KR20040022453A - 피라졸린 유도체 및 살해충제로서의 그의 용도 - Google Patents

피라졸린 유도체 및 살해충제로서의 그의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20040022453A
KR20040022453A KR10-2004-7000612A KR20047000612A KR20040022453A KR 20040022453 A KR20040022453 A KR 20040022453A KR 20047000612 A KR20047000612 A KR 20047000612A KR 20040022453 A KR20040022453 A KR 20040022453A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
spp
general formula
cyano
halogenoalkyl
Prior art date
Application number
KR10-2004-7000612A
Other languages
English (en)
Inventor
마우러프리츠
푹스라이너
에르델렌크리스토프
렉크만우도
투르베르크안드레아스
Original Assignee
바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 크롭사이언스 아게 filed Critical 바이엘 크롭사이언스 아게
Publication of KR20040022453A publication Critical patent/KR20040022453A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/29—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton containing cyano groups and acylated amino groups bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C07C255/25—Aminoacetonitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/04—Carbamic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/33—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C323/35—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group
    • C07C323/36—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a sulfide group the sulfur atom of the sulfide group being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 일반식 (I)의 신규한 피라졸린 유도체, 다수의 그의 제조방법, 해충을 구제하기 위한 그의 용도, 및 이들을 제조하기 위한 신규 중간체 및 방법에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1, R2, R3및 R4는 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

피라졸린 유도체 및 살해충제로서의 그의 용도{Pyrazoline derivatives and their use as pesticides}
본 발명은 신규한 피라졸린 유도체, 그의 제조방법 및 살해충제(pesticides)로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 치환된 피라졸린이 살충성 및 살비성을 가지고 있음이 공지되었다(참조: DE-A 44 16 112, EP-A 0 679 644 또는 EP-A 0 438 690). 그러나, 이들 화합물의 활성은, 특히 활성 화합물의 농도 및 적용비율이 낮은 경우 항상 만족스러운 것은 아니다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규한 피라졸린 유도체를 제공한다:
상기 식에서,
R1은 시아노, 알콕시카보닐, 카바모일, 티오카바모일, 알킬아미노카보닐 또는 디알킬아미노카보닐을 나타내고,
R2는 할로겐, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알킬설포닐, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내며,
R3는 할로겐, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내고,
R4는 수소, 시아노메틸 또는 알콕시카보닐을 나타낸다.
치환체의 특성 및 수에 따라, 일반식 (I)의 화합물은 기하 및/또는 광학 이성체, 구조이성체 또는 배위이성체, 또는 다양한 조성의 이들 이성체 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명에 의해 순수한 이성체 및 이성체 혼합물 모두가 청구된다.
또한, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 피라졸린 유도체는
a) 일반식 (II)의 피라졸린을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (III)의 이소시아네이트와 반응시키고,
b) 경우에 따라, 수득한 본 발명에 따른 일반식 (Ia)의 피라졸린 유도체를, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (IV)의 할라이드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
상기 식에서,
R1, R2, R3및 R4는 상기 정의된 바와 같고,
Hal1은 할로겐을 나타낸다.
또한, 일반식 (Ib)의 피라졸린 유도체는
c) 일반식 (II)의 피라졸린을, 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (V)의 카바모일 클로라이드와 반응시킴으로써 수득됨이 밝혀졌다:
상기 식에서,
R1, R2및 R3는 상기 정의된 바와 같다.
마지막으로, 본 발명에 따라 일반식 (I)의 신규 피라졸린 유도체가 매우 현저한 생물학적 성질을 가지며, 특히 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호, 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미 응애 및 선충을 구제하는데 적합함이 밝혀졌다.
일반식 (I)은 본 발명의 피라졸린 유도체의 일반적인 정의를 제공한다.
상기 및 이후에 언급되는 일반식에 열거된 래디칼에 대한 바람직한 치환체및 범위가 하기에 설명된다:
R1은 바람직하게는 시아노, C1-C4-알콕시카보닐, 카바모일, 티오카바모일, C1-C4-알킬아미노카보닐 또는 디-C1-C4-알킬아미노카보닐을 나타내고,
R2는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내며,
R3는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-할로게노알킬설피닐, C1-C4-할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내고,
R4는 바람직하게는 수소, 시아노메틸 또는 C1-C4-알콕시카보닐을 나타낸다.
R1은 특히 바람직하게는 시아노, C1-C4-알콕시카보닐, 카바모일, 티오카바모일, C1-C2-알킬아미노카보닐 또는 디-C1-C2-알킬아미노카보닐을 나타내고,
R2는 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, C1-C2-알킬티오 또는 C1-C2-알킬설포닐을 나타내거나; 각 경우에 불소, 염소 및 브롬으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지는 C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬티오 또는 C1-C2-할로게노알킬설포닐을 나타내며,
R3는 특히 바람직하게는 염소, 브롬, 요오드 또는 시아노를 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소 및 브롬으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지는 C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬티오, C1-C2-할로게노알킬설피닐 또는 C1-C2-할로게노알킬설포닐을 나타내고,
R4는 특히 바람직하게는 수소, 시아노메틸 또는 C1-C4-알콕시카보닐을 나타낸다.
R1이 시아노를 나타내는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
R4가 수소 또는 CH2CN을 나타내는 일반식 (I)의 화합물이 또한 바람직하다.
또한, R2가 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 매우 특히 바람직하게는 염소를 나타내는 일반식 (I)의 화합물이 바람직하다.
상기에 주어진 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의 또는 설명은 최종 생성물, 및 상응하게 출발물질과 중간체에 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 원하는 대로, 즉 각각의 바람직한 범위 사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 상기 바람직한 것으로 주어진 정의가 조합을 이루고 있는 일반식 (I)의 화합물이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 상기 특히 바람직한 것으로 주어진 정의가 조합을 이루고 있는 일반식 (I)의 화합물이다.
상기 및 이후에 열거된 래디칼의 정의에서, 알킬과 같은 탄소 래디칼은, 알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 각 경우에 가능한 직쇄 또는 측쇄이다.
예를 들어, 3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1H-피라졸 및 4-클로로페닐 이소시아네이트를 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (a)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 4-클로로-3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸카복스아닐리드 및 브로모아세토니트릴을 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (b)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
예를 들어, 3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1H-피라졸 및 N-시아노메틸-N-(4-트리플루오로메톡시페닐)-카바모일 클로라이드를 출발물질로 사용하는 경우, 본 발명에 방법 (c)의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타내어질 수 있다:
일반식 (II)는 본 발명에 따른 방법 (a) 및 (c)를 수행하는데 출발물질로 사용되는 피라졸린의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1및 R2는 바람직하게 또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (II)의 피라졸린은 신규하며 본 출원의 특허대상이다. 이들은
d) 제 1 단계에서, 일반식 (VI)의 치환된 아세토페논을, 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 불활성 유기 용매(바람직하게는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드 또는 에틸렌 클로라이드)의 존재하에 일반식 (VII)의 비스-디알킬아미노메탄과 반응시키고(참조예: EP-A 0 546 420), 경우에 따라 수득한 일반식 (VIII)의 디알킬아미노알킬 케톤을 분리한 후, 제 2 단계에서, 생성물을 0 내지 80 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃의 온도에서 불활성 유기 용매(바람직하게는 알콜, 예컨대 메탄올 또는 에탄올)의 존재하에 히드라진(하이드레이트)와 반응시킴으로써 수득된다(참조: 제조 실시예):
상기 식에서,
R1및 R2는 상기 정의된 바와 같고,
Alk는 C1-C4-알킬을 나타낸다.
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는데 출발물질로 또한 사용되는 이소시아네이트의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R3는 바람직하게또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (III)의 이소시아네이트는 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이고/이거나, 일반적으로 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
일반식 (VI)는 본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는데 출발물질로 사용되는 치환된 아세토페논의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1및 R2는 바람직하게 또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (VI)의 치환된 아세토페논은 신규하며 또한 본 출원의 특허대상이다. 이들은
e) 일반식 (IX)의 할로게노아세토페논을, 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 유기 또는 무기 염기(예를 들어 탄산칼륨)의 존재하 및 경우에 따라 불활성 유기 용매(예를 들어 아세토니트릴)의 존재하에 일반식 (X)의 피라졸과 반응시킴으로써 수득된다(참조예: EP-A 0 438 690 및 제조 실시예):
상기 식에서,
R1및 R2는 상기 정의된 바와 같고,
Hal2는 할로겐을 나타낸다.
일반식 (VII)은 본 발명에 따른 방법 (d)를 수행하는데 출발물질로 또한 사용되는 비스-디알킬아미노메탄의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, Alk는 메틸을 나타낸다.
일반식 (VII)의 비스-디알킬아미노메탄은 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이고/이거나, 일반적으로 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
일반식 (IX)는 본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는데 출발물질로 사용되는 할로게노아세토페논의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R2는 바람직하게 또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다. Hal2는 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (X)는 본 발명에 따른 방법 (e)를 수행하는데 출발물질로 또한 사용되는 피라졸의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R1은 바람직하게 또는 특히바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (IX)의 할로게노아세토페논 및 일반식 (X)의 피라졸은 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이고/이거나, 일반적으로 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
일반식 (VIa)의 치환된 아세토페논은 또한
f) 제 1 단계에서, 일반식 (VIb)의 치환된 아세토페논을, 50 내지 140 ℃, 바람직하게는 80 내지 120 ℃의 온도에서 불활성 용매(바람직하게는 극성 용매, 예컨대 물 또는 아세트산)의 존재하에 무기산(예를 들어 바람직하게는 염산 또는 황산)(무기산은 과량으로 사용된다)과 반응시키고, 수득한 일반식 (VIc)의 치환된 아세토페논을 분리한 후, 제 2 단계에서, 생성물을 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 불활성 유기 용매(예를 들어 메틸렌 클로라이드 또는 테트라하이드로푸란)의 존재하에 먼저 티오닐 클로라이드 및 이어서 일반식 (XI)의 암모니아 또는 아민(이때 염기로도 또한 작용하는 암모니아 또는 아민은 과량으로 사용된다)과 반응시킴으로써 수득된다(참조: 제조 실시예):
상기 식에서,
R5및 R6는 서로 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고,
R2는 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (VIb)는 본 발명에 따른 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 사용되는 치환된 아세토페논의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R2는 바람직하게 또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (VIb)의 치환된 아세토페논은 또한 본 발명에 따른 화합물이며 방법 (e)에 의해 수득될 수 있다.
일반식 (XI)는 본 발명에 따른 방법 (f)를 수행하는데 출발물질로 또한 사용되는 아민의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R5및 R6는 서로 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-C4-알킬, 특히 바람직하게는 수소 또는 C1-C2-알킬을 나타낸다.
일반식 (XI)의 아민은 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이다.
일반식 (IV)는 본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는데 출발물질로 사용되는 할라이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R4는 바람직하게 또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이들 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다. Hal1은 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식 (IV)의 할라이드는 유기 화학의 일반적으로 공지된 화합물이다.
일반식 (V)는 본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는데 출발물질로 또한 사용되는 카바모일 클로라이드의 일반 정의를 제공한다. 이 일반식에서, R3는 바람직하게 또는 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 이 래디칼에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기에 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (V)의 카바모일 클로라이드중 일부는 공지되었다(참조예: DE 27 30 325). 아직 공지되지 않은 본 출원의 특허대상은 일반식 (Va)의 카바모일 클로라이드이다:
상기 식에서,
R7은 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오를 나타내고, 바람직하게는 R3의 상응하는 바람직한 의미를 갖는다.
일반식 (Va)의 카바모일 클로라이드는, 예를 들어
g) 일반식 (XII)의 시아노메틸아닐린을, -10 내지 +120 ℃, 바람직하게는 0 내지 100 ℃의 온도에서 불활성 유기 희석제(예를 들어 톨루엔)의 존재하 및 염기(바람직하게는 삼급 유기 아민, 예를 들어 트리에틸아민)의 존재하에 포스겐과 반응시킴으로써 수득되며, 이때 다소 과량의 포스겐이 사용될 수 있다(참조예: 제조 실시예):
상기 식에서,
R7은 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (XII)의 시아노메틸아닐린은 신규하며 또한 본 출원의 특허대상이다. 이들은, 예를 들어
h) 일반식 (XIII)의 공지된 아닐린을, 20 내지 60 ℃의 온도에서 아세트산의 존재하에 파라포름알데하이드 및 알칼리 금속 시아나이드와 반응시킴으로써 수득된다(참조예: Helv. Chim. Acta 1954, 37, 166 및 제조 실시예):
상기 식에서,
R7은 상기 정의된 바와 같다.
방법 (c)의 특정 구체예로, 일반식 (XII)의 시아노메틸아닐린으로 출발하여 "단일 용기 과정"으로 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (a)는 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행된다. 적합한 희석제에는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매가 포함된다. 이들로는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 메틸 t-아밀 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴, 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 및 또한 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폰 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드가 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (a)는 바람직하게는 또한 촉매를 사용하여 수행된다. 적합한 촉매는 특히 삼급 유기 아민, 예를 들어 트리에틸아민이다.
본 발명에 따른 방법 (a)에서 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (a)는 일반적으로 대기압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (a)를 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 사용되는 두 성분중 하나의 성분을 상대적 소과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행된다(참조: 제조 실시예).
본 발명에 따른 방법 (b) 및 (c)는 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행된다. 적합한 희석제에는 실질적으로 모든 불활성 유기 용매가 포함된다. 이들로는 바람직하게는 임의로 할로겐화된 지방족 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 펜탄, 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 에테르, 예를 들어 디에틸 및 디부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴, 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 및 또한 디메틸 설폭사이드, 테트라메틸렌 설폰 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드가 포함된다.
본 발명에 따른 방법 (b) 및 (c)를 수행하는데 적합한 염기는 이러한 반응에통상적으로 사용되는 모든 산 결합제이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드라이드, 예를 들어 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 하이드록사이드, 예를 들어 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘; 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 카보네이트 또는 바이카보네이트, 예를 들어 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 또는 탄산칼슘; 알칼리 금속 아세테이트, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트; 알칼리 금속 알콕사이드, 예를 들어 소듐 t-부톡사이드 또는 포타슘 t-부톡사이드; 염기성 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 디이소부틸아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디이소프로필아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸벤질아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 2-에틸-, 4-에틸- 및 5-에틸-2-메틸피리딘, 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔(DBN), 1,8-디아자바이사이클로-[5.4.0]운데-7-센(DBU), 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO)이 사용된다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (b)는 일반적으로 대기압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (b)를 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 할라이드 및 염기를 과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행된다(참조: 제조 실시예).
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 -10 내지 +130 ℃, 바람직하게는 0 내지 110 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (c)는 일반적으로 대기압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법 (c)를 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 클로라이드 및 염기를 과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 후처리는 통상적인 방법에 따라 수행된다(참조: 제조 실시예).
식물 상용성이 우수하며 온혈 동물에 허용되는 수준의 독성을 갖는 본 발명에 따른 활성 화합물은 농업, 임업, 저장 제품 및 재료의 보호, 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 선충을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulusguttulatus).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).
좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 종(Melanoplusspp.) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae) 및 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
이(Phthiraptera)목, 예를 들어 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다말리니아 종 (Damalinia spp.).
총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 트리프스 타바치(Thrips tabaci), 트리프스 팔미 (Thrips palmi) 및 프랑클리니엘라 악시덴탈리스(Frankliniella accidentalis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 유리가스테르 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스 (Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸 (Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 크리프토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포미(Aphis pomi), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 종(Myzus spp.), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetiaoleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.) 및 프실라 종(Psylla spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 크실로스텔라(Plutellaxylostella), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종 (Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 칠로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.) 및 오울레마 오리자에(Oulema oryzae).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스 (Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스 (Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스 (Niptus hololeucus), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 종 (Agriotes spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica) 및 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 종(Musca spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종 (Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 종 (Gastrophilus spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.) 및 리비오미자 종(Liriomyza spp.).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
거미(Arachnida)목, 예를 들어 소르피오 마우루스(Scorpio maurus), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 종(Boophilus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 타소네무스 종 (Tarsonemus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 종 (Panonychus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.), 헤미타소네무스 종 (Hemitarsonemus spp.) 및 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.).
식물 기생성 선충에는 예를 들어, 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 종 (Heterodera spp.), 글로보데라 종(Globodera spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 크시피네마 종(Xiphinema spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.) 및 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.)이 포함된다.
본 발명에 따른 물질은 식물-손상 곤충, 예를 들어 오이 벌레(디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata)) 유충, 목화 나방(헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens)) 모충, 겨자 벌레(파에돈 코클레아리아에) 유충, 배추좀나방(플루텔라 크실로스텔라) 모충 및 행렬구더기(스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 및 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda)) 모충을 구제하는데 특히 성공적으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 물질은 예를 들어 목화 나방(헬리오티스 비레센스) 모충 또는 행렬구더기(스포도프테라 프루기페르다) 모충에 대해 매우 우수한 지속성을 나타낸다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 특정 농도나 적용비율에서 또한 제초제 또는 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제 및 살균제로도 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.
모든 식물 및 식물 부분이 본 발명에 따라 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 권한에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환 (transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학적 및 재조합 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎,꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needle), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.
본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 도포에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 그 이상의 코팅을 적용하여 직접, 또는 활성 화합물을 그의 주변, 환경 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 또한 물이다.
적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다.
적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다.
적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다.
적합한 분산제는, 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에서, 또한 예를 들어 작용 스펙트럼을 확대하거나 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 많은 경우 상승 효과가 얻어지며, 즉 혼합물의 효율은 개별 성분들의 효율 보다 크다.
적합한 혼합 파트너로는 예를 들어 하기의 화합물이 있다:
살진균제:
알디모르프, 암프로필포스, 암프로필포스-포타슘, 안도프림, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈,
베날락실, 베노다닐, 베노밀, 벤자마크릴, 벤자마크릴-이소부틸, 비알라포스, 비나파크릴, 비페닐, 비터탄올, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트,
칼슘 폴리설파이드, 카프로파미드, 캅시마이신, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카복신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로벤티아존, 클로르페나졸, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 클로질라콘, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 사이프로푸람,
데바카브, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도데모르프, 도딘, 드라족솔론,
에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,
파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 펜틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루메토버, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루프리미돌, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 포세틸-소듐, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카보닐, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 푸르메사이클록스,
구아자틴,
헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸,
이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 요오도카브, 이프코나졸, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이프로발리카브, 이루마마이신, 이소프로티올란, 이소발레디온,
카수가마이신, 크레속심-메틸, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도(Bordeaux) 혼합물,
만코퍼, 만코제브, 마네브, 메페림존, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메토메클람, 메트설포박스, 밀디오마이신, 마이클로부타닐, 마이클로졸린,
니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰,
오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥솔린산, 옥시카복심, 옥시펜틴,
파클로부트라졸, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피콕시스트로빈, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 폴리옥소림, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로파모카브, 프로파노신-소듐, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르,
퀸코나졸, 퀸토젠(PCNB), 퀴녹시펜,
황 및 황 제제, 스피록사민,
테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트사이클라시스, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 티옥시미드, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸,
유니코나졸,
발리다마이신 A, 빈클로졸린, 비니코나졸,
자릴라미드, 지네브, 지람, 및 또한
다거(Dagger) G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-디메틸에틸)-β-(2-페녹시에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
α-(2,4-디클로로페닐)-β-플루오로-β-프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
α-(2,4-디클로로페닐)-β-메톡시-α-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
α-(5-메틸-1,3-디옥산-5-일)-β-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸렌]-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올,
(5RS,6RS)-6-하이드록시-2,2,7,7-테트라메틸-5-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-3-옥타논,
(E)-α-(메톡시이미노)-N-메틸-2-페녹시-페닐아세트아미드,
1-(2,4-디클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)에타논-O-(페닐메틸)-옥심,
1-(2-메틸-1-나프탈레닐)-1H-피롤-2,5-디온,
1-(3,5-디클로로페닐)-3-(2-프로페닐)-2,5-피롤리딘디온,
1-[(디요오도메틸)설포닐]-4-메틸벤젠,
1-[[2-(2,4-디클로로페닐)-1,3-디옥솔란-2-일]메틸]-1H-이미다졸,
1-[[2-(4-클로로페닐)-3-페닐옥시라닐]메틸]-1H-1,2,4-트리아졸,
1-[1-[2-[(2,4-디클로로페닐)메톡시]페닐]에테닐]-1H-이미다졸,
1-메틸-5-노닐-2-(페닐메틸)-3-피롤리디놀,
2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드,
2,6-디클로로-5-(메틸티오)-4-피리미디닐-티오시아네이트,
2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드,
2,6-디클로로-N-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메틸]벤즈아미드,
2-(2,3,3-트리요오도-2-프로페닐)-2H-테트라졸,
2-[(1-메틸에틸)설포닐]-5-(트리클로로메틸)-1,3,4-티아디아졸,
2-[[6-데옥시-4-O-(4-O-메틸-β-D-글리코피라노실)-α-D-글루코피라노실]아미노]-4-메톡시-1H-피롤로[2,3-d]피리미딘-5-카보니트릴,
2-아미노부탄,
2-브로모-2-(브로모메틸)펜탄디니트릴,
2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드,
2-클로로-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(이소티오시아네이토메틸)아세트아미드,
2-페닐페놀(OPP),
3,4-디클로로-1-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-1H-피롤-2,5-디온,
3,5-디클로로-N-[시아노-[(1-메틸-2-프로피닐)옥시]메틸]벤즈아미드,
3-(1,1-디메틸프로필)-1-옥소-1H-인덴-2-카보니트릴,
3-[2-(4-클로로페닐)-5-에톡시-3-이속사졸리디닐]피리딘,
4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-(4-메틸페닐)-1H-이미다졸-1-설폰아미드,
4-메틸테트라졸로[1,5-a]퀴나졸린-5(4H)-온,
8-하이드록시퀴놀린 설페이트,
9H-크산텐-2-[(페닐아미노)카보닐]-9-카복실산 하이드라지드,
비스-(1-메틸에틸)-3-메틸-4-[(3-메틸벤조일)옥시]-2,5-티오펜디카복실레이트,
시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵탄올,
시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸프로필)페닐-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린하이드로클로라이드,
에틸 [(4-클로로페닐)아조]시아노아세테이트,
중탄산칼륨,
메탄테트라티올 소듐염,
메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트,
메틸 N-(2,6-디메틸페닐)-N-(5-이속사졸릴카보닐)-DL-알라니네이트,
메틸 N-(클로로아세틸)-N-(2,6-디메틸페닐)-DL-알라니네이트,
N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-푸라닐)-아세트아미드,
N-(2,6-디메틸페닐)-2-메톡시-N-(테트라하이드로-2-옥소-3-티에닐)-아세트아미드,
N-(2-클로로-4-니트로페닐)-4-메틸-3-니트로벤젠설폰아미드,
N-(4-사이클로헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민,
N-(4-헥실페닐)-1,4,5,6-테트라하이드로-2-피리미딘아민,
N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-메톡시-N-(2-옥소-3-옥사졸리디닐)-아세트아미드,
N-(6-메톡시-3-피리디닐)-사이클로프로판카복사미드,
N-[2,2,2-트리클로로-1-[(클로로아세틸)아미노]에틸]벤즈아미드,
N-[3-클로로-4,5-비스(2-프로피닐옥시)페닐]-N'-메톡시메탄이미드아미드,
N-포르밀-N-하이드록시-DL-알라닌 소듐염,
O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]에틸포스포르아미도티오에이트,
O-메틸 S-페닐 페닐프로필포스포르아미도티오에이트,
S-메틸 1,2,3-벤조티아디아졸-7-카보티오에이트,
스피로[2H]-1-벤조피란-2,1'(3'H)-이소벤조푸란-3'-온,
4-[3,4-디메톡시페닐-3-(4-플루오로페닐)아크릴로일]모르폴린.
살균제:
브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 기타 구리 제제.
살충제 / 살비제 / 살선충제:
아바멕틴, 아세페이트, 아세트아미프리드, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알파사이퍼메트린, 알파메트린, 아미트라즈, 아버멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴,
바실러스 포필리아, 바실러스 스파에리쿠스, 바실러스 서브틸리스, 바실러스투린기엔시스, 바쿨로바이러세스, 뷰베리아 바시아나, 뷰베리아 테넬라, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 벤족시메이트, 베타사이플루트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비스트리플루론, BPMC, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부타티오포스, 부토카복심, 부틸피리다벤,
카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보설판, 카탑, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 클로바포트린, 크로마페노자이드, 시스-레스메트린, 시스퍼메트린, 클로사이트린, 클로에토카브, 클로펜테진, 클로티아니딘, 시아노포스, 사이클로프렌, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진,
델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로르보스, 디코폴, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디오페놀란, 디설포톤, 도쿠사트-소듐, 도페나핀,
에플루실라네이트, 에마멕틴, 엠펜트린, 엔도설판, 엔토모프토라 종, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토프로포스, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스,
펜아미포스, 펜아자퀸, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노티오카브, 페녹사크림, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피리트린, 펜피록시메이트, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루브로사이트리네이트, 플루사이클록수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루메트린, 플루텐진, 플루발리네이트, 포노포스,포스메틸란, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,
그라뉼로시스 바이러세스,
할로페노자이드, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 하이드로프렌,
이미다클로프리드, 인독사카브, 이사조포스, 이소펜포스, 이속사티온, 이버멕틴,
뉴클레아 폴리헤드로시스 바이러세스,
람다-사이할로트린, 루페누론,
말라티온, 메카르밤, 메트알데하이드, 메타미도포스, 메타리지움 아니소플리아, 메타리지움 플라보비리데, 메티다티온, 메티오카브, 메토프렌, 메토밀, 메톡시페노자이드, 메톨카브, 메톡사디아존, 메빈포스, 밀베멕틴, 밀베마이신, 모노크로토포스,
날레드, 니텐피람, 니티아진, 노발루론,
오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M,
파에실로마이세스 푸모소로세우스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 A, 피리미포스 M, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파자이트, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리다티온, 피리미디펜, 피리프록시펜,
퀴날포스,
리바비린,
살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 설포텝, 설프로포스,
타우-플루발리네이트, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테미빈포스, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 테타사이퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티아프로닐, 티아트리포스, 티오사이클람 하이드로젠 옥살레이트, 티오디카브, 티오파녹스, 투린기엔신, 트랄로사이트린, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로페니딘, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브,
바미도티온, 바닐리프롤, 버티실리움 레카니,
YI 5302,
제타-사이퍼메트린, 졸라프로포스,
(1R-시스)-[5-(페닐메틸)-3-푸라닐]-메틸-3-[(디하이드로-2-옥소-3(2H)-푸라닐리덴)-메틸]-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트,
(3-페녹시페닐)-메틸-2,2,3,3-테트라메틸사이클로프로판카복실레이트,
1-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]테트라하이드로-3,5-디메틸-N-니트로-1,3,5-트리아진-2(1H)-이민,
2-(2-클로로-6-플루오로페닐)-4-[4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-4,5-디하이드로-옥사졸,
2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온,
2-클로로-N-[[[4-(1-페닐에톡시)-페닐]-아미노]-카보닐]-벤즈아미드,
2-클로로-N-[[[4-(2,2-디클로로-1,1-디플루오로에톡시)-페닐]-아미노]-카보닐]-벤즈아미드,
3-메틸페닐 프로필카바메이트,
4-[4-(4-에톡시페닐)-4-메틸펜틸]-1-플루오로-2-페녹시-벤젠,
4-클로로-2-(1,1-디메틸에틸)-5-[[2-(2,6-디메틸-4-페녹시페녹시)에틸]티오]-3(2H)-피리다지논,
4-클로로-2-(2-클로로-2-메틸프로필)-5-[(6-요오도-3-피리디닐)메톡시]-3(2H)-피리다지논,
4-클로로-5-[(6-클로로-3-피리디닐)메톡시]-2-(3,4-디클로로페닐)-3(2H)-피리다지논,
바실러스 투린기엔시스 스트레인 EG-2348,
2-벤조일-1-(1,1-디메틸에틸)히드라지노벤조산,
2,2-디메틸-3-(2,4-디클로로페닐)-2-옥소-1-옥사스피로[4.5]덱-3-엔-4-일 부타노에이트,
[3-[(6-클로로-3-피리디닐)메틸]-2-티아졸리디닐리덴]-시안아미드,
디하이드로-2-(니트로메틸렌)-2H-1,3-티아진-3(4H)-카복스알데하이드,
에틸 [2-[[1,6-디하이드로-6-옥소-1-(페닐메틸)-4-피리다지닐]옥시]에틸]-카바메이트,
N-(3,4,4-트리플루오로-1-옥소-3-부테닐)-글리신,
N-(4-클로로페닐)-3-[4-(디플루오로메톡시)페닐]-4,5-디하이드로-4-페닐-1H-피라졸-1-카복사미드,
N-[(2-클로로-5-티아졸릴)메틸]-N'-메틸-N"-니트로-구아니딘,
N-메틸-N'-(1-메틸-2-프로페닐)-1,2-히드라진디카보티오아미드,
N-메틸-N'-2-프로페닐-1,2-히드라진디카보티오아미드,
O,O-디에틸 [2-(디프로필아미노)-2-옥소에틸]-에틸포스포르아미도티오에이트,
N-시아노메틸-4-트리플루오로메틸-니코틴아미드,
3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠.
제초제와 같은 기타 공지된 활성 화합물, 또는 비료 및 성장조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.
살충제로 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 화합물 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량% 이다.
화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.
위생 해충 및 저장 제품 해충에 사용되는 경우, 활성 화합물은 목재 및 점토에 대해 뛰어난 잔류 활성을 나타낼 뿐만 아니라 석회 기질상의 알칼리에 대해 우수한 안정성을 나타낸다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들 부분이 처리가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 품종 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물종 및 식물 품종과 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 품종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기 설명되었다.
특히 바람직하게는, 각 경우에 시판중이거나 이용되고 있는 식물 품종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 품종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어지는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 품종(cultivar), 생리형(biotype) 및 유전자형 (genotype)일 수 있다.
식물 종 또는 식물 품종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용되는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 안정성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 형질전환 식물 또는 식물 품종(즉, 유전 공학적으로 얻어진 것)은 유전자 변형시 이들 식물에 특히 유용한 성질("특성")을 제공하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 안정성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 추가적으로 특히 강조되는 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 유지종자 평지 및 또한 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화 및 유지종자 평지가 특히 강조된다. 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소에 의한 곤충에 대한 식물의 방어력 증가이다. 또한, 특히 강조되는 특성은 전신적으로 획득한내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소에 의한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특히 강조되는 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 해당 특성을 부여하는 유전자가 또한 형질전환 식물에 상호 조합으로 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARDR(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOutR(예: 옥수수), StarLinkR(예: 옥수수), BollgardR(예: 목화), NucotnR(예: 목화) 및 NewLeafR(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup ReadyR(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty LinkR(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMIR(이미다졸리논 내약성) 및 STSR(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 ClearfieldR명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 이러한 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 특성을 지니거나 유전자 특성이 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 품종에도 적용된다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 활성 화합물의 혼합물을 사용하여 본 발명에 따라 특히 유리한 방식으로 처리될 수 있다. 이들 활성 화합물 또는 혼합물에 대한 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 해충, 위생 해충 및 저장 제품 해충 뿐만 아니라, 수의약 분야에서 동물 기생충(체외 기생충), 예를 들어, 견체 참진드기, 연체 참진드기, 옴 응애, 잎 응애, 파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 이, 털이, 조류이 및 벼룩에 대해 활성적이다. 이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.).
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.).
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.).
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.).
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종(Panstrongylus spp.).
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.).
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- andMesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 데르마센토 종 (Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종 (Hyalo㎜a spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종 (Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.).
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 또한 농업용 생산성 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위 및 벌, 기타 애완 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새 및 어항속 물고기, 및 소위 실험용 동물, 예를 들어 햄스터, 기니아 피그, 랫트 및 마우스를 침습하는 절지동물을 구제하는데 적합하다. 이들 절지동물을 구제하면, 사망 및 산출량 감소(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)가 줄어들게 되므로, 본 발명에 따른 활성 화합물을 사용함으로써 더욱 경제적이고 간편한 동물 관리가 가능하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 수의학 분야에서, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 물약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 붓기 및 점적, 세척 및 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear marks), 꼬리 표식, 다리 밴드, 굴레, 표시장치 등의 형태로 경피 사용에 의해 공지된 방식으로 사용된다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 일반식 (I)의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 산제, 유제, 자유 유동 조성물)로서 직접 또는 100 내지 10,000 배 희석하여 사용될 수 있거나, 약품욕의 형태로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 활성 화합물은 산업 재료를 파괴하는 곤충에 대하여 강력한 살충 작용을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다음의 곤충들이 바람직한 예로서 언급될 수 있지만, 이들로만 제한되지 않는다:
딱정벌레(Beetles), 예를 들어 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 크세스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스 펙티코르니스(Ptilinus pecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스 루기콜리스(Minthes rugicollis), 질레보루스 종(Xyleborus spp.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spp.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸킨스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunnes), 시녹실론 종(Synoxylon spp.), 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus).
데르마프테란스(Dermapterans), 예를 들어, 시렉스 주벤쿠스(Sirex jubencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그누스 (Urocerus gigas taignus), 우로세루스 아우구르(Urocerus augur).
흰개미(Termites), 예를 들어, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스 (Mastotermes darwiniensis), 주테르모프시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis), 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus).
좀(Bristletails), 예를 들어, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
이와 관련하여 산업 재료는 무생 물질, 예를 들어, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품, 및 코팅 조성물의 의미로 이해된다.
곤충의 침습으로부터 보존되어야 할 재료는 특히 바람직하게는 목재 및 가공 목제품이다.
본 발명에 따른 제제 또는 이를 포함하는 혼합물에 의해 보호될 수 있는 목재 및 가공 목제품은 예를 들어, 건축용 목재, 목재 빔(beam), 철도 침목, 교량 구성 요소, 방파제, 목재로 만들어진 비히클(vehicle), 상자, 팔레트, 컨테이너, 전신주, 목재 표지판, 목재로 만들어진 창 및 문, 합판, 칩 보드, 접합품, 또는 가옥건축 또는 건축용 가구에 매우 일반적으로 사용되는 목제품의 의미로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로, 농축물 또는 일반적으로 통상의 제제, 예를 들어, 산제, 과립제, 용액제, 현탁제, 유제 또는 페이스트의 형태로 사용될 수 있다.
언급된 제제는 그 자체가 공지된 방법으로, 예를 들어, 활성 화합물을 적어도 하나의 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 방수제, 경우에 따라 건조제 및 UV 안정화제 및, 경우에 따라 염료 및 안료 및 다른 가공 보조제와 혼합함으로서 제조될 수 있다.
목재 및 목공품을 보존하기 위해 사용되는 살충 조성물 또는 농축물은 본 발명에 따른 활성 화합물을 0.0001 내지 95 중량%, 특히 0.001 내지 60 중량%의 농도로 함유한다.
사용되는 조성물 또는 농축물의 양은 곤충의 습성 및 발생도와 매질에 따라 달라진다. 최적의 사용량은 사용시 각 경우에 일련의 시험에 의하여 결정될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보존되어야 할 재료를 기준으로 0.0001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%를 사용하면 충분하다.
사용되는 용매 및/또는 희석제는 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 저휘발성의 오일성 또는 오일형 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물 및/또는 물, 및 적합하다면 유화제 및/또는 습윤제이다.
바람직하게 사용되는 유기 화학 용매는 35 이상의 증발 지수(evaporation number) 및 30 ℃ 이상, 바람직하게는 45 ℃ 이상의 인화점(flash point)을 갖는 오일성 또는 오일형 용매이다. 저휘발성이며 수-불용성인 오일성 및 오일형 용매로 사용되는 물질은 적합한 광유 또는 그들의 방향족 분획물, 또는 광유를 함유하는 용매 혼합물, 바람직하게는 백유(white spirit), 석유 및/또는 알킬벤젠이다.
170 내지 220 ℃의 비등 범위를 갖는 광유, 170 내지 220 ℃의 비등 범위를 갖는 백유, 250 내지 350 ℃의 비등 범위를 갖는 스핀들 오일(spindle oil), 160 내지 280 ℃의 비등 범위를 갖는 석유 및 방향족 화합물, 테레빈(turpentine) 오일 등이 유리하게 사용된다.
바람직한 구체예로, 180 내지 210 ℃의 비등 범위를 갖는 액상 지방족 탄화수소 또는 180 내지 220 ℃의 비등 범위를 갖는 방향족 및 지방족 탄화수소의 고-비점 혼합물 및/또는 스핀들 오일 및/또는 모노클로로나프탈렌, 바람직하게는 α-모노클로로나프탈렌이 사용된다.
35 이상의 증발 지수 및 30 ℃ 이상, 바람직하게는 45 ℃ 이상의 인화점을 갖는 저휘발성의 유기 오일성 또는 오일형 용매는, 용매 혼합물이 또한 35 이상의 증발 지수 및 30 ℃ 이상, 바람직하게는 45 ℃ 이상의 인화점을 갖고 살충제/살진균제 혼합물이 용매 혼합물에 용해되거나 유화될 수 있는 경우에, 중간 또는 고휘발성 유기 화학 용매에 의해 부분적으로 대체될 수 있다.
바람직한 구체예에 따라, 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물의 일부가 지방족 극성 유기 화학 용매 또는 용매 혼합물로 대체된다. 하이드록실 및/또는 에스테르 및/또는 에테르 그룹을 함유하는 지방족 유기 화학 용매, 예를 들어, 글리콜 에테르, 에스테르 등이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 목적을 위해 사용되는 유기 화학 결합제는 그 자체로서 공지되어 있고, 물로 희석될 수 있고/있거나 사용된 유기 화학 용매에 용해, 분산 또는 유화될 수 있는 합성 수지 및/또는 결합 건성유, 특히 아크릴레이트 수지, 비닐 수지, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에스테르 수지, 중축합 또는 중부가 수지, 폴리우레탄 수지, 알키드 수지 또는 개질된 알키드 수지, 페놀 수지, 탄화수소 수지, 예를 들어, 인덴-쿠마론(cumarone) 수지, 실리콘 수지, 건성 식물유 및/또는 건성유 및/또는 천연 및/또는 합성 수지를 기본으로 한 물리적 건조 결합제로 구성되거나 이들을 포함하는 결합제이다.
결합제로서 사용된 합성 수지는 유제, 분산액 또는 용액의 형태로 사용될 수 있다. 역청(bitumen) 또는 역청질 물질이 또한 10 중량% 이하의 양으로 결합제로서 사용될 수 있다. 또한, 그 자체로 공지된 염료, 안료, 방수제, 교향제(odour correctant) 및 억제제 또는 부식 방지제 등이 사용될 수 있다.
본 발명에 따라, 조성물 또는 농축물은 바람직하게는 유기 화학 결합제로서 적어도 하나의 알키드 수지 또는 개질된 알키드 수지 및/또는 건성 식물유를 함유한다. 45 중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 68 중량%의 오일 함량을 갖는 알키드 수지가 본 발명에 따라 바람직하게 사용된다.
상기 언급된 결합제의 전부 또는 일부가 고정제(혼합물) 또는 가소제(혼합물)로 대체될 수 있다. 이들 첨가제는 활성 화합물의 증발 및 또한 결정화 또는침전을 방지하기 위해 사용된다. 이들은 바람직하게는 결합제의 0.01 내지 30%(사용된 결합제 100%를 기준으로)를 대체한다.
가소제는 프탈산 에스테르, 예를 들어, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 또는 벤질 부틸 프탈레이트, 인산 에스테르, 예를 들어, 트리부틸 포스페이트, 아디프산 에스테르, 예를 들어, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 스테아레이트, 예를 들어, 부틸 스테아레이트 또는 아밀 스테아레이트, 올레에이트, 예를 들어, 부틸 올레에이트, 글리세롤 에테르 또는 고분자량의 글리콜 에테르, 글리세롤 에스테르 및 p-톨루엔설폰산 에스테르의 화학그룹중에서 선택된다.
고정제는 화학적으로 폴리비닐 알킬 에테르, 예를 들어, 폴리비닐 메틸 에테르, 또는 케톤 예를 들어, 벤조페논 또는 에틸렌벤조페논을 기본으로 한다.
가능한 용매 또는 희석제는 특히, 경우에 따라, 하나 이상의 상기 언급된 유기화학 용매 또는 희석제, 유화제 및 분산제와의 혼합물로서의 물이다.
목재는 대규모 공업적 스케일의 주입 방법, 예를 들어, 진공, 이중 진공 또는 압축 처리에 의해 특히 효과적으로 보존된다.
즉시 사용형(ready-to-use) 조성물은 또한 경우에 따라 다른 살충제 및, 또한 경우에 따라 하나 또는 그 이상의 살진균제를 함유할 수 있다.
가능한 추가의 혼합 파트너는 바람직하게는 WO 제 94/29 268호에 언급되어 있는 살충제 및 살진균제이다. 이 문헌에 언급된 화합물은 본 출원의 명백한 구성요소이다.
특히 바람직한 혼합 파트너로는 살충제, 예를 들어, 클로르피리포스, 폭심,실라플루오핀, 알파메트린, 사이플루트린, 사이퍼메트린, 델타메트린, 퍼메트린, 이미다클로프리드, NI-25, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 트랜스플루트린, 티아클로프리드, 메톡시페노자이드 및 트리플루무론, 및 또한 살진균제, 예를 들어, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 아자코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 사이프로코나졸, 메트코나졸, 이마잘릴, 디클로르플루아니드, 톨릴플루아니드, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, N-옥틸-이소티아졸린-3-온 및 4,5-디클로로-N-옥틸이소티아졸린-3-온이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 동시에 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.
고착성 빈모강(Oligochaetae), 예를 들어 세르풀리다에(Serpulidae), 및 갑각류 및 레다모르파(Ledamorpha) 군(거위 조개삿갓굴(goose barnacle))의 종, 예를 들어 각종 레파스(Lepas) 및 스칼펠룸(Scalpellum) 종, 또는 굴등형아목 (Balanomorpha) 군(도토리 조개삿갓굴)의 종, 예를 들어 발라누스(Balanus) 또는 폴리시페스(Pollicipes) 종에 의한 오염은 선박의 마찰 저항을 증가시키고, 그 결과 에너지 소비량이 높아지고 또한 건식 독(dock)에 빈번히 정박함으로써 운전비용을 현격히 증가시키게 된다.
조류, 예를 들어 엑토카르푸스 종(Ectocarpus sp.) 및 세라미움 종(Ceramium sp.)에 의한 오염 이외에도, 만각아강(Cirripedia) 속명(시리페드 크루스타세아 (cirriped crustacea))에 속하는 고착성 절갑류(Entomostraca) 군에 의한 오염이특히 중요하다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 활성 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합시 뛰어난 방오 작용을 갖는 것으로 밝혀졌다.
본 발명에 따른 활성 화합물을 단독으로 또는 다른 활성 화합물과 배합하여 사용함으로써, 예를 들어 비스(트리알킬주석)설파이드, 트리-n-부틸주석 라우레이트, 트리-n-부틸주석 클로라이드, 산화구리(I), 트리에틸주석 클로라이드, 트리-n-부틸(2-페닐-4-클로로페녹시)주석, 트리부틸주석 옥사이드, 몰리브덴 디설파이드, 산화안티몬, 중합 부틸 티타네이트, 페닐-(비스피리딘)-비스무스 클로라이드, 트리-n-부틸주석 플루오라이드, 망간 에틸렌비스티오카바메이트, 아연 디메틸디티오카바메이트, 아연 에틸렌비스티오카바메이트, 2-피리딘티올 1-옥사이드의 아연 염 및 구리 염, 비스디메틸디티오카바모일아연 에틸렌비스티오카바메이트, 산화아연, 구리(I) 에틸렌-비스디티오카바메이트, 구리 티오시아네이트, 구리 나프테네이트 및 트리부틸주석 할라이드에서의 중금속을 사용하지 않을 수 있거나, 이들 화합물의 농도를 상당히 감소시키는 것이 가능하다.
필요에 따라, 즉석-사용 방오 페인트는 추가로 다른 활성 화합물, 바람직하게는 살조제, 살진균제, 제초제, 살연체동물제 또는 다른 방오 활성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 방오 조성물과 배합하기에 바람직한 적합한 성분은 다음과 같다:
살조제, 예를 들어 2-t-부틸아미노-4-사이클로프로필아미노-6-메틸티오-1,3,5-트리아진, 디클로로펜, 디우론, 엔도탈, 펜틴 아세테이트, 이소프로투론, 메타벤즈티아주론, 옥시플루오르펜, 퀴노클라민 및 터부트린;
살진균제, 예를 들어 벤조[b]티오펜카복실산 사이클로헥실아미드 S,S-디옥사이드, 디클로플루아니드, 플루오르-폴펫, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카바메이트, 톨릴플루아니드 및 아졸, 예를 들어 아자코나졸, 사이프로코나졸, 에폭시코나졸, 헥사코나졸, 메트코나졸, 프로피코나졸 및 테부코나졸;
살연체동물제, 예를 들어 펜틴 아세테이트, 메트알데하이드, 메티오카브, 니클로사미드, 티오디카브 및 트리메타카브; 또는
통상적인 방오 활성 화합물, 예를 들어 4,5-디클로로-2-옥틸-4-이소티아졸린 -3-온, 디요오도메틸파라트릴 설폰, 2-(N,N-디메틸티오카바모일티오)-5-니트로티아질, 2-피리딘티올 1-옥사이드의 포타슘, 구리, 소듐 및 아연 염, 피리딘-트리페닐보란, 테트라부틸디스탄옥산, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)-피리딘, 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, 테트라메틸티우람 디설파이드 및 2,4,6-트리클로로페닐말레이미드.
사용된 방오 조성물은 본 발명에 따른 활성 화합물을 0.001 내지 50 중량%, 특히 0.01 내지 20 중량%의 농도로 함유한다.
추가로, 본 발명에 따른 방오 조성물은 예를 들어 문헌 [Ungerer,Chem. Ind. 1985, 37, 730-732] 및 [Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973]에 기술된 것과 같은 통상의 성분들을 함유한다.
방오 페인트는 살조, 살진균, 살연체동물 활성 화합물 및 본 발명에 따른 살충 활성 화합물 이외에, 특히 결합제를 함유한다.
승인된 결합제의 예로 용매 시스템중의 폴리비닐 클로라이드, 용매 시스템중의 염소화 러버, 용매 시스템, 특히 수성 시스템중의 아크릴 수지, 수성 분산물 또는 유기 용매 시스템 형태의 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체 시스템, 부타디엔/스티렌/아크릴로니트릴 러버, 건성유, 예를 들어 아마인유, 아스팔트 및 에폭시 화합물, 타르 또는 비투멘과 배합된 개질된 경화 수지 또는 수지 에스테르, 소량의 염소 러버, 염소화 폴리프로필렌 및 비닐 수지가 있다.
필요에 따라, 페인트는 또한 염수중에 불용성인 것이 바람직한 무기 안료, 유기 안료 또는 착색제를 포함한다. 페인트는 또한 활성 화합물이 서서히 방출되도록 로진과 같은 물질을 포함할 수 있다. 페인트는 또한 가소제, 유동성에 영향을 미치는 개질제 및 기타 통상적인 성분들을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 화합물 또는 상기 언급된 혼합물은 또한 자동-광택 방오 시스템에 도입될 수도 있다.
활성 화합물은 또한 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및 보조제와 배합되어 상기 해충을 구제하기 위한 가정용 살충 제품에 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 활성적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:
전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).
응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 종(Bryobia spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).
진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)
장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).
쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).
지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).
좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).
바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchloroa spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).
메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).
집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).
다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).
파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis),드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).
나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).
벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).
벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotusherculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).
이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).
이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).
가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 화합물, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 화합물과 배합하여 사용된다.
이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저 (atomizer) 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기(fogger), 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 모스 페이퍼(moth paper), 모스 백(bag) 및 모스 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.
본 발명에 따른 물질의 제조예 및 사용예가 이후 실시예로 예시된다.
제조 실시예
실시예 1
3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1H-피라졸(실시예 II-1) 1.1 g(4.1 mmol), 트리에틸아민 0.1 ㎖ 및 메틸 t-부틸 에테르 80 ㎖의 혼합물에 4-클로로페닐 이소시아네이트 0.63 g(4.1 mmol)을 70 ℃에서 첨가하였다. 혼합물을 70 ℃에서 15 분동안 교반한 후, 실온으로 천천히 냉각하였다. 침전된 생성물을 흡인여과하고, 소량의 메틸 t-부틸 에테르로 세척하였다.
4'-클로로-3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸카복스아닐리드 1.4 g(이론치의 80%)을 수득하였다(logP(pH2) = 3.64).
실시예 2
(방법 b)
테트라하이드로푸란 20 ㎖중의 수소화나트륨(광유중 60%) 0.2 g(5 mmol)의 현탁액에 3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸-4'-트리플루오로메톡스카복스아닐리드 2.4 g(5 mmol) 및 브로모아세토니트릴 1.2 g(10 mmol)을 0 ℃에서 첨가하였다. 혼합물을 18 시간동안 가열환류시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔류물에 물 50 ㎖를 첨가하고, 반응 생성물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔류물을 분취용 HPLC로 정제하였다.
3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸-(N-시아노메틸)-4'-트리플루오로메톡시 카복스아닐리드 0.15 g(이론치의 6%)을 수득하였다(logP(pH2) = 3.68).
(방법 c)
3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1H-피라졸(실시예 II-1) 2.7 g(10 mmol), 트리에틸아민 1.5 ㎖ 및 메틸렌 클로라이드 50 ㎖의 혼합물에 N-시아노메틸-N-(4-트리플루오로메톡시페닐)카바모일 클로라이드(실시예 Va-1) 2.78 g(10 mmol)을 0 ℃에서 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 18 시간동안 교반한 후, 매회 30 ㎖의 물로 2회 세척하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔류물을 에탄올과 교반하고, 흡인여과한 다음, 에탄올로 세척하였다.
3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸-(N-시아노메틸)-4'-트리플루오로메톡시카복스아닐리드 4.05 g(이론치의 79%)을 수득하였다(logP(pH2) = 3.68).
(방법 c, 단일 용기 과정)
메틸렌 클로라이드 100 ㎖중의 트리포스겐(비스-트리클로로메틸 카보네이트) 16 g(0.054 mol)의 용액에 메틸렌 클로라이드 75 ㎖중의 N-시아노메틸-(4-트리플루오로메톡시페닐)아닐린(실시예 XII-1) 34.56 g(0.16 mol) 및 트리에틸아민 16.5 g(0.163 mol)의 용액을 0 ℃에서 적가하고, 혼합물을 실온에서 0.5 시간동안 교반하였다. 메틸렌 클로라이드 75 ㎖중의 3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1H-피라졸(실시예 II-1) 43.4 g(0.16 mol) 및 트리에틸아민 16.5 g(0.163 mol)의 용액을 적가하였다. 혼합물을 실온에서 18 시간동안 교반한 후, 매회 100 ㎖의 물로 2회 세척하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. 잔류물을 에탄올과 교반하고, 흡인여과한 다음, 에탄올로 세척하였다.
3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸-(N-시아노메틸)-4-트리플루오로메톡시카복스아닐리드 65.3 g(이론치의 79%)을 수득하였다(logP(pH2) = 3.68).
실시예 1 및 2와 유사하게 및/또는 일반적인 제조 설명에 따라 하기 표 1에 수록된 일반식 (I)의 화합물들이 수득되었다.
표 1
일반식 (II)의 출발물질의 제조
실시예 (II-1)
메틸렌 클로라이드 50 ㎖중의 2-(4-시아노피라졸-1-일)-4'-클로로아세토페논 (실시예 VI-1) 5 g(0.02 mol)의 용액에 비스-디메틸아미노메탄 2.16 g(0.021 mol)을 실온에서 첨가하고, 혼합물을 18 시간동안 가열환류시켰다. 그후, 용매를 감압하에 증류시키고, 잔류물을 에탄올 50 ㎖에 용해시켰다. 히드라진 하이드레이트 1.13 g(0.0226 mol)를 첨가하고, 반응 혼합물을 30 ℃에서 3 시간동안 교반하였다. 침전된 생성물을 흡인여과한 후, 소량의 냉 에탄올과 물로 세척하였다.
3-(4-클로로페닐)-4-(4-시아노피라졸-1-일)-4,5-디하이드로-1-피라졸 3.3 g(이론치의 61%)을 수득하였다(logP(pH2) = 2.11).
실시예 (II-1)과 유사하게 및/또는 일반적인 제조 설명에 따라 하기 표 2에 수록된 일반식 (II)의 화합물들이 수득되었다.
표 2
일반식 (V)의 출발물질의 제조
실시예 (Va-1)
톨루엔 100 ㎖중의 포스겐 10.4 g(0.105 mol)의 용액에 톨루엔 150 ㎖중의 N-시아노메틸-4-트리플루오로메톡시아닐린(실시예 XII-1) 20.7 g(0.0958 mol) 및트리에틸아민 11.6 g(0.115 mmol)의 용액을 0 ℃에서 적가하고, 혼합물을 실온에서 18 시간동안 교반하였다. 과량의 포스겐을 플러싱하였다. 혼합물을 물로 세척하고, 유기상을 황산나트륨상에서 건조시킨 후, 용매를 감압하에서 증류시켰다.
N-시아노메틸-N-(4-트리플루오로메톡시)페닐-카바모일 클로라이드 26.3 g(이론치의 94%)을 수득하였다(굴절율 n20 D1.4816).
실시예 (Va-1)과 유사하게 및/또는 일반적인 제조 설명에 따라 하기 표 4에 수록된 일반식 (Va)의 화합물들이 수득되었다.
표 3
일반식 (VI)의 출발물질의 제조
실시예 (VI-1)
2-브로모-4'-클로로아세토페논 9.3 g(0.04 mol), 4-시아노피라졸(제조 참조: JP H59-196868) 3.9 g(0.042 mol), 탄산칼륨 6.1 g(0.044 mol) 및 아세토니트릴 50 ㎖의 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반하였다. 약 200 ㎖의 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 침전된 생성물을 흡인여과한 후, 물로 세척하였다.
2-(4-시아노피라졸-1-일)-4'-클로로아세토페논 9.5 g(이론치의 97%)을 수득하였다(logP(pH2) = 2.20).
실시예 (VI-2)
단계 1
2-(4-시아노피라졸-1-일)-4'-클로로아세토페논 15 g(0.061 mol), 농염산 50 ㎖ 및 아세트산 50 ㎖의 혼합물을 5 시간동안 비등환류시켰다. 반응 혼합물을 물로 희석하고, 침전된 생성물을 흡인여과한 후, 물로 세척하였다.
1-(4-클로로페닐)-피라졸-4-카복실산 14.4 g(이론치의 89%)을 수득하였다(logP(pH2) = 1.67).
단계 2
메틸렌 클로라이드 50 ㎖중의 1-(4-클로로페나실)-피라졸-4-카복실산 7.9 g(0.03 mol)의 용액에 디메틸포름아미드 2-3 방울 및 이어서 티오닐 클로라이드 6 g(0.05 mol)을 첨가하였다. 혼합물을 3 시간동안 비등환류시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔류물을 테트라하이드로푸란 30 ㎖에 용해시키고, 용액을 디메틸아민 용액(수중 40%) 30 ㎖에 적가하였다. 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반한 후, 용매를 감압하에 증발시켰다. 잔류물에 물 100 ㎖를 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨상에서 건조시키고, 감압하에 농축하였다. N,N-디메틸-1-(4-클로로페나실)-피라졸-4-카복사미드 2.8 g(이론치의 32%)을 수득하였다(logP(pH2) = 1.62).
실시예 (VI-1) 및 (VI-2)와 유사하게 및/또는 일반적인 제조 설명에 따라 하기 표 4에 수록된 일반식 (VI)의 화합물들이 수득되었다.
표 4
일반식 (XII)의 중간체의 제조
실시예 (XII-1)
아세트산 200 ㎖중의 4-트리플루오로메톡시아닐린 44 g(0.25 mol)의 용액에 파라포름알데하이드 7.9 g(0.26 mol)을 15 ℃에서 첨가한 후, 물 50 ㎖중의 시안화칼륨 20.6 g(0.318 mol)의 용액을 15-20 ℃에서 적가하였다. 혼합물을 30 ℃에서 18 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에서 증류시키고, 잔류물에 물 약 200 ㎖를 첨가한 후, 침전된 생성물을 흡인여과하여 물로 철저히 세척하였다.
N-시아노메틸-4-트리플루오로메톡시아닐린 52.4 g((이론치의 97%)을 무색 결정 형태로 수득하였다(logP(pH2) = 2.49).
실시예 (XII-1)과 유사하게 및/또는 일반적인 제조 설명에 따라 하기 표 5에 수록된 일반식 (XII)의 화합물들이 수득되었다.
표 5
상기 제조 실시예 및 표에 주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18)을 사용하여 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
산성 범위에서의 측정은 pH 2.3에서 이동상으로 0.1% 수성 인산 및 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로의 선형 구배로 사용하여 수행되었다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
사용 실시예
실시예 A
디아브로티카 시험(토양중 유충)
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
토양이 충전된 포트에 활성 화합물 제제를 살수하였다. 준비후 즉시, 옥수수 낟알 5 개를 각 포트에 도입하고, 3 일후, 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata) 유충을 처리 토양위에 놓았다. 언급된 농도는 토양 부피 단위당 적용되는 활성 화합물의 양을 의미한다(㎎/ℓ).
일정한 기간이 경과한 후, 발아한 옥수수 식물의 수를 세고, 효율을 산출하였다. 100%란 모든 옥수수 식물이 발아하였음을 의미하고; 0%란 옥수수 식물이 하나도 발아하지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 A
식물-손상 곤충
디아브로티카 시험
실시예 B
헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens) 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 30 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
대두 새가지(글리신 맥스(Glycine max))를 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 헬리오티스 비레센스 모충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 B
식물-손상 곤충
헬리오티스 비레센스 시험
표 B - 계속
식물-손상 곤충
헬리오티스 비레센스 시험
실시예 C
파에돈 유충 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 2 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
양배추잎(브라시카 올레라세아(Brassica oleracea))을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 겨자 벌레(파에돈 코클레아리에) 유충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %를 결정하였다. 100%란 모든 겨자 벌레 유충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 겨자 벌레 유충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 C
식물-손상 곤충
파에돈 유충 시험
표 C- 계속
식물-손상 곤충
파에돈 유충 시험
표 C- 계속
식물-손상 곤충
파에돈 유충 시험
실시예 D
플루텔라 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 30 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 잎이 축축한 동안에 배추좀나방(플루텔라 크실로스텔라) 모충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율 %를 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 D
식물-손상 곤충
플루텔라 시험
표 D - 계속
식물-손상 곤충
플루텔라 시험
실시예 E
스포도프테라 엑시구아 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 30 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 행렬구더기(스포도프테라 엑시구아) 모충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 E
식물-손상 곤충
스포도프테라 엑시구아 시험
실시예 F
스포도프테라 프루기페르다 시험
용 매 : 디메틸포름아미드 30 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
양배추잎(브라시카 올레라세아)을 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 행렬구더기(스포도프테라 프루기페르다) 모충으로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후에, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 F
식물-손상 곤충
스포도프테라 프루기페르다 시험
표 F - 계속
식물-손상 곤충
스포도프테라 프루기페르다 시험
표 F - 계속
식물-손상 곤충
스포도프테라 프루기페르다 시험
실시예 G
지속성 시험: 헬리오티스 비레센스
용 매 : 아세톤 4 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
목화 식물(고시피움 히르수툼(Gossypium hirsutum))에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다. 지정된 기간후, 헬리오티스 비레센스 모충을 감염 챔버에서 처리된 잎위에 놓았다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 G
식물-손상 곤충
지속성 시험: 헬리오티스 비레센스
실시예 H
지속성 시험: 스포도프테라 프루기페르다
용 매 : 아세톤 4 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
목화 식물(고시피움 히르수툼)에 목적 농도의 활성 화합물 제제를 분무하였다. 지정된 기간후, 행렬구더기(스포도프테라 프루기페르다) 모충을 감염 챔버에서 처리된 잎위에 놓았다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 H
식물-손상 곤충
지속성 시험: 스포도프테라 프루기페르다
실시예 I
디아브로티카 발테아타 시험(토양중 유충)
임계 농도 시험/토양 곤충 - 형질전환 식물의 처리
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
활성 화합물 제제를 토양에 부었다. 이때, 제제중의 활성 화합물 농도는 실질적으로 중요하지 않으며, 토양 부피당 적용되는 활성 화합물의 중량(ppm(㎎/ℓ)으로 제시)만이 중요한 요인이다. 토양을 0.25 ℓ 포트에 채우고, 20 ℃에서 방치하였다.
준비후 즉시, YIELD GUARD 품종(Monsanto Comp., USA의 등록상표)의 발아전 옥수수 낟알 5 개를 각 포트에 도입하였다. 이틀후, 해당 시험 곤충을 처리된 토양에 도입하였다. 7 일이 더 지난후, 발아된 옥수수 식물수를 세어 활성 화합물의 효율을 결정하였다(식물 하나 = 20%의 활성).
실시예 J
헬리오티스 비레센스 시험(형질전환 식물의 처리)
용 매 : 디메틸포름아미드 7 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 상기 언급된 양의 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
Roundup Ready 품종(Monsanto Comp., USA의 등록상표)의 대두 새가지(글리신 맥스(Glycine max))를 목적 농도의 활성 화합물 제제에 침지시켜 처리하고, 잎이 축축한 동안에 담배 싹벌레 모충 헬리오티스 비레센스로 감염시켰다.
일정한 기간이 경과한 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하며; 0%란 모충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
실시예 K
금파리 유충 시험/발달-억제 작용
시험 동물: 루실리아 큐프리나(Lucilia cuprina) 유충
용 매 : 디메틸 설폭사이드
활성 화합물 20 ㎎을 디메틸 설폭사이드 1 ㎖에 용해시키고; 증류수로 희석하여 더 묽은 농도로 만들었다.
루실리아 큐프리나 약 20 마리를 시험하고자 하는 활성 화합물 제제 0.5 ㎖ 및 말고기 약 1 ㎤를 함유하는 시험관에 도입하였다. 24 및 48 시간후, 활성 화합물 제제의 활성을 결정하였다. 시험관을 바닥에 모래가 깔려 있는 비이커로 옮겼다. 이틀후, 시험관을 꺼내 애벌레 수를 세었다.
활성 화합물 제제의 활성은 비처리 대조군의 발달 기간 1.5 배후 부화한 파리수에 따라 평가된다. 100%란 파리로 부화된 것이 전혀 없는 것을 의미하며; 0%란 모든 파리가 정상적으로 부화된 것을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 K-1
금파리 유충 시험/발달-억제 작용
표 K-1 계속
금파리 유충 시험/발달-억제 작용
표 K-2
금파리 유충 시험/발달-억제 작용
표 K-2 계속
금파리 유충 시험/발달-억제 작용
실시예 L
부필루스 마이크로플루스(Boophilus microplus) 내성 시험/SP-내성 Parkhurst 종
시험 동물: 암컷 성충
용 매 : 디메틸 설폭사이드
활성 화합물 20 ㎎을 디메틸 설폭사이드 1 ㎖에 용해시키고; 증류수로 희석하여 더 묽은 농도로 만들었다.
시험을 5중으로 결정하였다. 용액 1 ㎕를 복부에 주입하고, 동물을 접시로 옮긴 다음, 공기-조절실에서 보관하였다. 수정난의 산란 7 일후 활성을 측정하였다. 외관으로 수정을 확인할 수 없는 난을 유충이 부화할 때까지 환경 조절실에서 유리관내에 보관하였다. 활성이 100%란 진드기로부터 수정난이 부화하지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 L
부필루스 마이크로플루스(Boophilus microplus) 내성 시험/SP-내성 Parkhurst 종
실시예 M
파리에 대한 시험(무스카 도메스티카)
시험 유기체: 무스카 도메스티카 성충, Reichswald 종(OP, SP, 카바메이트-내성)
용 매 : 디메틸 설폭사이드
활성 화합물 20 ㎎을 디메틸 설폭사이드 1 ㎖에 용해시키고; 증류수로 희석하여 더 묽은 농도로 만들었다.
상응하는 직경의 페트리 접시에 놓여진 필터 페이퍼 디스크(Ø9.5 ㎝) 상에 활성 화합물 제제 2 ㎖를 피펫팅하였다. 필터 디스크를 건조시킨 후, 25 마리의 시험 동물을 페트리 접시로 옮기고, 밀폐시켰다.
1, 3, 5, 24 및 48 시간후(또는 하기 표에 주어진 시간후) 활성 화합물 제제의 활성을 결정하였다. 100%란 모든 파리가 구제되었음을 의미하고; 0%란 파리가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 M
파리에 대한 시험(무스카 도메스티카)
실시예 N
바퀴 시험
시험 동물: 페리플라네타 아미레카나(Periplaneta americana)
용 매 : 디메틸 설폭사이드
활성 화합물 20 ㎎을 디메틸 설폭사이드 1 ㎖에 용해시키고; 증류수로 희석하여 더 묽은 농도로 만들었다.
4 마리의 시험 동물을 시험될 활성 화합물 제제에 1 분간 담가 두었다. 플라스틱 비이커로 옮긴 후, 공기-조절실에 7 일간 보관하고 구제율을 결정하였다. 100%란 모든 바퀴가 구제되었음을 의미하고; 0%란 바퀴가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.
활성 화합물, 활성 화합물 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.
표 N
바퀴 시험
표 N - 계속
바퀴 시험

Claims (17)

  1. 일반식 (I)의 피라졸린 유도체:
    상기 식에서,
    R1은 시아노, 알콕시카보닐, 카바모일, 티오카바모일, 알킬아미노카보닐 또는 디알킬아미노카보닐을 나타내고,
    R2는 할로겐, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 알킬설포닐, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내며,
    R3는 할로겐, 할로게노알킬, 알콕시, 할로게노알콕시, 알킬티오, 할로게노알킬티오, 할로게노알킬설피닐, 할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내고,
    R4는 수소, 시아노메틸 또는 알콕시카보닐을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R1은 시아노, C1-C4-알콕시카보닐, 카바모일, 티오카바모일, C1-C4-알킬아미노카보닐 또는 디-C1-C4-알킬아미노카보닐을 나타내고,
    R2는 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-알킬설포닐, C1-C4-할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내며,
    R3는 불소, 염소, 브롬, 요오드, C1-C4-할로게노알킬, C1-C4-할로게노알콕시, C1-C4-할로게노알킬티오, C1-C4-할로게노알킬설피닐, C1-C4-할로게노알킬설포닐 또는 시아노를 나타내고,
    R4는 수소, 시아노메틸 또는 C1-C4-알콕시카보닐을 나타내는 일반식 (I)의 피라졸린 유도체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    R1은 시아노, C1-C4-알콕시카보닐, 카바모일, 티오카바모일, C1-C2-알킬아미노카보닐 또는 디-C1-C2-알킬아미노카보닐을 나타내고,
    R2는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 시아노, C1-C2-알킬티오 또는 C1-C2-알킬설포닐을 나타내거나; 각 경우에 불소, 염소 및 브롬으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지는 C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬티오 또는 C1-C2-할로게노알킬설포닐을 나타내며,
    R3는 불소, 염소, 브롬, 요오드 또는 시아노를 나타내거나, 각 경우에 불소, 염소 및 브롬으로 구성된 그룹중에서 선택된 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 가지는 C1-C2-할로게노알킬, C1-C2-할로게노알콕시, C1-C2-할로게노알킬티오, C1-C2-할로게노알킬설피닐 또는 C1-C2-할로게노알킬설포닐을 나타내고,
    R4는 수소, 시아노메틸 또는 C1-C4-알콕시카보닐을 나타내는 일반식 (I)의 피라졸린 유도체.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R1이 시아노를 나타내는 일반식 (I)의 피라졸린 유도체.
  5. a) 일반식 (II)의 피라졸린을, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 촉매의 존재하에서 일반식 (III)의 이소시아네이트와 반응시키고,
    b) 경우에 따라, 수득한 본 발명에 따른 일반식 (Ia)의 피라졸린 유도체를, 경우에 따라 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (IV)의 할라이드와 반응시키거나,
    c) 일반식 (II)의 피라졸린을, 희석제의 존재하 및 경우에 따라 염기의 존재하에서 일반식 (V)의 카바모일 클로라이드와 반응시켜 일반식 (Ib)의 피리졸린 유도체를 수득함을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 피라졸린 유도체를 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R1, R2, R3및 R4는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    Hal1은 할로겐을 나타낸다.
  6. 증량제 및/또는 계면활성제와 함께, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 살해충제(pesticide).
  7. 해충을 구제하기 위한 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  8. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 해충 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여, 해충을 구제하는 방법.
  9. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하여 살해충제를 제조하는 방법.
  10. 일반식 (II)의 화합물:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  11. d) 제 1 단계에서, 일반식 (VI)의 치환된 아세토페논을 불활성 유기 용매(바람직하게는 할로겐화 탄화수소)의 존재하에 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 일반식 (VII)의 비스-디알킬아미노메탄과 반응시키고, 수득한 일반식 (VIII)의 디알킬아미노알킬 케톤을, 경우에 따라 분리한 후, 제 2 단계에서, 불활성 유기 용매(바람직하게는 알콜)의 존재하에 0 내지 80 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃의 온도에서 히드라진(하이드레이트)와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 10 항에 따른 일반식 (II)의 피라졸린을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    Alk는 C1-C4-알킬을 나타낸다.
  12. 일반식 (Va)의 카바모일 클로라이드:
    상기 식에서,
    R7은 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오를 나타낸다.
  13. g) 일반식 (XII)의 시아노메틸아닐린을 불활성 유기 희석제의 존재하 및 염기의 존재하에 -10 내지 +120 ℃의 온도에서 약간 과량으로 사용될 수 있는 포스겐과 반응시킴을 특징으로 하여, 제 12 항에 따른 일반식 (Va)의 카바모일 클로라이드를 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R7은 제 12 항에 정의된 바와 같다.
  14. 일반식 (VI)의 화합물:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  15. e) 일반식 (IX)의 할로게노아세토페논을 유기 또는 무기 염기의 존재하 및 경우에 따라 불활성 유기 용매의 존재하에 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 20 내지 80 ℃의 온도에서 일반식 (X)의 피라졸과 반응시킴을 특징으로 하여, 제 14 항에 따른 일반식 (VI)의 치환된 아세토페논을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 상기 정의된 바와 같고,
    Hal2는 할로겐을 나타낸다.
  16. 일반식 (XII)의 시아노메틸아닐린:
    상기 식에서,
    R7은 할로게노알킬, 할로게노알콕시 또는 할로게노알킬티오를 나타낸다.
  17. h) 일반식 (XIII)의 아닐린을, 아세트산의 존재하에 20 내지 60 ℃의 온도에서 파라포름알데하이드 및 알칼리 금속 시아나이드와 반응시킴을 특징으로 하여, 제 16 항에 따른 일반식 (XII)의 치환된 시아노메틸아닐린을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    R7은 제 16 항에 정의된 바와 같다.
KR10-2004-7000612A 2001-07-20 2002-07-08 피라졸린 유도체 및 살해충제로서의 그의 용도 KR20040022453A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10135551.3 2001-07-20
DE10135551A DE10135551A1 (de) 2001-07-20 2001-07-20 Pyrazolin-Derivate
PCT/EP2002/007569 WO2003010148A1 (de) 2001-07-20 2002-07-08 Pyrazolin-derivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040022453A true KR20040022453A (ko) 2004-03-12

Family

ID=7692609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2004-7000612A KR20040022453A (ko) 2001-07-20 2002-07-08 피라졸린 유도체 및 살해충제로서의 그의 용도

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20090143454A1 (ko)
EP (1) EP1412334A1 (ko)
JP (1) JP2005504748A (ko)
KR (1) KR20040022453A (ko)
CN (1) CN1271058C (ko)
BR (1) BR0211337A (ko)
DE (1) DE10135551A1 (ko)
MX (1) MXPA04000537A (ko)
WO (1) WO2003010148A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10206791A1 (de) * 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Substituierte 4-Pyrazolyl-pyrazoline
DE10257080A1 (de) * 2002-12-06 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyrazolincarboxanilide
WO2007080430A1 (en) * 2006-01-16 2007-07-19 Generics [Uk] Limited Novel process
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
CN113679716B (zh) 2021-10-13 2024-03-26 史大永 溴酚-吡唑啉化合物在治疗猫冠状病毒疾病中的应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3991073A (en) * 1972-02-09 1976-11-09 U.S. Philips Corporation Pyrazoline compounds having insecticidal activity
US3992073A (en) * 1975-11-24 1976-11-16 Technical Wire Products, Inc. Multi-conductor probe
DE4032089A1 (de) * 1990-01-24 1991-07-25 Bayer Ag Substituierte pyrazolinderivate
DE4117076A1 (de) * 1991-05-25 1992-11-26 Bayer Ag Substituierte 4-hetaryl-pyrazoline
DE4141187A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von substituierten pyrazolinen
US5338856A (en) * 1992-08-17 1994-08-16 Dowelanco 3,4-N,trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
DE4336307A1 (de) * 1993-10-25 1995-04-27 Bayer Ag Substituiertes Pyrazolinderivat
DE4416112A1 (de) * 1994-05-06 1995-11-09 Bayer Ag Substituierte Tetrahydropyrazole

Also Published As

Publication number Publication date
US20090143454A1 (en) 2009-06-04
MXPA04000537A (es) 2004-07-07
JP2005504748A (ja) 2005-02-17
BR0211337A (pt) 2004-09-28
DE10135551A1 (de) 2003-01-30
CN1555363A (zh) 2004-12-15
EP1412334A1 (de) 2004-04-28
WO2003010148A1 (de) 2003-02-06
CN1271058C (zh) 2006-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101074370B1 (ko) 살해충제로 작용하는 시스-알콕시-치환된 스피로사이클릭 1-ｈ-피롤리딘-2,4-디온-유도체
AU2002333323B2 (en) Fungicidal active substance combinations containing trifloxystrobin
KR100854583B1 (ko) 피라졸릴 피리미딘
KR100798733B1 (ko) 페스티사이드 및 제초제로서 사용하기 위한 페닐-치환된5,6-디하이드로피론 유도체
KR100940774B1 (ko) 페스티사이드로 사용되는 델타 1-피롤린
KR100995548B1 (ko) 스피로사이클릭 3-페닐-3-치환된 4-케토락탐 및 4-케토락톤
KR100845191B1 (ko) 살충 작용을 가지는 신규 아졸
KR20030076642A (ko) 살해충제로서 사용하기 위한 피리딜 피리미딘
KR100857843B1 (ko) 동물 해충 구제용 페스티사이드 상승 혼합물
KR100855915B1 (ko) 신규한 살충성 아졸
KR20040083482A (ko) 델타1-피롤린
KR20020093098A (ko) 치환된 ｎ-벤조일-ｎ&#39;-(테트라졸릴페닐)-우레아 및 해충구제제로서의 그의 용도
KR20050094858A (ko) 3-페닐 치환된 3-치환-4-케토락탐 및 케토락톤
KR20040022453A (ko) 피라졸린 유도체 및 살해충제로서의 그의 용도
KR100926514B1 (ko) 동물 해충 구제용 할로겐화 니트로부타디엔
KR20040016989A (ko) 테트라하이드로피리다진 유도체 및 살해충제로서의 그의용도
KR20040012962A (ko) 헤로사이클릭 아미드 유도체
KR100821520B1 (ko) 페스티사이드로 사용되는 델타 1-피롤린
KR100838689B1 (ko) 프탈산디아미드, 그의 제조방법 및 살충제로서의 그의 용도
KR100930072B1 (ko) △1-피롤린
KR20030081467A (ko) △1-피롤린
KR20040072708A (ko) 살해충제로서 사용하기 위한 치환된 피라졸린
KR20030074730A (ko) 해충 구제에 사용되는 △1-피롤린
KR20040075111A (ko) 해충 구제제로서의 치환된 4-헤트아릴-피라졸린
KR20050018961A (ko) 살해충제로 작용하는 시스-알콕시-치환된 스피로사이클릭1-ｈ-피롤리딘-2,4-디온-유도체

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application