EP2499130A1 - Neue diazinyl-pyrazolylverbindungen - Google Patents

Neue diazinyl-pyrazolylverbindungen

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Publication number
EP2499130A1
EP2499130A1 EP10782569A EP10782569A EP2499130A1 EP 2499130 A1 EP2499130 A1 EP 2499130A1 EP 10782569 A EP10782569 A EP 10782569A EP 10782569 A EP10782569 A EP 10782569A EP 2499130 A1 EP2499130 A1 EP 2499130A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
halo
substituted
alkoxy
spp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10782569A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Georg Schwarz
Robert Velten
Achim Hense
Simon MAECHLING
Stefan Werner
Bernd Alig
Eva-Maria Franken
Arnd Voerste
Ulrich Görgens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to EP10782569A priority Critical patent/EP2499130A1/de
Publication of EP2499130A1 publication Critical patent/EP2499130A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings

Definitions

  • the present invention relates to diazinyl-pyrazolyl compounds, in particular diazinyl-pyrazolyl-imines and diazinyl-pyrazolyl-imidoate and their use in crop protection, in particular as insecticide, and to processes for their preparation and compositions which contain such diazinyl-pyrazolyl-imines and -imidoate.
  • R is, inter alia, alkylamino or benzylamino.
  • the object of the present invention is therefore to provide further insecticides in the field of pyrimidinylpyrazoles, which show an improved action or a broader spectrum of action compared with known active compounds and avoid the abovementioned disadvantages.
  • rfinder have now found new diazinyl-pyrazolyl-imines and -imidoate, which avoid the above nten disadvantages and have a high efficiency.
  • invention thus relates to the novel diazinylpyrazolyl compounds and salts thereof -oxides of the formula (I)
  • Y represents halogen, cyano, nitro, C r C 6 -alkyl, halo-C r C 6 alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 - alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci-C 6 alkoxy -C 1 -C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyloxy, benzyloxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkoxy, halo-C 1 -C 6 -cycloalkyl alkoxy, halo Ci-C 6 alkoxy-C 6 alkyl, Ci-C6 alkylsulfanyl, halo-C 6 alkylsulfanyl, Ci-C 6 - alkylsulphinyl, halo-Ci-C6
  • R 1 is C 1 -C 6 -alkyl or substituted C 1 -C 6 -alkyl which has one or more of the substituents selected from the group consisting of C 1 -C 6 -alkoxy, halo-C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylsulfanyl , halo-C r C 6 alkylsulfanyl, C r C 6 -Alkylsulfmyl, halo-C r C 6 - alkylsulfinyl, Ci-COE-alkylsulfonyl, halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-alkylcarbonyl, CI-C east - Alkoxycarbonyl, hydroxy and C 3 -C 6 -cycloalkyl, is C 2 -C 6 -alkenyl or substituted C 2 -C 6 -alkenyl which
  • C 1 -C 6 -alkyl, halo-C 1 -C 6 -alkyl and halogen is halo-C 1 -C 6 -alkyl or substituted halo-C 1 -C 6 -alkyl which is substituted by one or more of the substituents selected from the group consisting of C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylsulfanyl, halo-C 1 -C 6 -alkylsulfanyl, C 1 -C -alkylsulfmyl, halo-C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, halo C 1 -C 6 -alkylsulfonyl and phenyl, optionally substituted singly or independently of one another several times by halogen, C 1 -C 6 -alkyl, halo-C 1
  • Halo-Ci-Cs-alkyl, C r C 6 alkoxy, C r C 6 alkylsulfanyl, Ci-C 6 -Alkylsulfmyl, C r C 6 - alkylsulfonyl, mono-Ci-C6-alkylamino, di-Ci-C6- alkylamino, nitro or cyano, is benzyl or substituted benzyl substituted with one or more substituents selected from the group consisting of halogen, Ci-Cö-alkyl, halo Ci-Cö-alkyl and Ci-C6-alkoxy substituted is, for heteroaryl-Ci-C 3 -alkyl or
  • substituted heteroaryl-C 1 -C 3 -alkyl which is substituted by one or more of the substituents selected from the group consisting of -OH, -SH, -NH 2 , halogen, C 1 -C 6 -alkyl, halo C 1 -C -alkyl, Ci-Cs-alkoxy, C r C 6 alkylsulfanyl, Ci-C r C 6 alkylsulfonyl, mono-Ci-C6-alkylamino, di-Ci-C6-alkylamino, nitro or cyano -Alkylsulfmyl 6, C, for Heterocyclyl-C 1 -C 3 -alkyl or substituted heterocyclyl-C 1 -C 3 -alkyl which has one or more of the substituents selected from the group consisting of OH, 0O, SH, SS, NH 2 , halogen, C r C 6 -alky
  • Q stands for a chemical grouping Q 1 or Q 2
  • the compounds according to the invention have good insecticidal and parasiticidal properties and can be used in crop protection, in the veterinary field and in the protection of materials for controlling undesired pests such as insects, spider mites, endo- or ectoparasites.
  • the compounds of formula (I) may form acid addition salts by addition of a suitable inorganic or organic acid (eg HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3 , oxalic acid or sulfonic acids) to a basic group (eg amino or alkylamino).
  • a suitable inorganic or organic acid eg HCl, HBr, H 2 SO 4 or HNO 3 , oxalic acid or sulfonic acids
  • a basic group eg amino or alkylamino
  • Substituents such as.
  • internal salts can form with their own protonatable groups, such as amino groups.
  • Salts may also be formed by reacting with suitable substituents, such as.
  • the hydrogen is replaced by a cation suitable in the agrochemical field.
  • salts are, for example, metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or ammonium salts, salts with organic amines or quaternary (quaternary) ammonium salts with cations of the formula [NRR'R "R"'] +, where R to R each independently represents an organic radical, in particular alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl.
  • alkyl - alone or as part of a chemical group - for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl such as n- or i-propyl, butyl such as n-, i-, t- or 2-butyl, pentyl such as n-pentyl, iso-pentyl and neo-pentyl, hexyl such as n-hexyl, i-hexyl, 3-methylpentyl, 2,2-dimethylbutyl and 2,3-dimethylbutyl.
  • alkyls having 1 to 4 carbon atoms such as, inter alia, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl.
  • the alkyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • alkenyl - alone or as part of a chemical group - for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having 2 to 6 carbon atoms and at least one double bond such as vinyl, 1-allyl, 1-methylprop-2-en-l-yl , 2-methyl-prop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, but-3-en-1-yl, 1-methyl-but-3-en-1-yl and 1 methyl-but-2-en-l-yl. Further preferred for alkenyls having 2 to 4 carbon atoms.
  • the alkenyls according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • alkynyl - alone or as part of a chemical group - for straight-chain or branched hydrocarbon hydrocarbons, preferably having 2 to 6 carbon atoms and at least one triple bond such as ethynyl, propargyl / propynyl, but-2-yn-1-yl, But 3-yn-1-yl and 1-methyl-but-3-yn-1-yl. Also preferred are alkynyls having 2 to 4 carbon atoms.
  • the alkynyls according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • cycloalkyl alone or as part of a chemical group - for mono-, bi- or tricyclic hydrocarbons, preferably having 3 to 6 carbons, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Also preferred are cycloalkyls having 3, 4 or 5 carbon atoms, such as cyclopropyl or cyclobutyl.
  • the cycloalkyls of the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • the halogen-substituted chemical groups according to the invention such as haloalkyl (haloalkyl), halocycloalkyl (halocycloalkyl), haloalkoxy (haloalkoxy), haloalkenyl (haloalkenyl), haloalkynyl (haloalkynyl) are mono- or polysubstituted by halogen up to the maximum possible number of substituents.
  • halogen When substituted several times with halogen, the halogen atoms may be the same or different and may all be attached to one or more be bound to several carbon atoms.
  • halogen is in particular fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine and particularly preferably chlorine and / or fluorine.
  • haloalkyls or haloalkenyls, haloalkynyls or haloalkoxy are trifluoromethyl, di-fluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1, 1 -difluoroethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, trifluoroallyl and 1-chloroprop-1-yl, 2,2,2-trichloroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, pentafluoroethyl and pentafluoro-tert-butyl, or CF 3 , CHF 2 , CH 2 F, CF 3 CF 2 , CF 3 CHF 2 , or
  • Particularly preferred are haloalkyls having 1 or 2 carbon atoms and having 1 to 5 identical or different halogen atoms, which are selected from fluorine or chlorine, such as difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2-difluoroethyl or 2,2,2-trifluoroethyl.
  • alkylene represents groups having 1 to 10 carbon atoms, in particular 1 to 6 carbon atoms and preferably 2 to 4 carbon atoms, and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in the carbon skeleton, which may each be straight-chain or branched. Examples are methylene, ethylene, n- and i-propylene and n-, s-, i-, t-butylene.
  • hydroxyalkyl groups are 1, 2-dihydroxyethyl and 3-hydroxypropyl.
  • aryl alone or as part of a chemical group - is a mono-, bi- or polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, such as phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, preferably phenyl.
  • aryl also represents polycyclic systems, such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenyl, where the binding site is on the aromatic system.
  • the aryl groups according to the invention may be substituted by one or more, identical or different radicals.
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group consisting of N , O, and S, but not two oxygen atoms should be directly adjacent.
  • the heterocyclyl groups according to the invention may be substituted by one or more identical or different radicals.
  • heterocyclyl or heterocyclic ring When the heterocyclyl or heterocyclic ring is substituted, it may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • heterocyclyl In the case of optionally substituted heterocyclyl, more cyclic systems are also included, such as, for example, 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • spirocyclic systems are also included, such as, for example, 1-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl.
  • heteroaryl or “hetaryl” stands for heterocyclyl groups which are heteroaromatic, ie. H. represent a fully unsaturated aromatic heterocyclic compound.
  • substituted by one or more radicals means that independently of one another one or more identical or different radicals can be present as substituents.
  • two or more of these radicals attached to a ring system may form one or more rings, thereby forming fused ring systems.
  • Substituted radicals such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, are, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted radical, where the substituents are, for example, a or more, preferably 1, 2 or 3 radicals selected from the group consisting of halogen, alkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy or a carboxy group equivalent group, cyano, isocyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and Dialkylaminocarbonyl, substituted amino, such as acylamino, mono- and dialkylamino, trialkylsilyl and optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted aryl, optionally substituted hetero
  • cyclic systems are also included.
  • substituents attached to the ring by a double bond e.g. B. substituted with an alkylidene group such as methylidene or ethylidene or an oxo group, imino group or substituted imino group.
  • alkylidene group such as methylidene or ethylidene or an oxo group, imino group or substituted imino group.
  • two or more radicals form one or more rings, these may be carbocyclic, heterocyclic, saturated, partially saturated, unsaturated, for example also aromatic and optionally further substituted.
  • the fused rings are preferably 5- or 6-membered rings, particularly preferred are benzo-fused rings.
  • first substituent level if they contain hydrocarbon-containing moieties, may optionally be further substituted there (“second substituent plane"), for example by one of the substituents as defined for the first substituent level.
  • second substituent plane corresponds further substituent levels.
  • substituted radical includes only one or two substituent levels.
  • Preferred substituents for the substituent levels are, for example, amino, hydroxyl, halogen, nitro, cyano, isocyano, mercapto, isothiocyanato, carboxy, carbonamide, SF 5 , aminosulfonyl, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, alkynyl, monoalkylamino, dialkylamino, N-alkanoylamino, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, cycloalkoxy, cycloalkenyloxy, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkanoyl, alkenylcarbonyl, alkynylcarbonyl, arylcarbonyl, alkylthio, cycloalkylthio, alkenylthio , Cycloalkenylthio, alkyn
  • radicals having carbon atoms are those having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, especially 1 or 2 carbon atoms.
  • substituents from the group halogen for example fluorine, chlorine and bromine, (C 1 -C 4) -alkyl, preferably methyl or ethyl, for example trifluoromethyl, (C 1 -C 4) -alkoxy, preferably methoxy or eth Nitro and cyano.
  • Optionally substituted aryl or heteroaryl is preferably phenyl or heteroaryl which is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted, preferably up to three times by identical or different radicals from the group consisting of halogen, (C 1 -C 4 -alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C1-C4) - haloalkyl, Cyano and nitro is substituted, for. B.
  • n 0, 1, 2 or 3 and the groups X, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the abovementioned meaning or to the use of the compound (IA) for controlling animal pests.
  • the invention relates to compounds of the first embodiment in which X is substituted phenyl, which is preferably substituted by at least one substituent Y, where the substituent Y is halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, halo-C 1 -C 4 -alkyl.
  • the invention relates to compounds of the first embodiment in which X represents substituted phenyl which has at least two adjacent (vicinal) substituents Y which are selected from C 1 -C 6 -alkyl, halo-C 1 -C 6 -alkyl, ci C6-alkoxy and halo-Ci-C6-alkoxy and form together with the carbon atoms to which they are attached, a five- or six-membered cyclic system containing 0 to 2 oxygen or nitrogen atoms, wherein the carbon atoms of the cyclic system one or more halogen atoms and / or Ci-C6-alkyl radicals may be substituted; in the third embodiment, compounds having one of the following basic structures (IA-1) to (IA-5) are preferable:
  • n 0, 1 or 2 and the groups X, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 have the abovementioned meaning or to the use of the compound (IB) for controlling animal pests.
  • the invention relates to compounds of the fourth embodiment in which X is substituted phenyl, which is preferably substituted by at least one substituent Y, where the substituent Y is halogen, cyano, nitro, C 1 -C 6 -alkyl, halo Ci-Cs-alkyl, C r C 6 alkoxy, Ci-C 6 alkoxy-C 6 alkyl, Ci-C 6 alkoxy-C 6 -alkoxy, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyloxy, benzyloxy, C3-C6-cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, halo-Ci-Ce-alkoxy, halo-Ci-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci -C 6 -alkylsulfanyl, halo-C 6 - alkyl, hal
  • the invention relates to compounds of the fourth embodiment in which X is substituted phenyl which has at least two adjacent (vicinal) substituents Y selected from C 1 -C 6 -alkyl, halo-C 1 -C 6 -alkyl C 1 -C 6 alkoxy and halo C 1 -C 6 alkoxy and together with the carbon atoms to which they are attached form a five- or six-membered cyclic system containing 0 to 2 oxygen or nitrogen atoms, the carbon atoms of the cyclic Systems may be substituted with one or more halogen atoms and / or Ci-C6-alkyl radicals; in the sixth embodiment, compounds having any of the following basic structures (IB-1) to (IB-5) are preferable:
  • the compounds of the invention include, if chemically possible, salts, tautomers, diastereomers and optical isomers or mixtures of isomers in different compositions. Both the pure stereoisomers and any mixtures of these isomers are the subject of this invention. Likewise, imines and imidoates may be present as pure E or Z form or as variable mixture of E and Z form. Likewise, the present invention encompasses compounds of the invention which are quaternized by protonation, alkylation or oxidation on a nitrogen atom.
  • the compounds according to the invention have acidic or basic properties and can form salts.
  • Carry the compounds of the invention hydroxy, carboxy or other acidic properties inducing groups, so These compounds can be reacted with bases to salts.
  • Suitable bases are, for example, hydroxides, carbonates, bicarbonates of the alkali and alkaline earth metals, in particular those of sodium, potassium, magnesium and calcium, furthermore ammonia, primary, secondary and tertiary amines having (C 1 -C 4 -alkyl radicals and also mono-, di- and trialkanolamines If the compounds according to the invention bear amino, alkylamino or other basic-property-inducing groups, these compounds can be reacted with acids to form salts, Suitable acids are, for example, mineral acids such as hydrochloric, sulfuric and phosphoric acids, organic acids such as acetic acid or oxalic acid, and acid salts such as NaHSO 4 and KHSO 4. The salts thus obtainable also have insecticidal and acaricidal properties.
  • the invention also relates to the salt-like derivatives formed from the compounds according to the invention by reaction with basic or acidic compounds and to the N-oxides which can be prepared by customary oxygenation methods.
  • the compounds or compositions according to the invention can be used as such or in their (commercial) formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active ingredients, such as insecticides, herbicides and fungicides, attractants, sterilants, growth regulators, fertilizers, safeners or semiochemicals available.
  • active ingredients such as insecticides, herbicides and fungicides, attractants, sterilants, growth regulators, fertilizers, safeners or semiochemicals available.
  • the active compounds and compositions according to the invention can be used in mixtures with agents for improving the plant properties.
  • the active compounds or compositions according to the invention are present in commercial formulations or in the use forms prepared from these formulations in admixture with synergists and are used as insecticides.
  • Synergists are compounds which increase the activity of the active compounds according to the invention without the synergist having any activity.
  • compositions according to the invention are present in commercial formulations or in the use forms prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which have a degradation of the agrochemical active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in reduce plant tissue, before.
  • the active compounds according to the invention are suitable for plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids, helminths, nematodes and Mollusks found in agriculture, horticulture, livestock, forests, gardens and recreational facilities, in the protection of materials and materials and in the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Gastropoda e.g. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.
  • Arachnids e.g. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius , Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodect
  • diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
  • Zygentoma e.g. Lepisma saccharina, Thermobia domestica.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.
  • Anoplura e.g. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp.
  • Sogatella furcifera Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Una spis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.
  • Hymenoptera eg Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp ..
  • Stathmopoda spp. Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp.
  • Lucilla spp. Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp.
  • Thysanoptera e.g. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips hevens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • Anaphothrips obscurus e.g. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips hevens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
  • siphonaptera e.g. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • helminths and nematodes as animal parasites, e.g. from the class of helminths e.g. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum , Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp.
  • nematodes as plant pests, eg, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne Spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • plants and plant parts are generally treated with the compounds according to the invention, i. Active substances and compositions directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, spraying, sprinkling, evaporating, atomizing, atomizing, sprinkling, foaming, brushing, spreading, pouring, drip irrigation and propagating material, in particular in the case of seeds by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer coating, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil.
  • a preferred direct treatment of the plants is foliar application, i. Active ingredients according to the invention, active ingredient combinations or compositions are applied to the foliage, wherein the treatment frequency and the application rate can be adapted to the infestation pressure of the respective pathogen, insect, weed.
  • the active compounds, active ingredient combinations or compositions according to the invention reach the plants via the root system.
  • the treatment of the plants is then carried out by the action of the active compounds according to the invention, active ingredient combinations or compositions on the habitat of the plant.
  • This may be, for example, Drenchen, i. the location of the plant (e.g., soil or hydroponic plants) is impregnated with eu in the form of active ingredients, active ingredient combinations or compositions, or by soil application, i. the active compounds, active ingredient combinations or compositions according to the invention are introduced in solid form (for example in the form of granules) into the location of the plants. In water rice crops, this can also be done by adding the invention in a solid form (e.g., as granules) to a flooded paddy field.
  • Plants are understood as meaning all plant species, plant cultivars and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants.
  • Crop plants to be treated according to the invention are plants which occur naturally or those which have been obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or by combinations of the abovementioned methods.
  • the term crop also includes transgenic plants.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new properties, so-called traits, which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques or a combination thereof. These may be varieties, breeds, biotypes and genotypes.
  • Plant parts are understood to mean all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, in particular leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits, seeds, roots, tubers and rhizomes.
  • the term plant parts further includes crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds or seeds.
  • naturally occurring or by conventional breeding and optimization methods eg crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants which have been obtained by genetic engineering, if appropriate in combination with conventional methods, and their parts are treated.
  • the present invention further relates to a method of protecting seeds and germinating plants from attack by pests by treating the seeds with compounds or compositions of the invention.
  • the invention also relates to the use of the compounds or compositions according to the invention for the treatment of seed for the protection of the seed and the resulting plant from pests. Furthermore, the invention relates to seed which has been treated for protection against pests with compounds or compositions according to the invention.
  • One of the advantages of the present invention is that because of the particular systemic properties of the compounds or compositions of the present invention, treatment of the seed with these compounds or compositions protects not only the seed itself but also the resulting plants from pests after emergence. In this way, the immediate treatment of the culture at the time of sowing or shortly afterwards can be omitted.
  • the compounds or compositions according to the invention can also be used in particular in the case of transgenic seed, wherein the plants resulting from this seed are capable of expressing a protein directed against pests.
  • certain pests may already be present are controlled by the expression of the insecticidal protein, for example, and are additionally protected by the active compound combinations according to the invention from damage.
  • the compounds or compositions according to the invention are suitable for the protection of seed of any plant variety as mentioned above, which is used in agriculture, in the greenhouse, in forests or in horticulture.
  • these are corn, peanut, canola, rapeseed, poppy, soybean, cotton, turnip (eg sugarbeet and fodder beet), rice, millet, wheat, barley, oats, rye, sunflower, tobacco, potatoes or vegetables ( eg tomatoes, cabbages).
  • the compounds or compositions according to the invention are likewise suitable for the treatment of the seed of fruit plants and vegetables as already mentioned above. Of particular importance is the treatment of the seeds of maize, soya, cotton, wheat and canola or rapeseed.
  • transgenic seed with compounds or compositions according to the invention is of particular importance.
  • These are the seeds of plants, which usually contain at least one heterologous gene which controls the expression of a polypeptide, in particular insecticidal properties.
  • the heterologous genes in transgenic seed can come from microorganisms such as Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium.
  • the present invention is particularly useful for the treatment of transgenic seed containing at least one heterologous gene derived from Bacillus sp. and whose gene product shows activity against corn borer and / or corn rootworm. Most preferably, this is a heterologous gene derived from Bacillus thuringiensis.
  • the preferred transgenic plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which have obtained genetic material by the genetic engineering modification which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits”) .
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or lower temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering efficiency, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products
  • Particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses and increased tolerance the plants against certain herbicidal active ingredients.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybean, potato, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybean, potato . Cotton, tobacco and oilseed rape are particularly emphasized.
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins formed in the plants, in particular those produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes CrylA (a) , CrylA (b), CrylA (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”). Traits also highlight the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • SAR systemic acquired resistance
  • Traits are further particularly emphasized the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg” PAT “gene).
  • the genes conferring the desired properties can also be present in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Examples of “Bt plants” are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties sold under the trade names YIELD GARD® (eg maize , Cotton, soybean), KnockOut® (eg corn), StarLink® (eg corn), Bollgard® (cotton), Nucoton® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance to Imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant (conventionally grown on herbicide tolerance) plants are also the varieties marketed under the name Clearfield® (eg corn) mentioned. Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • the compounds or compositions of the invention in addition to the use of the compounds or compositions of the invention in crop protection, particularly for controlling a variety of pests including, for example, noxious sucking insects, biting insects and other plant parasitic pests, the compounds or compositions of the present invention, as mentioned above, can control pests which destroy industrial materials and are used by hygiene pests including parasites in the area of animal health and used to control them, such as their extinction and eradication.
  • the present invention thus also includes a method of controlling pests.
  • the compounds or compositions according to the invention can, in particular because of their strong insecticidal effect in the protection of materials for the protection of technical materials against infestation and destruction by insects, such as termites, are used.
  • insects include, for example, beetles such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec.
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
  • Bristle tails like Lepisma saccharina.
  • Technical materials in the present context are to be understood as meaning non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints. The application of the invention for the protection of wood is particularly preferred.
  • the compounds or compositions according to the invention are suitable for protection against fouling of objects, in particular of hulls, screens, nets, structures, quays and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the active compounds and compositions according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the compounds or compositions are preferably used in household, hygiene and storage protection.
  • the active compounds or compositions are used alone or in combination with other active ingredients and / or adjuvants.
  • they are used in household insecticide products.
  • the active compounds according to the invention are active against sensitive and resistant species as well as against all stages of development. These pests include, for example:
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • isopods e.g. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • the Blattaria e.g. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
  • Anthrenus spp. From the order of Coleoptera, for example, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • siphonaptera e.g. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • the application of the invention as household insecticide is carried out alone or in combination with other suitable active compounds such as phosphoric esters, carbamates, pyrethroids, neonicotinoids, growth regulators or active compounds from other known classes of insecticides.
  • suitable active compounds such as phosphoric esters, carbamates, pyrethroids, neonicotinoids, growth regulators or active compounds from other known classes of insecticides.
  • Application is for example in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propellant units, evaporators, energy and passive evaporation systems, moth papers, moth sacs and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propellant units, evaporators, energy and passive evaporation systems, moth papers, moth sacs and moth gels, as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • the active substances according to the present invention act against animal parasites, in particular ectoparasites or endoparasites.
  • the term endoparasites includes in particular helminths such as cestodes, nematodes or trematodes, and protozoa such as kozzidia.
  • Ectoparasites are typically and preferably arthropods, especially insects such as flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair-pieces, feathers, fleas and the like; or acarids such as ticks, for example ticks or leather ticks, or mites such as mange mites, mites, feather mites and the like.
  • These parasites include: From the order of the Anoplurida eg Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp .; specific examples are: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
  • Trimenopon spp. Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp .; specific examples are: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp , Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora s
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis
  • Heteropterida eg Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp .
  • Ornithonyssus spp. Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp .; specific examples are: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida eg Acarapis spp.
  • Cheyletiella spp. Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for controlling arthropods, helminths and protozoa which infect animals.
  • the animals include farm animals such as cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, farmed fish, honey bees.
  • the animals also include pets - which are also referred to as pets - such as dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals such as hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • control of the parasites can also help to prevent the transmission of infectious substances.
  • control means that the active ingredients act by reducing the incidence of the parasite in question in an animal affected by such parasites to harmless levels. More specifically, as used herein, “control” means that the agent kills the subject parasite, inhibits its growth, or inhibits its proliferation.
  • the active compounds of the invention when used for the treatment of animals, can be used directly.
  • they are used as pharmaceutical compositions which may contain pharmaceutically acceptable excipients and / or adjuvants known in the art.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through procedure, suppositories
  • parenteral administration for example
  • the active ingredients can be used as shampoo or as appropriate, in aerosols or non-pressurized sprays, eg pump sprays and Nebulizer sprays, applicable, formulated formulations.
  • the active compounds according to the invention can be used as formulations (for example powders, wettable powders, WP), emulsions, emulsifiable concentrates (EC), flowable agents, homogeneous solutions and Suspension concentrates [suspension concentrates, "SC"]) containing the active ingredients in an amount of 1 to 80% by weight, apply directly or after dilution (eg 100 to 10 000 times dilution) or use them as a chemical bath.
  • dilution eg 100 to 10 000 times dilution
  • the active compounds according to the invention can be used in combination with suitable synergists or other active substances such as, for example, acaricides, insecticides, anthelmintics, antiprotozoal agents.
  • suitable synergists or other active substances such as, for example, acaricides, insecticides, anthelmintics, antiprotozoal agents.
  • the present invention further relates to formulations and use forms prepared therefrom (crop protection agents or pesticides) comprising at least one of the active compounds according to the invention.
  • They are preferably insecticidal formulations or use forms which contain auxiliaries, such as extenders, solvents, carriers and / or further auxiliaries, such as, for example, surface-active substances.
  • Typical formulations are, for example, solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, water and oil-based suspension concentrates, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, dispersible granules, soluble granules, scattering granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated Natural substances, active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and Feinstverkapselitch in polymeric materials.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with excipients such as extenders, solvents and / or solid carriers and / or other excipients such as surfactants.
  • excipients such as extenders, solvents and / or solid carriers and / or other excipients such as surfactants.
  • the preparation of the formulations is carried out either in suitable systems or before or during use.
  • excipients there may be used those substances which are suitable for conferring special properties, such as certain physical, technical and / or biological properties, to the formulation of the active substance or to the forms of use prepared from these formulations (for example usable plant protection agents such as spray or seed dressing).
  • Suitable extenders are, for example, water, polar and non-polar organic chemical liquids, for example from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and Lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethylsulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as Butanol or glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzene
  • Suitable solvents are, for example, aromatic hydrocarbons, e.g. Xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons, e.g. Chlorobenzene, chloroethylene, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as. Cyclohexane, paraffins, petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, e.g. Methanol, ethanol, isopropanol, butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as e.g. Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, and water.
  • aromatic hydrocarbons e.g. Xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons e.
  • Suitable carriers are in particular: for example, ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and natural or synthetic silicates, resins, waxes and / or solid Fertilizer. Mixtures of such carriers can also be used.
  • Suitable carriers for granules are: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, paper, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • liquefied gaseous diluents or solvents can be used.
  • Particularly suitable are those extenders or carriers which are gaseous at normal temperature and under atmospheric pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • surface-active agents are emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or nonionic properties or mixtures of these surface-active substances.
  • examples thereof are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, with substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulpho-diesters, taurine derivatives (preferably alkyl taurates ), Phosphoric acid esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols, and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulphonates, alkyl sulphates, arylsul
  • dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and nutrient and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and nutrient and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present. It may also contain foam-forming agents or defoamers.
  • formulations and applications derived therefrom may also contain, as additional auxiliaries, adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • additional auxiliaries may be mineral and vegetable oils.
  • auxiliaries may be present in the formulations and in the use forms derived therefrom.
  • additives are, for example, fragrances, protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration promoters, retention promoters, stabilizers, sequestering agents, complexing agents.
  • the active ingredients can be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
  • the formulations preferably contain between 0.00000001 and 98 wt .-% of active ingredient or, more preferably between 0.01 and 95 wt .-% active ingredient, more preferably between 0.5 and 90 wt .-% active ingredient, based on the weight of Formulation.
  • the active ingredient content of the application forms (pesticides) prepared from the formulations can vary within a wide range
  • the active compound concentration of the application forms can usually be between 0.00000001 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.00001 and 1% by weight, based on the weight of the application form.
  • active substance also includes active ingredient combinations.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • the ketonitriles can be present in the tautomeric forms (IIA) and (IIB) and as hydrate (HC), and used in the condensation reaction of the first step.
  • the ring closure to aminopyrazole of the general formula (V) takes place optionally in the presence of an organic or inorganic acid as a catalyst.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfonic acids or acetic acid.
  • the chlorinated Ketonitrile (HD) can be reacted in the presence of a suitable base, for example organic amines, with pyrimidinyl or pyrazinyl-hydrazines of the general formula (III) directly to the aminopyrazole of the general formula (V).
  • a catalytic amount organic or inorganic acid eg p-toluenesulfonic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, hydrochloric acid
  • a suitable solvent eg toluene, methanol or ethanol
  • ortho esters also solvent-free, implemented.
  • the reactions of aminopyrazoles with dimethylformamide dimethyl acetal can be carried out analogously to the processes known from the literature (US-A-2006/0014802; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 18, 2008 (3), 959-962).
  • the starting compounds of the general formula (IIA) and (IIB) and (III) can also be used in the form of their salts, e.g.
  • Ketonitriles of the formula (II) can be prepared according to the method described in WR Nes, Alfred Burger, J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950), 5409-5413.
  • Pyrimidinyl- or pyrazinyl-hydrazines of the formula (III) are partly commercially available.
  • the preparation of pyrimidinyl or pyrazinyl-hydrazines of the formula (III) is carried out, for example, by the methods described in Methods of Organic Chemistry (Houben-Weyl), Organic Nitrogen Compounds, Volume E 16a, Part 1, pp. 678-775, Georg Thieme Verlag Stuttgart-New York, 1990; W01998 / 32739 A or Journal of the Chemical Society (1955), 3478-3481.
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (having 3 to 16 carbon atoms), the logP values are known (determination of the logP values by retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda-maX values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals
  • active compound 10 mg of active compound are mixed with 0.5 ml of solvent and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the drug solution is injected into the abdomen (Boophilus microplus), the animals are transferred to trays and stored in an air-conditioned room. The effect control takes place on storage of fertile eggs. After 7 days, the effect is determined in%. 100% means that no ticks have laid fertile eggs.
  • active compound For the preparation of a suitable preparation of active compound, 10 mg of active compound are mixed with 0.5 ml of dimethyl sulfoxide. A portion of the concentrate is diluted with citrated bovine blood and the desired concentration produced.
  • the following compounds of the Preparation Examples have an effect of 100% at a rate of 100 ppm: 1-2, 1-3, 1-9, 1-1 1, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15 , 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23,1-24,1-25,1-26,1-27, 1-28,1 -29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42 , 2-5,2-6,2-7,2-8,2-9,2-1 1, 2-13,2-14,2-15,2-16,2-17,2-18, 2-19, 2-20
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae). After 7 days, the effect is determined in%. 100% means> that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm ⁇ Spodoptera frugiperda).
  • Example Nos. 1-28 the following compounds of the preparation examples effect of 83%> at an application rate of 100 g / ha: Example Nos. 1-28.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • Example 1-15 the following compounds of the preparation examples effect of 80% at a rate of 100 g / ha: Example No. 1-15.
  • Example the following compounds of the preparation examples effect of 90% at an application rate of 100 g / ha: Example Nos. 1-11 and 1-34.
  • Example the following compounds of the preparation examples effect of 100% at an application rate of 100 g / ha: Example Nos. 1-43 and 2-18.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound preparation 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Bean leaf discs Phaseolus vulgaris
  • etranychus urticae Bean leaf discs infected by all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • Example the following compounds of the preparation examples effect of 90% at an application rate of 100 g / ha: Example Nos. 1-18, 1-21, 1-22, 1-35. In this test, z.
  • the following compounds of Preparation Examples have an effect of 100% at a rate of 100 g / ha: Example Nos. 1-10, 1-12, 1-15, 1-17, 1-34, 1-38, 1-40 , 1-41, 1-43, 1-44, 2-18, 2-19, 2-20.
  • the kill is determined in%. 100% means that all flies have been killed; 0% means that no flies have been killed.
  • the following compounds of the preparation examples show an effect of 80% at an application rate of 20 ppm: 1-18
  • the following compounds of the preparation examples show an effect of 80% at an application rate of 100 ppm: 1-11, 1-14, 1-15, 1-24, 1-27.2-13,
  • Test animals adult sucked females of Boophilus microplus strain Parkhurst (SP resistant) Solvent: Dimethylsulfoxide
  • the following compounds of the preparation examples show an effect of 90% at an application rate of 100 ppm: 2-11
  • the following compounds of the preparation examples show an effect of 100% at an application rate of 100 ppm: 1-18.1-22.1-23.1-24.1-25.1-26, 1-27, 1-30, 1-33, 1-35, 1-36, 1-38, 2-6, 2-7, 2-8, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2- 18

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Diazinyl-pyrazolylverbindungen der Formel (I), wobei R1 bis R3, X und Q wie in der Beschreibung definiert sind, sowie ihre Verwendung im Pflanzenschutz, insbesondere als Insektizid, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel, die solche Diazinyl-pyrazolyl-imine und -imidoate enthalten.

Description

Neue Diazinyl-pyrazolylverbindungen
Die vorliegende Erfindung betrifft Diazinyl-pyrazolylverbindungen, insbesondere Diazinyl- pyrazolyl-imine und Diazinyl-pyrazolyl-imidoate und ihre Verwendung im Pflanzenschutz, insbesondere als Insektizid, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel, die solche Diazinyl- pyrazolyl- imine und -imidoate enthalten.
Es ist bekannt, dass bestimmte Pyrimidinylpyrazole als Zwischenstufen in der Synthese von N- Pyrazolylanilinen und N-Pyrazolylaminopyridinen eingesetzt werden können (WO 1995/22530).
Ferner wird in WO 2007/027842 vorgeschlagen, bestimmte Pyrazolverbindungen, insbesondere Anilinopyrazole die in 1 -Position der Pyrazolgruppe durch 2-Pyrazine substituiert sind, zur Behandlung von Diabetes einzusetzen.
Auch ist die Verwendung bestimmter Pyrimidinylpyrazole im Pflanzenschutz bereits bekannt. So wird beispielsweise in WO 2002/68413 vorgeschlagen, Pyrimidinylpyrazole, die einen 4- Pyrimidinyl-Rest enthalten, zur Bekämpfung von Insekten einzusetzen. Aus WO 2007/048733 und WO 2007/048734 ist die Verwendung bestimmter Aminopyrazole zur Bekämpfung pflanzenpathogener Pilze bekannt.
Eine jüngere Veröffentlichung (WO 2008/077483) beschreibt weitere Pyrimidinylpyrazole die als Insektizide eingesetzt werden, und die durch die folgende generische Formel beschrieben werden können
in der R unter anderem für Alkylamino oder Benzylamino steht.
Da sich aber die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenbehandlungsmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenbehandlungsmittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den Bekannten aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist deshalb die Bereitstellung von weiteren Insektiziden auf dem Gebiet der Pyrimidinylpyrazole, die gegenüber bekannten Wirkstoffen eine verbesserte Wirkung bzw. ein verbreitertes Wirkspektrum zeigen und die vorgenannten Nachteile vermeiden. rfinder haben nun neue Diazinyl-pyrazolyl-imine und -imidoate gefunden, die die oben nten Nachteile vermeiden und einen hohen Wirkungsgrad aufweisen. rfindung bezieht sich somit auf die neuen Diazinyl-pyrazolylverbindungen sowie deren Salze -Oxide der Formel (I)
in welcher für substituiertes Aryl oder Heteroaryl steht, vorzugsweise für jeweils mindestens einfach mit einem Substituenten Y substituiertes Phenyl, 2-Pyridyl oder 3-Pyridyl, wobei
Y für Halogen, Cyano, Nitro, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Benzyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Halo- Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6- Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, C I-CÖ- Alkylcarbonyl, C i-C6-Alkoxycarbonyl, C i-Ce- Alkoxycarbonyl-C i -Cö-alkyl,
Carboxyl, Carboxamid, Di-Ci-C6-alkylcarboxamid, Tri-Ci-C6-alkylsilyl, Amino, CI-CÖ- Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Di-Ci-Cö- alkylsulfonylamino, Formyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6- alkyl, -C(CH3)=NO-H, und -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, steht, wobei, wenn zwei Substituenten Y vorhanden sind und diese für zwei vicinale CI-CÖ- Alkyl-, Halo-Ci-C6-alkyl-, Ci-C6-Alkoxy- und/oder Halo-Ci-C6-alkoxygruppe stehen, die Substituenten zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges cyclisches System bilden, das 0 bis 2 Sauerstoff- oder Stickstoffatome enthält, wobei die Kohlenstoffatome des cyclischen Systems mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder Ci-C6-Alkylresten substituiert sein können; Y steht bevorzugt für Halogen, Halo-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkyl, Ci-C6-alkoxy, besonders bevorzugt für F, Cl, Br, I, CF3, Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy oder i-Propoxy;
R1 für Ci-C6-Alkyl oder substituiertes Ci-C6-Alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-CrC6-alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, Halo-CrC6- alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, CI-CÖ- Alkoxycarbonyl, Hydroxy und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C2-C6-Alkenyl oder substituiertes C2-C6-Alkenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Cp Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-Ce-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6- Alkoxycarbonyl, und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Halogen substituiert ist, für Halo-Ci-C6-alkyl oder substituiertes Halo-Ci-C6-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus CI-CÖ- Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl und Phenyl, gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6- alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert, substituiert ist, für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Benzyl oder substituiertes Benzyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, oder für Cyano, Formyl, d-C6-Alkylcarbonyl, -CH=NO-H, -CH=NO-Cr Cs-Alkyl, -C(CH3)=NO-H, oder - C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht; R1 steht bevorzugt für Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, besonders bevorzugt für CF3, C2F5, CF2C1, CF2Br, n-C3F7, 1-C3F7, CH(F)CH3, Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl oder Cyclopropyl;
für Wasserstoff oder für Ci-C6-Alkyl oder substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6- Alkylcarbonyl, CI-CÖ- Alkoxycarbonyl, Hydroxy und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C2-C6-Alkenyl oder substituiertes C2-C6-Alkenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Halo-Cp C6-alkoxy, CpCö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Ci- Ce-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, CI- CÖ- Alkoxycarbonyl und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Halogen substituiert ist, für Halo-Ci-C6-alkyl oder substituiertes Halo-Ci-C6-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus CI-CÖ- Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl und Phenyl, gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6- alkyl und/oder Ci-C6-Alkoxy substituiert, substituiert ist, für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Hydroxy und/oder Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl oder substituiertes Heterocyclyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, =0, -SH, =S, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Cr C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Benzyl oder substituiertes Benzyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für
Heteroaryl-Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heteroaryl-Ci-C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl-Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heteroaryl-d- C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, =0, -SH, =S, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6- Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Mono-CrC6- alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, oder für Chlor, Cyano, Formyl, CrC6-Alkylcarbonyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6- alkyl, -C(CH3)=NO-H, oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht; R2 steht bevorzugt für Wasserstoff oder Ci-Cö-Alkyl und besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl;
für Ci-C6-Alkyl oder für substituiertes Ci-C6-Alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-CrC6-alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, Halo-CrC6- alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6- Alkoxycarbonyl, Hydroxy und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C2-C6-Alkenyl oder substituiertes C2-C6-Alkenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo- Ci-Ce-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, und C3-C6- Cycloalkyl substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Halogen substituiert ist, für Halo-Ci-C6-alkyl oder substituiertes Halo-Ci-C6-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo- Ci-C6-alkylsulfonyl und Phenyl, gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert, substituiert ist, für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo- Ci-C6-alkyl, Hydroxy und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6- Alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Mono-CrC6- alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl oder substituiertes Heterocyclyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH, =0, SH, =S, NH2, Halogen, Ci-Cö-Alkyl,
Halo-Ci-Cs-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, CrC6- Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Benzyl oder substituiertes Benzyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo- Ci-Cö-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl-Ci-C3-alkyl oder
substituiertes Heteroaryl-Ci-C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo- Ci-Cs-alkyl, Ci-Cs-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl-Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heterocyclyl-Ci-C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH, =0, SH, =S, NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, oder für Chlor, Cyano, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, - CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, -C(CH3)=NO-H, - oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, CrC6-Alkoxy, C3-C6- Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, C2-C6-Alkenoxy, C2- C6-Alkinoxy steht, für Benzyloxy oder substituiertes Benzyloxy steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, CI-CÖ- Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Ci-C6-Alkylsulfanyl, CI-CÖ- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, für Phenylsulfanyl, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl oder jeweils am Phenyl substituiertes Phenylsulfanyl, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für substituiertes Amino steht, das ein- oder zweifach mit einem oder mehreren der
Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Benzyl welches gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Haloalkyl und/oder Ci-C6-Alkoxy, Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Amino, als Bestandteil eines über den Amino- Stickstoff gebundenen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ringes, der als zusätzliches Heteroatom Sauerstoff und/oder Stickstoff enthalten kann, steht, R3 steht bevorzugt für Phenyl oder für Phenyl, das mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, Ci-C6-Alkoxy und substituiertes Amino, das zweifach mit Ci-C6-Alkyl substituiert ist, und besonders bevorzugt für Phenyl oder für Phenyl das mit einem oder mehreren Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH, F, Cl, Br, CF3, Methyl, Methoxy substituiert ist, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, Ν,Ν-Dimethylamino und N-Ethyl-N-methylamino;
Q für eine chemische Gruppierung Q1 oder Q2 steht
(Q1) (Q2)
in der für Halogen, Ci-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Cyano, Formyl, CI-CÖ- Alkylcarbonyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6-alkyl, - C(CH3)=NO-H, -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, Nitro, Amino, Hydroxy, SH, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6- Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl oder Halo-Ci-C6- alkylsulfonyl steht; R4 steht bevorzugt für Nitro, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Amino und besonders bevorzugt für F und Cl; für 0, 1 , 2 oder 3, bevorzugt für 0 oder 1 und besonders bevorzugt für 0 steht; und für Wasserstoff, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, CpCe- Alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyloxy,
C2-C6-Alkinyloxy, Benzyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Halo- Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl, -SH, CrC6-Alkylsulfanyl, Halo-CrC6-alkylsulfanyl, CrC6- Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6- alkyl, Carboxyl, Carboxamid, Di-Ci-C6-alkylcarboxamid, Tri-Ci-C6-alkylsilyl, Nitro, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Di-Ci-C6- alkylsulfonylamino, Formyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6- alkyl, -C(CH3)=NO-H, -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht, oder für Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Cr C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist; R5 steht bevorzugt für Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Haloalkyl und besonders bevorzugt für F, Cl, Br, I, Methoxy, Ethoxy, i-Propoxy, n- Propoxy und CF3.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen gute msektizide und parasitizide Eigenschaften und können im Pflanzenschutz, auf dem tiermedizinischen Gebiet und im Materialschutz zur Bekämpfung unerwünschter Schädlinge wie Insekten, Spinnmilben, Endo- oder Ektoparasiten, verwenden werden.
Die Verbindungen der Formel (I) können Säureadditionssalze durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure (z.B . HCl, HBr, H2SO4 oder HN03, Oxalsäure oder Sulfonsäuren) an eine basische Gruppe (z.B. Amino oder Alkylamino) bilden. Substituenten, wie z. B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, die in deprotonierter Form vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salze können ebenfalls dadurch gebildet werden, dass bei geeigneten Substituenten, wie z. B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch ein im agrochemischen Bereich geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze mit Kationen der Formel [NRR'R"R"']+, worin R bis R'" jeweils unabhängig einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Erfindungsgemäß steht "Alkyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl wie n- oder i-Propyl, Butyl wie n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyl wie n-Pentyl, iso-Pentyl und neo-Pentyl, Hexyl wie n-Hexyl, i-Hexyl, 3- Methylpentyl, 2,2-Dimethylbutyl und 2,3-Dimethylbutyl. Ferner bevorzugt sind Alkyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie unter anderem Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec- Butyl oder tert-Butyl. Die erfindungsgemäßen Alkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
Erfindungsgemäß steht "Alkenyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Doppelbindung wie beispielsweise Vinyl, 1-Allyl, 1- Methylprop-2-en-l-yl, 2-Methyl-prop-2-en-l-yl, But-2-en-l-yl, But-3-en-l-yl, l-Methyl-but-3-en- 1-yl und l-Methyl-but-2-en-l-yl. Ferner bevorzugt für Alkenyle mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkenyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
Erfindungsgemäß steht "Alkinyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettige oder verzweigte Kohlenstoffwasserstoffe, vorzugsweise mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Dreifachbindung wie beispielsweise Ethinyl, Propargyl/Propinyl, But-2-in-l-yl, But-3-in-l-yl und l-Methyl-but-3-in-l-yl. Ferner bevorzugt sind Alkinyle mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Die erfindungsgemäßen Alkinyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
Erfindungsgemäß steht "Cycloalkyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für mono-, bi- oder tricyclische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise mit 3 bis 6 Kohlenstoffen, wie beispielsweise Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Ferner bevorzugt sind Cycloalkyle mit 3, 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Cyclopropyl oder Cyclobutyl. Die erfindungsgemäßen Cycloalkyle können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
Erfindungsgemäß steht "Halogen" für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere für Fluor, Chlor oder Brom. Die erfindungsgemäßen mit Halogen substituierten chemischen Gruppen, wie beispielsweise Halo- genalkyl (Haloalkyl), Halogencycloalkyl (Halocycloalkyl), Halogenalkoxy (Haloalkoxy), Halogenalkenyl (Haloalkenyl), Halogenalkinyl (Haloalkinyl) sind einfach oder mehrfach bis zur maximal möglichen Substituentenzahl mit Halogen substituiert. Bei mehrfacher Substitution mit Halogen, können die Halogenatome gleich oder verschieden sein und können alle an eines oder an mehrere Kohlenstoffatome gebunden sein. Die Bezeichnung schließt Monohaloalkyle (= Monohalogenalkyl) und Perhaloalkyl mit ein. Dabei steht Halogen insbesondere für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom und besonders bevorzugt für Chlor und/oder Fluor. Beispiele für Halogenalkyle beziehungsweise für Halogenalkenyle, Halogenalkinyle oder Halogenalkoxy sind Trifluormethyl, D ifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 1 , 1 -Difluorethyl, 1 , 1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Trifluorallyl und 1-Chlorprop-l-yl, 2,2,2- Trichlorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, Pentafluorethyl und Pentafluor-tert-butyl, bzw. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CF3CHF2, CHFCH3, CF2CH3, CH2FCHC1, CC13, CHC12, CH2CH2C1, OCF3, OCHF^ OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 und 0CH2CH2C1.
Bevorzugt sind Halogenalkyle oder Halogenalkenyle mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9, vorzugsweise 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor, Chlor oder Brom. Besonders bevorzugt sind Halogenalkyle mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, die ausgewählt sind unter Fluor oder Chlor, wie unter anderen Difluormethyl, Trifluormethyl, 2,2-Difluorethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl.
Erfindungsgemäß steht "Alkylen" für Gruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugt 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst, die jeweils geradkettig oder verzweigt sein können. Beispiele sind Methylen, Ethylen, n- und i- Propylen und n-, s-, i-, t- Butylen.
Beispiele für Hydroxyalkylgruppen sind 1 ,2-Dihydroxyethyl und 3-Hydroxypropyl.
Erfindungsgemäß steht "Aryl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, vorzugsweise Phenyl. Ferner steht Aryl auch für mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenyl, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Die erfindungsgemäßen Arylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Erfindungsgemäß steht "Heterocyclyl" oder "Heterocyclus" für einen heterocyclischen Ring (= carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe, bestehend aus N, O, S, P, B, Si, Se) der gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1, 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe, bestehend aus N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen. Die erfindungsgemäßen Heterocyclylgruppen können mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein.
Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 8- Aza-bicyclo [3.2.1 ] octanyl oder l-Aza-bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfaßt, wie beispielsweise 1- Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl.
Erfindungsgemäß steht "Heteroaryl" oder "Hetaryl" für Heterocyclylgruppen, die hetero aromatisch sind, d. h. eine vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindung darstellen. Erfindungsgemäß bedeutet "mit einem oder mehreren Resten substituiert", dass unabhängig voneinander ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste als Substituenten vorhanden sein können. Gleichfalls können zwei oder mehrere dieser Reste die an einem Ringsystem gebunden sind einen oder mehrere Ringe bilden, wodurch kondensierte Ringsysteme entstehen.
Substituierte Reste, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Aryl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy oder eine der Carboxygruppe äquivalente Gruppe, Cyano, Isocyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und Dialkylamino, Trialkylsilyl und gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl, wobei jeder der letztgenannten cyclischen Gruppen auch über Heteroatome oder divalente funktionelle Gruppen wie bei den genannten Alkylresten gebunden sein kann, und Alkylsulfinyl, wobei beide Enantiomere der Alkylsuliinylgruppe umfasst sind, Alkylsulfonyl, Alkylphosphinyl, Alkylphosphonyl und, im Falle eye lischer Reste (= "cyclischer Grundkörper"), auch Alkyl, Haloalkyl, Alkylthio-alkyl, Alkoxy-alkyl, gegebenfalls substituiertes Mono- und Dialkylaminoalkyl und Hydroxyalkyl bedeuten; im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkenyloxycarbonyl, Alkinyloxycarbonyl, Alkenylcarbonyl, Alkinylcarbonyl, Mono- und D i alkenylaminocarbonyl, Mono- und Dialkinylaminocarbonyl, Mono- und Dialkenylamino, Mono- und Dialkinylamino, Trialkenylsilyl, Trialkinylsilyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkinyl, Phenyl, Phenoxy etc. eingeschlossen. Im Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch cyclische Systeme mit solchen Substituenten umfaßt, die mit einer Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie Methyliden oder Ethyliden oder einer Oxogruppe, Iminogruppe oder substituierten Iminogruppe substituiert sind. Wenn zwei oder mehrere Reste einen oder mehrere Ringe bilden, so können diese carbocyclisch, heterocyclisch, gesättigt, teilgesättigt, ungesättigt, beispielsweis e auch aromatisch und gegebenenfalls weiter substituiert sein. Die annellierten Ringe sind vorzugsweise 5- oder 6-Ringe, besonders bevorzugt sind benzokondensierte Cyclen.
Die beispielhaft genannten Substituenten ("erste Substituentenebene") können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein ("zweite Substitutentenebene"), beispielsweise durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich. Vorzugsweise werden vom Begriff "substituierter Rest" nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst. Bevorzugte Substituenten für die Substituentenebenen sind beispielsweise Amino, Hydroxy, Halogen, Nitro, Cyano, Isocyano, Mercapto, Isothiocyanato, Carboxy, Carbonamid, SF5, Aminosulfonyl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Monoalkyl-amino, Dialkyl- amino, N-Alkanoyl-amino, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkoxy, Cyclo alkenyloxy, Alkoxy-carbonyl, Alkenyloxy-carbonyl, Alkinyloxy-carbonyl, Aryloxycarbonyl, Alkanoyl, Alkenyl-carbonyl, Alkinyl-carbonyl, Aryl-carbonyl, Alkylthio, Cycloalkylthio, Alkenylthio, Cycloalkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfenyl, Alkylsulfinyl, wobei beide Enantiomere der Alkylsulfinylgrupp e umfas st sind, Alkylsulfonyl, Mono alkyl-aminosulfonyl, Dialkyl- aminosulfonyl, Alkylphosphinyl, Alkylphosphonyl, wobei für Alkylphosphinyl bzw. Alkylphosphonyl beide Enantiomere umfas st s ind, N-Alkyl-aminocarbonyl, N,N-Dialkyl- aminocarbonyl, N-Alkanoyl-amino-carbonyl, N-Alkanoyl-N-alkyl-aminocarbonyl, Aryl, Aryloxy, Benzyl, Benzyloxy, Benzylthio, Arylthio, Arylamino, Benzylamino, Heterocyclyl und Trialkylsilyl.
Wie bereits erwähnt, sind bei Resten mit Kohlenstoffatomen solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor, Chlor und Brom, (Ci-C4)-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, gsweise Trifluormethyl, (Ci-C4)-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Eth Nitro und Cyano.
Gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl ist vorzugsweise Phenyl oder Heteroaryl, das unsubstituiert oder ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C -Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C4)- Halogenalkyl, Cyano und Nitro substituiert ist, z. B. 0-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, 0-, m- und p-Methoxyphenyl.
In einer ersten Ausführungsform en der allgemeinen Formel (IA)
(IA)
worin n für 0, 1, 2 oder 3 steht und die Gruppierungen X, R1, R2, R3 und R4 die vorgenannten Bedeutung haben bzw. auf die Verwendung der Verbindung (IA) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
In einer zweiten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der ersten Ausführungsform in denen X für substituiertes Phenyl steht, das bevorzugt mit mindestens einem Substituenten Y substituiert ist, wobei der Substituent Y für Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-Cs-alkyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C3-C6- Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Benzyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-Ce-alkoxy, Halo-Ci-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfanyl, CrC6-Alkylsulfmyl, Halo-CrC6-alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Halo-C C6- alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl, Carboxyl, Carboxamid, Di-Ci-C6-alkylcarboxamid, Tri-Ci-C6-alkylsilyl, Amino, C1-C6- Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Di-Ci-C6-alkylsulfonylamino, Formyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6-alkyl, -C(CH3)=NO-H, - C(CH3)=NO-Ci-C6-Alkyl oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht, vorzugsweise für Halogen, Ci-C6-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy oder CrC6-Alkyl. In einer dritten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der ersten Ausführungsform in denen X für substituiertes Phenyl steht, das mindestens zwei benachbarte (vicinale) Substituenten Y aufweist, die ausgewählt sind unter Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy und Halo-Ci-C6-alkoxy und die zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges cyclisches System bilden, das 0 bis 2 Sauerstoff- oder Stickstoffatome enthält, wobei die Kohlenstoffatome des cyclischen Systems mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder Ci-C6-Alkylresten substituiert sein können; innerhalb der dritten Ausführungsform sind Verbindungen, die eine der folgenden Grundstrukturen (IA-1 ) bis (IA-5) aufweisen, bevorzugt:
(IA-5) In einer vierten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der allgemeinen Formel (IB)
(I B)
worin n für 0, 1 oder 2 steht und die Gruppierungen X, R1, R2, R3, R4 und R5 die vorgenannten Bedeutung haben bzw. auf die Verwendung der Verbindung (IB) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge.
In einer fünften Ausführungs form b etrifft die Erfindung Verbindungen der vierten Ausführungsform in denen X für substituiertes Phenyl steht, das bevorzugt mit mindestens einem Substituenten Y substituiert ist, wobei der Substituent Y für Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-Cs-alkyl, CrC6-Alkoxy, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C3-C6- Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Benzyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-Ce-alkoxy, Halo-Ci-Ce-alkoxy-Ci-Ce-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl, Carboxyl, Carboxamid, Di-Ci-C6-alkylcarboxamid, Tri-Ci-C6-alkylsilyl, Amino, CI-CÖ- Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Di-Ci-C6-alkylsulfonylamino, Formyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6-alkyl, -C(CH3)=NO-H, - oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht, vorzugsweise für Halogen, Ci-Ce-Haloalkyl, CrC6-Alkoxy oder CrC6-Alkyl steht.
In einer s echsten Aus führungs form betrifft die Erfindung Verbindungen der vierten Ausführungsform in denen X für substituiertes Phenyl steht, das mindestens zwei benachbarte (vicinale) Substituenten Y aufweist, die ausgewählt sind unter Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Cp Cö-Alkoxy und Halo-Ci-C6-alkoxy und die zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges cyclisches System bilden, das 0 bis 2 Sauerstoff- oder Stickstoffatome enthält, wobei die Kohlenstoffatome des cyclischen Systems mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder Ci-C6-Alkylresten substituiert sein können; innerhalb der sechsten Ausführungsform sind Verbindungen, die eine der folgenden Grundstrukturen (IB-1 ) bis (IB-5)aufweisen bevorzugt:
(IB-5)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen schließen, falls chemisch möglich, Salze, Tautomere, Diastereomere und optische Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlichen Zusammensetzungen mit ein. Sowohl die reinen Stereoisomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung. Gleichfalls können Imine und Imidoate als reine E- oder Z- Form oder als variable Mischung aus E- und Z-Form vorliegen. Gleichfalls umfasst die vorliegende Erfindung erfindungsgemäße Verbindungen die durch Protonierung, Alkylierung oder Oxidation an einem Stickstoffatom quaterniert sind.
Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen saure oder basische Eigenschaften auf und können Salze bilden. Tragen die erfindungsgemäßen Verbindungen Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit (Ci-C -Alkylresten sowie Mono-, Di- und Trialkanolamine von (Ci-C4)-Alkanolen. Tragen die erfindungsgemäßen Verbindungen Amino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Säuren sind beispielsweise Mineralsäuren, wie Salz-, Schwefel- und Phosphorsäure, organische Säuren, wie Essigsäure oder Oxalsäure, und saure Salze, wie NaHS04 und KHS04. Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls Insektizide und akarizide Eigenschaften auf.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus den erfindungsgemäßen Verbindungen durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate sowie die nach üblichen Oxygenierungsmethoden herstellbaren N-Oxide.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen können als solche oder in ihren (handelsüblichen) F o rmulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit weiteren Wirkstoffen, wie Insektizide, Herbizide und Fungizide, Lockstoffen, Sterilantien, Wachstumsregulatoren, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen. Gleichfalls können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und Zusammensetzungen in Mischungen mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften eingesetzt werden.
In einer besonderen erfindungsgemäßen Aus führungs form liegen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Zusammensetzungen in handelsüblichen Formulierungen bzw. in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vor und werden als Insektizide eingesetzt. Unter Synergisten sind solche Verbindungen gemeint, die die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe steigern, ohne daß der Synergist eine Aktivität aufweist.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in handelsüblichen Formulierungen bzw. in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmsto ffen, die einen Abb au des enthaltenen agrochemischen Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern, vor.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus dem Stamm Mollusca z.B. aus der Klasse der Lamellibranchiata z.B. Dreissena spp.
Aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp..
Aus dem Stamm Arthropoda z.B. aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp. , Panonychus spp. , Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Lepisma saccharina, Thermobia domestica.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex lectularius, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monaionion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Anoplura (Phthiraptera) z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp..
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Lao- delphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lisso- rhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp..
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp.. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eidana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp..
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilla spp., Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips Hävens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus dem Stämmen der Plathelminthen und Nematoden als Tierparasiten z.B. aus der Klasse der Helminthen z.B. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymeno- lepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Aus dem Stamm der Nematoden als Pflanzenschädlinge z.B. Aphelenchoides spp., Bursa- phelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Aus dem Subphylum der Protozoa z.B. Eimeria.
Um die gewünschte Wirkung im Pflanzenschutz zu erzielen, werden im Allgemeinen Pflanzen und Pflanzenteile mit den erfindungsgemäßen Verbindungen, d.h. Wirkstoffen und Zusammensetzungen direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üb lichen B ehandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-) Spritzen, (Ver-) Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-) Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. behandelt. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.
Eine bevorzugte direkte Behandlung der Pflanzen ist die Blattapplikation, d.h. erfindungsgemäße Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen werden auf das Blattwerk aufgebracht, wobei die Behandlungsfrequenz und die Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Pathogens, Insekts, Unkrauts abgestimmt sein kann.
Bei systemisch wirksamen Verbindungen gelangen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen über das Wurzelwerk in die Pflanzen. Die Behandlung der Pflanzen erfolgt dann durch Einwirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen auf den Lebensraum der Pflanze. Das kann beispielsweise durch Drenchen sein, d.h. der Standort der Pflanze (z.B. Boden oder hydroponische S yst eme ) wird mit e in er flüs s ig en F orm d er erfin dung s g emäß en Wirksto ffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen getränkt, oder durch die Bodenapplikation, d.h. die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen bzw. Zusammensetzungen werden in fester Form, (z.B. in Form eines Granulats) in den Standort der Pflanzen eingebracht. Bei Wasserreiskulturen kann das auch durch Zudo sieren der Erfindung in einer festen Anwendungsform (z.B. als Granulat) in ein überflutetes Reisfeld sein.
Unter Pflanzen werden alle Pflanzenarten, Pflanzensorten und Pflanzenpopulationen, wie er- wünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen verstanden. Erfindungsgemäß zu behandelnde Kulturpflanzen sind Pflanzen, die natürlich vorkommen, oder solche, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder durch Kombinationen der vorgenannten Methoden erhalten wurden. Der Begriff Kulturpflanze umfasst selbstverständlich auch transgene Pflanzen. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften, sogenannten Traits, die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA- Techniken oder einer Kombination hieraus gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein. Unter Pflanzenteile werden alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden, insbesondere Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte, Samen, Wurzeln, Knollen und Rhizome. Der Begriff Pflanzenteile umfasst weiterhin Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, wie z.B. Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen bzw. Saatgut. In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden natürlich vorkommende oder durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden (z.B. Kreuzung oder Protoplastenfusion) erhaltene Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Pflanzenteile behandelt.
In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform werden transgene Pflanzen, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden und deren Teile behandelt.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen, indem das Saatgut mit erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen behandelt wird.
Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor Schädlingen. Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor Schädlingen mit erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen behandelt wurde. Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen systemischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen die Behandlung des Saatguts mit diesen Verbindungen oder Zusammensetzungen nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor Schädlingen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können, wobei die aus diesem Saatgut hervorgehenden Pflanzen zur Expression eines gegen Schädlinge gerichteten Proteins befähigt sind. Durch die Behandlung solchen Saatguts mit den erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen können bestimmte Schädlinge bereits durch die Expression des z.B. Insektiziden Proteins kontrolliert werden, und zusätzlich durch die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen vor Schäden bewahrt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte wie bereits vorstehend genannt, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Mais, Erdnuss, Canola, Raps, Mohn, Soja, Baumwolle, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Reis, Hirse, Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Sonnenblume, Tabak, Kartoffeln oder Gemüse (z.B . Tomaten, Kohlgewächs) . Die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen eignen sich ebenfalls zur Behandlung des Saatguts von Obstpflanzen und Gemüse wie vorstehend bereits genannt. Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Mais, Soja, Baumwolle, Weizen und Canola oder Raps zu.
Wie vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von transgenem Saatgut mit erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids mit insbesondere Insektiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikroorganismen wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Behandlung von transgenem Saatgut, das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus sp. stammt und dessen Genprodukt Wirksamkeit gegen Maiszünsler und/oder Maiswurzel-Bohrer zeigt. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis stammt.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden„Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften („Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigen- Schäften („Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, z.B. Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glypho- sate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für„Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucoton® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften („Traits").
Neben der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen im Pflanzenschutz, insbesondere zur Bekämpfung einer Vielzahl verschiedener Schädlinge einschließlich beispielsweise schädlicher saugender Insekten, beißender Insekten und anderen an Pflanzen parasitierenden Schädlingen, können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen, wie oben erwähnt, zur Bekämpfung von Vorratsschädlingen, Schädlingen, die industrielle Materialien zerstören und Hygieneschädlingen einschließlich Parasiten im Bereich Tiergesundheit verwendet werden und zu ihrer Bekämpfung wie zum Beispiel ihrer Auslöschung und Ausmerzung eingesetzt werden. Die vorliegende Erfindung schließt somit auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen ein. Die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen können insbesondere aufgrund ihrer starken Insektiziden Wirkung im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch Insekten, wie z.B. Termiten, eingesetzt werden. Demgemäß bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung der Wirkstoffe bzw. Zusammensetzungen zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall oder Zerstörung durch Insekten. Zu diesen Insekten gehören z.B. Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; Hautflügler wie Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina. Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel. Die Anwendung der Erfindung zum Schutz von Holz ist besonders bevorzugt.
Gleichfalls eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, verwendet werden können. Gleichfalls können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und Zusammensetzungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden. Im Hygienebereich, d.h. zur Bekämpfung von Hygieneschädlingen werden die Verbindungen oder Zusammensetzungen bevorzugt im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz verwendet. Insbesondere zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen vorkommen. Zur Bekämpfung werden die Wirkstoffe oder Zusammensetzungen allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und/oder Hilfsstoffen verwendet. Bevorzugt werden sie in Haushaltsinsektizid- Produkten verwendet. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören beispielsweise:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung der Erfindung als Haushaltsinsektizid erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt beispielsweise in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membran- verdamp fern, prop e llergetrieb enen Verdamp fern, energie lo s en bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Im Bereich Tiergesundheit, d.h. auf dem veterinärmedizinischen Gebiet, wirken die Wirkstoffe gemäß der vorliegenden Erfindung gegen tierische Parasiten, insbesondere Ektoparasiten oder Endoparasiten. Der Begriff Endoparasiten schließt insbesondere Helminthen wie Cestoden, Nematoden oder Trematoden, und Protozoen wie Kozzidien ein. Ektoparasiten sind typischerweise und vorzugsweise Arthropoden, insbesondere Insekten wie Fliegen (stechend und leckend), parasitische Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge, Flöhe und dergleichen; oder Akariden wie Zecken, zum Beispiel Schildzecken oder Lederzecken, oder Milben wie Räudemilben, Laufmilben, Federmilben und dergleichen.
Zu diesen Parasiten gehören: Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; spezielle Beispiele sind: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina und Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; spezielle Beispiele sind: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
Aus der Ordnung der Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp. , Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; spezielle Beispiele sind: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilla cuprina, Lucilla sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia Stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp. , Ceratophyllus spp . ; spezielle Beispiele sind: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.;
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (z.B. Suppella longipalpa); Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- und Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (der ursprünglichen Gattung der Mehrwirtszecken), Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; spezielle Beispiele sind: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.; spezielle Beispiele sind: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, Helminthen und Protozoen, die Tiere befallen. Zu den Tieren zählen landwirtschaftliche Nutztiere wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Zuchtfische, Honigbienen. Zu den Tieren zählen außerdem Haustiere - die auch als Heimtiere bezeichnet werden - wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse.
Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden, Helminthen und/oder Protozoen sollen Todesfälle vermindert und die Leistung (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) und die Gesundheit des Wirtstieres verbessert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
So ist es beispielsweise wünschenswert, die Aufnahme von Blut des Wirts durch die Parasiten (falls zutreffend) zu verhindern oder zu unterbrechen. Eine Bekämpfung der Parasiten kann außerdem dazu beitragen, die Übertragung infektiöser Substanzen zu verhindern.
Der Begriff "Bekämpfung", so wie er hier bezogen auf den Bereich Tiergesundheit verwendet wird, bedeutet, dass die Wirkstoffe wirken, indem sie das Vorkommen des betreffenden Parasiten in einem mit solchen Parasiten befallenen Tier auf unschädliche Niveaus reduzieren. Genauer gesagt bedeutet "Bekämpfung", wie hier verwendet, dass der Wirkstoff den betreffenden Parasiten tötet, sein Wachstum hemmt oder seine Proliferation inhibiert.
Im Allgemeinen können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe, wenn sie für die Behandlung von Tieren eingesetzt werden, direkt angewendet werden. Vorzugsweise werden sie als pharmazeutische Zusammensetzungen angewendet, die im Stand der Technik bekannte pharmazeutisch unbedenkliche Exzipienten und/oder Hilfsstoffe enthalten können.
Die Anwendung (= Verabreichung) der Wirkstoffe im Bereich Tiergesundheit und in der Tierhaltung erfolgt in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subkutan, intravenös, intraperitoneal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Applikation in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw. Die Wirkstoffe können als Shampoo oder als geeignete, in Aerosolen oder drucklosen Sprays, z.B. Pumpsprays und Zerstäubersprays, anwendbare, Formulierungen formuliert werden. Bei der Anwendung für Nutztiere, Geflügel, Haustiere etc. kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Spritzpulver [wettable powders, "WP"], Emulsionen, Emulsionskonzentrate [emulsifiable concentrates ,"EC"], fließfähige Mittel, homogene Lösungen und Suspensionskonzentrate [suspension concentrates, "SC"]), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach Verdünnung (z.B. 100- bis 10 OOOfacher Verdünnung) anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Beim Einsatz im Bereich Tiergesundheit können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Kombination mit geeigneten Synergisten oder anderen Wirkstoffen wie beispielsweise Akariziden, Insektiziden, Anthelmintika, Mittel gegen Protozoen, verwendet werden. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Formulierungen und daraus bereitete Anwendungsformen (Pflanzenschutzmittel oder Schädlingsbekämpfungsmittel), umfassend mindestens einen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. Vorzugsweise handelt es sich um Insektizide Formulierungen oder Anwendungsformen, welche Hilfsstoffe, wie beispielsweise Streckmittel, Lösemittel, Trägerstoffe und und/oder weitere Hilfsstoffe, wie beispielsweise oberflächenaktive Stoffe, enthalten.
Übliche Formulierungen sind beispielsweise Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, wasser- und ölbasierte Suspensionskonzentrate, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, dispergierbare Granulate, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Hilfsstoffen wie beispielsweise Streckmitteln, Lösemitteln und/oder festen Trägerstoffen und/oder weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, der Formulierung des Wirkstoffs oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (wie z.B. gebrauchsfähigen Pflanzenschutzmitteln wie Spritzbrühen oder Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften, wie bestimmte physikalische, technische und/oder biologische Eigenschaften, zu verleihen.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsulfoxid) . Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösemittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Grundsätzlich können alle geeigneten Lösemittel verwendet werden. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol, Chlorethylen, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B . Cyclohexan, Paraffine, Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie z.B. Methanol, Ethanol, iso- Propanol, Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Grundsätzlich können alle geeigneten Trägerstoffe eingesetzt werden. Als Trägerstoffe kommen insbesondere infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse und /oder feste Düngemittel. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Papier, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Auch verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Lösemittel können eingesetzt werden. Insbesondere eignen sich solche Streckmittel oder Trägerstoffe, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Unter oberflächenaktiven Stoffen werden erfindungsgemäß Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe verstanden. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, mit substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), S alze von Sulphob ernsteins äureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkyl- arylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist vorteilhaft, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt.
Als weitere Hilfsstoffe können in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Nähr- und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink vorhanden sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Weiterhin enthalten sein können schaumerzeugende Mittel oder Entschäumer.
Ferner können die Formulierungen und daraus abgeleiteten Anwendungsformen als zusätzliche Hilfsstoffe auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere enthalten, wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Hilfsstoffe können mineralische und vegetabile Öle sein.
Gegebenenfalls können noch weitere Hilfsstoffe in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen enthalten sein. Solche Zusatzstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Retentionsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Zusatzstoff, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden. Die Formulierungen enthalten bevorzugt zwischen 0,00000001 und 98 Gew.-% Wirkstoff oder, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 95 Gew.-% Wirkstoff, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff, bezogen auf das Gewicht der Formulierung. In vorgenannten Zusammenhang schliesst der Begriff "Wirkstoff auch Wirkstoffkombinationen mit ein. Der Wirkstoffgehalt der aus den Formulierungen bereiteten Anwendungs formen (Pflanzenschutzmittel) kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann üblicherweise zwischen 0,00000001 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Anwendungsform, liegen. In vorgenannten Zusammenhang schliesst der Begriff "Wirkstoff auch Wirkstoffkombinationen mit ein.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die Vorstufen zu den erfindungsgemäßen Verbindungen können analog zu den in WO 2008/077483 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, beispielsweise gemäß dem im folgenden Reaktions-schema wiedergegebenen Verfahren:
Bei diesem Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen werden in einem ersten Schritt Ketonitrile der Formeln (IIA), (IIB) oder deren Hydrate (HC), in denen X und R1 die vorgenannten Bedeutungen haben, mit Pyrimidinyl- bzw. Pyrazinyl-Hydrazinen der allgemeinen Formel (III), in der Q für Q1 oder Q2 steht, in einer Kondensationsreaktion zu einem Hydrazon der allgemeinen Formel (IV) umgesetzt. Die Ketonitrile können in den tautomeren Formen (IIA) und (IIB) und als Hydrat (HC) vorliegen, und in der Kondensationsreaktion des ersten Schrittes eingesetzt werden. Bei längerer Reaktionszeit und bei erhöhter Temperatur, insbesondere der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, erfolgt der Ringschluss zum Aminopyrazol der allgemeinen Formel (V) gegebenenfalls in Anwesenheit einer organischen oder anorganischen Säure als Katalysator. Geeignete Säuren sind Salzsäure, Sulfonsäuren oder Essigsäure. Die chlorierten Ketonitrile (HD) können in Gegenwart einer geeigneten Base, z.B. organische Amine, mit Pyrimidinyl- bzw. Pyrazinyl-Hydrazinen der allgemeinen Formel (III) direkt zum Aminopyrazol der allgemeinen Formel (V) umgesetzt werden.
In einem zweiten Schritt werden die Aminopyrazole (V) mit Ketalen bzw. Orthoestern der allgemeinen Formel (VI), in der R2 und R3 die vorgenannten Bedeutungen haben und "alkyl" für Methyl oder Ethyl steht, gegebenenfalls in Gegenwart einer katalytischer Menge an organischer oder anorganischer Säure (z.B. p-Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure, Salzsäure) in einem geeigneten Lösungsmittel (z.B. Toluol, Methanol oder Ethanol) oder, wenn Orthoester eingesetzt werden, auch lösungsmittelfrei, umgesetzt.
Die Umsetzung von Aminopyrazolen mit Orthoestern kann analog der literaturbekannten Verfahren erfolgen (vgl. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 4(21), 2539-2544; 1994; European Journal of Medicinal Chemistry, 28(7-8), 569-756; 1993; Synthesis, (3), 242-244; 1988; und Journal of Organic Chemistry, 53(2), 382-386; 1988).
Die Umsetzungen von Aminopyrazolen mit Dimethylformamid-dimethylacetal kann analog der literaturbekannten Verfahren erfolgen (US-A-2006/0014802; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 18, 2008 (3), 959-962). Die Ausgangsverbindungen mit der allgemeinen Formel (IIA) und (IIB) und (III) können auch in Form ihrer Salze eingesetzt werden, z.B. können die Ketonitrile in Form ihrer Alkalisalze und die Pyrimidinyl- bzw. Pyrazinyl-Hydrazine in Form ihrer Hydrochloride verwendet werden.
Ketonitrile der Formel (II) lassen sich nach der in W. R. Nes, Alfred Burger, J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950), 5409-5413 beschriebenen Methode herstellen. Pyrimidinyl- bzw. Pyrazinyl-Hydrazine der Formel (III) sind zum Teil käuflich erhältlich. Die Herstellung von Pyrimidinyl- bzw. Pyrazinyl-Hydrazinen der Formel (III) erfolgt beispielsweise nach den Methoden beschrieben in Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl), Organische Stickstoff-Verbindungen, Band E 16a, Teil 1 , S. 678-775, Georg Thieme Verlag Stuttgart- New York, 1990; W01998/32739 A oder Journal of the Chemical Society (1955), 3478- 3481.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor, ohne die Erfindung auf diese einzuschränken. A. Synthesebeispiele
A.l Herstellung von N,-r4-(3-Brom-5-chlor-phenyl)-l-(pyrimidin-2-yl)-3-(trifluormethyl)-lH- pyrazol-5-yl1-N,N-dimethylimidoformamid (Verbindung 1-9)
1,19 g (2,84 mmol) 4-(3-Brom-5-chlorphenyl)-l -(pyrimidin-2-yl)-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-5- amin (bekannt aus WO 2008/077843 A) und 0,51 g (4,26 mmol) Dimethylformamid- dimethylacetal werden in 20 mL Toluol gelöst und 18 Stunden unter Rückfluß gerührt. Nach dem Abkühlen wird die Toluol-Lösung mit Wasser gewaschen, die organische Phase abgetrennt, mit Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Filtrat mit dem Rotationsverdampfer im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit einem Lösungsmittelgemisch aus Cyclohexan und Essigsäureethylester (Vol. 1 :1) verrührt und der ausfallende Feststoff ab filtriert und an der Luft getrocknet. Es wurden 0,99 g (67 % d. Th.) der Verbindung N'-[4-(3-Brom-5-chlor-phenyl)-l- (pyrimidin-2-yl)-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-5-yl]-N,N-dimethylimidoformamid erhalten.
LC-MS*: MH+ = 473,0; 474,9; logP = 3,71
'H-NMR (400 MHz, de-DMSO), δ 8.94 (d, 2H), 7.64 - 7.61 (m, 3H), 7.55 (s, 1H), 7.45 (s, 2.86 (br s, 3H), 2.78 (br s, 3H).
A.2 Herstellung von Isopropyl {4-r3-chloro-5-(trifluoromethyl)phenyl1-l-(pyrimidin-2-yl)-3-
(trifluoromethyl)-lH-pyrazol-5-yl}imido-format (Verbindung 1-13)
100 mg (0,24 mmol) 4-[3-Chlor-5-(trifluormethyl)phenyl]-l -(pyrimidin-2-yl)-3-(trifluormethyl)- lH-pyrazol-5-amin (b ekannt aus WO 2008 /077843 A) und 93 , 3 mg ( 0 , 48 mmo l) Triisopropylorthoformiat werden in 3 mL Toluol gelöst und 30 Stunden unter Rückfluß gerührt. Die Reaktionslösung wird auf Kieselgel aufgezogen und am Cyclohexan/Essigsäureethylester- Gradienten flashchromatographisch über eine handelsübliche Kieselgelkartusche gereinigt. Es wurden 85 mg (73,6 % d. Th.) Isopropyl {4-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)phenyl]-l-(pyrimidin-2- yl)-3-(trifluoromethyl)- 1 H-pyrazol-5-yl} imido-format erhalten.
LC-MS**: MH+ = 478,1; logP = 4,88 'H-NMR (400 MHz, CD3CN), δ 8.86 (d, 2H), 7.76 - 7.64 (3 x s, 1 br s, 4H), 7.48 (t, 1H), 5.06 - 4.99 (br m, 1H), 1.19 (br s, 6 H).
A.3 Herstellung von l-(3-Methoxypyrazin-2-yl)-N-phenylmethylen-4-(3,4,5-trichlorphenyl)-3-
(trifluor-methyl)-lH-pyrazol-5-amin (Verbindung 2-15)
154 mg (0,35 mmol) l-(3-Methoxypyrazin-2-yl)-4-(3,4,5-trichlorphenyl)-3-(trifluormethyl)-lH- pyrazol-5-amin (bekannt aus EP 09161568, Anmeldedatum 29.05.2009) werden mit 214 mg (1 ,4 mmol) Dimethoxymethyl-benzol in 2 mL Toluol versetzt und 18 Stunden unter Rückfluß gerührt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches werden die flüchtigen B estandteile am Rotationsverdampfer abgezogen. Der Rückstand wird mit einem Lösungsmittelgemisch aus Cyclohexan und Essigsäureethylester (Vol. 1 :1) verrührt und im Ultraschallbad sonifiziert; der auskristallisierte Feststoff wird abgesaugt und an der Luft getrocknet. Es wurden 133 mg (72 % d. T h . ) l-(3-Methoxypyrazin-2-yl)-N-phenylmethylen-4-(3,4,5-trichlo^henyl)-3-(trifluor-methyl)- lH-pyrazol-5-amin als farbloser Feststoff erhalten.
LC-MS**: MH+ = 526.0; 528.0; lgP = 6,03
'H-NMR (400 MHz, de-DMSO), δ 8.56 (s, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.35 (d, 1H), 7,77 (s, 2H), 7.65 - 7.44 (m, 5H), 3.90 (s, 3H).
In Analogie zu oben angeführten Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) erhält man die in den folgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formeln (IA) und (IB).
(ΙΑ)
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3: Analytische Daten
Die Bestimmung der logP Werte erfolgte gemäß EU Richtlinie 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phas Säulen (C 18), mit nachfolgenden Methoden:
* Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0, 1% Ameisensäure) al Eluenten; linearer Gradient von 10%> Acetonitril bis 95%> Acetonitril.
** Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitr als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril.
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand de Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-maX Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittel
B. Biologische Beispiele
B.l Boophilus microplus -Test (BOOPMI Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt auf Ablage fertiler Eier. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20μg/Tier: l-14
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 95 % bei einer Aufwandmenge von 20μg/Tier: l-2
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 2(^g/Tier: l -3,l-5,l-9,l-l 1,1-12,1-13,1-15,1-16,1-17,1-18,1-19, 1-20,1-21,1-22,1-23,1-24,1-25,1-26,1-27,1-28,1-29,1-30,1-31,1-32,1-33,1-34,1-35,1-36,1-38,1-39,1- 40,1-41,1-42,2-5,2-6,2-7,2-8,2-9,2-11,2-13,2-14,2-15,2-16,2-17,2-18,2-19, 2-20
B.2 Ctenocephalides felis oral (CTECFE)
Lösungsmittel: 1 Gewichtsteil Dimethylsulfoxid
Zwecks Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid. Ein Teil des Konzentrats wird mit citriertem Rinderblut verdünnt und die gewünschte Konzentration hergestellt.
20 nüchterne adulte Flöhe {Ctenocephalides felis) werden in eine Kammer eingesetzt, die oben und unten mit Gaze verschlossen ist. Auf die Kammer wird ein Metallzylinder gestellt, dessen Unterseite mit Parafilm verschlossen ist. Der Zylinder enthält die Blut- Wirkstoffzubereitung, die von den Flöhen durch die Parafilmmembran aufgenommen werden kann. Nach 2 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Flöhe abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass kein Floh abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-34,1-39,2-1 Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-14,1-31 ,2-7,2-9,2-11,2-15,2-19
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 95 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-13,1-20,1-28,1 -29, 1 -42,2-8
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1 -2,1-3,1-9,1-12,1-15,1-17,1-18,1-19, 1-21,1-22,1- 23,1-24,1-25,1-26,1-27,1-30,1-32,1-33,1-35,1-36,1-38,1-40,1-41,2-5,2-6,2-13, 2-14,2-18
B.3 Lucilla cuprina-Test (LUCICU)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Gefäße, die Pferdefleisch enthalten, das mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt wurde, werden mit Lucilla cuprina Larven besetzt.
Nach 2 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Larven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-2, 1-3, 1-9, 1-1 1 , 1-12, 1-13,1-14,1-15,1-17, 1-18, 1- 19, 1-20, 1-21 , 1-22, 1-23,1-24,1-25,1-26,1-27, 1-28,1-29, 1-30,1-31 ,1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36,1- 38, 1-39, 1-40, 1-41 , 1-42,2-5,2-6,2-7,2-8,2-9,2-1 1 ,2-13,2-14,2-15,2-16,2-17,2-18,2-19, 2-20
B.4 Phaedon-Test (PHAECO Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1- 29, 1-30, 1-31 , 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41 , 1-42, 1-43, 1-44, 2-9, 2-12, 2-18, und 2-19.
B.5 Spodoptera frugiperda-Test (SPODFR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms {Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in %> bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 %> bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83 %> bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-28.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha : Beispiel Nr. 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-15, 1-17, 1- 18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-29, 1-30, 1-33, 1-34, 1-35, 1-38, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 2-12, 2-18, und 2-19.
B.6 Myzus-Test (MYZUPE Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben {Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-15.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-11 und 1-34.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-43 und 2-18.
B.7 Tetranychus-Test, OP-resistent (TETRUR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-18, 1-21, 1-22, 1-35. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: Beispiel Nr. 1-10, 1-12, 1-15, 1-17, 1-34, 1-38, 1-40, 1- 41, 1-43, 1-44, 2-18, 2-19, 2-20.
B.8 Vergleichsversuche:
Die vorteilhafte biologische Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann auch im Vergleich zu bekannten Verbindungen gezeigt werden. So wurden die nachfolgenden Verbindungen (XX) bis (XXIII), die unter die in WO 2008/077483 beschriebene allgemeine Formel (I) fallen, wie dort beschrieben synthetisiert und getestet.
Vergleichsversuch B.8-1: Phaedon-Test (PHAECO Spritzbehandlung)
Der Versuch wurde wie in Beispiel B.4 beschrieben durchgeführt und ausgewertet.
Bei diesem Test zeigte die Verbindung (XX) bei einer Konzentration von 4 g/ha keine (d.h. 0%) Wirkung, während Verbindung Nr. 1-12 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von 100 % hat. Bei einer Konzentration von 100 g/ha zeigte die Verbindung (XXII) keine Wirkung, während Verbindung Nr. 1-17 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von 100 % hat.
Bei einer Konzentration von 20 g/ha zeigte die Verbindung (XXIII) keine Wirkung, während Verbindung Nr. 1-16 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von 100 % hat.
Vergleichsversuch B.8-2: Spodoptera frugiperda-Test (SPODFR Spritzbehandlung)
Der Versuch wurde wie in Beispiel B.5 beschrieben durchgeführt und ausgewertet.
Bei diesem Test zeigten die Verbindungen (XX) und (XXI) bei einer Konzentration von 20 g/ha keine (d.h. 0%) Wirkung, während Verbindung Nr. 1-12 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von 100 % und Verbindung Nr. 1-18 eine Wirkung von 67 % hat.
Bei einer Konzentration von 100 g/ha zeigte die Verbindung (XXII) keine Wirkung während Verbindung Nr. 1-17 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von 100 % hat.
Vergleichsversuch B.8-3: Tetranychus-Test; OP-resistent (TETRUR Spritzbehandlung)
Der Versuch wurde wie in Beispiel B.7 beschrieben durchgeführt und ausgewertet.
Bei diesem Test zeigte die Verbindung (XXI) bei einer Konzentration von 20 g/ha keine (d.h. 0%) Wirkung, während Verbindung Nr. 1-18 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von mindestens 90 % hat.
Bei einer Konzentration von 100 g/ha zeigte die Verbindung (XXII) keine Wirkung während Verbindung Nr. 1-17 bei gleicher Konzentration eine Wirkung von 100 % hat.
Versuch B.9 Musca domestica-Test (MUSCDO)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Gefäße, die einen Schwamm enthalten, der mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt wurde, werden mit Musca domestica Adulten besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Fliegen abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm : 1-18 Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1 - 11 , 1 - 14, 1 - 15, 1 -24, 1 -27,2- 13,
2-20
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm : 1 -31
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm : 2-7,2-11,2-14,2-16
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm : 1-12,1-13,1-17,1-25,1-35,1-36, 1-38,2-9,2-19
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm : 1-19,1-20,1-21,1-28,1-29, 1 -34, 1-39,1 -40, 1-41,1 -42,2- 17
Versuch B.10 Boophilus microplus - Test (DIP)
Testtiere: adulte gesogene Weibchen von Boophilus microplus Stamm Parkhurst (SP- resistent) Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
10 mg Wirkstoff werden in 0,5 ml Dimethylsulfoxid gelöst. Zwecks Herstellung einer geeigneten Formulierung verdünnt man die Wirkstofflösung mit Wasser auf die j eweils gewünschte Konzentration. Diese Wirkstoffzubereitung wird in Röhrchen pipettiert. 8-10 Zecken werden in ein weiteres Röhrchen mit Löchern überführt. Das Röhrchen wird in die Wirkstoffzubereitung getaucht wobei alle Zecken vollständig benetzt werden. Nach Ablaufen der Flüssigkeit werden die Zecken auf Filterscheiben in Kunststoffschalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt nach der gewünschten Zeit auf Ablage fertiler Eier. Eier, deren Fertilität nicht äußerlich sichtbar ist, werden in Glasröhrchen bis zum Larvenschlupf im Klimaschrank aufbewahrt. Eine Wirkung von 100 % bedeutet, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 2-19
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 2-11 Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-18,1-22,1-23,1-24,1-25,1-26, 1-27, 1-30, 1-33, 1-35, 1-36, 1-38, 2-6, 2-7, 2-8, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18

Claims

Patentansprüche:
1. Diazinyl-pyrazolylverbindungen sowie deren Salze und N-Oxide der Formel (I)
für substituiertes Aryl oder Heteroaryl steht; für Ci-C6-Alkyl oder substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6- alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Halo-Cp C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxy und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C2-C6- Alkenyl oder substituiertes C2-C6-Alkenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Halo- Ci-C6-alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Ci-Ce-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, CrC6- Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C3-C6- Cycloalkyl oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Halogen substituiert ist, für Halo-Ci-C6-alkyl oder substituiertes Halo-Ci-C6-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, C1-C6- Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl und Phenyl, gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert, substituiert ist, für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo- Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Benzyl oder substituiertes Benzyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, oder für Cyano, Formyl, CrC6-Alkylcarbonyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -
C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht;
R2 für Wasserstoff oder für Ci-Cö-Alkyl oder substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cp Cö-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, C1-C6- Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-Cö-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxy und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C2-C6-Alkenyl oder substituiertes C2-C6-Alkenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, d- Cö-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, C1-C6- Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-Cö-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Halogen substituiert ist, für Halo-Ci-C6-alkyl oder substituiertes Halo-Ci-C6-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus d e r Grup p e b e s t eh en d au s Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6- alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl und Phenyl, gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und/oder C1-C6- Alkoxy substituiert, substituiert ist, für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Hydroxy und Ci-Ce- Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, d- Cs-Alkyl, Halo-Ci-Cs-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl oder substituiertes Heterocyclyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, =0, - SH, =S, -NH2, H alo g en, CrC6-Alkyl, Halo-C C6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di- Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Benzyl oder substituiertes Benzyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl-Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heteroaryl-Ci-C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, H alo gen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di- Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl-Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heteroaryl-Ci-C3-alkyl steht, das mit einem o der mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, =0, -SH, =S, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, CrC6- Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, oder für Chlor, Cyano, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, - CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6-alkyl, -C(CH3)=NO-H, - oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht;
R3 für Ci-Cö-Alkyl oder für substituiertes Ci-Cö-Alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6- alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Cp C6-alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Hydroxy und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C2-C6- Alkenyl oder substituiertes C2-C6- Alkenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus Halogen, Ci-C6-Alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, C1-C6- Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, CrC6- Alkoxycarbonyl und C3-C6-Cycloalkyl substituiert ist, für C3-C6-Cycloalkyl oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Halogen substituiert ist, für Halo-Ci-C6-alkyl oder substituiertes Halo-Ci-C6-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cp C6-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, Halo- Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl und Phenyl, gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, C1-C6- Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert, substituiert ist, für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Hydroxy und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di- Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl oder substituiertes Heterocyclyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, =0, -SH, =S, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6- alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Benzyl oder substituiertes Benzyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Heteroaryl-Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heteroaryl- Ci-C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6- Alkoxy, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfmyl, CrC6-Alkylsulfonyl, Mono-CrC6- alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, für Heterocyclyl- Ci-C3-alkyl oder substituiertes Heterocyclyl-Ci-C3-alkyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus -OH, =0, -SH, =S, -NH2, Halogen, CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Alkylsulfanyl, Cr C6-Alkylsulfinyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Mono-Ci-C6-alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Nitro oder Cyano substituiert ist, oder für Chlor, Cyano, Formyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, - CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6-alkyl, -C(CH3)=NO-H, - oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, CrC6-Alkoxy, C3-C6- Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, C2-C6-Alkenoxy, C2- Cö-Alkinoxy steht, für Benzyloxy oder substituiertes Benzyloxy steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, d- Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, für Phenylsulfanyl, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl oder jeweils am Phenyl substituiertes Phenylsulfanyl, Phenylsulfinyl oder Phenylsulfonyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und CpCe- Alkoxy substituiert ist, für substituiertes Amino steht, das ein- oder zweifach mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, Benzyl welches gegebenenfalls einfach oder unabhängig voneinander mehrfach mit Halogen, Ci-Cö-Alkyl, C1-C6- Haloalkyl und/oder Ci-C6-Alkoxy, Phenyl oder substituiertes Phenyl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus OH, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist, für Amino, als Bestandteil eines über den Amino-Stickstoff gebundenen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ringes, der als zusätzliches Heteroatom Sauerstoff und/oder Stickstoff enthalten kann, steht; Q für eine chemische Gruppierung Q oder Q steht
(Q1) (Q2) in der
R für Halogen, CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Halo-CrC6-alkyl, Cyano, Formyl, CrC6- Alkylcarbonyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6-alkyl, - C(CH3)=NO-H, -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, Nitro , Amino, Hydroxy, SH, Ci-C6-Alkoxy, Ci-Cö-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-Ce-Alkylsulfmyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfmyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl oder Halo-Ci-C6- alkylsulfonyl steht; n für 0, 1 , 2 oder 3 steht;
R5 für Wasserstoff, Halogen, Ci-C6-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl, Hydroxy, Ci-C6-Alkoxy, Cr Cs-Alkoxy-Ci-Cö-a l ky l , Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6- Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Benzyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Cp C6-alkoxy, Halo-CrC6-alkoxy-Ci-C6-alkyl, -SH, CrC6-Alkylsulfanyl, Halo-CrC6- alkylsulfanyl, Ci-C6-Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Cyano, Nitro, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl, Carboxyl, Carboxamid, Di-Ci-C6-alkylcarboxamid, Tri-Ci-C6-alkylsilyl, Nitro, Amino, Ci-C6-Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, C1-C6- Alkylsulfonylamino, Di-Ci-C6-alkylsulfonylamino, Formyl, -CH=NO-H, -CH=NO-Cr Cs-Alkyl, -CH=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, -C(CH3)=NO-H, -C(CH3)=NO-CrC6-Alkyl, - C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl steht, oder für Heteroaryl oder substituiertes Heteroaryl steht, das mit einem oder mehreren der Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Halo-Ci-C6-alkyl und Ci-C6-Alkoxy substituiert ist.
Diazinyl-pyrazolylverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X für jeweils mindestens einfach mit einem Substituenten Y substituiertes Phenyl,
2-Pyridyl oder 3-Pyridyl
wobei Y für Halogen, Cyano , Nitro , CrC6-Alkyl, Halo-CrC6-alkyl, CrC6-Alkoxy, CrC6- Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, Benzyloxy, C3-C6-Cycloalkyl-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy, Halo-Ci-C6-alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkylsulfanyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfanyl, Ci-C6- Alkylsulfinyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfinyl, Ci-C6-Alkylsulfonyl, Halo-Ci-C6-alkylsulfonyl, Ci-C6-Alkylcarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl, Carboxyl, Carboxamid, Di-Ci-C6-alkylcarboxamid, Tri-Ci-C6-alkylsilyl, Amino, CI-CÖ- A l ky l am in o , D i-Ci-C6-alkylamino, Ci-C6-Alkylsulfonylamino, Di-Ci-Cö- alkylsulfonylamino, Formyl, -CH=NO-H, -CH=NO-CrC6-Alkyl, -CH=NO-Halo-CrC6- alkyl, -C(CH3)=NO-H, oder -C(CH3)=NO-Halo-Ci-C6-alkyl, steht, wobei wenn zwei Substituenten Y vorhanden sind, und diese für zwei vicinale Cp Cö-Alkyl-, Halo-Ci-C6-alkyl-, Ci-C6-Alkoxy- und/oder Halo-Ci-C6-alkoxygruppen stehen können, die Substituenten zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, ein fünf-oder sechsgliedriges cyclisches System bilden, das 0 bis 2 Sauerstoff- oder Stickstoffatome enthält, wobei die Kohlenstoffatome des cyclischen Systems mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder Ci-C6-Alkylresten substituiert sein können.
3. Mittel umfassend mindestens eine Diazinyl-pyrazolylverbindung wie in Anspruch 1 oder 2 definiert, zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzenschädlingen.
4. Verwendung mindestens einer Diazinyl-pyrazolylverbindung wie in Anspruch 1 oder 2 definiert, zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzenschädlinge.
5. Verfahren zum Schutz von transgenem oder konventionellem Saatgut und der daraus entstehenden Pflanze vor dem Befall von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass das Saatgut mit mindestens einer Diazinyl-pyrazolylverbindung wie in Anspruch 1 oder 2 definiert, behandelt ist.
6. Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine
Diazinyl-pyrazolylverbindung wie in Anspruch 1 oder 2 definiert, auf die Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
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