하나의 화합물, 2-{[4-(3,5-디메틸-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세트아미드는 플레오마이신에 대한 증진 효과가 없다.
살충적으로 활성인 피라졸릴피리미딘은 아직까지 알려지지 않았다.
본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 치환된 피라졸릴피리미딘을 제공한다:
Figure 112003029678717-pct00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 할로게노알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로게노알키닐옥시, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6 , -C02R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHC02R8 또는 사이클로알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시 및 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴을 나타내거나,
R1 및 R2는 또한 함께, 알킬렌 또는 알케닐렌을 나타내며, 여기에서 탄소 사슬은 질소 및 산소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 원자에 의해 차단될 수 있고, 그의 부분에 형성된 환은 할로겐 또는 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있으며,
X는 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록실, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 할로게노알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로게노알키닐옥시, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4 R5, -COR6, -C02R7, -CSR6, -CONR4R 5, -NHC02R8 또는 사이클로알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시 및 할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴을 나타내거나,
n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, 알킬렌 또는 알케닐렌을 나타내며, 여기에서 탄소 사슬은 질소 및 산소로 구성된 그룹중에서 선택된 1 또는 2개의 헤테로 원자에 의해 차단될 수 있고,
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내며,
Y는 직접 결합, 산소, -S(O)p- 또는 -NR9-를 나타내고,
p는 0, 1 또는 2를 나타내며,
Z는 -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH2) w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r -O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p-(CH2)t -, -(CH2)r-N(R11)-(CH2)t- 또는 -(CH2 )t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-를 나타내고,
r은 l, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며,
t 및 w는 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고
R은 그룹
Figure 112003029678717-pct00002
를 나타내거나,
특히 하기 그룹중에서 선택된 카복실산 생물등입체물(bioisostere)(산 모방체)을 나타내며:
Figure 112003029678717-pct00003
A는 산소, 황 또는 NR15를 나타내고,
E는 -OR16, -SR16, -O-M, -S-M 또는 -NR17R18 을 나타내며,
M은 알킬, 아릴 및 아릴알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 암모늄을 나타내거나, 알칼리 금속 이온을 나타내거나,
M은 또한 알칼리 토금속 이온을 나타내고, 여기에서 각 경우 화합물의 두 분자가 이들 이온과 염을 형성하며,
R3은 수소, 알킬, 할로게노알킬, 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오 및 할로게노알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내고,
R4는 수소, 알킬, 할로게노알킬, 사이클로알킬 또는 알킬카보닐을 나타내며,
R5는 수소, 아미노, 포르밀, 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 사이클로알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 옥사모일을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 함께, 알킬리덴을 나타내거나; 임의로 할로겐-, 니트로-, 알킬- 또는 할로게노알킬-치환된 벤질리덴을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 임의로 추가의 질소, 산소 또는 황 원자를 포함할 수 있고 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 헤테로사이클을 나타내고,
R6은 수소, 알킬, 할로게노알킬 또는 아릴알킬을 나타내며,
R7은 수소, 알킬, 할로게노알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
R8은 알킬 또는 할로게노알킬을 나타내며,
R9는 수소, 알킬, 할로게노알킬, 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오 및 할로게노알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내고,
R10은 할로겐, 알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나; 아릴 부분이 할로겐 또는 알킬에 의해 치환될 수 있는 아 릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
R11은 수소 또는 알킬을 나타내고,
R12 및 R13은 서로 독립적으로 수소, 하이드록실, 알킬 또는 알콕시를 나타내며,
R14는 수소, 알킬 또는 할로게노알킬을 나타내고,
R15는 수소, 알킬, 알콕시, 시아노 또는 디알킬아미노를 나타내며,
R16은 수소를 나타내거나; -NR4R5를 나타내거나; 각각 할로겐, 아미노, 하이드록실, 시아노, 니트로, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알킬카보닐옥시, 옥시알킬렌옥시, 아릴옥시, 할로게노아릴옥시, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5 및 -C(R14)=N-OR14로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나; 각각 할로겐, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알콕시카보닐 및 알킬카보닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 아릴, 아릴알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화 또는 불포화 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내고,
R17은 수소 또는 알킬을 나타내며,
R18은 수소, 하이드록실, 아미노, -SO2R8, 알킬 또는 알케닐을 나타내거나; 각각 할로겐, 하이드록실, 알킬, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오 및 옥시알킬렌옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 치환체에 의해 임의로 치환된 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴, 아릴알킬, 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 헤테로아릴 또는 헤테로아릴알킬을 나타내거나,
R17 및 R18은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 알킬에 의해 임의로 치환될 수 있고 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 2개의 추가의 헤테로 원자를 가질 수 있는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내나.
단 이들 화합물중에서 2-{[4-(3,5-디메틸-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세트아미드는 제외된다.
치환체의 타입 및 수에 따라, 일반식 (I)의 화합물은 경우에 따라 기하 및/또는 광학 이성체 또는 구조이성체, 또는 다양한 조성의 이들 이성체 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명에 의해 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두가 청구된다. 또한, 일반식 (I)의 화합물은 경우에 따라 치환체 타입 및 수에 따라 다양한 토토머 형태로 존재할 수 있다. 본 발명에 의해 모든 토토머가 청구된다.
본 발명은 또한 일반식 (I)의 화합물의 모든 염, 예컨대 염산과 같은 광산과의 염을 청구한다.
또한, 본 발명에 따라,
일반식 (I-a)의 피라졸릴피리미딘은 일반식 (II)의 할로게노피리미딘을,
A) 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서, 또는
B) 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에 마이크로파의 작용하에, 또는
C) 촉매의 존재하, 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 피라졸 화합물과 반응시킴으로써 수득되거나,
D) 일반식 (I-b)의 피라졸릴피리미딘은 일반식 (I-c)의 피라졸릴피리미딘을, 경우에 따라 희석제의 존재하, 경우에 따라 산 결합제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 산화제로 산화시킴으로써 수득되거나,
E) 일반식 (I-d)의 피라졸릴피리미딘은, 일반식 (IV)의 할로게노피리미딘을, 경우에 따라 염기의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (III)의 피라졸 화합물과 반응시킴으로써 수득되거나,
F) 일반식 (I-e)의 피라졸릴피리미딘은, 일반식 (V)의 피라졸릴피리미딘 할라이드를,
F1) 경우에 따라 염기의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (VI)의 유기 금속 화합물과 반응시키거나,
F2) 제 1 단계에서, 경우에 따라 염기의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (VII)의 유기 금속 화합물과 반응시키고, 생성된 일반식 (VIII)의 니트릴을, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 트리알 킬주석 아지드와 반응시킴으로써 수득되거나,
G) 일반식 (I-f)의 피라졸릴피리미딘은, 일반식 (I-g)의 피라졸릴피리미딘을, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (IX)의 하이드록사이드와 반응시킴으로써 수득되거나,
H) 일반식 (I-h)의 피라졸릴피리미딘은, 일반식 (X)의 니트릴을, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 트리알킬주석 아지드와 반응시킴으로써 수득되거나,
J) 일반식 (I-j)의 피라졸릴피리미딘은, 일반식 (I-k)의 피라졸릴피리미딘을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 촉매의 존재하에서 수소화시킴으로써 수득되거나,
K) 일반식 (I-l)의 피라졸릴피리미딘은, 일반식 (XI)의 케토 화합물을, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 탄산암모늄 및 시안화칼륨과 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
Figure 112003029678717-pct00004
Figure 112003029678717-pct00005
Figure 112003029678717-pct00006
Figure 112003029678717-pct00007
Figure 112003029678717-pct00008
Figure 112003029678717-pct00009
Figure 112003029678717-pct00010
Figure 112003029678717-pct00011
Figure 112003029678717-pct00012
Figure 112003029678717-pct00013
Figure 112003029678717-pct00014
Figure 112003029678717-pct00015
Figure 112003029678717-pct00016
Figure 112003029678717-pct00017
Figure 112003029678717-pct00018
Figure 112003029678717-pct00019
Figure 112003029678717-pct00020
Figure 112003029678717-pct00021
Figure 112003029678717-pct00022
Figure 112003029678717-pct00023
Figure 112003029678717-pct00024
상기 식에서,
R, R1, R2, R9, X, n, Z, A, E 및 M은 상기 언급된 의미를 가지며,
E1은 -OR16, -SR16 또는 -NR17R18을 나타내고,
Hal1은 할로겐을 나타내며,
Y1은 -SO- 또는 -SO2-를 나타내며,
Y2는 산소 또는 -NR9-를 나타내고,
Ra는 그룹
Figure 112003029678717-pct00025
중의 하나를 나타내며,
여기에서 R9 및 R14는 상기 언급된 의미를 갖고,
Hal2는 할로겐을 나타내며,
Hal3은 할로겐을 나타내고,
Y3는 직접 결합, 산소, 황 또는 -NR9-를 나타내며,
E2는 -O-M 또는 -S-M을 나타내며,
여기에서, M 및 R9는 상기 언급된 의미를 갖고,
Rb는 그룹
Figure 112003029678717-pct00026
중의 하나를 나타내고, 여기에서 R14는 상기 언급된 의미를 갖는다.
마지막으로, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물이 매우 우수한 살충성을 가지며, 작물 보호 및 재료 보호 둘 다에 있어서 곤충과 같은 원치않는 해충을 구제하기 위해 사용될 수 있음이 밝혀졌다. 지금까지, 피라졸릴피리미딘의 살충 활성에 대해 개시한 선행 기술은 없었다.
일반식 (I)은 본 발명에 따른 피라졸릴피리미딘의 일반 정의를 제공한다.
R1 및 R2는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로게노알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-할로게노알키닐옥시, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR 6, -C02R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHC0 2R8 또는 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C6 -알킬, C1-C6-할로게노알 킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 아릴, 아릴-C1-C6-알킬, 또는 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴을 나타내거나,
R1 및 R2는 또한 함께, 바람직하게는 C3-C5-알킬렌 또는 C3 -C4알케닐렌을 나타내며, 여기에서 탄소 사슬은 0 내지 2개의 질소 원자 및/또는 0 또는 1개의 산소 원자를 포함한 1 또는 2개의 헤테로 원자에 의해 차단될 수 있고, 그의 부분에 형성된 환은 할로겐 및 C1-C6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있으며,
X는 바람직하게는 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C6-알킬, C1-C 6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C2 -C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-할로게노알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C2-C6-할로게노알키닐옥시, -S(O)pR3, -SO2NR4R5, -NR4R5 , -COR6, -C02R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHC02R8 또는 C3-C7-사이클로알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C 6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 아릴, 아릴-C1-C6-알킬, 또는 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴을 나타내거나,
n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, 바람직하게는 C3-C5-알킬렌 또는 C3-C4-알케닐렌을 나타내며, 여기에서 탄소 사슬은 0 내지 2개의 질소 원자 및/또는 0 또는 1개의 산소 원자일 수 있는 1 또는 2개의 헤테로 원자에 의해 차단될 수 있고,
n은 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내며,
Y는 바람직하게는 직접 결합, 산소, -S(O)p- 또는 -NR9-를 나타내고,
p는 바람직하게는 0, 1 또는 2를 나타내며,
Z는 바람직하게는 -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH 2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2)r-S(O)p -(CH2)t-, -(CH2)r-N(R11)-(CH2) t- 또는 -(CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-를 나타내고,
r은 바람직하게는 l, 2, 3, 4, 5 또는 6을 나타내며,
t 및 w는 서로 독립적으로 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고
R은 바람직하게는 그룹
Figure 112003029678717-pct00027
를 나타내거나,
특히 하기 그룹중에서 선택된 카복실산 생물등입체물(산 모방체)을 나타내며:
Figure 112003029678717-pct00028
A는 바람직하게는 산소, 황 또는 NR15를 나타내고,
E는 바람직하게는 -OR16, -SR16, -O-M, -S-M 또는 -NR17 R18을 나타내며,
M은 바람직하게는 C1-C6-알킬, 아릴 및 아릴-C1-C6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환된 암모늄을 나타내거나, 리튬 양이온(Li+), 소듐 양이온(Na+) 또는 포타슘 양이온(K+)을 나타내거나,
M은 또한 바람직하게는 마그네슘 양이온(Mg2+) 또는 칼슘 양이온(Ca2+)을 나타내고, 여기에서 각 경우 화합물의 두 분자가 이들 이온과 염을 형성하며,
R3은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C3-C7-사이클로알킬 또는 C3-C7-사이클로알킬-C1-C6-알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로 게노알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 아릴, 아릴-C1-C6-알킬, 또는 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C6-알킬을 나타내고,
R4는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C3-C7-사이클로알킬 또는 C1-C6-알킬카보닐을 나타내며,
R5는 바람직하게는 수소, 아미노, 포르밀, C1-C6-알킬, C2-C 6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-할로게노알킬, C3-C7-사이클로알킬, C1 -C6-알콕시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카보닐, C1-C6-알콕시카보닐 또는 옥사모일을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 함께, 바람직하게는 C1-C6-알킬리덴을 나타내거나; 할로겐, 니트로, C1-C6-알킬 및 C1-C6-할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 벤질리덴을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 임의로 추가의 질소, 산소 또는 황 원자를 포함할 수 있고 동일하거나 상이한 C1-C6-알킬에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사 이클을 나타내고,
R6은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬 또는 아릴-C1-C6-알킬을 나타내며,
R7은 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C3-C7-사이클로알킬, C3-C7-사이클로알킬-C1-C6-알킬, 아릴 또는 아릴-C1 -C6-알킬을 나타내고,
R8은 바람직하게는 C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로게노알킬을 나타내며,
R9는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C3-C7-사이클로알킬 또는 C3-C7-사이클로알킬-C1-C6-알킬을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오 및 C1-C6-할로게노알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 아릴, 아릴-C1-C6-알킬, 또는 각 경우에 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C6-알킬을 나타내고,
R10은 바람직하게는 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬카보닐, C1-C6-알콕시카보 닐, C3-C7-사이클로알킬 또는 C3-C7-사이클로알킬-C1-C 6-알킬을 나타내거나; 아릴 부분이 할로겐 및 C1-C6-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 또는 다치환될 수 있는 아릴 또는 아릴-C1-C6-알킬을 나타내며,
R11은 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내고,
R12 및 R13은 서로 독립적으로 바람직하게는 수소, 하이드록실, C1-C6 -알킬 또는 C1-C6-알콕시를 나타내며,
R14는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로게노알킬을 나타내고,
R15는 바람직하게는 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, 시아노 또는 디(C1-C6-알킬)아미노를 나타내며,
R16은 바람직하게는 수소를 나타내거나; -NR4R5를 나타내거나; C1 -C16-할로게노알킬, C2-C16-할로게노알케닐 또는 C2-C10-할로게노알키닐을 나타내거나; 각각 아미노, 하이드록실, 시아노, 니트로, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬티오, C1-C6-알콕시카보닐, C2 -C6-알케닐옥시카보닐, C1-C6-알킬카보닐옥시, 옥시(C1-C6-알킬렌)옥시, 아릴옥시, 할로게노아릴옥시, -CONR4 R5, - NR4R5, -ONR4R5 및 -C(R14)=N-OR14로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 C1-C16-알킬, C2-C10-알케닐 또는 C2-C6-알키닐을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C6-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬티오, C1-C6-알콕시카보닐 및 C1-C6-알킬카보닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 아릴, 아릴-C1-C6-알킬, C3-C7-사이클로알킬, C3-C7-사이클로알킬-C1-C6-알킬, 또는 각 경우에 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 4- 내지 6-원 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C6-알킬을 나타내고,
R17은 바람직하게는 수소 또는 C1-C6-알킬을 나타내며,
R18은 바람직하게는 수소, 하이드록실, 아미노, -SO2R8, C1-C 6-알킬 또는 C2-C6-알케닐을 나타내거나; 각각 할로겐, 하이드록실, C1-C6-알킬, C1 -C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로게노알콕시, C1-C 6-알킬티오, C1-C6-할로게노알킬티오 및 옥시(C1-C6-알킬렌)옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체 에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 C3-C7-사이클로알킬, C3-C7-사이클로알킬-C 1-C6-알킬, 아릴, 아릴-C1-C6-알킬, 또는 각 경우에 0 내지 4개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 4개의 헤테로 원자를 가지는 헤테로아릴 또는 헤테로아릴-C1-C6-알킬을 나타내거나,
R17 및 R18은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 바람직하게는 동일하거나 상이한 C1-C6-알킬에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있고 0 내지 2개의 질소 원자, 0 또는 1개의 산소 원자 및/또는 0 또는 1개의 황 원자일 수 있는 1 또는 2개의 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내나,
단, 화합물 2-{[4-(3,5-디메틸-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세트아미드는 제외된다.
R1 및 R2는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C 4-알키닐, -S(O)pR3, -NR4R5, -COR6, -C02R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHC02R8 또는 C3-C6-사이클로알킬을 나타내거나; 각각 불 소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시 및 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 아릴(특히 페닐), 아릴-C1-C4-알킬, 또는 0 내지 3개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 3개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴을 나타내거나,
R1 및 R2는 또한 함께, 특히 바람직하게는 C3-C5-알킬렌 또는 C3-C4알케닐렌을 나타내며, 여기에서 탄소 사슬은 0 내지 2개의 질소 원자 및/또는 0 또는 1개의 산소 원자일 수 있는 1 또는 2개의 헤테로 원자에 의해 차단될 수 있고, 그의 부분에 형성된 환은 불소, 염소, 브롬 및 C1-C4-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환될 수 있으며,
X는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 하이드록실, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C 4-할로게노알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, -S(O)pR 3, -SO2NR4R5, -NR4R5, -COR6, -C02R7, -CSR6, -CONR4R5, -NHC02R8 또는 C3-C 6-사이클로알킬을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C 4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시 및 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 아릴(특히 페닐), 아릴-C1-C4-알킬, 또는 0 내지 3개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 3개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴을 나타내거나,
X는 또한 특히 바람직하게는 요오드를 나타내고,
n은 특히 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내며,
Y는 특히 바람직하게는 직접 결합, 산소, -S(O)p- 또는 -NR9-를 나타내고,
p는 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2를 나타내며,
Z는 특히 바람직하게는 -(CH2)r-, -(CH2)t-(CHR10)-(CH 2)w-, -(CH2)r-C(O)-(CH2)t-, -(CH2)r-O-(CH2)t-, -(CH2 )r-S(O)p-(CH2)t-, -(CH2)r-N(R 11)-(CH2)t- 또는 - (CH2)t-C(R12)=C(R13)-(CH2)w-를 나타내고,
r은 특히 바람직하게는 l, 2, 3 또는 4를 나타내며,
t 및 w는 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고
R은 특히 바람직하게는 그룹
Figure 112003029678717-pct00029
를 나타내거나,
특히 하기 그룹중에서 선택된 카복실산 생물등입체물(산 모방체)을 나타내며:
Figure 112003029678717-pct00030
A는 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타내고,
E는 특히 바람직하게는 -OR16, -SR16, -O-M, -S-M 또는 -NR 17R18을 나타내며,
M은 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬, 페닐, 벤질 및 페닐에틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환된 암모늄을 나타내거나, 소듐 양이온(Na+) 또는 포타슘 양이온(K+)을 나타내거나,
M은 또한 특히 바람직하게는 마그네슘 양이온(Mg2+) 또는 칼슘 양이온(Ca2+)을 나타내고, 여기에서 각 경우 화합물의 두 분자가 이들 이온과 염을 형성하며,
R3은 특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬-C1-C4-알킬을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C4 -알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시, C1-C 4-알킬티오 및 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 아릴(특히 페닐), 아릴-C1-C4-알킬, 또는 0 내지 3개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 3개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C4-알킬을 나타내고,
R4는 특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 C1-C4-알킬카보닐을 나타내며,
R5는 특히 바람직하게는 수소, 아미노, 포르밀, C1-C4-알킬, C2-C 4-알케닐, C2-C4-알키닐, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C 4-할로게노알킬, C3-C6-사이클로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C 4-알콕시-C1-C4-알킬, C1-C4-알킬카보닐, C1-C4-알콕시카보닐 또는 옥사모일을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 함께, 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬리덴을 나타내거나; 불소, 염소, 브롬, 니트로, C1-C4-알킬 및 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 벤질리덴을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 특히 바람직하게는 임의로 추가의 질소, 산소 또는 황 원자를 포함할 수 있고 동일하거나 상이한 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 내지 사치환될 수 있는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내고,
R6은 특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬 또는 아릴-C1-C4-알킬을 나타내며,
R7은 특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-사이클로알킬- C1-C4-알킬, 아릴(특히 페닐) 또는 아릴-C1-C4-알킬을 나타내고,
R8은 특히 바람직하게는 C1-C4-알킬 또는 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬을 나타내며,
R9는 특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C3-C6-사이클로알킬 또는 C3-C6-사이클로알킬-C1-C4-알킬을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C4 -알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시, C1-C 4-알킬티오 및 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬티오로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 아릴(특히 페닐), 아릴-C1-C4-알킬, 또는 각 경우에 0 내지 3개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 3개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C4-알킬을 나타내고,
R10은 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-알킬, C1 -C4-알킬 카보닐, C1-C4-알콕시카보닐, C3-C6-사이클로알킬 또는 C3 -C6-사이클로알킬-C1-C4-알킬을 나타내거나; 아릴 부분이 불소, 염소, 브롬 및 C1-C4-알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 아릴(특히 페닐) 또는 아릴-C1-C4-알킬을 나타내며,
R11은 특히 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내고,
R12 및 R13은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 수소, 하이드록실, C1-C 4-알킬 또는 C1-C4-알콕시를 나타내며,
R14는 특히 바람직하게는 수소, C1-C4-알킬 또는 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬을 나타내고,
R16은 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나; 1 내지 31개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C16-할로게노알킬, 1 내지 21개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C2-C12-할로게노알케닐 또는 1 내지 11개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C2-C8-할로게노알키닐을 나타내거나; 각각 아미노, 하이드록실, 시아노, 니트로, C1-C4-알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알콕시카보닐, C2-C4-알케닐옥시카보닐, C1-C4-알킬카보닐옥시, 옥시(C1-C4-알킬렌)옥시, 아릴옥시, 할로게노아릴옥시, -CONR4R5, -NR4R5, -ONR4R5 및 -C(R14 )=N-OR14로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 C1-C6-알킬, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, C2-C6-알케닐, 데세닐 또는 C2-C4-알키닐을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1 -C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알콕시카보닐 및 C1-C4-알킬카보닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 아릴(특히 페닐), 아릴-C1-C4-알킬, C3-C6-사이클로알킬, C3-C6-사이클로알킬-C1-C4-알킬, 또는 각 경우에 0 내지 3개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 3개의 헤테로 원자를 가지는 포화되거나 불포화된 4- 내지 6-원 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C4-알킬을 나타내고,
R17은 특히 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬을 나타내며,
R18은 특히 바람직하게는 수소, 하이드록실, 아미노, -SO2R8, C1-C 4-알킬 또는 C2-C4-알케닐을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, 하이드록실, C1-C 4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C 4-알콕시, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C 4-할로게노알킬티오 및 옥시(C1-C4-알킬렌)옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 C3-C6-사이클로알킬, C3-C 6-사이클로알킬-C1-C4-알킬, 아릴(특히 페닐), 아릴-C1-C4-알킬, 또는 각 경우에 0 내지 3개의 질소 원자, 0 내지 2개의 비인접 산소 원자 및/또는 0 내지 2개의 비인접 황 원자를 포함한 1 내지 3개의 헤테로 원자를 가지는 헤테로아릴 또는 헤테로아릴-C1-C4-알킬을 나타내거나,
R17 및 R18은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 특히 바람직하게는 동일하거나 상이한 C1-C4-알킬에 의해 임의로 일- 내지 삼치환될 수 있고 0 내지 2개의 질소 원자, 0 또는 1개의 산소 원자 및/또는 0 또는 1개의 황 원자일 수 있는 1 또는 2개의 추가의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 포화되거나 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내나,
단, 화합물 2-{[4-(3,5-디메틸-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세트아미드는 제외된다.
R1 및 R2는 서로 독립적으로 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CC1F2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH 2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3 , 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -SO2Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, -COMe, -CO2Me, -CO2 Et, 아미노, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 피리디닐 또는 푸릴을 나타내거나,
R1 및 R2는 또한 함께, 매우 특히 바람직하게는 프로필렌, 부틸렌, 프로페닐렌, 부타디에닐렌, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH 2-, -CH=CH-N=CH- 또는 -CH=CCl-CH=CH-를 나타내고,
X는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 하이드록 실, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2 CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3 , -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3 , -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, -OCH2CF3, -SCF3, -SCHF2, -S02Me, -SO2CHF2, -SO2CF3, -SOCHF2, -SOCF3, 비일, 에티닐, -SO2NH2, -SO2NHMe, -SO2NMe 2, 아미노, -NHMe, -NMe2, -CHO, -COMe, -CO2Me, -CO2Et, -CONH2, -CONHMe, -CONMe2, -NHCOMe, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메틸 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 이속사질, 이미다질, 피라질, 티아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다질, 트리아지닐 또는 트리아질을 나타내거나;
n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, 매우 특히 바람직하게는 프로필렌, 부틸렌, 프로페닐렌, 부타디에닐렌, -(CH2)2-O-CH2-, -(CH2)2-NH-CH2- 또는 -CH=CH-N=CH-를 나타내거나,
X는 또한 매우 특히 바람직하게는 요오드를 나타내며,
n은 매우 특히 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내고,
Y는 매우 특히 바람직하게는 직접 결합, 산소, -S(O)p- 또는 -NR9-를 나타내며,
p는 매우 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2를 나타내고,
Z는 매우 특히 바람직하게는 -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3 -, -(CH2)4-, -(CHR10)-, -CH2-C(O)-CH2-, -CH2-NH-, -CH=CH-, -CH2-CH=CH-, -CH=C(OH)-, -CH=C(OMe)- 또는 -CH2-C(OMe)=CH-를 나타내며,
R은 매우 특히 바람직하게는 그룹
Figure 112003029678717-pct00031
를 나타내거나,
특히 하기 그룹중에서 선택된 카복실산 생물등입체물(산 모방체)을 나타내며:
Figure 112003029678717-pct00032
A는 매우 특히 바람직하게는 산소 또는 황을 나타내고,
E는 매우 특히 바람직하게는 -OR16, -SR16, -O-M 또는 -NR17R 18을 나타내며,
M은 매우 특히 바람직하게는 테트라부틸암모늄 또는 트리메틸벤질암모늄을 나타내거나, 소듐 양이온(Na+) 또는 포타슘 양이온(K+)을 나타내거나,
M은 또한 매우 특히 바람직하게는 마그네슘 양이온(Mg2+) 또는 칼슘 양이온(Ca2+)을 나타내고, 여기에서 각 경우 화합물의 두 분자가 이들 이온과 염을 형성하고,
R4는 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸 또는 -COMe를 나타내고,
R5는 매우 특히 바람직하게는 수소, 아미노, 포르밀, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, 비닐, 알릴, 프로파길, 메톡시, 메톡시메틸, -COMe, -COEt, t-부톡시카보닐 또는 옥사모일을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 함께, 매우 특히 바람직하게는 에틸리덴, 이소프로필리덴, sec-부틸리덴, 벤질리덴 또는 니트로벤질리덴을 나타내거나,
R4 및 R5는 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 매우 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸 및 t-부틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 이치환될 수 있는 모르폴린, 피페리딘, 티오모르폴린 및 피롤리딘으로 구성된 그룹중에서 선택된 포화된 5 -또는 6-원 헤테로사이클을 나타내며,
R9는 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CH 2CF2CF3, 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,
R10은 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -COMe, -COEt, -C02Me, -CO2Et 또는 사이클로헥실을 나타내거나; 아릴 부분이 불소, 염소, 브롬 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 일- 내지 사치환될 수 있는 페닐 또는 벤질을 나타내며,
R14는 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -CH2CF3, -CH2CF2H 또는 -CH2CF2CF3를 나타내고,
R16은 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나; 1 내지 23개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C12-할로게노알킬, 1 내지 17개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C2-C10-할로게노알케닐 또는 1 내지 7개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C2-C6-할로게노알키닐을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, 아미노, 하이드록실, 시아노, 니트로, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 트리플루오로메톡시, -OCH2CF3, 트리클로로메톡시, 디플루오로메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 이소프로폭시카보닐, t-부톡시카보닐, 메틸카보닐옥시, -O-(CH2)2-O-, 페녹시, 플루오로페녹시, -CONR4R5 , -NR4R5, -ONR4R5 및 -CH=N-OCH3로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 시아밀, 헥실, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, 비닐, 알릴, 부테닐, 2-이소펜테닐, 헥세닐, n-데세닐, 에티닐, 프로파길 또는 부티닐을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CC13, -CH2CF2H, -CF2CHFCF3, -CF2CF2H, -CH 2CF2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF3, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, n-부톡시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오, -C02Me, -C02Et, 메틸카보닐옥시 및 에틸카보닐옥시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 사이클로프로필, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실, 사이클로헥실메틸, 푸릴, 티에닐, 옥사졸릴, 이미다질, 피라질, 티아졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피리다질 또는 테트라하이드로피라닐을 나타내며,
R17은 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R18은 매우 특히 바람직하게는 수소, 하이드록실, 아미노, -SO2Me, -SO2Et, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸 또는 알 릴을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 하이드록실, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 메톡시, 에톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸티오, 트리플루오로메틸티오 및 -O-CH2-O-로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐, 벤질, 페닐에틸, 사이클로프로필, 사이클로프로필메틸, 사이클로헥실, 피리디닐, 피리디닐메틸, 피리디닐에틸, 푸릴 또는 푸르푸릴을 나타내거나,
R17 및 R18은 또한 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 매우 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 이소프로필로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환될 수 있는 피페라진, 모르폴린, 피페리딘 및 피롤리딘으로 구성된 그룹중에서 선택된 포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내나,
단, 화합물 2-{[4-(3,5-디메틸-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세트아미드는 제외된다.
일반식 (I-m)의 피라졸릴피리미딘이 특히 바람직하다:
Figure 112003029678717-pct00033
상기 식에서,
R1, R2, X, n, p, Z 및 R은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-n)의 피라졸릴피리미딘이 특히 바람직하다:
Figure 112003029678717-pct00034
상기 식에서,
R1, R2, X, n, Z, R 및 R9는 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-o)의 피라졸릴피리미딘이 특히 바람직하다:
Figure 112003029678717-pct00035
상기 식에서,
R1, R2, X, n, Z 및 R은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-p)의 피라졸릴피리미딘이 특히 바람직하다:
Figure 112003029678717-pct00036
상기 식에서,
R1, R2, X, n, Z 및 R은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-m) 내지 (I-q)에서, 래디칼 R1, R2, X, n, Z, R 및 R9는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-q)의 피라졸릴피리미딘이 특히 바람직하다:
Figure 112003029678717-pct00037
상기 식에서,
X는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 하이드록실, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 비닐, 에티닐, -SO2Me, -NH2, -NHMe, -NMe2 또는 -COMe를 나타내거나, 푸릴, 페닐 또는 클로로페닐을 나타내거나,
n이 2 또는 3을 나타내는 경우 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, 부틸렌 또는 부티디에닐렌을 나타내고,
n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내며,
Y는 -S- 또는 -NR9-를 나타내고,
Z는 -CH2- 또는 -(CH2)2-를 나타내며,
E는 하이드록실, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시, -NH-SO2Me, -NH-SO2Et, -OCH2CHF2 , -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, -OCH2(CF2)2CHF2 , -OCH(CF3)2, -OCH(CH3)CF3, -O(CH2)2 CF3, -OCH2CH2Cl, -OCH2CHCl2 또는 -OCH2CCl3을 나타내고,
R9는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, -CH2CF3, -CH2CF2CF 3 또는 사이클로프로필을 나타낸다.
알킬과 같은 포화 탄화수소 래디칼은, 예를 들어 알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 경우를 포함하여, 각 경우, 가능하다면 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.
그러나, 상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의 또는 설명은 또한 원하는 대로, 즉 각각의 범위와 바람직한 범위 사이에서 서로 조합될 수 있다. 이들 정의는 최종 생성물, 및 상응하게 전구체와 중간체에 적용된다.
에틸 [(4-브로모-2-피리미디닐)티오]아세테이트 및 4-브로모피라졸을 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (A), (B) 및 (C)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00038
출발물질로 메틸 {[4-(1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세테이트 및 산화제로 메타-클로로퍼벤조산(m-CPBA)를 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (D)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00039
에틸 N-(4-클로로2-피리디닐)-N-메틸글리시네이트 및 피라졸을 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (E)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00040
2-클로로-4-(1H-피라졸-1-일)피리미딘 및 (3-에톡시-3-옥소프로필)아연 브로마이드를 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (F)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00041
{[4-(1H-피라졸-1-일)피리미디닐]티오}아세트산 및 테트라부틸암모늄 하이드록사이드를 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (G)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00042
{[4-(1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세토니트릴 및 트리메틸주석 아지드를 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (H)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00043
출발물질로 1-벤질-3-({[4-(1H-피라졸-1-일)피리미디닐]티오}메틸)-2,5-피롤리딘디온 및 수소를 사용하고, 촉매로 팔라듐/활성탄을 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (J)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00044
1-{[4-(1-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세톤, 시안화칼륨 및 탄산암모늄을 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (K)의 과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00045

방법 및 중간체 설명
방법 (A), (B) 및 (C)
일반식 (II)는 본 발명에 따른 방법 (A), (B) 및 (C)를 수행하는데 출발물질로 필요한 할로게노피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, Z 및 A는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다. E1은 바람직하게는 -OR16, -SR16 또는 -NR17R18을 나타낸다. Hal1은 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드, 매우 특히 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (II)의 할로게노피리딘의 일부는 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: US 3,910,910).
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법 (A), (B) 및 (C)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피라졸 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, X 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (III)의 피라졸 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (A), (B) 및 (C)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아 세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈 또는 크실렌을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 디메틸포름아미드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우, 크실렌을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는데 적합한 염기는 각 경우 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 알칼리 금속 하이드라이드, 예를 들어 수소화나트륨, 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 탄산세슘, 알칼리 금속 알콕사이드, 예를 들어 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 소듐 이소프로폭사이드, 소듐 t-부톡사이드, 포타슘 t-부톡사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 포스페이트, 예를 들어 인산칼륨, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용 된다.
본 발명에 따른 방법 (A)를 수행하는 경우, 탄산칼륨 또는 탄산세슘을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, DBU를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우, 탄산칼륨, 탄산세슘, 소듐 t-부톡사이드 또는 인산칼륨을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (B)를 수행하는 경우, 이러한 반응에 적합한 시판되고 있는 마이크로파 장치(예: MLS GmbH, Leutkirch, Germany로부터의 ETHOS 1600)를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (C)를 수행하는 경우, 그의 부분에 추가의 리간드가 가해지거나 가해지지 않은 채로 사용될 수 있는 팔라듐 촉매가 일반적으로 사용된다. 사용된 촉매는 바람직하게는 PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센], Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, PdCl2(CH 3CN)2, Pd2(dba)3 [dba = 디벤질리덴아세톤] 또는 Pd(OAc)2, 특히 바람직하게는 PdCl2(dppf), Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2 또는 Pd(OAc)2, 매우 특히 바람직하게는 Pd(OAC)2이다.
적합한 리간드는 트리아릴포스핀, 트리알킬포스핀 또는 아르신이다. dppf, PPh3, P(t-Bu)3, biphP(t-Bu)2(biph = 비페닐), Pcy3 또는 AsPh 3, 특히 바람직하게는 P(t-Bu)3 또는 biphP(t-Bu)2를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (A), (B) 및 (C)를 수행하는 경우, 반응 온도는 각 경우에 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이들 방법은 -20 내지 200 ℃, 바람직하게는 0 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 방법 (A)를 수행하는 경우, 일반식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물 및 염기가 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하고, 조 생성물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
본 발명에 방법 (B)를 수행하는 경우, 일반식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물이 사용되며, 반응은 마이크로파 장치중에서 수행된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하고, 조 생성물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
본 발명에 방법 (C)를 수행하는 경우, 일반식 (II)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물, 1 내지 5몰%의 촉매 및 2 내지 4몰%의 리간드가 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것 이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하고, 조 생성물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (D)
일반식 (I-c)는 본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피라졸릴피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X, n, Z 및 R은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-c)의 피라졸릴피리미딘은 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 정의내에 포함된다, 이들은 예를 들어 본 발명에 따른 방법 (A), (B), (C), (G), (H), (J) 및 (K)중 하나에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는데 적합한 산화제는 황을 산화시키기 위해 통상 사용되는 모든 산화제이다. 과산화수소, 유기 과산, 예컨대 퍼아세트산, m-클로로퍼벤조산, p-니트로퍼벤조산 또는 대기 산소가 특히 적합하다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는데 적합한 희석제는 또한 불활성 유기 용매이다. 이들로는 탄화수소, 예를 들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 헥산 또는 석유 에테르; 염소화 탄화수소, 예를 들어 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 클로로포 름, 사염화탄소 또는 클로로벤젠; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란; 카복실산, 예를 들어 아세트산, 프로피온산; 또는 쌍극성 비양성자성 용매, 예를 들어 아세토니트릴, 아세톤, 에틸 아세테이트 또는 디메틸 포름아미드를 사용하는 것이 바람직하다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 방법 (D)는 산 결합제의 존재하에서 수행될 수 있다. 적합한 산 결합제는 통상적으로 사용되는 모든 유기 및 무기 산 결합제이다. 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 아세테이트 또는 카보네이트, 예를 들어 수산화칼슘, 수산화나트륨, 소듐 아세테이트 또는 탄산나트륨을 사용하는 것이 바람직하다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 방법 (D)는 적합한 촉매의 존재하에서 수행될 수 있다. 적합한 촉매는 황을 산화시키기 위해 통상적으로 사용되는 모든 금속 염 촉매이다. 이 경우, 암모늄 몰리브데이트 및 텅스탄산나트륨이 예로 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (D)를 수행하는 경우, 반응 온도는 각 경우에 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 -20 내지 +70 ℃, 바람직하게는 0 내지 +50 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 방법 (D)를 수행하는 경우, 황의 산화를 설폭사이드 단계에서 중지시키고자 하는 경우, 일반식 (I-c)의 화합물 1 몰당 일반적으로 0.8 내지 1.2 몰, 바람직하게는 동몰량의 산화제가 사용된다. 설폰으로의 산화의 경우, 일반식 (I-c)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1.8 내지 3.0 몰, 바람직하게는 2배 몰량의 산 화제가 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하여 추출한 후, 유기상을 세척하고, 건조시키고, 여과한 다음, 농축한다. 필요에 따라 잔류물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (E)
일반식 (IV)는 본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 출발물질로 필요한 할로게노피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2 및 Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다. Hal2는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드, 매우 특히 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다. Ra는 상기 주어진 의미를 갖는다.
일반식 (IV)의 할로게노피리미딘은 신규하다. 이들은
a) 일반식 (XII)의 피리미딘 화합물을, 경우에 따라 염기(예: 트리에틸아민)의 존재하 및 경우에 따라 희석제(예: 디옥산)의 존재하에서 일반식 (XIII)의 화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00046
Figure 112003029678717-pct00047
상기 식에서,
R1, R2, Hal2, Y2 및 Ra는 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XII)는 방법 (a)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피리미딘 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Hal2는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다. Y2는 바람직하게는 산소 또는 -NR9-를 나타낸다. R1, R2 및 R9는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XII)의 피리미딘 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (XIII)은 방법 (a)를 수행하는데 출발물질로 또한 필요한 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Y2는 바람직하게는 산소 또는 -NR9-를 나 타낸다. Z 및 R9는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다. Ra는 상기 주어진 의미를 갖는다,
일반식 (XIII)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 출발물질로 필요한 일반식 (III)의 피라졸 화합물은 본 발명에 따른 방법 (A)의 설명과 관련하여 상기에 이미 기술되었다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드를 사 용하는 것이 바람직하다. N-메틸피롤리돈 또는 크실렌을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는데 적합한 염기는 각 경우 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 알칼리 금속 하이드라이드, 예를 들어 수소화나트륨, 알칼리 금속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 탄산세슘, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨 (DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용된다. 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 카보네이트 또는 알칼리 금속 하이드라이드 또는 DBU, 매우 특히 바람직하게는 탄산칼륨, 탄산세슘 및 DBU를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 촉매의 존재하에서 수행하는 것이 또한 가능하다. 일반적으로, 그의 부분에 추가의 리간드가 가해지거나 가해지지 않은 채로 사용될 수 있는 팔라듐 촉매가 사용된다. 사용된 촉매는 바람직하게는 PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센], Pd(PPh3)4, PdCl 2(PPh3)2, PdCl2(CH3CN)2, Pd2(dba)3 [dba = 디벤질리덴아세톤] 또는 Pd(OAc)2, 특히 바람직하게 는 PdCl2(dppf), Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2 또는 Pd(OAc)2, 매우 특히 바람직하게는 Pd(OAC)2이다.
적합한 리간드는 트리아릴포스핀, 트리알킬포스핀 또는 아르신이다. dppf, PPh3, P(t-Bu)3, biphP(t-Bu)2(biph = 비페닐), Pcy3 또는 AsPh 3, 특히 바람직하게는 P(t-Bu)3 또는 biphP(t-Bu)2를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (E)를 수행하는 경우, 반응 온도는 각 경우에 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 -20 내지 200 ℃, 바람직하게는 0 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 방법 (E)를 수행하는 경우, 일반식 (IV)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (III)의 화합물이 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하고, 조 생성물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (F)
일반식 (V)는 본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피라졸릴피리미딘 할라이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반 식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다. Hal3은 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
일반식 (V)의 피라졸릴피리미딘 할라이드는 신규하다. 이들은
b) 일반식 (XIV)의 피리미딘 화합물을, 경우에 따라 염기(예: 탄산세슘)의 존재하 및 경우에 따라 희석제(예: 디옥산)의 존재하에서 일반식 (III)의 피라졸 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00048
Figure 112003029678717-pct00049
상기 식에서,
R1, R2, Hal3, X 및 n은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XIV)는 방법 (b)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피리미딘 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1 및 R2는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다. Hal3은 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
일반식 (XIV)의 피리미딘 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
방법 (b)를 수행하는데 출발물질로 필요한 일반식 (III)의 피라졸 화합물은 본 발명에 따른 방법 (A)의 설명과 관련하여 이미 기술되었다.
일반식 (VI)는 방법 (F1)을 수행하는데 출발물질로 필요한 유기 금속 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Z, A 및 E는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (VI)의 유기 금속 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (VII)은 방법 (F2)를 수행하는데 출발물질로 필요한 유기 금속 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (VII)의 유기 금속 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의 해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (F2)를 수행하는데 필요한 트리알킬주석 아지드는 공지되었다. 트리메틸주석 아지드 또는 트리(n-부틸)주석 아지드를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예를 들어 설폴란을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는데 적합한 염기는 각 경우 이러한 반응에 통상적인 모든 무기 및 유기 염기이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드록사이드, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 알칼리 금속 하이드라이드, 예를 들어 수소화나트륨, 알칼리 금 속 카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산칼륨, 중탄산나트륨, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 및 또한 삼급 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는 경우, 일반적으로 그의 부분에 추가의 리간드가 가해지거나 가해지지 않은 채로 사용될 수 있는 팔라듐 촉매가 사용된다. 사용된 촉매는 바람직하게는 PdCl2(dppf) [dppf = 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센], Pd(PPh3)4, PdCl2(PPh3)2, PdCl2(CH 3CN)2, Pd2(dba)3 [dba = 디벤질리덴아세톤] 또는 Pd(OAc)2이다.
적합한 리간드는 트리아릴포스핀, 트리알킬포스핀 또는 아르신이다. dppf, PPh3, P(t-Bu)3, biphP(t-Bu)2(biph = 비페닐), Pcy3 또는 AsPh 3를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (F)를 수행하는 경우, 반응 온도는 각 경우에 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 -20 내지 200 ℃, 바람직하게는 0 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 방법 (F)를 수행하는 경우, 일반식 (V)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (VI)의 화합물, 또는 제 1 단계에서 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (VII)의 화합물 및 이어서 제 2 단계에서 1 몰 또는 약간 과량의 트리알킬주석 아지드가 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하여 추출한 후, 유기상을 세척하고, 건조시키고, 여과한 다음, 농축한다. 필요에 따라 잔류물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (G)
일반식 (I-g)는 본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피라졸릴피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Y3는 바람직하게는 직접 결합, 황, 산소 또는 -NR9-를 나타내고, R1, R2, X, n, Z, A 및 R9 는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-g)의 피라졸릴피리미딘은 본 발명에 따른 화합물이다. 이들은 예를 들어
c) 일반식 (I-r)의 에스테르를, 경우에 따라 희석제(예: 메탄올)의 존재하에서 염기(예: 수산화나트륨)으로 처리함으로써 제조될 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00050
상기 식에서,
R1, R2, X, n, Y3, A 및 R16은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (I-r)의 피라졸릴피리미딘은 또한 본 발명의 특허대상이며, 본 발명에 따른 방법 (A), (B), (C) 및 (G)중의 하나에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (IX)는 본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는데 출발물질로 필요한 하이드록사이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, M은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (IX)의 하이드록사이드는 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 양성자성 용매이다. 이들로는 물, 또는 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴을 사용하는 것이 바람직하다. 물 또는 알콜을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (G)를 수행하는 경우, 반응 온도는 각 경우에 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0 내지 200 ℃, 바람직하게는 0 내지 150 ℃, 매우 특히 , 바람직하게는 20 내지 100 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 방법 (G)를 수행하는 경우, 일반식 (I-g)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 일반식 (IX)의 화합물이 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하여 추출한 후, 유기상을 세척하여 건조시키고, 여과한 다음, 농축한다. 경우에 따라 잔류물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (H)
일반식 (X)는 본 발명에 따른 방법 (H)를 수행하는데 출발물질로 필요한 니트릴의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X, n 및 Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (X)의 니트릴은 신규하다. 이들은
d) 일반식 (XV)의 티올을, 경우에 따라 희석제(예: 톨루엔)의 존재하 및 경 우에 따라 산 결합제(예: 수산화나트륨)의 존재하에서 일반식 (XVI)의 염소화된 니트릴과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00051
Figure 112003029678717-pct00052
상기 식에서,
R1, R2, X, n 및 Z는 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XV)는 방법 (d)를 수행하는데 출발물질로 필요한 티올의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XV)의 티올은 신규하다. 이들은 예를 들어,
e) 일반식 (III)의 4-클로로-2-피리미딘티올을, 경우에 따라 염기(예: 탄산세슘)의 존재하 및 경우에 따라 희석제(예: n-메틸피롤리돈)의 존재하에서 피라졸과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00053

상기 식에서,
X 및 n은 상기 언급된 의미를 갖는다.
방법 (e)를 수행하는데 출발물질로 필요한 일반식 (III)의 피라졸 화합물은 본 발명에 따른 방법 (A)의 설명과 관련하여 이미 기술되었다.
일반식 (XVI)는 방법 (d)를 수행하는데 출발물질로 필요한 염소화된 니트릴의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XVI)의 염소화된 니트릴은 공지되었다.
본 발명에 따른 방법 (H)를 수행하는데 필요한 트리알킬주석 아지드는 공지되었다. 트리메틸주석 아지드 또는 트리(n-부틸)주석 아지드를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (H)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니 솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예를 들어 설폴란을 사용하는 것이 바람직하다. 톨루엔을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 방법 (H)를 수행하는 경우, 일반식 (X)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 트리알킬주석 아지드가 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하여 추출한 후, 유기상을 세척하고, 건조시키고, 여과한 다음, 농축한다. 필요에 따라 잔류물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (J)
일반식 (I-k)는 본 발명에 따른 방법 (J)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피라졸릴피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Y3는 바람직하게는 직접 결합, 황, 산소 또는 -NR9-를 나타내고, R1, R2, X, n, Z 및 R9 는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급 된 의미를 갖는다.
일반식 (I-k)의 피라졸릴피리미딘은 신규하다. 이들은
f) 일반식 (XVII)의 숙신이미드 또는 일반식 (XVIII)의 그리냐드 시약을, 경우에 따라 희석제(예: 테트라하이드로푸란)의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제(예: 트리에틸아민)의 존재하에서 일반식 (XIX)의 메틸설포닐피리미딘과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00054
Figure 112003029678717-pct00055
Figure 112003029678717-pct00056
상기 식에서,
Y4는 산소, 황 또는 -NR9-를 나타내고, 여기에서, R9는 상기 언급된 의미를 가지며,
R1, R2, X, Z 및 n은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XVII)은 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 필요한 숙신이미드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Y4는 바람직하게는 산소, 황 또는 -NR9-를 나타내고, Z 및 R9는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XVIII)은 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 필요한 그리냐드 시약의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XVII)의 숙신이미드 및 일반식 (XVIII)의 그리냐드 시약은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (XIX)는 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 필요한 메틸설포닐피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XIX)의 메틸설포닐피리미딘은 신규하다. 이들은
g) 일반식 (XX)의 메틸티오피리미딘을, 경우에 따라 희석제(예: 클로로포름)의 존재하에서 산화제(예: m-클로로퍼벤조산)로 처리하여 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00057
상기 식에서,
R1, R2, X 및 n은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XX)는 방법 (g)를 수행하는데 출발물질로 필요한 메틸티오 피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XX)의 메틸티오피리미딘은 신규하다. 이들은
h) 일반식 (XXI)의 피리미딘 유도체를, 경우에 따라 염기(예: 탄산세슘)의 존재하 및 경우에 따라 희석제(예: N-메틸피롤리돈)의 존재하에서 일반식 (III)의 피라졸 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00058
Figure 112003029678717-pct00059
상기 식에서,
R1, R2, X 및 n은 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XXI)는 방법 (h)를 수행하는데 출발물질로 필요한 피리미딘 유도체의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1 및 R2는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
방법 (h)를 수행하는데 출발물질로 필요한 일반식 (III)의 피라졸 화합물은 본 발명에 따른 방법 (A)의 설명과 관련하여 상기에 이미 기술되었다.
일반식 (XXI)의 화합물의 일부는 공지되었다. 이들은 예를 들어
j) 일반식 (XXII)의 메틸티오피리미딘을 염소화제(POCl3)와 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00060
상기 식에서,
R1 및 R2는 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XXII)는 방법 (j)를 수행하는데 출발물질로 필요한 메틸티오피리미딘의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1 및 R2는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XXII)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (J)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예를 들어 설폴란을 사용하는 것이 바람직하다. 니트릴, 아미드 또는 설폭사이드, 매우 특히 바람직하게는 아세토니트릴, 디메틸포름아미드, 테트라하이드로푸란 또는 디메틸 설폭사이드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 방법 (J)를 수행하는데 적합한 촉매는 수소화 반응에 통상적인 모든 촉매이다. 팔라듐 또는 백금 촉매, 특히 바람직하게는 팔라듐/활성탄을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법 (J)를 수행하는 경우, 반응 온도는 각 경우에 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 -20 내지 200 ℃, 바람직하게는 0 내지 150 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 방법 (J)를 수행하는 경우, 일반식 (I-k)의 화합물 1 몰당 1 내지 10몰%의 촉매가 사용되고, 반응은 1 내지 50 바의 수소압하에 수행된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하여 추출한 후, 유기상을 세척하고, 건조시키고, 여과한 다음, 농축한다. 필요에 따라 잔류물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
방법 (K)
일반식 (XI)는 본 발명에 따른 방법 (K)를 수행하는데 출발물질로 필요한 케토 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Y3는 바람직하게는 직접 결합, 황, 산소 또는 -NR9-를 나타내고, R1, R2, X, n, Z 및 R9는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명 과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XI)의 케토 화합물은 신규하다. 이들은
k) 일반식 (XXIII)의 화합물을, 경우에 따라 희석제(예: 테트라하이드로푸란)의 존재하 및 경우에 따라 산 결합제(예: 트리에틸아민)의 존재하에서 일반식 (XXIV)의 메틸 케톤과 반응시키거나,
l) 일반식 (XXV)의 피라졸릴피리미딘 할라이드를, 경우에 따라 희석제(예: 테트라하이드로푸란)의 존재하, 경우에 따라 산 결합제(예: 트리에틸아민) 및 경우에 다라 촉매(예: Pd(PPh3)4)의 존재하에서 일반식 (XXVI)의 그리냐드 시약과 반응시켜 제조할 수 있다:
Figure 112003029678717-pct00061
Figure 112003029678717-pct00062
Figure 112003029678717-pct00063
Figure 112003029678717-pct00064
상기 식에서,
R1, R2, X, n, Y4 및 Z는 상기 언급된 의미를 가지며,
Hal4는 할로겐을 나타낸다.
일반식 (XXIII)은 방법 (k)를 수행하는데 출발물질로 필요한 화합물의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Y4는 바람직하게는 황, 산소 또는 -NR9-를 나타내고, R1, R2, X, n 및 R9는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XXIII)의 화합물은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(예컨대 방법 (e)에 따라).
일반식 (XXIV)는 방법 (k)를 수행하는데 출발물질로 필요한 메틸 케톤의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (XXIV) 메틸 케톤은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반식 (XXV)는 방법 (l)을 수행하는데 출발물질로 필요한 피라졸릴피리미딘 할라이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1, R2, X 및 n은 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다. Hal4는 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 브롬 또는 요오드, 매우 특히 바람직하게는 요오드를 나타낸다.
일반식 (XXV)의 피라졸릴피리미딘 할라이드는 예를 들어 방법 (b)에 따라 제조될 수 있다.
일반식 (XXVI)는 방법 (l)을 수행하는데 출발물질로 필요한 그리냐드 시약의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Z는 바람직하게, 특히 바람직하게 및 매우 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것 등으로 언급된 의미를 갖는다
일반식 (XXVI)의 그리냐드 시약은 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (K)를 수행하는데 적합한 희석제는 각 경우 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 이들로는 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 석유 에테르, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 데칼린; 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 또는 트리클로로에탄; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 1,2-디에톡시에탄 또는 아니솔; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴, n- 또는 i-부티로니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 또는 설폰, 예를 들어 설폴란을 사용하는 것이 바람직하다. 톨루엔을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 방법 (K)를 수행하는 경우, 일반식 (XI)의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 몰 또는 약간 과량의 탄산암모늄 및 1 몰 또는 약간 과량의 시안화칼륨이 사용된다. 그러나, 반응 성분들을 다른 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상의 방법으로 수행된다. 일반적으로, 반응 혼합물을 농축하여 추출한 후, 유기상을 세척하고, 건조시키고, 여과한 다음, 농축한다. 필요에 따라 잔류물로부터 존재할 수 있는 불순물을 크로마토그래피 또는 재결정과 같은 통상적인 방법으로 제거한다.
본 발명에 따른 모든 방법은 일반적으로 대기압하에 수행된다. 그러나, 각 경우 승압 또는 감압하에도 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호, 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 선충을 구제하는데 적합하고 식물 상용성이 우수하며, 온혈 동물에 허용되는 수준의 독성을 갖는다. 이들은 바람직하게는 식물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페 리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
이(Phthiraptera)목, 예를 들어 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종 (Linognathus spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다말리니아 종 (Damalinia spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 트리프스 타바치(Thrips tabaci), 트리프스 팔미 (Thrips palmi) 및 프랑클리니엘라 악시덴탈리스(Frankliniella accidentalis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스 (Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피 스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포미(Aphis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 종(Myzus spp.), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 종(Psylla spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종 (Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 칠로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.) 및 오울레마 오리자에(Oulema oryzae).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스 (Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 종 (Agriotes spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica) 및 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 종(Musca spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종 (Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 종 (Gastrophilus spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.) 및 리비오미자 종(Liriomyza spp.).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 타소네무스 종 (Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 종 (Panonychus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.), 헤미타소네무스 종 (Hemitarsonemus spp.) 및 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.).
식물 기생성 선충에는 예를 들어, 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 종 (Heterodera spp.), 글로보데라 종(Globodera spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 크시피네마 종(Xiphinema spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.) 및 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.)이 포함된다.
특히, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 모충, 딱정벌레 유충, 거미 응애, 진드기 및 잎-손상 해충에 대해 우수한 활성을 나타낸다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 특정 농도나 적용비율에서 또한 제초제 또는 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제 및 살균제로도 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.
본 발명에 따라, 모든 식물 및 식물 부분이 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 권한에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환 (transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학적 및 재조합 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalks), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.
본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 활성 화합물을 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 도포하거나, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 활성 화합물을 그의 주변, 환경 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 또한 물이다.
적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다.
적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다.
적합한 분산제는, 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 상업적으로 입수가능한 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 사용형중에, 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장-조절 물질 또는 제초제와 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 사용될 수 있다. 살충제는 특히, 예를 들어, 인산 에스테르, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생산된 물질을 포함한다.
특히 적합한 공성분으로는 예를 들어 하기의 화합물이 있다:
살진균제:
알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스-포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈,
베날락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트,
칼슘 폴리설파이드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람,
데바카브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론,
에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,
파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 포세틸-소듐, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스,
구아자틴,
헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,
이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온,
카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물,
만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린,
니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰,
오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥솔린산, 옥시카복심, 옥시펜틴,
파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르,
퀸코나졸, 퀸토젠(PCNB),
황 및 황 제제,
테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸,
유니코나졸,
발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸,
자릴라미드, 지네브, 지람, 및 또한
다거(Dagger) G, OK-8705, OK-8801,
α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-β-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-α-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
(5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7-테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논,
(E)-α-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드,
1-이소프로필 {2-메틸-1-[[[1-(4-메틸페닐)에틸]아미노]카보닐]프로필}카바메이트,
1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)에타논-O-(페닐메틸)-옥심,
1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온,
1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온,
1-[(디요오도메틸)설포닐]-4-메틸벤젠,
1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-이미다졸,
1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸,
1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)메톡시]페닐]에테닐]-1H-이미다졸,
1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀,
2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티 아졸-5-카복스아닐리드,
2,2-디클로로-N-[1-(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸사이클로프로판카복사미드,
2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐-티오시아네이트,
2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드,
2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸]벤즈아미드,
2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸,
2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸,
2-[[6-데옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-α-D-글루코피라노실]아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴,
2-아미노부탄,
2-브로모-2-(브로모메틸)펜탄디니트릴,
2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드,
2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아네이토메틸)아세트아미드,
2-페닐페놀(OPP),
3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-1H-피롤-2,5-디온,
3,5-디클로로-N-[시아노-[(1-메틸-2-프로피닐)옥시]메틸]벤즈아미드,
3-(1,1-디메틸프로필)-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴,
3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]피리딘,
4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1H-이미다졸-1-설폰아미드,
4-메틸테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린-5(4H)-온,
8-(1,1-디메틸에틸)-N-에틸-N-프로필-1,4-디옥사스피로[4,5]데칸-2-메탄아민,
8-하이드록시퀴놀린 설페이트,
9H-크산텐-2-[(페닐아미노)카보닐]-9-카복실산 하이드라지드,
비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)옥시]-2,5-티오펜디카복실레이트,
시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵탄올,
시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린하이드로클로라이드,
에틸 [(4-클로로페닐)아조]시아노아세테이트,
중탄산칼륨,
메탄테트라티올 소듐염,
메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트,
메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트,
메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트,
N-(2,3-디클로로-4-하이드록시페닐)-1-메틸-사이클로헥산카복사미드,
N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아 미드,
N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드,
N-(2-클로로-4-니트로페닐)-4-메틸-3-니트로벤젠설폰아미드,
N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민,
N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민,
N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드,
N-(6-메톡시피리딘-3-일)-사이클로프로판카복사미드,
N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)아미노]에틸]벤즈아미드,
N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피닐옥시)페닐)-N'-메톡시메탄이미드아미드,
N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌 소듐염,
O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]에틸포스포르아미도티오에이트,
O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트,
S-메틸 1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트,
스피로[2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란-3'-온.
살균제:
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 기타 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제:
아바멕틴, 아세페이트, 아세트아미프리드, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알파사이퍼메트린, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴,
바실러스 포필리아, 바실러스 스파에리쿠스, 바실러스 서브틸리스, 바실러스 투린기엔시스, 바쿨로바이러세스, 뷰베리아 바시아나, 뷰베리아 테넬라, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 벤족시메이트, 베타사이플루트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, BPMC, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카복심, 부틸피리다벤,
카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 클로바포트린, 시스-레스메트린, 시스퍼메트린, 클로사이트린, 클로에토카브, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프렌, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진,
델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로르보스, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디오페놀란, 디설포톤, 도쿠사트-소듐, 도페나핀,
에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도설판, 엔토모프토라 종, 에프리노멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스,
펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹사크림, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피리트린, 펜피록시메이트, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루텐진, 플루발리네이트, 포노포스, 포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,
그라뉼로시스 바이러세스,
할로페노자이드, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드로프렌,
이미다클로프리드, 이사조포스, 이소펜포스, 이속사티온, 이버멕틴,
뉴클레아 폴리헤드로시스 바이러세스,
람다-사이할로트린, 루페누론,
말라티온, 메카르밤, 메트알데하이드, 메타미도포스, 메타리지움 아니소플리아, 메타리지움 플라보비리데, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톡시페노자이드, 메톨카브, 메톡사디아존, 메빈포스, 밀베멕틴, 모노크로토포스,
날레드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론,
오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M,
파에실로마이세스 푸모소로세우스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 A, 피리미포스 M, 프로페노포스, 프로메카브, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에 이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리다티온, 피리미디펜, 피리프록시펜,
퀴날포스,
리바비린,
살리티온, 세부포스, 셀라멕틴, 실라플루오펜, 스피노사드, 설포텝, 설프로포스,
타우-플루발리네이트, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테미빈포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 테타사이퍼메트린, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티아트리포스, 티오사이클람 하이드로젠 옥살레이트, 티오디카브, 티오파녹스, 투린기엔신, 트랄로사이트린, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로페니딘, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브,
바미도티온, 비닐리프롤, 버티실리움 레카니,
YI 5302,
제타-사이퍼메트린, 졸라프로포스,
(1R-시스)-[5-(페닐메틸)-3-푸라닐]-메틸-3-[(디하이드로-2-옥소-3(2H)-푸라닐리덴)-메틸]-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트,
(3-페녹시페닐)-메틸-2,2,3,3-테트라메틸사이클로프로판카복실레이트,
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]테트라하이드로-3,5-디메틸-N-니트로-1,3,5-트리아진-2(1H)-이민,
2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-[4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-4,5-디하이드로-옥사졸,
2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온,
2-클로로-N-[[[4-(1-페닐에톡시)-페닐]-아미노]-카보닐]-벤즈아미드,
2-클로로-N-[[[4-(2,2-디클로로-1,1-디플루오로에톡시)-페닐]-아미노]-카보닐]-벤즈아미드,
3-메틸페닐 프로필카바메이트,
4-[4-(4-에톡시페닐)-4-메틸펜틸]-1-플루오로-2-페녹시-벤젠,
4-클로로-2-(1,1-디메틸에틸)-5-[[2-(2,6-디메틸-4-페녹시페녹시)에틸]티오]-3(2H)-피리다지논,
4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-요오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논,
4-클로로-5-[(6-클로로-3-피리디닐)메톡시]-2-(3,4-디클로로페닐)-3(2H)-피리다지논,
바실러스 투린기엔시스 스트레인 EG-2348,
2-벤조일-1-(1,1-디메틸에틸)히드라지노벤조산,
2,2-디메틸-3-(2,4-디클로로페닐)-2-옥소-1-옥사스피로[4.5]덱-3-엔-4-일 부타노에이트,
[3-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-티아졸리디닐리덴]-시안아미드,
디하이드로-2-(니트로메틸렌)-2H-1,3-티아진-3(4H)-카복스알데하이드,
에틸 [2-[[1,6-디하이드로-6-옥소-1-(페닐메틸)-4-피리다지닐]옥시]에틸]-카바메이트,
N-(3,4,4-트리플루오로-1-옥소-3-부테닐)-글리신,
N-(4-클로로페닐)-3-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-4,5-디하이드로-4-페닐-1H-피라졸-1-카복사미드,
N-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-N'-메틸-N"-니트로-구아니딘,
N-메틸-N'-(1-메틸-2-프로페닐)-1,2-히드라진디카보티오아미드,
N-메틸-N'-2-프로페닐-1,2-히드라진디카보티오아미드,
O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트.
제초제와 같은 기타 공지된 활성 화합물, 비료 및 성장조절제와 혼합하는 것이 또한 가능하다.
살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량% 이다.
화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생 해충 및 저장 제품 해충에 사용되는 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타낼 뿐만 아니라 석회 기질상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타낸다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들 부분이 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 품종 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물종 및 식물 품종뿐 아니라 이들 부분이 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 품종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기 설명되었다.
특히 바람직하게는, 각 경우에 시판되거나 사용중인 식물 품종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 품종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻을 수 있는는 특정 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 품종(cultivar), 생리형(biotype) 및 유전자형 (genotype)일 수 있다.
식물 종 또는 식물 품종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용되는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화 량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 안정성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 처리되는 바람직한 형질전환 식물 또는 식물 품종(즉, 유전 공학적으로 얻어진 것)은 유전자 변형시 이들 식물에 특히 유리한 성질("특성")을 부여하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 안정성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 추가적으로 특히 주목할만한 상기 성질의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 유지종자 평지 및 또한 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화 및 유지종자 평지가 특히 주목된다. 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충에 대한 식물의 방어력 증가이다. 또한, 특히 강조되는 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉시우스, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인해 진균, 박테리아 및 바이러스에 대해 식물의 방어력이 증가한 것이다. 특히 강조되는 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 해당 특성을 부여하는 유전자가 또한 형질전환 식물에서 상호 조합으로 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARDR(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOutR(예: 옥수수), StarLinkR(예: 옥수수), BollgardR(예: 목화), NucotnR(예: 목화) 및 NewLeafR(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup ReadyR(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty LinkR(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMIR(이미다졸리논 내약성) 및 STSR(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 ClearfieldR 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 특성을 지니거나 유전자 특성이 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 품종에도 적용된다.
상기 언급된 식물들이 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 활성 화합물의 혼합물을 사용하여 본 발명에 따라 특히 유리한 방식으로 처리될 수 있다. 이들 활성 화합물 또는 혼합물에 대한 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 해충, 위생 해충 및 저장 제품 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 기생충(체외 기생충), 예를 들어, 견체 참진드기, 연체 참진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털이, 조류이 및 벼룩에 대해 활성적이다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.), 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.), 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.), 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.).
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종 (Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종 (Hyalo㎜a spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종 (Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
이들은 예를 들어 진드기, 파리 및 벼룩의 발생 단계에 대해 우수한 활성을 가진다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 또한 농업용 생산성 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 어항속 물고기, 및 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스를 침습하는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 간편한 동물 관리가 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야에서, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 붓기 및 점적, 세척 및 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear marks), 꼬리 표식, 다리 밴드, 굴레, 표시장 치 등의 형태로 경피 사용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 유제, 자유 유동 조성물)로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 산업 재료를 파괴하는 곤충에 대하여 강력한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:
딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spp.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spp.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).
데르마프테란스(Dermapterans), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).
흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
좀(Bristletails), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
본 발명에서 산업 재료는 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품, 및 코팅 조성물의 의미로 이해된다.
곤충의 침습으로부터 보호되어야 할 재료는 특히 바람직하게는 목재 및 가공 목제품이다.
본 발명에 따른 제제 또는 이를 포함하는 혼합물에 의해 보호될 수 있는 목재 및 가공 목제품은 예를 들어, 건축용 목재, 목재 빔(beam), 철도 침목, 교량 구 성 요소, 방파제, 목재로 만들어진 비히클(vehicle), 상자, 팔레트, 컨테이너, 전신주, 목재 표지판, 목재로 만들어진 창 및 문, 합판, 칩 보드, 접합품, 또는 가옥 건축 또는 건축용 가구에 매우 일반적으로 사용되는 목제품의 의미로 이해된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로, 농축물 또는 일반적으로 통상의 제제, 예를 들어, 산제, 과립제, 용액제, 현탁제, 유제 또는 페이스트의 형태로 사용될 수 있다.
언급된 제제는 그 자체가 공지된 방법으로, 예를 들어, 활성 화합물을 적어도 하나의 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 방수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 염료 및 안료 및 다른 가공 보조제와 혼합함으로서 제조될 수 있다.
목재 및 목공품을 보존하기 위해 사용되는 살충 조성물 또는 농축물은 본 발명에 따른 활성 화합물을 0.0001 내지 95 중량%, 특히 0.001 내지 60 중량%의 농도로 함유한다.
사용되는 조성물 또는 농축물의 양은 곤충의 습성 및 발생도와 매질에 따라 달라진다. 최적의 양은 적용시 각 경우에 일련의 시험에 의하여 결정될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보존되어야 할 재료를 기준으로 0.0001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%를 사용하면 충분하다.
사용되는 용매 및/또는 희석제는 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 저휘발성의 오일성 또는 오일형 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 물, 및 적합하다면 유화제 및/또는 습윤제 이다.
바람직하게 사용되는 유기 화학 용매는 35 이상의 증발 지수(evaporation number) 및 30 ℃ 이상, 바람직하게는 45 ℃ 이상의 인화점(flash point)을 갖는 오일성 또는 오일형 용매이다. 저휘발성이며 수-불용성인 오일성 및 오일형 용매로 사용되는 물질은 적합한 광유 또는 그들의 방향족 분획물, 또는 광유를 함유하는 용매 혼합물, 바람직하게는 백유(white spirit), 석유 및/또는 알킬벤젠이다.
170 내지 220 ℃의 비등 범위를 갖는 광유, 170 내지 220 ℃의 비등 범위를 갖는 백유, 250 내지 350 ℃의 비등 범위를 갖는 스핀들 오일(spindle oil), 160 내지 280 ℃의 비등 범위를 갖는 석유 및 방향족 화합물, 테레빈(terpentine) 오일 등이 유리하게 사용된다.
바람직한 구체예로, 180 내지 210 ℃의 비등 범위를 갖는 액상 지방족 탄화수소 또는 180 내지 220 ℃의 비등 범위를 갖는 방향족 및 지방족 탄화수소의 고-비점 혼합물 및/또는 스핀들 오일 및/또는 모노클로로나프탈렌, 바람직하게는 α-모노클로로나프탈렌이 사용된다.
35 이상의 증발 지수 및 30 ℃ 이상, 바람직하게는 45 ℃ 이상의 인화점을 갖는 저휘발성의 유기 오일성 또는 오일형 용매는, 용매 혼합물이 또한 35 이상의 증발 지수 및 30 ℃ 이상, 바람직하게는 45 ℃ 이상의 인화점을 갖고 살충제/살진균제 혼합물이 용매 혼합물에 용해되거나 유화될 수 있는 경우에, 중간 또는 고휘발성 유기 화학 용매에 의해 부분적으로 대체될 수 있다.
바람직한 구체예에 따라, 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물의 일부가 지방족 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물로 대체된다. 하이드록실 및/또는 에스테르 및/또는 에테르 그룹을 함유하는 지방족 유기 화학 용매, 예를 들어, 글리콜 에테르, 에스테르 등이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 목적을 위해 사용되는 유기 화학 결합제는 그 자체로서 공지되어 있고, 물로 희석될 수 있고/있거나 사용된 유기 화학 용매에 용해, 분산 또는 유화될 수 있는 합성 수지 및/또는 결합 건성유, 특히 아크릴레이트 수지, 비닐 수지, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 수지, 중축합 또는 중부가 수지, 폴리우레탄 수지, 알키드 수지 또는 개질된 알키드 수지, 페놀 수지, 탄화수소 수지, 예를 들어, 인덴-쿠마론(coumarone) 수지, 실리콘 수지, 건성 식물유 및/또는 건성유 및/또는 천연 및/또는 합성 수지를 기본으로 한 물리적 건조 결합제로 구성되거나 이들을 포함하는 결합제이다.
결합제로서 사용된 합성 수지는 유제, 분산액 또는 용액의 형태로 사용될 수 있다. 역청(bitumen) 또는 역청질 물질이 또한 10 중량% 이하의 양으로 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 그 자체로 공지된 염료, 안료, 방수제, 교향제(odour correctant) 및 억제제 또는 부식 방지제 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 조성물 또는 농축물은 바람직하게는 유기 화학 결합제로서 적어도 하나의 알키드 수지 또는 개질된 알키드 수지 및/또는 건성 식물유를 함유한다. 45 중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 68 중량%의 오일 함량을 갖는 알키드 수지가 본 발명에 따라 바람직하게 사용된다.
상기 언급된 결합제의 전부 또는 일부가 고정제(혼합물) 또는 가소제(혼합 물)로 대체될 수 있다. 이 첨가제들은 활성 화합물의 증발 및 결정화 또는 침전을 방지하기 위해 사용된다. 이들은 바람직하게는 결합제의 0.01 내지 30%(사용된 결합제 100%를 기준으로)를 대체한다.
가소제는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 또는 벤질 부틸 프탈레이트, 인산 에스테르, 예를 들어, 트리부틸 포스페이트, 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 스테아레이트, 예를 들어, 부틸 스테아레이트 또는 아밀 스테아레이트, 올레에이트, 예를 들어, 부틸 올레에이트, 글리세롤 에테르 또는 이 보다 고분자량의 글리콜 에테르, 글리세롤 에스테르 및 p-톨루엔설폰산 에스테르의 화학그룹중에서 유래된다.
고정제는 화학적으로 폴리비닐 알킬 에테르, 예를 들어, 폴리비닐 메틸 에테르, 또는 케톤 예를 들어, 벤조페논 또는 에틸렌벤조페논을 기본으로 한다.
가능한 용매 또는 희석제는 특히, 경우에 따라, 하나 이상의 상기 언급된 유기화학 용매 또는 희석제, 유화제 및 분산제와의 혼합물로서의 물이다.
목재는 대규모 공업적 스케일의 주입 방법, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 압축 처리에 의해 특히 효과적으로 보존된다.
즉시 사용형(ready-to-use) 조성물은 또한 경우에 따라 다른 살충제 및, 또한 경우에 따라 또한 하나 또는 그 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
가능한 추가의 혼합 파트너는 바람직하게는 WO 제 94/29 268호에 언급되어 있는 살충제 및 살진균제이다. 이 문헌에 언급된 화합물은 본 출원의 명백한 구성요소이다.
특히 바람직한 혼합 파트너로는 살충제, 예를 들어, 클로르피리포스, 폭심, 실라플루오핀, 알파메트린, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 이미다클로프리드, NI-25, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 트랜스플루트린, 티아클로프리드, 메톡시페노자이드 및 트리플루무론, 및 또한 살진균제, 예를 들어, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 아자코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 사이프로코나졸, 메트코나졸, 이마잘릴, 디클로르플루아니드, 톨릴플루아니드, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, N-옥틸-이소티아졸린-3-온 및 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 동시에 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
고착성 빈모강(Oligochaetae), 예를 들어 세르풀리다에(Serpulidae), 및 갑각류 및 레다모르파(Ledamorpha) 군(거위 조개삿갓굴(goose barnacle))의 종, 예를 들어 각종 레파스(Lepas) 및 스칼펠룸(Scalpellum) 종, 또는 굴등형아목 (Balanomorpha) 군(도토리 조개삿갓굴)의 종, 예를 들어 발라누스(Balanus) 또는 폴리시페스(Pollicipes) 종에 의한 오염은 선박의 마찰 저항을 증가시키고, 그 결과 에너지 소비량이 높아지고 또한 건식 독(dock)에 빈번히 정박함으로써 운전비용을 현격히 증가시키게 된다.
조류, 예를 들어 엑토카르푸스 종(Ectocarpus sp.) 및 세라미움 종(Ceramium sp.)에 의한 오염 이외에도, 만각아강(Cirripedia) 속명(시리페드 크루스타세아 (cirriped crustacea))에 속하는 고착성 절갑류(Entomostraca) 군에 의한 오염이 특히 중요하다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 활성 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합시 뛰어난 방오 작용을 갖는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합하여 사용함으로써, 예를 들어 비스(트리알킬주석)설파이드, 트리-n-부틸주석 라우레이트, 트리-n-부틸주석 클로라이드, 산화구리(I), 트리에틸주석 클로라이드, 트리-n-부틸(2-페닐-4-클로로페녹시)주석, 트리부틸주석 옥사이드, 몰리브덴 디설파이드, 산화안티몬, 중합 부틸 티타네이트, 페닐-(비스피리딘)-비스무스 클로라이드, 트리-n-부틸주석 플루오라이드, 망간 에틸렌비스티오카바메이트, 아연 디메틸디티오카바메이트, 아연 에틸렌비스티오카바메이트, 2-피리딘티올 1-옥사이드의 아연 염 및 구리 염, 비스디메틸디티오카바모일아연 에틸렌비스티오카바메이트, 산화아연, 구리(I) 에틸렌-비스디티오카바메이트, 구리 티오시아네이트, 구리 나프테네이트 및 트리부틸주석 할라이드에서의 중금속을 사용하지 않을 수 있거나, 이들 화합물의 농도를 상당히 감소시키는 것이 가능하다.
필요에 따라, 즉석-사용 방오 페인트는 추가로 다른 활성 화합물, 바람직하게는 살조제, 살진균제, 제초제, 살연체동물제 또는 다른 방오 활성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 방오 조성물과 배합하기에 바람직한 적합한 성분은 다음과 같다:
살조제, 예를 들어 2-t-부틸아미노-4-사이클로프로필아미노-6-메틸티오-1,3,5-트리아진, 디클로로펜, 디우론, 엔도탈, 펜틴 아세테이트, 이소프로투론, 메타벤즈티아주론, 옥시플루오르펜, 퀴노클라민 및 터부트린;
살진균제, 예를 들어 벤조[b]티오펜카복실산 사이클로헥실아미드 S,S-디옥사이드, 디클로플루아니드, 플루오르-폴펫, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카바메이트, 톨릴플루아니드 및 아졸, 예를 들어 아자코나졸, 사이프로코나졸, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 메트코나졸, 프로피코나졸 및 테부코나졸;
살연체동물제, 예를 들어 펜틴 아세테이트, 메트알데하이드, 메티오카브, 니클로사미드, 티오디카브 및 트리메타카브; 또는
통상적인 방오 활성 화합물, 예를 들어 4,5-디클로로-2-옥틸-4-이소티아졸린 -3-온, 디요오도메틸파라트릴 설폰, 2-(N,N-디메틸티오카바모일티오)-5-니트로티아질, 2-피리딘티올 1-옥사이드의 포타슘, 구리, 소듐 및 아연 염, 피리딘-트리페닐보란, 테트라부틸디스탄옥산, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)-피리딘, 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, 테트라메틸티우람 디설파이드 및 2,4,6-트리클로로페닐말레이미드.
사용된 방오 조성물은 본 발명에 따른 활성 화합물을 0.001 내지 50 중량%, 특히 0.01 내지 20 중량%의 농도로 함유한다.
추가로, 본 발명에 따른 방오 조성물은 예를 들어 문헌 [Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732] 및 [Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973]에 기술된 것과 같은 통상의 성분들을 함유한다.
방오 페인트는 본 발명에 따른 살조, 살진균, 살연체동물 활성 화합물 및 살충 활성 화합물 이외에, 특히 결합제를 함유한다.
승인된 결합제의 예로 용매 시스템중의 폴리비닐 클로라이드, 용매 시스템중의 염소화 러버, 용매 시스템, 특히 수성 시스템중의 아크릴 수지, 수성 분산물 또는 유기 용매 시스템 형태의 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체 시스템, 부타디엔/스티렌/아크릴로니트릴 러버, 건성유, 예를 들어 아마인유, 아스팔트 및 에폭시 화합물, 타르 또는 비투멘과 배합된 개질된 경화 수지 또는 수지 에스테르, 소량의 염소 러버, 염소화 폴리프로필렌 및 비닐 수지가 있다.
필요에 따라, 페인트는 또한 염수중에 불용성인 것이 바람직한 무기 안료, 유기 안료 또는 착색제를 포함한다. 페인트는 또한 활성 화합물이 서서히 방출되도록 콜로포늄과 같은 물질을 포함할 수 있다. 페인트는 또한 가소제, 유동성에 영향을 미치는 개질제 및 기타 통상적인 성분들을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 화합물 또는 상기 언급된 혼합물은 또한 자동-광택 방오 시스템에 도입될 수도 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 상기 해충을 구제하기 위한 가정용 살충 제품에 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 활성적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 종(Bryobia spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).
진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)
장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).
좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스 마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).
메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).
이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).
가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 화합물과 배합 사용된다.
이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저 (atomizer) 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기(fogger), 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 모스 페이퍼(moth paper), 모스 백(bag) 및 모스 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.
본 발명에 따른 물질의 제조예 및 사용예가 이후 실시예로 예시된다.
제조 실시예
실시예 1
Figure 112003029678717-pct00065
크실렌 100 ㎖중의 에틸 [(4-브로모-2-피리미디닐)티오]아세테이트 2.0 g(7.22 mmol), Pd(OAc)2 66 ㎎(1 몰%), P(t-Bu)3 44 ㎎(3 몰%), 탄산칼륨(분쇄) 3.0 g(21.6 mmol, 3 당량) 및 4-메틸-1H-피라졸 0.54 g(6.56 mmol)을 120 ℃에서 18 시간동안 가열하였다. 혼합물을 물로 2회 세척하고, 수성상을 톨루엔으로 1회 추출한 후, 유기상을 합해 NaCl 포화 용액으로 세척한 다음, 건조시키고, 용매를 증류시켰다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피(n-헥산/에틸 아세테이트 4:1)에 의해 정제하였다.
에틸 {[4-(4-메틸-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세테이트 0.58 g(이론치의 29%)을 수득하였다.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.28
융점: 72 ℃.
실시예 2
Figure 112003029678717-pct00066
에틸 [(4-클로로-2-피리미디닐)티오]아세테이트 1.0 g(4.3 mmol), 5-니트로-1H-피라졸 0.53 g(4.7 mmol) 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데-7-센(DBU) 0.65 g(4.3 mmol)을 DMF 10 ㎖에 용해시키고, 마이크로파 장치에서 3 분간 140 ℃로 가열하였다. 20 분후, 혼합물을 약 70 ℃로 냉각한 후, 140 ℃에서 20 분동안 다시 한 번 가열하였다. 혼합물을 냉각하여 농축하고, 분취용 HPLC에 의해 정제하였다.
에틸 {[4-(5-니트로-1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]티오}아세테이트 0.61 g(이론치의 46%)을 수득하였다.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.55.
실시예 3
Figure 112003029678717-pct00067
에틸 N-(4-클로로-2-피리미디닐)-N-메틸글리시네이트 0.5 g(2.18 mmol) 및 탄산세슘 1.78 g(3.27 mmol)을 먼저 N-메틸피롤리돈 30 ㎖에 도입하고, 피라졸 0.16 g(2.3 mmol)을 한번에 조금씩 가하였다. 혼합물을 120 ℃에서 3 시간동안 가열한 후, 물 25 ㎖와 합해 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 건조시키고, 농축한 다음, 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 의해 정제하였다(구배: 사이클로헥산/에틸 아세테이트 3:1 →1:3).
에틸 N-메틸-N-[4-(1H-피라졸-1-일)-2-피리미디닐]글리시네이트 0.23 g(이론치의 40%)을 수득하였다.
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.10.
출발물질의 제조
에틸 N-(4-클로로-2-피리미디닐)-N-메틸글리시네이트
Figure 112003029678717-pct00068
디옥산 200 ㎖중의 2,4-디클로로피리미딘 30.0 g(0.20 mol), 에틸 N-메틸글리시네이트 30.9 g(0.20 mol) 및 트리에틸아민 61.0 g(0.60 mol)을 50 ℃에서 10 분동안 교반하였다. 혼합물을 흡인여과하고, 모액을 원래 부피의 반이 되도록 농축하였다. 고체를 석출하고, 흡인여과하였다. 모액을 농축하고, 잔류물을 석유 에테르와 교반한 후, 생성물을 여과하였다.
수율: 11.1 g(이론치의 24%)
융점: 48 ℃.
에틸 [(4-브로모-2-피리미디닐)티오]아세테이트
Figure 112003029678717-pct00069
아르곤하에서, 트리페닐포스핀 52.5 g(0.20 mol)을 디옥산 600 ㎖에 도입하고, N-브로모숙신이미드 35.6 g(0.20 mol)을 냉각하면서 한번에 조금씩 가하였다. 혼합물을 실온에서 30 분동안 교반하였다. 에틸 [(4-하이드록시-2-피리미디닐)티오]아세테이트 8.6 g(0.04 mol)을 가하고, 혼합물을 45 분간 가열환류시켰다. 혼합물에 총 2 ℓ의 물을 가하고, 각 경우 메틸 t-부틸 케톤 300 ㎖로 3회 추출하였다. 유기상을 물로 2회, 농 NaCl 용액으로 1회 세척하고, 황산마그네슘상에서 건조시킨 다음, 농축하였다. 잔류물을 메틸 t-부틸 케톤 60 ㎖에서 교반하고, 여과하였다. 모액을 농축하고, 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 의해 정제하였다 (디클로로메탄).
수율: 7.9 g(이론치의 70%), 오일
HPLC: logP (pH 2.3) = 2.27.
하기 표에 수록된 화합물들이 상술된 본 발명에 따른 방법중 하나에 의해 제조될 수 있다.
Figure 112003029678717-pct00070
Figure 112003029678717-pct00071
Figure 112003029678717-pct00072
Figure 112003029678717-pct00073
Figure 112003029678717-pct00074
Figure 112003029678717-pct00075
Figure 112003029678717-pct00076
Figure 112003029678717-pct00077
Figure 112003029678717-pct00078
Figure 112003029678717-pct00079
Figure 112003029678717-pct00080
Figure 112003029678717-pct00081
Figure 112003029678717-pct00082
Figure 112003029678717-pct00083
Figure 112003029678717-pct00084
Figure 112003029678717-pct00085
주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18)을 사용하여 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
산성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴 → 90% 아세토니트릴로의 선형 구배.
logP 값이 알려진(두개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 결정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400 nm의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.
HPLC-MS 분석은 아래 조건하에서 수행되었다:
방법: (API = 대기압 이온화) 인터페이스를 구비한 질량 감지 검출기 및 UV/DAD 검출기를 사용한 HPLC 크로마토그래피.
칼럼: Kromasil RP 18, 3.5 ㎛, 길이 23 ㎜, ID 3.1 ㎜.
온도: 40 ℃.
이동상: A: 0.08% 포름산과 함께 물
B: 0.1% 포름산과 함께 아세토니트릴.
유량: 2 ㎖/분;
0.2 ㎖/분으로 질량 분광계 칼럼후 스플릿.
구배: 0 에서 2.8 분: 10% B 에서 95% B
2.8 에서 4.0 분: 95% B
4.0 에서 4.1 분: 10% B로
4.1 내지 5.5 분: 재평형화.
주입 부피: 3 ㎕.
검출: UV/DAD: 210-270 nm
MS: 100-1000 Da.
사용 실시예
실시예 A
멜로이도기네 시험
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
용기에 모래, 활성 화합물 용액, 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita) 알/유충 현탁액 및 상치씨를 도입하였다. 상치씨가 발아하여 식물로 자라났다. 뿌리에 혹벌레가 생겼다.
일정한 기간이 경과한 후에, 살선충 작용성을 혹벌레 형성에 의해 %로 결정하였다. 100 %란 혹벌레가 전혀 관찰되지 않았음을 의미하며, 0 %란 처리 식물상의 혹벌레수가 비처리 대조군의 것에 상응함을 의미한다.
용매의 양, 유화제의 양, 활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 A-1
식물 손상 선충
멜로이도기네 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
Figure 112003029678717-pct00086
표 A-2
식물 손상 선충
멜로이도기네 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
Figure 112003029678717-pct00087
Figure 112003029678717-pct00088
실시예 B
미주스 시험/양배추
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
복숭아 혹 진디(미주스 퍼시카에)로 심하게 감염된 양배추 잎(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하였다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 진디가 구제되었음을 의미하며; 0%란 진디가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
용매의 양, 유화제의 양, 활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 B-1
식물 손상 곤충
미주스 시험/양배추
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
Figure 112003029678717-pct00089
표 B-2
식물 손상 곤충
미주스 시험/양배추
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
Figure 112003029678717-pct00090
Figure 112003029678717-pct00091
Figure 112003029678717-pct00092
Figure 112003029678717-pct00093
실시예 C
미주스 시험/잠두
용 매 : 아세톤 31 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매 및 상기 언급된 양의 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
복숭아 혹 진디(미주스 퍼시카에)로 감염된 잠두(비시아 파바 마이너(Vicia faba minor)) 모종을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 플라스틱 박스에 놓아 두었다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 진디가 구제되었음을 의미하며; 0%란 진디가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 C
식물 손상 곤충
미주스 시험/잠두
용 매 : 아세톤 31 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
Figure 112003029678717-pct00094
실시예 D
임계 농도 시험/뿌리 전신 작용
시험 곤충: 아피스 고시피
용 매 : 아세톤 4 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
활성 화합물 제제를 토양과 잘 섞었다. 이때, 제제중의 활성 화합물 농도는 실질적으로 중요하지 않으며, 토양 부피당 적용되는 활성 화합물의 중량 (ppm(㎎/ℓ)으로 제시)만이 중요한 요인이다. 처리된 토양을 포트로 옮기고, 떡잎 단계의 오이 식물을 심었다. 이때, 활성 화합물은 식물로부터 흡수되어 잎으로 전달될 수 있다.
뿌리-전신 효과를 입증하기 위하여, 잎에 상기 언급된 시험 동물을 7 일후 감염시켰다. 7 일이 더 지난 후, 죽은 동물수를 세거나 측정하여 평가를 실시하였다. 사충율 수치로부터 활성 화합물의 뿌리-전신 작용성을 유추하였다. 100%란 모든 시험 곤충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 시험 동물이 비처리 대조군의 경우와 마찬가지로 많이 생존해 있음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 D
식물 손상 곤충
아피스 고시피/뿌리-전신 작용
시험 곤충: 아피스 고시피
용 매 : 아세톤 4 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
Figure 112003029678717-pct00095
실시예 E
아피스 고시피 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
목화 진디(아피스 고시피)로 심하게 감염된 목화잎(고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하였다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 진디가 구제되었음을 의미하며; 0%란 진디가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 E
식물-손상 곤충
아피스 고시피 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
Figure 112003029678717-pct00096
Figure 112003029678717-pct00097
실시예 F
파에돈 유충 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에) 유충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 겨자벌레 유충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 겨자벌레 유충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 F
식물-손상 곤충
파에돈 유충 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
Figure 112003029678717-pct00098
실시예 G
디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata) 시험(토양중 유충)
임계 농도 시험/토양 곤충 - 형질전환 식물의 처리
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
활성 화합물 제제를 토양에 부었다. 이때, 제제중의 활성 화합물 농도는 실질적으로 중요하지 않으며, 토양 부피당 적용되는 활성 화합물의 중량(ppm(㎎/ℓ)으로 제시)만이 중요한 요인이다. 토양을 0.25 ℓ 포트에 채우고, 20 ℃에서 방치하였다.
준비후 즉시, YIELD GUARD 품종(Monsanto Comp., USA의 등록상표)의 발아전 옥수수 낟알 5 개를 각 포트에 도입하였다. 이틀후, 해당 시험 곤충을 처리된 토양에 도입하였다. 7 일이 더 지난후, 발아된 옥수수 식물수를 세어 활성 화합물의 효율을 결정하였다(식물 하나 = 20%의 효율).
실시예 H
헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens) 시험(형질전환 식물의 처리)
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 언급된 양의 용매 및 상기 언급된 양의 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
Roundup Ready 품종(Monsanto Comp., USA의 등록상표)의 대두 새싹(글리신 맥스(Glycine max))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 담배 싹벌레 모충 헬리오티스 비레센스로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.

Claims (23)

  1. 일반식 (I)의 피라졸릴피리미딘:
    Figure 112008002257132-pct00099
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소를 나타내며,
    X는 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로게노알킬, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, -SR3, -NR4R5, -COR6 또는 -C02R7을 나타내거나; 각각 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시 및 C1-C6-할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 아릴, 또는 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1개의 헤테로 원자를 가지는 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴을 나타내거나,
    n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, C3-C5-알킬렌 또는 C3-C4-알케닐렌을 나타내고,
    n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내며,
    R3은 C1-C6-할로게노알킬을 나타내고,
    R4는 수소를 나타내며,
    R5는 수소를 나타내고,
    R6은 C1-C6-알킬을 나타내며,
    R7은 C1-C6-알킬을 나타내고,
    Y는 직접 결합, -S- 또는 -NR9-를 나타내며,
    R9는 C1-C6-알킬을 나타내고,
    Z는 -(CH2)r-을 나타내며,
    r은 l, 2 또는 3을 나타내고,
    R은 그룹
    Figure 112008002257132-pct00102
    를 나타내며,
    A는 산소를 나타내고,
    E는 -OR16을 나타내며,
    R16은 수소, C1-C16-알킬 또는 C1-C16-할로게노알킬을 나타낸다.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소를 나타내며,
    X는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, -SR3, -NR4R5, -COR6 또는 -C02R7을 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 및 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 사치환된 아릴, 또는 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 1개의 헤테로 원자를 가지는 불포화된 5- 또는 6-원 헤테로사이클릴을 나타내거나,
    n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, C3-C4-알킬렌 또는 C3-C4-알케닐렌을 나타내고,
    X는 또한 요오드를 나타내며,
    n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내고,
    R3은 1 내지 9개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C4-할로게노알킬을 나타내며,
    R4는 수소를 나타내고,
    R5는 수소를 나타내며,
    R6은 C1-C4-알킬을 나타내고,
    R7은 C1-C4-알킬을 나타내며,
    Y는 직접 결합, -S- 또는 -NR9-를 나타내고,
    R9는 C1-C4-알킬을 나타내며,
    Z는 -(CH2)r-을 나타내고,
    r은 l, 2 또는 3을 나타내며,
    R은 그룹
    Figure 112008002257132-pct00104
    를 나타내고,
    A는 산소를 나타내며,
    E는 -OR16을 나타내고,
    R16은 수소, C1-C6-알킬, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 1 내지 31개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C16-할로게노알킬을 나타내는 일반식 (I)의 피라졸릴피리미딘.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소를 나타내고,
    X는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, -CF3, -CCl3, -CHF2, -CClF2, -CHCl2, -CF2CHFCl, -CF2CH2F, -CF2CCl3, -CH2CF3, -CF2CHFCF3, -CH2CF2H, -CH2CF2CF3, -CF2CF2H, -CF2CHFCF3, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시, -SCF3, -SCHF2, 비닐, 에티닐, 아미노, -COMe, -CO2Me 또는 -CO2Et를 나타내거나; 각각 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 및 트리플루오로메톡시로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일- 내지 삼치환된 페닐, 푸릴, 티에닐, 피롤릴 또는 피리딜을 나타내거나;
    n이 2 또는 3을 나타내는 경우, 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, 프로필렌, 부틸렌, 프로페닐렌 또는 부타디에닐렌을 나타내거나,
    X는 또한 요오드를 나타내며,
    n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내고,
    Y는 직접 결합, -S- 또는 -NR9-를 나타내며,
    R9는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸 또는 t-부틸을 나타내고,
    Z는 -CH2-, -(CH2)2- 또는 -(CH2)3-을 나타내며,
    R은 그룹
    Figure 112008002257132-pct00106
    를 나타내며,
    A는 산소를 나타내고,
    E는 -OR16를 나타내며,
    R16은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 시아밀, 헥실, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, 또는 1 내지 23개의 불소, 염소 및/또는 브롬 원자를 가지는 C1-C12-할로게노알킬을 나타내는 일반식 (I)의 피라졸릴피리미딘.
  5. 일반식 (I-m)의 피라졸릴피리미딘:
    Figure 112008002257132-pct00108
    상기 식에서,
    R1, R2, X, n, Z 및 R은 제 1 항에 언급된 의미를 갖고,
    p는 0을 나타낸다.
  6. 일반식 (I-n)의 피라졸릴피리미딘:
    Figure 112003029678717-pct00109
    상기 식에서,
    R1, R2, X, n, Z, R 및 R9는 제 1 항에 언급된 의미를 갖는다.
  7. 삭제
  8. 일반식 (I-p)의 피라졸릴피리미딘:
    Figure 112003029678717-pct00111
    상기 식에서,
    R1, R2, X, n, Z 및 R은 제 1 항에 언급된 의미를 갖는다.
  9. 일반식 (I-q)의 피라졸릴피리미딘:
    Figure 112008002257132-pct00112
    상기 식에서,
    X는 불소, 염소, 브롬, 니트로, 시아노, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 이소프로폭시, 트리플루오로메틸티오, 비닐, 에티닐, -NH2 또는 -COMe를 나타내거나, 푸릴, 페닐 또는 클로로페닐을 나타내거나,
    n이 2 또는 3을 나타내는 경우 인접한 두 래디칼 X는 또한 함께, 부틸렌 또는 부타디에닐렌을 나타내고,
    n은 0, 1, 2 또는 3을 나타내나, 단 n이 2 또는 3을 나타내는 경우 X는 동일하거나 상이한 래디칼을 나타내며,
    Y는 -S- 또는 -NR9-를 나타내고,
    Z는 -CH2- 또는 -(CH2)2-를 나타내며,
    E는 하이드록실, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, t-부톡시, -OCH2CHF2, -OCH2CF3, -OCH2CF2CHF2, -OCH2(CF2)2CHF2, -OCH(CF3)2, -OCH(CH3)CF3, -O(CH2)2CF3, -OCH2CH2Cl, -OCH2CHCl2 또는 -OCH2CCl3을 나타내고,
    R9는 메틸, 에틸 또는 n-프로필을 나타낸다.
  10. 일반식 (II)의 할로게노피리미딘을,
    A) 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서, 또는
    B) 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에 마이크로파의 작용하에, 또는
    C) 촉매의 존재하, 경우에 따라 염기의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 피라졸 화합물과 반응시켜 일반식 (I-a)의 피라졸릴피리미딘을 수득하거나,
    E) 일반식 (IV)의 할로게노피리미딘을, 경우에 따라 염기의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (III)의 피라졸 화합물과 반응시켜 일반식 (I-d)의 피라졸릴피리미딘을 수득함을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    Figure 112008002257132-pct00113
    Figure 112008002257132-pct00114
    Figure 112008002257132-pct00115
    Figure 112008002257132-pct00118
    Figure 112008002257132-pct00119
    상기 식에서,
    E1은 -OR16을 나타내고,
    Hal1은 할로겐을 나타내며,
    Y2는 -NR9-를 나타내고,
    Ra는 그룹
    Figure 112008002257132-pct00146
    를 나타내며,
    Hal2는 할로겐을 나타내고,
    R1, R2, R9, R16, X, n, Z, A 및 E는 제 1 항에 언급된 의미를 가진다.
  11. 증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살해충제(pesticide).
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 해충을 구제하는 방법.
  14. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 살해충제를 제조하는 방법.
  15. 삭제
  16. 일반식 (IV)의 할로게노피리미딘:
    Figure 112008002257132-pct00137
    상기 식에서,
    R1, R2, Y2, Z, Ra 및 Hal2는 제 10 항에 언급된 의미를 가진다.
  17. 일반식 (V)의 피라졸릴피리미딘 할라이드:
    Figure 112003029678717-pct00139
    상기 식에서,
    R1, R2, X 및 n은 제 1 항에 언급된 의미를 가지며,
    Hal3은 할로겐을 나타낸다.
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. F) 일반식 (V)의 피라졸릴피리미딘 할라이드를,
    F1) 경우에 따라 염기의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (VI)의 유기 금속 화합물과 반응시키거나,
    F2) 제 1 단계에서, 경우에 따라 염기의 존재하, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (VII)의 유기 금속 화합물과 반응시키고, 생성된 일반식 (VIII)의 니트릴을, 경우에 따라 희석제의 존재하에서 트리알킬주석 아지드와 반응시켜 일반식 (I-e)의 피라졸릴피리미딘을 수득함을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    Figure 112008002257132-pct00147
    Figure 112008002257132-pct00148
    Figure 112008002257132-pct00149
    Figure 112008002257132-pct00150
    Figure 112008002257132-pct00151
    상기 식에서,
    R1, R2, X, n, Z, A 및 E는 제 1 항에 언급된 의미를 가지며,
    Ra는 제 10 항에 언급된 의미를 가지고,
    Hal3은 할로겐을 나타낸다.
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