BRPI0308189B1 - derivados de alquilaminopirazol 5-substituídos como pesticidas - Google Patents

derivados de alquilaminopirazol 5-substituídos como pesticidas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0308189B1
BRPI0308189B1 BRPI0308189A BR0308189A BRPI0308189B1 BR PI0308189 B1 BRPI0308189 B1 BR PI0308189B1 BR PI0308189 A BRPI0308189 A BR PI0308189A BR 0308189 A BR0308189 A BR 0308189A BR PI0308189 B1 BRPI0308189 B1 BR PI0308189B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
haloalkyl
substituted
halogen
group
Prior art date
Application number
BRPI0308189A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0308189A (pt
Inventor
Adalberto A Perez De Leon
Andrew Scribner
Anke Kuhlmann
David The-Wei Chou
Henricus Maria Martinus Bastiaans
Jamin Huang
Karl Seeger
Maria-Theresia Thönessen
Stefan Schnatterer
Uwe Doller
Original Assignee
Bayer Cropscience Sa
Bayer Sas
Merial Ltd
Merial Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Sa, Bayer Sas, Merial Ltd, Merial Inc filed Critical Bayer Cropscience Sa
Publication of BR0308189A publication Critical patent/BR0308189A/pt
Publication of BRPI0308189B1 publication Critical patent/BRPI0308189B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

"derivados de alquilaminopirazol 5-substituídos como pesticidas". a presente invenção refere-se ao uso para o controle de parasitas em animais, de um composto que é um derivado de alquilaminopirazol 5-substituído de fórmula (i) ou um sal do mesmo, em que os vários símbolos são como definidos na descrição a novos derivados de alquilaminopirazoi 5-substituído e composições pesticidas dos mesmos, e a processo para sua preparação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS DE ALQUILAMINOPIRAZOL 5-SUBSTITUÍDOS COMO PESTICIDAS". A invenção refere-se ao uso para o controle de pragas (incluindo insetos, aracnídeos e helmintos (incluindo nematódeos) de derivados de al-quilaminopirazol 5-substituídos, a novos compostos e composições usadas aqui, e a processos usados para sua preparação. O controle de insetos, aracnídeos e helmintos com compostos 1-arilpirazol foi descrito, por exemplo, nos números de publicação de patentes WO 93/06089, WO 94/21606, WO 87/03781, EP 0295117, EP 659745, EP 679650, EP 201852 e U.S. 5.232.940. O controle de parasitas em animais com compostos 1-arilpirazol foi também descrito em, por exemplo, os números de publicação de patentes WO 00/35884, EP 0846686, WO 98/24769 eWO 97/28126.
Além disso, WO 02/066423 descreve um processo para a preparação de compostos 1-arilpirazol.
No entanto, o nível de ação e/ou duração de ação destes compostos da técnica anterior não é completamente satisfatório em todos os campos de aplicação, particularmente contra alguns organismos ou quando são aplicadas baixas concentrações.
Porque os pesticidas modernos devem atender a uma ampla faixa de demandas, por exemplo, com relação ao nível, duração e espectro de ação, o espectro de uso, toxicidade, combinação com outras substâncias ativas, combinação com auxiliares de formulação ou síntese, e porque a ocorrência de resistências é possível, o desenvolvimento destas substâncias nunca pode ser considerado como concluído, e se nota, constantemente, uma alta demanda para novos compostos que são vantajosos com relação aos compostos conhecidos, pelo menos com relação a alguns aspectos. É um objeto da presente invenção prover compostos que ampliam o espectro dos pesticidas em vários aspectos, especificamente com relação ao controle de parasitas em animais. A presente invenção provê um método para controlar parasitas em ou sobre um animal compreendendo a administração ao animal de uma quantidade parasiticamente eficaz de um derivado alquilaminopirazol 5-substituído de fórmula (I) em que: R1 é CN; W é C-halogênio, C-CH3 ou N; R2 é hidrogênio, halogênio ou CH3; R3 é (Ci-C3)-haloalquila, (CrC3)-haloalcóxi ou S(0)p-(C-i-C3)- haloalquila; R4 é hidrogênio, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, CO-(CH2)q-R7, COR8, CO-(CH2)q-R9, -CO-(CrC4)-alquil-(CrC6)-alcóxi, -C02-(CH2)q-R7, -C02R8, -C02-(CH2)q-R9, -C02-(C3-C7)-cicloalquila, -C02-(Ci-C4)-alquil-(C3-C7)-cicloal-quila, -C02-(C3-C6)-alquenila, -C02-{C3-C6)-alquinila, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 ou OR9; ou (Ci-C6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, C02-(Cr C6)-alquila, -0(C=OHCrC6)-alquila, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, N02, OR7, NR10SO2R8, COR8e OR9; A é (CrC12)-alquileno [preferivelmente (CrC6)-alquileno] ou (CrC12)-haloalquileno [preferivelmente (Ci-Ce)-haloalquileno] em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (Cs-CeJ-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (CrCe)-alquila e halogênio; ou é (CrCi2)-alquileno ou (CrCi2)-haloalquileno em cujos dois últimos grupos mencionados uma porção metileno é substituída por um grupo sele- cionado dentre -C(=0)-, -C(=NH)-, -O-, -S- e -NR15-, com a condição que o grupo de substituição não é ligado ao grupo adjacente S(0)m ou átomo de N; ou é (C2-Ci2)-alquenileno ou (C2-Ci2)-haloalquenileno; R5 é H, (CrCej-alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, (C3-C6)-al-quinila, (C3-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9 ou NR10R11 desde que para o radical mencionado por último m é 2; ou é (Ci-C6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-alquenilóxi, (C3-C6)-haloalquenilóxi, (C3-C6)-alquinilóxi, (C3-C6)-haloalquinilóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(0)pR7, S(0)pR9, OR7, OR9 e C02R1°; ou quando A é (C-|-C12)-alquileno ou (CrCi2)-haloalquileno e R5 é (Ci-Cs)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-Ce)-alquinila ou (C2-C6)-haloalquinila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-Ce)-alquila, (Ci-C6)-haloalquila, (Ci-C6)-alcóxi, (CrCe)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, S03H e (CrC6)-alquilidenoimino; R8 é (Ci-C6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi, (C1 -C4)-haloalcóxi, N02, CN, C02(Ci-C6)-alquila, S(0)pR8, OH e oxo; R10 e R12 são, cada, independentemente H, (Ci-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, (C3-C6)-alquinila, (C3-C6)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR13 ou -(CH2)qR9; ou R10 e R11 e/ou R10 e R12 cada junto com o respectivo átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, o anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alquila e (CrC6)-haloalquila; R11 e R14 são, cada, independentemente H, (CrCe)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (Ca-Cej-cicloalquila ou -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrCej-alquila, (CrCe)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haioalcóxi, CN, NO2, S(0)pR8 e NR11R14; R15éR110u-(CH2)qR13; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois; q é zero ou um; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heterocíclico tendo 3 a 7 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel selecionado dentre 0 grupo consistindo de N, O e S; ou um sal pesticidamente aceitável do mesmo.
Em um outro aspecto da invenção, provê-se 0 uso de compostos de fórmula (I) e sais pesticidamente aceitáveis dos mesmos para 0 controle de parasitas em e sobre animais.
Em ainda outro aspecto da invenção, provê-se 0 uso de compostos de fórmula (I) e sais pesticidamente aceitáveis dos mesmos para preparar um medicamento veterinário, preferivelmente para 0 tratamento de parasitas, especificamente ecto e endo parasitas, em e sobre animais. A invenção também engloba qualquer estereoisômero, enantiô-mero ou isômero geométrico, e misturas dos compostos de fórmula (I).
Pelo termo "sais pesticidamente aceitáveis" significa-se sais, cujos ânions ou cátions, são conhecidos e aceitos na técnica para a formação de sais para uso pesticida. Os sais apropriados com bases, por exemplo, formados pelos compostos de fórmula (I) contendo um grupo de ácido carboxílico, incluem sais de metal alcalino (por exemplo sódio e potássio), metal alcalino-terroso (por exemplo cálcio e magnésio), amônio e amina (por exemplo dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina e dioctilmetila-mina). Os sais de adição de ácido apropriados, por exemplo, formados por compostos de fórmula (I) contendo um grupo amino, incluem sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, cloridratos, sulfatos, fosfatos, e nitratos e sais com ácidos orgânicos, por exemplo, ácido acético. Na fórmula (I), quando m é 0, o termos sais é entendido também para incluir sais de sulfônio, por exemplo, sais de halogeneto de alquila ou benzila sulfônio, como os sais de cloreto de metila sulfônio.
Deve-se entender que as provisões acima mencionadas são incluídas apenas por razões de instabilidade química para as porções excluídas particulares, e não por razões da técnica anterior.
No presente relatório, incluindo as reivindicações anexas, os substituintes acima mencionados têm os seguintes significados: Átomo de halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo. O termo "halo" antes do nome de um radical significa que este radical é parcialmente ou completamente halogenado, isto é, substituído por F, Cl, Br ou I, em qualquer combinação, preferivelmente por F ou Cl.
Os grupos alquila e porções dos mesmos (salvo indicado em contrário) podem ser de cadeia reta ou ramificada. A expressão "(Ci-C6)-alquila" deve ser entendida como significando um radical hidrocarboneto não-ramificado ou ramificado tendo 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, como, por exemplo, um radical metila, etila, propila, isopropila, 1-butila, 2-butila, 2-metilpropila ou terc-butila.
Os radicais alquila e também em grupos compósitos, definidos de outro modo, preferivelmente têm 1 a 4 átomos de carbono. "(CrC6)Haloalquila" significa um grupo alquila mencionado sob a expressão "(CrC6)alquila" em que um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos pelo mesmo número de átomos de halogênio idênticos ou diferentes, como monohaloalquila, perhaloalquila, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, cf3ch2, cf3cf2, CHF2CF2, CH2FCHCI, CH2CI, CCI3, CHCI2 ou ch2ch2ci. A expressão "(CrCi2)-alquilenon deve ser entendida como significando um uma cadeia de carbono saturada não-ramificada ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono. A expressão "(Ci-Ci2)-haloalquileno" deve ser entendida como significando uma cadeia de carbono saturada não-ramificada ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, em que um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos pelo mesmo número de átomos de halogênio idênticos ou diferentes. A expressão "(C2-Ci2)-alquenileno" deve ser entendida como significando uma cadeia de carbono saturada, não-ramificada ou ramificada, tendo de 2 a 12 átomos de carbono, e que contém pelo menos uma dupla ligação que pode estar localizada em qualquer posição no radical não-saturado respectivo. "(Ci-C6)Alcóxi" significa um grupo alcóxi cuja cadeia de carbono tem o significado dado sob a expressão "(CrC6)alquíla". "Haloalcóxi" é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 ou OCH2CH2CI. "(C2-C6)Alquenila" significa uma cadeia de carbono não-cíclica, não-ramificada ou ramificada, tendo um número de átomos de carbono que corresponde a esta faixa descrita e que contém pelo menos uma dupla ligação que pode estar localizada em qualquer posição do radical não-saturado respectivo. "(C2-C6)Alquenila" conseqüentemente, denota por exemplo, o grupo viníla, alila, 2-metil-2-propenila, 2-butenila, pentenila, 2-metilpentenila ou hexenila. "(C2-C6)Alquinila" significa uma cadeia de carbono não-cíclica, não-ramificada ou ramificada, tendo um número de átomos de carbono que corresponde a esta faixa descrita e que contém uma tripla ligação que pode estar localizada em qualquer posição do radical insaturado respectivo. "C2-C6)Alquinila" conseqüentemente denota por exemplo, o grupo propargila, 1-metil-2-propinila, 2-butinila ou 3-butinila.
Os grupos cicloalquila preferivelmente têm de três a sete átomos de carbono no anel e são opcionalmente substituídos por halogênio ou al-quila.
Nos compostos de fórmula (I) os seguintes exemplos de radicais são providos: Um exemplo de alquila substituída por cicloalquila é ciclopropil- metila; um exemplo de alquila substituída por alcóxi é metoximetila (CH3OCH2-); e um exemplo de alquila substituída por alquiltio é metiltiometila (CH3SCH2-).
Um grupo "heterociclila" pode ser saturado, insaturado ou hete-roaromático, ele preferivelmente contém um ou mais, particularmente 1,2 ou 3, heteroátomos no anel heterocíclico, preferivelmente selecionado dentre 0 grupo consistindo de N, O e S; ele é preferivelmente um radical heterociclila alifático tendo 3 a 7 átomos no anel ou um radical heteroaromático tendo 5 a 7 átomos no anel. O radical heterocíclico pode ser, por exemplo, um radical heteroaromático ou anel (heteroarila) como, por exemplo, um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico em que pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos, por exemplo, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tienila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxazolila, furila, pirrolila, pirazolila, imidazolila e triazolila, ou é um radical parcialmente ou completamente hidrogenado como oxiranila, oxetanila, oxolanil (= tetrahidrofurila), oxanila, pirrolidila, piperidila, piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazoli-nila, oxazolidinila, isoxazolidinila e morfolinila. O grupo "heterociclila" pode ser não-substituído ou substituído por um ou mais radicais de grupos (preferivelmente 1, 2 ou 3 radicais) selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidroxila, amino, nitro, carboxila, ciano, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquilamino-carbonila, amino substituído como acilamino, mono- e dialquilamino, e al-qullsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloalquilsulfonila, alquila e haloalquila, e adicionalmente também oxo. O grupo oxo pode também estar presente nestes heteroátomos no anel onde vários números de oxidação são possíveis, por exemplo, no caso de N e S. O termo praga significa pragas de artrópodes (incluindo insetos e aracnídeos) e helmintos (incluindo nematódeos). O termo parasitas engloba todas as pragas que vivem em ou sobre animais.
Uma classe preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é hidrogênio ou halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-Ce)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, C02R8, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 ou OR9; ou (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alcóxÍ, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(Ci-Ce)-alquila; A é (CrC6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno, em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-C6)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (CrC6)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR7; ou (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-Ce)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(CrC6)-alquila; ou quando A é (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila e R5 é (CrC6)-alquila ou (Ci-C6)-haloalquila, um ou mais dos átomos de carbono de grupo R5 pode, junto com o grupo S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 e R8 são, cada, independentemente (CrCeJ-alquila ou (Cr Ce)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR11R12; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)- alquila, (CrC4)-haloalquila e (CrC4)-alcóxi; R11 e R12 são cada, iguais ou diferentes, hidrogênio, (C1-C6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Outra classe preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3-C7)-cicloalquila, -C02-(CrC3)-alquila, -C02-(C3-C6)-cicloalquila, -C02-(CrC3)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila, -CH2R7 ou -CH2R9; ou (CrC4)-alquila não-subs-tituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C3)-alcóxi, (CrC3)-haloalcóxi, (C3-C6)-ciclo-alquila, S(0)pR8, C02-(CrC3)-alquila, -0(C=OHCrC3)-alquila, NR10R11, OH, CN, N02, OR7 ou OR9; A é (CrC^-alquileno ou (C-i-Cgj-haloalquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-Csj-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (CrC6)-alquila e halogênio: R5 é (C3-C7)-cicloalquila ou -(CH2)qR7; ou é (CrCej-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, NR10R11, S(0)pR7, S(0)pR9, OR7 e OR9; R6 é (CrC2)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8, COR11, NR10R11 e OH; R8 é (CrC4)-alquila ou (CrC4)-haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC4)-haloalquila e (CrC4)-alcóxi; R10 é H, (CrC3)-alquila, (CrC3)-haloalquila, (C3-C4)-alquenila, (C3-C4)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquila, -(Ci-C6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila ou -(CH2)qR13; ou R10 e R11 juntos com 0 átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, 0 anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio e (CrC3)-alquila; R11 e R14 são, cada, independentemente H, (Ci-C3)-alquila, (Cr C3)-haloalquila, (C3-C6)-cicloalquila ou -(C1 -C3)-alquil-(C3-C6)-cicloaIquiIa; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alquila, (CrC3)-haloalquila, (CrC3)-alcóxi, (CrC3)-haloalcóxi, CN, NO2, S(0)pR8 e NR11R14; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois; q é zero ou um e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heteroaromático tendo 5 ou 6 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel selecionado dentre 0 grupo consistindo de N, O e S.
Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção são os em que: R1 é CN; W é C-CI; R2 é cloro; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, C02-(CrC3)-alquila, ou (CrCG)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio e (CrC3)-alcóxi; A é (C-i-C4)-alquileno; R5 é (C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR7, (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; ou quando R5 é (CrC6)-alquila, um ou mais dos átomos de carbono do grupo R5 pode, junto com o grupo S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é CF3, CF2CI, CFCb, CBrF2 ou CHF2; R7 é fenila; m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção são os em que: R1 é CN; W é C-CI; R2 é Cl; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3-C7)-cicloalquila, COR9 (onde R9 é tetrahidrofurila), -COCH2-(Ci-C6)-alcóxi, -C02-(CrC6)-alquila, -C02-(CH2)q-R7, OR7, OR8 ou OR9 (onde R9 é piridila); ou (Ci-C6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (CrC6)-alcóxi, (C3-C7)-cicloalquila e S(0)pR8; A é (CrC6)-alquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-C6)-cicloalquila; R5 é (C3-C6)-alquenila, (C3-C7)-cicloalquila, -(CH2)qR7 ou NR10R11 desde que para 0 radical mencionado por último X é S02; ou é (C1-C6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; R6 é CF3, CF2CI, CFCh, CBrF2, CHF2 ou CH3; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais grupos (Ci-Ce)-alcóxi; R8 é (CrC6)-alquila; R10 e R11 são iguais ou diferentes (CrC6)-alquila; ou R10 e R11 juntos com o átomo de N fixado formam um anel satu- rado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N; m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Outra classe preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é hidrogênio ou halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (C2-Cs)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, -C02-(CrC6)-alquila ou -CH2R7; ou (Ci-C6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (C-i-Ce)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(CrC6)-alquila; A é (CrC6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-C6)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (CrC6)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C6)-cicloalquila ou -(CH2)qR7; ou é (Ci-C6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(Ci-C6)-alquila; ou quando A é (CrC6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno e R5 é (CrCe)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 e R8 são, cada, independentemente (Ci-Ce)-alquila ou (C1-C6)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrCej-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, CN, N02, S(0)pR8e NR10R11; R10 e R11 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C3-C7)-cicloalquila, (Ci-C4)-alquil-(C3-C7)-cicloalquila, -COr(CrC6)-alquila, (Cr C6)-alquila ou (CrCe)-haloalquila; A é (CrCi2)-alquileno que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de {CvOq)-alquila e halogênio; R5 é (CrC6)-alquila; R6 é CF3, CF2CI, CFCI2i CBrF2 ou CHF2; e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Outras classes especialmente preferidas de compostos de fórmula (I) para uso na invenção incluem as em que um ou mais dos seguintes aspectos estão presentes: R4 é hidrogênio, (CrC^-alquila, -C02-(Ci-C4)-alquila, (C3-C4)-alquenila, (CrC2)-alquil-(C3-C4)-cicloalquila ou (C3-C4)-cicloalquila; R5 é (CrCy-alquíla; e A é (C2-C3)-alquileno.
Outra classe especialmente preferida de compostos para uso na invenção inclui as em que: R1 é CN; R2 é cloro; R3 é CF3; W é C-CI; R4 é hidrogênio, (CrC4)-alquila, -C02-(CrC4)-alquila, (C3-C4)-alquenila, (CrC2)-alquil-(C3-C4)-cicloalquila, ou (C3-C4)-cicloalquila; R5 é (CrC2)-alquila; R6 é CF3; A é (C2-C3)-alquileno; e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Uma classe mais preferida de compostos de fórmula (I) para uso na invenção inclui as em que: R1 é CN; R2 é cloro; R3 é CF3 ou OCF3; W é C-CI; R4 é hidrogênio ou (CrC6)-alquila; R5 é (CrC6)-alquila; R6 é CF3; A é (CrC4)-alquileno e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Outras classes especialmente preferidas de compostos de fórmula (I) para uso na invenção incluem as em que um ou mais dos seguintes aspectos estão presentes: W é C-CI; R2 é cloro; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (CrCe)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; R5 é (Ci-Ce)-alquila; R6 é (CrC3)-haloalquila (R6 é mais preferivelmente CF3); e/ou A é (CrC6)-alquileno (mais preferivelmente A é (C2-C3)-alqui- leno).
Alguns dos compostos de fórmula (I) são novos e um outro aspecto da presente invenção é assim dirigido aos novos compostos de fórmula (I).
Uma classe de novos derivados de alquilaminopirazol 5-subst-ituídos de fórmula (I), ou sais pesticidamente aceitáveis dos mesmos, são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio ou C-CH3; R2 é hidrogênio, halogênio ou CH3; R3 é (CrC3)-haloalquila, (CrC3)-haloalcóxi ou S(0)p-(Ci-C3)- haloalquila; R4 é (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, CO-(CH2)q-R7, CO-(CH2)q-R9, -CO-(Ci-C4)-alquil-(CrC6)-alcóxi, -C02-(CH2)q-R7) -C02R8, -C02-(CH2)q-R9, -C02-(C3-C7)-cicloalquila, -C02-(CrC4)-alquil-(C3-C7)-cicloalquila, -C02-(C3-C6)-alquenila, -C02-(C3-C6)-alquinila, CONR10R11, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 ou OR9; ou (Ci-C6)-alquila que é substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, C02-(CrC6)-alquila, -0(C=0)-(Cr C6)-alquila, NR10COR12, NR10R11, CONR10R11, SO2NR10R11, OH, CN, N02, OR7, NR10SO2R8, COR8 e OR9; A é (CrCi2)-alquileno [preferivelmente (CrC6)-alquileno] e (Cr Ci2)-haloalquileno [preferivelmente (CrC6)-haloalquileno] em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-Csj-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (CrCe)-alquila e halogênio; ou é (Ci-Ci2)-alquileno ou (CrCi2)-haloalquíleno em cujos dois últimos grupos mencionados uma porção metileno é substituída por um grupo selecionado dentre -C(=0)-, -C(=NH)-, -O-, -S- e -NR15-, com a condição que 0 grupo de substituição não é ligado ao grupo adjacente S(0)m ou átomo de N; ou é (C2-Ci2)-alquenileno ou (C2-Ci2)-haloalquenileno; R5 é H, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, (QrCe)-alquinila, (C3-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9 ou NR10R11 desde que para o radical mencionado por último m é 2; ou é (Cr Cej-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C3-C6)-alquenilóxi, (C3-C6)-haloalquenilóxi, (C3-C6)-alquinilóxi, (C3-C6)-haloalquinilóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(0)pR7, S(0)pR9, OR7, OR9 e C02R1°; ou quando A é (CrCi2)-alquileno ou (CrCi2)-haloalquileno e R5 é (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila ou (C2-C6)-haloalquinila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrCej-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R1\ NR10R11, OH, S03H e (CrC6)-alquilidenoimino; R8 é (CrCe)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC^-haloalquila, (CrC^-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, N02, CN, C02(CrC6)-alquila, S(0)pR8, OH e oxo; R10 e R12 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila, (Cr C6)-haloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, (C3-C6)-alquinila, (C3-C6)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR13 ou -(CH2)qR9; ou R10 e R11 e/ou R10 e R12 cada juntos com 0 respectivo átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, 0 anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alquila e (Ci-Ce)-haloalquila; R11 e R14 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C3-Ce)-cicloalquila ou -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (Ci-C6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR11R14; R15é R11 ou -(CH2)qR13; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois; q é zero ou um ; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heterocíclico tendo 3 a 7 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel selecionados dentre o grupo consistindo de N, O e S.
Uma classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é hidrogênio ou halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, C02R8, -C02-(C3-C6)-alquenila, -C02-(C3-C6)-alquinila, -C02 -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 ou OR9; ou (CrC6)-alquila que é substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(Ci-C6)-alquila; A é (Ci-C6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno, em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-C6)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (CrC6)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR7; ou (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C-i-Cej-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(Ci-C6)-alquila; ou quando A é (C-i-C6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila e R5 é (Ci-C6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila, um ou mais dos átomos de carbono de grupo R5 pode, junto com o grupo S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 e R8 são, cada, independentemente (CrC6)-alquila ou (Cr Ce)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrQO-alcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR11R12; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (C^j-haloalquila e (CrC4)-alcóxi; R11 e R12 são cada, iguais ou diferentes, hidrogênio, (C1-C6)-alquila ou (Ci-C6)-haloaiquila; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é hidrogênio ou halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é (C2-Ce)-alquenila, (C2-Ce)-haloalquenila, (C2-Ce)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, C02R8, -C02-(C3-C6)-alquinila, ou -CH2R7; ou (CrC6)-alquila que é substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(CrC6)-alquila; A é (CrC6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-Cej-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (Ci-Cej-aiquila e halogênio; R5 é (C3-C6)-cicloalquila ou -(ChfejqR7; ou é (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-Ce)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(Ci-C6)-alquila; ou quando A é (CrC6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno e R5 é (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R8 e R8 são, cada, independentemente (CrC6)-alquila ou (Cr Cej-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR10R11; R10 e R11 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Outra classe preferida de compostos de fórmula (I) é a em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é (C2-C6)-alquenila, (C2-Ce)-alquinila, (C3-C7)-cicloalquila, -C02R8, -C02-(C3-C6)-alquinila, -C02-(C3-C6)-cicloalquila, -C02-(CrC3)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila, -CH2R7 ou -CH2R9; ou (CrC4)-alquila que é substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alcóxi, (CrC3)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8, C02-(Cr C3)-alquila, -0(C=0)-(CrC3)-alquila, NR10R11, OH, CN, N02, OR7 ou OR9; A é (Ci-Cg)-alquileno ou (CrC9)-haloalquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-Caj-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (Ci-C6)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C7)-cicloalquila ou -(CH2)qR7; ou é (CrC6)-alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, NR10R11, S(0)pR7, S(0)pR9, OR7 e OR9; R6 é (CrC2)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, CN, N02) S(0)pR8, COR11, NR10R11 e OH; R8 é (CrC4)-alquila ou (CrC4)-haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC4)-haloalquila e (CrC4)-alcóxi; R10 é H, (Ci-C3)-alquila, (CrC3)-haloalquila, (C3-C4)-alquenila, (C3-C4)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquila, -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila ou -(CH2)qR13; ou R10 e R11 juntos com 0 átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, o anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio e (CrC3)-alquila; R11 e R14 são, cada, independentemente H, (CrC3)-alquila, (C1-C3)-haloalquila, (C3-C6)-cicloalquila ou -(Ci-C3)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alquila, (Ci-C3)-haloalquila, (CrC3)-alcóxi, (CrC3)-haloalcóxi, CN, Ν02, S(0)pR8 e NR11R14; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois; q é zero ou um; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heteroaromático tendo 5 ou 6 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroáto-mos no anel selecionados dentre 0 grupo consistindo de N, O e S.
Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-CI; R2 é cloro; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é C02-(Ci-C3)-alquila, ou (CrC6)-alquila que é substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio e (Ci-C3)-alcóxi; A é (CrC4)-alquileno; R5 é (C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR7, (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; ou quando R5 é (CrC6)-alquila, um ou mais dos átomos de carbono do grupo R5 pode, junto com o grupo S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é CF3) CF2CI, CFCIz, CBrF2 ou CHF2; R7 ® fenda; m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C3-C7)-cicloalquila, (CrC4)-alquil-(C3-C7)-cicloalquila, -C02-(Ci-C6)-alquila ou (CrC6)-haloal-quila; A é (CrCi2)-alquileno que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (CrCe)-alquila e halogênio; R5 é (Ci-C6)-alquila; R6 é CF3, CF2CI, CFCI2i CBrF2 ou CHF2; e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Uma classe especialmente preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; R2 é cloro; R3 é CF3; W é C-CI; R4 é -C02-(CrC4)-alquila, (C3-C4)-alquenila, (CrC2)-alquil-(C3-C4)-cicloalquila ou (C3-C4)-cicloalquila (mais preferivelmente R4 é -C02-(Cr C4)-alquila); R5 é (CrC2)-alquila; R6 é CF3; A é (C2-C3)-alquileno; θ m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Outra classe de novos derivados de alquilaminopirazol 5-substi-tuídos de fórmula (I), ou um sal pesticidamente aceitável dos mesmos, são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio ou C-CH3; R2 é hidrogênio, halogênio ou CH3; R3 é (CrC3)-haloalquila, (CrC3)-haloalcóxi ou S(0)p-(CrC3)- haloalquila; R4 é hidrogênio, (CrC6)-alquila ou COR8; A é (CrCi2)-alquileno [preferivelmente (CrC6)-alquileno] e (Cr Ci2)-haloalquileno [preferivelmente (C-i-Cej-haloalquilenoj em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-Ce)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (Ci-Ce)-alquila e halogênio; ou é (CrCi2)-alquileno ou (CrCi2)-haloalquileno em cujos dois últimos grupos mencionados uma porção metileno é substituída por um grupo selecionado dentre -C(=0)-, -C(=NH)-, -O-, -S- e -NR15-, com a condição que o grupo de substituição não é ligado ao grupo adjacente S(0)m ou átomo de N; ou é (C2-Ci2)-alquenileno ou (C2-Ci2)-haloalquenileno; R5 é H, (C3-Ce)-alquenila, (C3-Ce)-haloalquenila, (C3-C6)-alqui-nila, (C3-C6)-haloalquinila, (C3-C7)-cicloalquila, -(CH2)qR7, -(CH2)qR9 ou NR10R11 desde que para 0 radical mencionado por último S(0)m é S02; ou é (CrC6)-alquila substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-alquenilóxi, (CrC6)-haloalquenilóxi, (C3-C6)-alquinilóxi, (C3-C6)-haloalquini-lóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR10R11, NR10R11, S(0)pR7, S(0)pR9, OR7, OR9 e C02R1°; ou quando A é (CrCi2)-alquileno ou (Ci-C-i2)-haloalquileno e R5 é (C1-C6)- alquila substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila ou (C2-C6)-haloalquinila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C-i-C6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8, COR11, COR13, CONR10R11, SO2NR10R11, NR10R11, OH, S03H e (Ci-C6)-alquilidenoimino; R8 é (CrC6)-alquila ou (CrCe)-haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC^-haloalquila, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, N02, CN, C02(Ci-C6)-alquila, S(0)pR8, OH e oxo; R10 e R12 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila, (Cr C6)-haloalquila, (C3-Ce)-alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, (Cs-Cej-alquinila, (C3-C6)-haloalquinila, (Cs-Cej-cicloalquila, -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR13 ou -(CH2)qR9; ou R10 e R11 e/ou R10 e R12 cada junto com 0 respectivo átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, 0 anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alquila e (CrC6)-haloalquila; R11 e R14 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C3-C6)-cicloalquila ou -(Ci-C6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (Ci-Ce)-alquila, (Ci-Cej-haloalquila, (Ci-C6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR11R14; R15éR110u-(CH2)qR13; m, n e p são, cada, independentamente zero, um ou dois; q é zero ou um; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heterocíclico tendo 3 a 7 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel selecionado dentre o grupo consistindo de N, O e S.
Uma classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é hidrogênio ou halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (Ci-Ce)-alquila ou COR8; A é (CrC6)-alquileno ou (CrC6)-haloalquileno, em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-C6)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (CrC6)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR7; ou (Ci-C6)-alquila substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(CrC6)-alquila; ou quando A é (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila e R5 é (CrC6)-haloalquila, um ou mais dos átomos de carbono do grupo R5 pode, junto com o grupo S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 e R8 são, cada, independentemente (Ci-Ce)-alquila ou (Cr Ce)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alquila, (Ci-C6)-haloalquila, (Ci-C6)-alcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR11R12; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (Ci-Cjj-haloalquila e (Ci-C4)-alcóxi; R11 e R12 são cada, iguais ou diferentes, hidrogênio, (C1-C6)- alquila ou (CrC6)-haloalquila; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é hidrogênio ou halogênio; R3éCF3ouOCF3; R4 é hidrogênio, (CrC6)-alquila ou COR8; A é (CrC6)-alquileno ou (CrCôj-haloalquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-C6)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (CrC6)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C6)-cicloalquila ou -(CH2)qR7; ou é (CrC6)-alquila substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, S(0)pR8 e C02-(CrC6)-alquila; ou quando A é (CrC6)-alquíleno ou (Ci-C6)-haloalqui-leno e R5 é (Ci-Ce)-alquila substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 e R8 são, cada, independentemente (CrC6)-alquila ou (Cr C6)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila, (CpCe)-haloalquila, (CrC6)-alcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR10R11; R10 e R11 são, cada, independentemente H, (CrC6)-alquila ou (CrC6)-haloalquila; m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois, e q é zero ou um.
Outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; R2 é halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (CrC6)-alquila ou COR8; A é (Ci-Cc,)-alquileno ou (CrCgj-haloalquileno em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes opcionalmente formam parte de um anel (C3-Ca)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de (Ci-Ce)-alquila e halogênio; R5 é (C3-C7)-cicloalquila ou -(CH2)qR7; ou é (CrC6)-alquila substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, NR10R11eS(O)pR7; R6 é (CrC2)-haloalquila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8, COR11, NR10R11 eOH; R8 é (CrC4)-alquíla ou (CrC4)-haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC4)-haloalquila e (CrC4)-alcóxi; R10 é H, (CrC3)-alquila, (CrC3)-haloalquila, (C3-C4)-alquenila, (C3-C4)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquila, -(CrC6)-alquil-(C3-C6)-cicloalquila ou -(CH2)qR13; ou R10 e R11 juntos com 0 átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, 0 anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre 0 grupo consistindo de halogênio e (CrC3)-alquila; R11 e R14 são, cada, independentemente H, (CrC3)-alquila, (Cr C3)-haloalquila, (C3-C0)-cicloalquila ou -(C1 -C3)-aIquil-(C3-C6)-cicloalquila; R13 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (CrC3)-alquila, (CrC3)-haloalquila, (CrC3)-alcóxi, (CrC3)-haloalcóxi, CN, N02) S(0)pR8 e NR11R14; 5 m, n e p são, cada, independentemente zero, um ou dois; q é zero ou um; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heteroaromático tendo 5 ou 6 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroáto-mos no anel selecionado dentre o grupo consistindo de N, O e S. 10 Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que; R1 é CN; WéC-CI; R2 é cloro; 15 R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (CrCej-alquila ou COR8; A é (Ci-C4)-alquileno; R5 é (C3-C6)-cicloalquila, -(CH2)qR7 ou (CrC6)-haloalquila; ou quando R5 é (CrC6)-haloalquila, um ou mais dos átomos de carbono do gru-20 po R5 pode, junto com o grupo S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A, formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é CF3, CF2CI, CFCI2, CBrF2 ou CHF2; R7 ® fenila; m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois, e 25 q é zero ou um.
Uma outra classe preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; W é C-halogênio; 30 R2 é halogênio; R3 é CF3 ou OCF3; R4 é hidrogênio, (Ci-Cej-alquila ou COR8; A é (CrC-i2)-alquileno que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (Ο-ι-Οβ)-alquila e halogênio; R5 é (CrC6)-haloalquila; R6 é CF3, CF2CI, CFCI2i CBrF2 ou CHF2; e men são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Uma classe especialmente preferida de compostos de fórmula (I) são os em que: R1 é CN; R2 é cloro: R3éCF3; WéC-CI; R4 é hidrogênio, (CrC6)-alquila ou COR8; R5 é (CrC2)-haloalquila; R6 é CF3; A é (C2-C3)-alquileno; e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Ainda outra classe de novos derivados de alquilaminopirazol 5-substituídos de fórmula (I), ou um sal pesticidamente aceitável dos mesmos, são os em que: R1 é CN; R2 é cloro; R3 é CF3 ou OCF3; W é C-CI; R4 é hidrogênio ou (CrC6)-alquila; R5 é (CrC6)-alquila; R6 é CF3; A é (CrC4)-alquileno (preferivelmente A é (C2-C3)-alquileno) e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Uma outra modalidade particularmente preferida da invenção refere-se ao novo derivado de alquilaminopirazol 5-substituído de fórmula (I), ou sais pesticidamente aceitáveis dos mesmos, em que: R1 ® CN; WéC-CI; R2 é cloro; R3 é CF3; R4 é hidrogênio ou (CrC3)-alquila (mais preferivelmente R4 é hi- drogênio ou metila); A é -CH2-CH2- ou -CH2CH2-CH2-; R5 é (CrC4)-alquila (mais preferivelmente R5 é (CrC2)-alquila, 0 mais preferivelmente R5 é metila); R6 é CF3; e m e n são, cada, independentemente zero, um ou dois.
Os compostos de fórmula geral (I) podem ser preparados pela aplicação ou adaptação de métodos conhecidos (isto é, métodos até agora usados ou descritos na literatura química.
Na seguinte descrição de processos, quando símbolos aparecendo nas fórmulas não são especificamente definidos, entende-se que eles são "como definidos acima" de acordo com a primeira definição de cada símbolo no relatório.
De acordo com um aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R6, W, A e n são como definidos acima, R4 e R5 são como definidos acima com a exclusão de hidrogênio, e R4 é H, podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula (II): em que R1, R2, R3, R6, W e n são como definidos acima e L é um grupo de saída, geralmente halogênio e preferivelmente bromo, com um composto de fórmula (III): ^ S(0)m-A—NH2 (|||) em que A e m são como definidos acima e R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio. A reação é geralmente realizada na presença de uma base como um carbonato de metal alcalino, por exemplo, carbonato de potássio, em um solvente como dioxano, tetrahidrofurano ou Ν,Ν-dimetilfor-mamida, a uma temperatura de 0o a 100°C (preferivelmente, 0o a 50°C).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R6, W, A, m e n são como definidos acima e R4 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, OR7, OR8 e OR9, R5 é como definido acima com a exclusão de H, também podem ser preparados pela alquilação ou acilação de um correspondente composto de fórmula (IV): em que R1, R2, R3, R6, W, A, m e n são como definidos acima e R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, com um composto de fórmula (V): R4-L1 (V) em que R4 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, OR7, OR8 e OR9, e L1 é um grupo de saída, geralmente halogênio e preferivelmente cloro ou iodo no caso de reações de alquilação, ou preferivelmente cloro para acilações. A reação é geralmente realizada na presença de uma base como hidreto de sódio, em um solvente como dioxano, tetrahidrofurano ou N,N-dimetilformamida, a uma temperatura de 0o a 100°C (preferivelmente,0o a 50°C).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R6, W, A, m e n são como definidos acima e R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, também podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula (VI): em que R1, R2, R3, R4, R6, W e n são como definidos acima, com um composto de fórmula (VII): R5-S(0)m-A-L2 (VII) em que m e A são como definidos acima, R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio e L2 é um grupo de saída, geralmente halogênio e preferivelmente cloro. A reação é geralmente realizada na presença de uma base como hidreto de sódio, em um solvente como dioxano, tetrahidrofurano ou Ν,Ν-dimetilformamida, a uma temperatura de 0o a 100°C (preferivelmente, 0o a 50°C).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R6, W, m e n são como definidos acima, R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, R4 é hidrogênio; m é 0 e A é -CH2-, podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula (VIII): em que R1, R2, R3, R6, W e n são como definidos acima, com uma mistura de formaldeído e um composto de fórmula (IX): R5-S-H (IX) em que R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio. A reação pode ser realizada na presença ou ausência de uma base como um carbonato de metal alcalino, por exemplo, carbonato de potássio, em um solvente como dioxano, tetrahidrofurano ou Ν,Ν-dimetilformamida, a uma temperatura de 0o a 100°C (preferivelmente, 0o a 50°C). Várias formas de formaldeído podem ser usadas, por exemplo, paraformaldeído, quando água também pode estar presente na mistura de reação.
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R6, A, W e n são como definidos acima, R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, e m é 0, podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula (X): em que R1, R2, R3, R4, A, W e n são como definidos acima, com um composto de fórmula (XI): R5-L3 (XI) em que R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio e L3 é um grupo de saída, geralmente a halogênio, por exemplo, cloro ou um grupo alquilsulfonilóxi. A reação é geralmente realizada usando um sal de metal alcalino, por exemplo, o sal de sódio, do composto de fórmula (X), em um solvente inerte como tetrahidrofurano a uma temperatura de 0 a 60°C.
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, A, W e n são como definidos acima, e m é 0, também podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula (XII): em que R1, R2, R3, R4, A, W e n são como definidos acima e L4 é um grupo de saída, geralmente, um halogênio, por exemplo, cloro ou um grupo al-quilsulfonilóxi, com um composto de fórmula (IX) como definido acima. A reação é geralmente realizada na presença de uma base, por exemplo, um hidreto de metal alcalino como hidreto de sódio, ou um alcóxido de metal alcalino como terc-butóxido de potássio, em um solvente inerte como te-trahidrofurano a uma temperatura de 0 a 60°C, ou carbonato de metal alcalino, como carbonato de potássio, em um solvente inerte como acetona, a uma temperatura de 0°C à temperatura de refluxo do solvente.
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R6, W, m e n são como definidos acima, R5 é como definido acima com a exclusão de hidrogênio, e A é (C2-C12)-alquileno do qual a cadeia de dois carbonos liga aos grupos R5S(0)m- e -NR4-, também podem ser preparados pela reação de um composto de fórmula (VI) acima em que R1, R2, R3, R4, R6, W e n são como definidos acima, com um composto de fórmula (XIII): R5-S(0)m-A1 (XIII) em que R5 e m são como definidos acima, e A1 é um grupo (C2-C12)-alquenila em que a dupla ligação é adjacente ao grupo R5S(0)m. A reação é geralmente realizada em um solvente orgânico, a uma temperatura de 0o a 200°C (preferivelmente, 0o a 100°C).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R6, A, W, e n são como definidos acima, R5 é hidrogênio e m é 0, podem ser preparados pela reação do correspondente composto de fórmula (XII) como definido acima, com um composto de fórmula (XIV): Ra-C(=S)SH (XIV) em que Ra é (CrC6)-alquila, para dar um composto de fórmula (XV): em que os vários símbolos são como definidos acima. A reação é geralmente realizada na presença de uma base como um hidreto de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio, um alcóxido de metal alcalino como etóxi-do de sódio, ou trietilamina, em um solvente como dioxano, tetrahidrofurano ou Ν,Ν-dimetilformamida, a uma temperatura de 0o a 100°C. O composto de fórmula (XV) é, então, hidrolisado para dar o correspondente composto de fórmula (I) em que R5 é Η. A hidrólise é geralmente realizada usando uma base como amônia aquosa ou um hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de sódio, geralmente, na presença de um co-solvente como um álcool, por exemplo, etanol, a uma temperatura de 0o a 100Χ. Altemativamente a hidrólise pode ser realizada in situ sem isolamento de (XV).
De acordo com um outro aspecto da invenção, compostos de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, W e A são como definidos acima, e m e/ou n é 1 ou 2, podem ser preparados por oxidação de um correspondente composto em que m e/ou n é 0 ou 1. A oxidação é geralmente realizada usando um perácido como ácido 3-cloroperbenzóico em um solvente como diclorometano ou 1,2-dicloroetano, a uma temperatura de 0°C à temperatura de refluxo do solvente.
As coleções de compostos de fórmula (I) que podem ser sintetizadas pelo processo acima mencionado podem ser preparadas em um modo paralelo, e isto pode ser efetuado manualmente ou em um modo semi-automatizado ou completamente automatizado. Neste caso, é possível, por exemplo, automatizar o procedimento da reação, trabalho, ou purificação dos produtos ou dos intermediários. No total, isto deve ser entendido como significando um procedimento como descrito, por exemplo, por S.H. DeWitt em "Annual Reports em Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77.
Uma série de aparelhos comercialmente disponíveis é oferecida por, por exemplo, Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra ou H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 OberschleiBheim, Alemanha ou Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra, podem ser usados para o procedimento em paralelo da reação e trabalho. Para a paralela purificação de compostos da fórmula (I), ou de intermediários obtidos durante a preparação, pode-se usar, inter alia, de aparelho de cromatografia, por exemplo, os por ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA.
Os aparelhos mencionados levam a um procedimento modular em que as etapas de processo individuais são automatizadas, mas operações manuais devem ser realizadas entre as etapas de processo. Isto pode ser evitado por emprego de sistemas de automação semi-integrados ou completamente integrados, onde os módulos de automação em questão são operados, por exemplo, por robôs. Estes sistemas de automação podem ser obtidos, por exemplo, de Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA.
Além do que foi descrito aqui, os compostos da fórmula (I) podem ser preparados em parte ou completamente por métodos suportados em fase sólida. Para este fim, as etapas intermediárias individuais ou todas as etapas intermediárias da síntese ou de uma síntese adaptada para se adequar ao procedimento em questão são ligadas a uma resina sintética. Os métodos de síntese suportados em fase sólida são descritos extensivamente na literatura especializada, por exemplo, Barry A. Bunin em "The Combinato-rial Index", Academic Press, 1998. O uso de métodos de síntese suportada em fase sólida permite uma série de protocolos que são conhecidos na literatura e que, por sua vez, podem ser realizados manualmente ou em um modo automatizado. Por exemplo, o "método de saquinho de chá" (Houghten, US 4,631,211; Hou-ghten et al., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985,82, 5131-5135), em que os produtos por IRORI, 11149 Nort Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA, são empregados, podem ser semi-automatizados. A automação de síntese em paralelo suportada em fase sólida é realizada com sucesso, por exemplo, por aparelhos pela Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA ou MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemanha. A preparação dos processos aqui descritos dá os compostos da fórmula (I) na forma de coleções de substâncias que são chamadas bibliotecas. A presente invenção também se refere a bibliotecas que compreendem pelo menos dois compostos da fórmula (I).
Os intermediários de fórmula (II) em que L é cloro, bromo ou iodo podem ser preparados de acordo com procedimentos conhecidos, por exemplo, como descrito em EP 0295117, pela diazotização da correspondente amina de fórmula (VIII), geralmente usando um nitrito de alquila como nitrito de t-butila, na presença de um agente halogenante apropriado, preferivelmente, bromofórmio, iodo ou cloreto cúprico anidro, opcionalmente na presença de um solvente como acetonitrila ou clorofórmio, a uma temperatura de 0o a 100°C.
Alguns dos compostos de fórmula (IV) e (X) são incluídos na definição de fórmula (I) e podem ser preparados pelos métodos acima mencionados, enquanto os outros compostos de fórmula (IV) e (X) são conhecidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos.
Os compostos de fórmula (XV) são novos e como tal formam um outro aspecto da invenção.
Os compostos de fórmula (II), (III), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (XI), (XII), (XIII) e (XIV) são conhecidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos.
Exemplos Químicos Os seguintes exemplos não limitativos ilustram a preparação dos compostos de fórmula (I).
Os espectros de RMN são ciclados em deuteroclorofórmio salvo indicado em contrário. Nos exemplos que seguem, as quantidades (também porcentagens) são à base de peso, salvo indicado em contrário.
Exemplo 1 A uma solução de 5-bromo-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol (5,0 g, 9,7 mmoles) em 1,4-dioxano (20 ml) e N,N-dimetilformamida (20 ml) foram adicionados 3-etiltiopropil-amina (2,306 g, 19,3 mmoles) e carbonato de potássio (2,7 g, 19,3 mmoles). A mistura resultante foi agitada a 20°C durante 2,75 horas, deixada permanecer durante a noite, então, despejada em uma mistura de água e dicloro-metano. A fase orgânica foi lavada com água, seca (sulfato de sódio), evaporada e cromatografada em sílica-gel, eluindo com heptano- acetato de etila(4:1) para dar 1 -(2,6-dicloro-4-trifluorometiIfenil)-3-ciano-5-(3-etiltiopropil-amino)-4-trifluorometilsulfonilpirazol como um sólido amarelo (Número de composto 1-14, 4,79 g, 86% de rendimento), ponto de fusão 80°C.
Exemplo 2 A uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-(3-etiltiopropilamino)-4-trifluorometilsulfonilpirazol (2,0 g, 3,6 mmoles) em tetrahidrofurano a 20°C sob nitrogênio, foram adicionados hidreto de sódio (0,461 g, 60% em óleo, 11,5 mmoles), e agitados durante 0,5 hora. lodome-tano (2,065 g, 14,4 mmoles) foi adicionado e a mistura agitada durante 4,5 horas a 20°C, então, deixada permanecer durante 2,5 dias. A mistura foi adicionada a acetato de etila e solução de cloreto de amônio saturada. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, seca (sulfato de sódio), evaporada e cromatografada em sílica-gel eluindo com heptano- acetato de etila(3: 1) para dar 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-[N-(3-etiltiopropil)-N-metilamino]-4-trifluorometilsulfonilpirazol como um sólido marrom-claro (Número de composto 2-14,1,3 g, 57% de rendimento), ponto de fusão 89°C. Exemplo 3 Ácido m-Cloroperbenzóico (0,091 g, 77%, 0,4 mmol) foi adicionado a uma solução de 1-(2,6-dicloro-4 -trifluorometilfenil)-3-ciano-5-[N-(3- etiltiopropil)-N-metilamino]-4-trifluorometilsulfonilpirazol (0,23 g, 0,4 mmol) em 1,2-dicloroetano a 0-5°C. A mistura foi agitada a 0-5°C durante 0,5 hora, então, despejada em bicarbonato de sódio saturado e acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com salmoura, seca (sulfato de sódio), evaporada e cromatografada em sílica-gel eluindo com heptano- acetato de etila(1/1 a 3/7) para dar 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-[N-(etilsulfinilpro-pil)-N-metilamino]-4-trifluorometilsulfonilpirazol como um óleo marrom-claro (Número de composto 2-15, 0,186 g, 71 %),19F: -63,8, -78,7.
Exemplo 4 Hidreto de sódio (0,172 g, 4,3 mmoles) foi adicionado a uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-N-metilamino-4-trifluo-rometiltiopirazol (1,5 g, 3,4 mmoles) em tetrahidrofurano resfriado por um banho de água gelada. O banho foi removido e a mistura agitada a 20°C durante 0,75 hora e clorometilmetilsulfeto (0,456 g, 4,5 mmoles) adicionado. A mistura foi agitada a 20°C durante 6,5 horas e aquecida sob refluxo durante 2 horas, então, resfriada e adicionada a um cloreto de amônio saturado e acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, seca (sulfato de sódio), evaporada e cromatografada em sílica-gel eluindo com heptano- acetato de etila(9:1) para dar 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-[N-metil-N-(metiltiometil)amino]-4-trifluorometiltiopirazol como um óleo amarelo claro (Número de composto 2-25, 0,59 g, 35% de rendimento), 19F: -43,9, -63,7.
Exemplo 5 Hidreto de sódio (0,032 g, 60%, 0,8 mmol) foi adicionado a uma solução de 1 -(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-(3-etiltiopropilamino)-4-trifluorometilsulfonilpirazol (0,3 g, 0,54 mmol) em tetrahidrofurano 20°C sob nitrogênio. A mistura foi agitada a 20°C durante uma hora, então, cloroformi-ato de etila (0,121 g, 1,1 mmol) foi adicionado. A mistura foi agitada a 20°C durante 5 horas, então, despejada em cloreto de amônio saturado e acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura, seca (sulfato de sódio), evaporada para dar e purificada por cromatografia em sílica-gel eluindo com heptano- acetato de etila(4:1) para dar 1-(2,6-dicloro-4-trifluoro- metilfenil)-3-ciano-5-[N-etoxicarbonil-N-(3-etiltiopropil)amino]-4-trifluorometil-sulfonilpirazol como um óleo (Número de composto 3-14, 0,278 g, 81% de rendimento), 19F: -63,9; -77,9.
Exemplo 6 A uma solução de 3-ciano-5-metilamino-1-(2,6-dicloro-4-trifluoro-metilfenil)-4-trifluorometilsulfonilpirazol (0,5 g, 1,1 mmol) em tetrahidrofurano foram adicionados hidreto de sódio (60%, 0,06 g, 1,4 mmol), então, 2-cloroetil-fenilsulfona (0,27 g, 1,3 mmol). A mistura foi aquecida em refluxo durante 10 horas. Após trabalho extrativo e cromatografia em coluna com heptano- acetato de etila(1:1) foi obtido 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-N-(2-fenilsulfoniletil)-N-metilamino-4-trifIuorometilsulfinilpirazol (Número de composto 2-38, 0,26 g), 19F: -64,1; -73,0, Exemplo 7 A uma solução de 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-(2-feniltioetil)amino-4-trifluorometiltiopirazol (0,15 g, 0,27 mmol) em tetrahidrofurano foram adicionados cloroformiato de etila (58 mg, 0,54 mmol) e dii-sopropiletilamina (70 mg, 0,54 mmol) e 4-dimetilaminopiridina (10 mg). A mistura foi aquecida em refluxo durante 1 hora. Após trabalho extrativo e cromatografia em coluna com heptano- acetato de etila(1:1) foi obtido 1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-5-N-(2-feniltioetil)-N-etoxicarbonilamino-4-trifluorometiltiopirazol (Número de composto 3-109, 0,07 g), 19F: -63,7; -70,8. O seguinte exemplo de referência ilustra a preparação de intermediários usados na síntese dos exemplos acima.
Exemplo de Referência 1 t-Butilnitrita (84 ml, 0,662 mol) foi adicionada a uma suspensão de 5-amino-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfonil-pirazol (100 g, 0,221 mol) em bromofórmio (320 ml). A mistura resultante foi aquecida a 60-70°C durante 3 horas. Outra porção de t-butilnitrita (84 ml, 0,662 mol) foi adicionada e a mistura agitada durante 60-70°C durante mais 2,5 horas. Ela foi resfriada, lavada com hexano, hexano-tolueno, e, então, filtrada. O sólido foi lavado com pentano e seco a vácuo para dar 5-bromo-1- (2,6-diclorO-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol como um sólido amarelo (96,69 g, 79% de rendimento), ponto de fusão 142°C.
Os seguintes compostos preferidos mostrados nas tabelas 1 a 12 também formam parte da presente invenção e foram ou podem ser preparados de acordo com, ou analogamente aos exemplos acima mencionados 1 a 7, ou os métodos gerais acima descritos. Nas tabelas, Et significa etila, i-Pr significa isopropila, n-Bu significa n-butila, t-Bu significa terc-butila, Ph significa fenila e 2-THF significa 2-tetrahidrofurila. Onde os subscritos são omitidos após os átomos, deve ser entendido que eles são destinados, por exemplo, CH3 a significar CH3 Os valores de deslocamento de espectros 19F-RMN são dados em ppm.
Os números de compostos são dados para fins de referência apenas.
Tabela I: Compostos de fórmula (I), em que os substituintes têm os se- guintes significados: R1=CN, R6 é CF3, R4 é hidrogênio, W = C-CI, R2 = Cl, R3 = CF3.
Tabela II. R1 = CN, R6 = CF3, R4 = CH3, W = C-CI, R2 = Cl, R3 = CF3 Tabela IV. R1 = CN, R6 = CF3> R4 = CH2OCH2CH3i W = C-CI, R2 = Cl, R3 = CF3 Tabela V: R1 = CN, R6 = CF3, R4 = H, W = C-CI, R2 = Cl, R3 = OCF3 Tabela VI: R1 = CN, R6 = CF3, R4 = CH3, W = C-CI, R2 = Cl, R3 = OCF3 Tabela VII: R5 = Me, R2 = Cl, W = C-CI; R3 = CF3 Tabela IX: R1 = CN; R2 = Cl; W = C-CI; R3 = CF3; R6= CF3: Tabela X: Compostos de fórmula (Ia): Tabela XI: Compostos de fórmula (Ib): Tabela XII: Compostos de fórmula (Ic): 0 termo "composto da invenção" como usado aqui engloba um alqui-laminopirazol 5-substituído de fórmula (I) como acima definido e um sal pesticidamente aceitável do mesmo.
Em um aspecto preferido da invenção, os compostos de fórmula (I) são usados para o controle de parasitas de animais. Preferivelmente, o animal a ser tratado é um animal de estimação como um cachorro ou um gato.
Em um outro aspecto da invenção, os compostos de fórmula (I) ou sais ou composições dos mesmos são usados para a preparação de um medicamento veterinário, preferivelmente para o controle de parasitas, especificamente ecto e endo parasitas, e em ou sobre animais.
Os compostos da invenção e métodos de uso dos mesmos são de particular valor no controle de artrópodes ou helmintos, que são prejudicais a ou se espalham ou atuam como vetores de doenças de animais domésticos, por exemplo, como as acima mencionadas, e mais especialmente no controle de carrapatos, ácaros, piolhos, pulgas, mosquitos ou moscas picadoras, pragas ou miases. Os compostos da invenção são particularmente utilizáveis no controle de artrópodes ou helmintos que estão presentes dentro dos animais hospedeiros domésticos ou que se alimentam sobre ou dentro da pele ou sugam o sangue do animal, para este fim eles podem ser administrados oralmente, parenteralmente, percutaneamente ou topica-mente.
As composições abaixo descritas podem, geralmente, ser empregadas em animais infestados ou expostos à infestação por artrópodes ou helmintos, por aplicação parenteral, oral ou tópica de composições em que o ingrediente ativo demonstra uma ação imediata e/ou prolongada durante o período de tempo contra os artrópodes ou helmintos, por exemplo, por incorporação na ração ou formulações farmacêuticas oralmente ingeríveis apropriadas, iscas comestíveis, suplementos dietéticos, bastões de chupar com sal, formulações para despejar, pulverizações, banhos, imersões, duchas, jatos, polvilhos, cremes, xampus, gorduras, esfregaços de cera ou sistemas de autotratamento para os animais.
Os compostos de fórmula (I) são particularmente utilizáveis para o controle de parasitas de animais quando aplicados oralmente e, em um outro aspecto preferido da invenção, os compostos de fórmula (I) são usados para o controle de parasitas de animais por aplicação oral. Os compostos de fórmula (I) ou sais dos mesmos podem ser administrados antes, durante ou após as refeições. Os compostos de fórmula (I) ou sais dos mesmos podem ser misturados com um veículo e/ou alimento. O composto de fórmula (I) ou sal do mesmo é administrado oralmente em uma dose para o animal em uma faixa de dose geralmente de 0,1 a 500 mg/kg do composto de fórmula (I) ou sal do mesmo por quilograma de peso corporal do animal (Mg/kg). A freqüência de tratamento do animal, preferivelmente o animal doméstico a ser tratado pelo composto de fórmula (I) ou sal do mesmo é geralmente de cerca de uma vez por semana a cerca de uma vez por ano, preferivelmente de cerca de uma vez a cada duas semanas a uma vez a cada três meses.
Os compostos da invenção podem ser administrados de modo mais vantajoso com outro material parasiticamente eficaz, como um endopa-rasiticidas e/ou um ectoparasiticida e/ou um endectoparasiticida. Por exemplo, estes compostos incluem lactonas macrocíclicas como avermectinas ou milbemicinas, por exemplo, ivermectina, piratel ou um regulador do crescimento de insetos como lufenuron ou metopreno.
De acordo com outro aspecto da presente invenção, provê-se um método para o controle de pragas em um local que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I) ou um sal do mesmo. Para este fim, o referido composto é normalmente usado na forma de uma composição pesticida (isto é, em associação com diluentes ou veículos compatíveis e/ou agentes tensoativos apropriados para uso nas composições pesticidas), por exemplo, como abaixo descrito.
Um aspecto da presente invenção, como definido acima, é um método para o controle de pragas em um local. O local inclui, por exemplo, a própria praga, o local (planta, campo, floresta, pomar, vias aquáticas, solo, produto de planta ou semelhantes), onde a praga reside ou se alimenta, ou um local susceptível a futura infestação pela praga. O composto da invenção pode ser assim aplicado diretamente à praga, ao local onde a praga reside ou se alimenta, ou o local susceptível à futura infestação pela praga. Como é evidente dos usos pesticidas acima, a presente invenção provê compostos pesticidamente ativos e processos de uso de referidos compostos para o controle de várias espécies de pragas que incluem: artrópodes, especial-mente insetos ou ácaros, ou nematódeos de plantas. O composto da inven- ção pode ser assim, com vantagem, empregado em usos práticos, por exemplo, em medicina veterinária ou criação de animais, em culturas agrícolas ou hortícolas, em silvicultura, ou na saúde pública. Os compostos da invenção podem ser usados, por exemplo, nas seguintes aplicações e nas seguintes pragas: No campo de medicina veterinária ou criação de animais ou na manutenção de saúde pública contra artrópodes que são parasíticos internamente ou externamente em vertebrados, particularmente vertebrados de sangue quente, por exemplo, animais domésticos, por exemplo, gado, ovelhas, cabras, eqüinos, suínos, aves, cachorros ou gatos, por exemplo, Acari-na, incluindo carrapatos (por exemplo carrapatos de corpo mole incluindo Argasidae spp., por exemplo, Argas spp. e Ornitodorus spp. (por exemplo Omitodorus moubata); carrapatos de corpo duro, incluindo Ixodidae spp., por exemplo, Boofilus spp., por exemplo, Boofilus microplus, Rhipicephalus spp., por exemplo, Rhipicephalus appendiculatus e Rhipicephalus sanguineus; ácaros (por exemplo Damalinia spp.); pulgas (por exemplo Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides felis (pulga do gato) e Ctenocephalides canis (pulga do cachorro)); piolhos, por exemplo, Menopon spp.; Diptera (por exemplo Aedes spp., Anofeles spp., Musca spp., Hipoderma spp.); Hemipte-ra.; Dictioptera (por exemplo Periplaneta spp., Blatella spp.); Himenoptera;, por exemplo, contra infecções do trato gastrointestinal causadas por vermes nematódeos parasíticos, por exemplo, membros da família Trichostrongili-dae.
Para o controle de insetos do solo, como lagarta da raiz do milho, térmitas (especialmente para a proteção de estruturas), larvas de raízes, larvas de elaterídeos, gorgulhos de raiz, brocas de talos, lagarta de agrotí-deos, afídeos de raiz, ou bemes. Eles também podem ser usados para prover atividade contra nematódeos patogênicos de plantas, como nó de raiz, cistos, feridas, lesões ou nematódeos de hastes ou bulbos, ou contra ácaros. Para o controle de pragas de solo, por exemplo, lagarta de raiz do milho, os compostos são aplicados com vantagem em ou incorporados em uma taxa eficaz no solo em que as culturas são plantadas ou a serem plantadas ou às sementes ou às raízes das plantas em crescimento.
Na área de saúde pública, os compostos são especialmente utilizáveis para o controle de muitos insetos, especialmente moscas de ambientes sujos, ou outras pragas de Dípteros, como moscas domésticas, moscas de estábulo, moscas soldado, moscas de chifre, moscas de alces, moscas de cavalos, mosquitos-pólvora, maruins, moscas pretas ou mosquitos.
Na proteção de produtos armazenados, por exemplo, cereais, incluindo grãos ou farinha, nozes trituradas, rações animais, madeira ou bens para uso doméstico, por exemplo, carpetes e têxteis, os compostos da invenção são utilizáveis contra o ataque por artrópodes, mais especialmente besouros, incluindo gorgulhos, traças ou ácaros, por exemplo, Efestia spp. (traças de farinha), Antrenus spp. (besouro de carpetes), Tribolium spp. (besouros de farinha), Sitofilus spp. (gorgulhos de grãos) ou Acarus spp. (ácaros).
No controle de baratas, formigas e térmitas ou pragas de artrópodes similares em instalações industriais ou domésticas infestadas ou no controle de larvas de mosquitos em vias aquáticas, reservatórios, cavidades, ou outras águas paradas ou correndo.
Para o tratamento de fundações, estruturas ou solo na prevenção do ataque em construção por cupins, por exemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp..
Em agricultura contra larvas adultas e ovos de Lepidoptera (mariposas e borboletas), por exemplo, Heliotis spp. como Heliotis virescens (lagarta do broto de tabaco), Heliotis armigera e Heliotis zea. Contra adultos e larvas de Coleoptera (besouros), por exemplo, Antonomus spp., por exemplo, grandis (gorgulho de bola de algodão), Leptinotarsa, decemlineata (besouro da batata do Colorado), Diabrotica spp. (larvas da raiz do milho). Contra Heteroptera (Hemiptera e Homoptera), por exemplo, Psilla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Afis spp., Mizus spp., Megoura viciae, Filloxera spp., Nefotettix spp. (gafanhoto saltadorda folha de arroz), Nilaparvata spp..
Contra Diptera, por exemplo, Musca spp.. Contra Tisanoptera como Thips tabaci. Contra Othoptera como Locusta e Schistocerca spp., (gafanhotos e grilos), por exemplo, Grillus spp., e Acheta spp. por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratória migratorioides, e Schistocerca gregaria. Contra Collembola, por exemplo, Periplaneta spp. e Blatella spp. (baratas).
Contra artrópodes de significado agrícola como Acari (ácaros), por exemplo, Tetranichus spp., e Panonichus spp..
Contra nematódeos que atacam as plantas ou árvores de importância para a agricultura, silvicultura ou horticultura seja diretamente ou por difusão de doenças bacterianas, virais, micoplasmas ou fúngicas das plantas., por exemplo, os nematódeos do nódulo da raiz como Meloidogine spp. (por exemplo M. incógnita).
No uso prático para o controle de artrópodes, especialmente insetos ou ácaros, ou pragas de nematódeos de plantas, um método, por exemplo, compreende a aplicação às plantas ou ao meio em que elas crescem de uma quantidade eficaz de um composto da invenção. Para este método, o composto da invenção é geralmente aplicado ao local em que a infestação de artrópodes ou nematódeos a ser controlada em uma taxa eficaz na faixa de cerca de 2 g a cerca de 1 kg do composto ativo por hectare do local tratado. Sob condições ideais, dependendo da praga a ser controlada, uma menor taxa pode oferecer uma proteção adequada. Por outro lado, condições adversas de tempo, resistência da praga ou outros fatores podem requerer que o ingrediente ativo seja usado em taxas maiores. A taxa ótima depende geralmente de vários fatores, por exemplo, o tipo de praga sendo controlada, o tipo ou estágio de crescimento da planta infestada, o espaçamento das fileiras ou também o processo de aplicação. Preferivelmente, uma faixa de taxa eficaz do composto ativo é de cerca de 10 g/ha a cerca de 400 g/ha, mais preferivelmente de cerca de 50 g/ha a cerca de 200 g/ha.
Quando a praga é de origem no solo, o composto ativo geralmente em uma composição formulada, é distribuído de modo uniforme na área a ser tratada (isto é, por exemplo, tratamento de banda ou difusão), em qualquer modo conveniente e é aplicado em taxas de cerca de 10 g/ha a cerca de 400 gai/ha, preferivelmente de cerca de 50 g/ha a cerca de 200 g ingrediente ativo/ha. Quando aplicado como uma imersão de raiz para mudas ou irrigação por imersão das plantas, a solução líquida ou suspensão contém de cerca de 0,075 a cerca de 1000 mg ingrediente ativo/l, preferivelmente de cerca de 25 a cerca de 200 mg ingrediente ativo/l. A aplicação pode ser feita, se desejado, ao campo ou área de cultivo da cultura, geralmente em ou proximidade íntima com a semente ou planta a ser protegida do ataque. O composto da invenção pode ser lavado no solo por pulverização com água sobre a área ou pode ser deixado à ação natural da água da chuva. Durante ou após a aplicação, o composto formulado pode, se desejado, ser distribuído mecanicamente no solo, por exemplo, por amassamen-to, formação de discos ou uso de cadeias. A aplicação pode ser antes do plantio, no plantio, após o plantio mas antes da brotação ter ocorrido, ou após a brotação. O composto da invenção e métodos de controle de pragas com o mesmo são de valor particular na proteção do campo, forragem, plantação, estufas, pomares ou culturas de vinhedos, de plantas ornamentais, ou de plantação de árvores de florestas, por exemplo: cereais (como trigo ou arroz), algodão, vegetais (como pimentões), culturas de campo (como beterraba, sojas ou colza de semente oleígena), culturas de forragem ou pastos (como milho ou sorgo), pomares ou em fileiras (como de frutas com caroços ou cítricos), plantas ornamentais, flores ou vegetais ou arbustos sob vidro ou em parques ou jardins, ou árvores para silvicultura (tanto decíduas como sempre-verdes), em florestas, plantações ou criadouros.
Eles também são valiosos na proteção de madeira (em pé, para lenha, convertida, armazenada ou estrutural) do ataque de, por exemplo, moscas de serragem, ou besouros ou cupins. Eles tem aplicações na proteção de produtos armazenados, como grãos, frutas, nozes, temperos ou tabaco, seja inteiros, moídos ou compostos em produtos, do ataque de traças, besouros, ácaros ou gorgulho de grãos. Também são protegidos os produtos para animais armazenados como peles, pêlos, lã ou penas em forma natural ou convertida (por exemplo como carpetes, ou têxteis), de ataque de traças ou besouros, assim como carne, peixe ou grãos armazenados do ataque de besouros, ácaros ou moscas.
As composições abaixo descritas para aplicação a culturas em crescimento ou locais de cultivo de culturas ou como envoltórios para sementes podem, geralmente, ser alternativamente empregados na proteção de produtos armazenados, bens para uso doméstico, propriedade ou áreas de meio ambiente geral. Os meios apropriados para aplicação dos compostos da invenção incluem: A cultura em crescimento como pulverizações foliares (por exemplo como uma pulverização no sulco), polvilhos, grânulos, névoas, ou espumas ou também como suspensões de composições finamente divididas ou encapsuladas como tratamentos de solo ou raiz por drenos líquidos, polvilhos, grânulos, fumaças ou espumas; a sementes de culturas via aplicação como envoltórios para sementes por pastas fluidas líquidas ou pós; ao meio ambiente em geral ou a locais específicos onde as pragas podem aparecer, incluindo produtos armazenados, madeira, bens para uso doméstico, ou instalações domésticas ou industriais, como pulverizações, névoas, pós, fumaças, esfregaços de cera, lacas, grânulos ou iscas, ou em gotejadores para vias aquáticas, reservatórios, cavidades, ou outras águas paradas ou correntes.
Os compostos de fórmula (I) também podem ser empregados para controlar organismos prejudiciais em culturas de plantas geneticamente engenheiradas conhecidas ou plantas geneticamente engenheiradas ainda em vias de desenvolvimento. Como uma regra, as plantas transgênicas são distintas por propriedades especialmente vantajosas, por exemplo, por resistência a agentes de proteção de cultura particulares, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, como insetos particulares ou microorganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material coletado com relação a quantidade, qualidade, propriedades de armazenamento, composição e componentes específicos. Assim, as plantas transgênicas são conhecidas onde o teor de amido é aumentado, ou a qualidade do amido é alterada, ou onde o material coletado tem uma diferente composição de ácido graxo. 0 uso em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas utilizáveis e ornamentais é preferido, por exemplo, de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia, milhão, arroz, cassava e milho ou outras culturas de beterraba, algodão, soja, colza de semente oleígena, batatas, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais.
Quando usados em culturas transgênicas, particularmente as que tem resistência a insetos, efeitos são observados com freqüência, além dos efeitos contra organismos prejudiciais a serem observados em outras culturas, que são específicas para aplicação na cultura transgênica em questão, por exemplo, um espectro alterado ou especificamente ampliado de pragas que podem ser controladas, ou taxas de aplicação alteradas que podem ser empregadas para aplicação. A invenção assim também refere-se ao uso de compostos de fórmula I) para o controle de organismos prejudiciais em plantas de cultura transgênica.
De acordo com outro aspecto da presente invenção, provê-se uma composição pesticida compreendendo um ou mais compostos da invenção como definidos acima, em associação com, e preferivelmente homo-geneamente dispersos em um ou mais veículos ou diluentes pesticidamente aceitáveis, compatíveis e/ou agentes tensoativos (isto é, diluentes ou veículos e/ou agentes tensoativos do tipo geralmente aceito na técnica como sendo apropriado para uso em composições pesticidas e que são compatíveis com compostos da invenção].
Na prática, os compostos da invenção formam, com maior freqüência, partes das composições. Estas composições podem ser empregadas para controlar artrópodes, especialmente insetos, ou nematódeos ou ácaros de plantas. As composições podem ser de qualquer tipo conhecido na técnica apropriado para aplicação à praga desejada em quaisquer instalações ou áreas internas ou exteriores. Estas composições contém, pelo menos, um composto da invenção como o ingrediente ativo em combinação ou associação com um ou mais de outros componentes compatíveis que são, por exemplo, veículos ou diluentes sólidos ou líquidos, adjuvantes, agentes tensoativos ou outros, apropriados para o uso pretendido e que são aceitáveis em agronomia ou medicina. Estas composições, que podem ser preparadas por qualquer modo conhecido na técnica, do mesmo modo formam uma parte desta invenção.
Os compostos da invenção, em suas formulações comercialmente disponíveis e em formas de uso preparadas a partir destas formulações podem estar presentes em misturas com outras substâncias ativas como inseticidas, atraentes, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias regulatórias do crescimento ou herbicidas.
Os pesticidas incluem, por exemplo, ésteres fosfóricos, car-bamatos, ésteres carboxílicos, formamidinas, compostos de estanho e materiais produzidos por microorganismos.
Os compostos preferidos em misturas são: 1. dentre o grupo de compostos de fósforo, acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, bromofos, bromofos-etila, cadusafos (F-67825), cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, demeton, demeton-S-metila, demeton-S-metil sulfona, dialifos, diazinon, diclorvos, di-crotofos, dimetoato, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fena-mifos, fenitriotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosti-azato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxation, malation, metacrifos, meta-midofos, metidation, salition, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoate, oxi-demeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosfolan, fosfocarb (BAS-301), fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos, pirimifos-etila, pi-rimifos-metila, profenofos, propafos, proetamfos, protiofos, piraclofos, pirida-pention, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirimfos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion; 2. dentre o grupo de carbamatos, alanicarb (OK-135), aldicarb, 2-sec-butilfenil metilcarbamato (BPMC), carbarila, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, benfuracarb, etiofencarb, furatiocarb, HCN-801, isoprocarb, me-tomila, 5-metil-m-cumenilbutiril (metil)carbamato, oxamila, pirimicarb, propo-xur, tiodicarb, tiofanox, 1-metiltio(etilideno amino)-N-metil-N-(morfolinotio)car-bamato (UC 51717), triazamato; 3. dentre o grupo de ésteres carboxílicos, acrinatrina, alletrina, alfametrina, 5-benzil-3-furilmetil (E)- (1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenemetil) ciclopropano carboxilato, beta-ciflutrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, bioalletrina, bioalletrin ((S)-ciclopentil isômero), bioresmetrina, bifentrina, (RS)-1-ciano-1-(6-fenóxi-2-piridil)metil (1 RS)-trans-3-(4-terc-butilfenil)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato (NCI 85193), cicloprotrina, ci-flutrina, cihalotrina, cititrina, cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentri-na, esfenvalerate, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerate, flucitrinate, flumetri-na, fluvalinate (D isômero), imiprotrin (S-41311), lambda-cihalotrina, perme-trina, fenotrin ((R) isômero), pralletrina, piretrins (produtos naturais), resme-trina, teflutrina, tetrametrina, teta-cipermetrina, tralometrina, transflutrina, zeta-cipermetrin (F-56701); 4. dentre o grupo de amidinas, amitraz, clordimeform; 5. dentre o grupo de compostos de estanho, cihexa- estanho, óxido de fenbuta- estanho; 6. outros, abamectin, ABG-9008, acetamiprid, acequinocila, Anagrafa falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-118, azadirachtin, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, bensultap, bifenazate, binapacrila, BJL-932, bromopropilate, BTG-504, BTG-505, buprofezin, camfeclor, cartap, clo-robenzilate, clorfenapir, clorfluazuron, 2-(4-clorofenil)-4,5-difenilatiofene (UBI-T 930), clorfentezina, clorproxifen, cromafenozide, clotianidina, 2-naftilmetil ciclopropano carboxilato (Ro12-0470), ciromazin, diacloden (tiametoxam), diafentiuron, DBI-3204, etil 2-cloro-N-(3,5-dicloro-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propilóxi)fenil)carbamoil)-2-carboximídato, DDT, dicofol, diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-1,3-tiazol-2-ilideno)-2,4-xilidina, dihidroximetildihidróxi pir-rolidina, dinobuton, dinocap, diofenolan, benzoato de emamectina, endosul-fan, etiprol (sulfetiprol), etofenprox, etoxazole, fenazaquin, fenoxicarb, fipro-nil, fluazuron, flumite (flufenzine, SZI-121), éter de 2-fluoro-5-(4-(4-etoxifenil)-4-metil-1-pentil)difenila (MTI 800), vírus de granulose e polihedrose nuclear, fenpiroximate, fentiocarb, fluacripirim, flubenzimina, flubrocitrinato flucicloxu-ron, flufenoxuron, flufenzine, flufenprox, fluproxifen, gama-HCH, halfenozide, halofenprox, hexaflumuron (DE_473), hexitiazox, HOI-9004, hidrametilnon (AC 217300), IKI-220, indoxacarb, ivermectina L-14165, imidacloprid, indo-xacarb (DPX-MP062), kanemite (AKD-2023), lufenuron, M-020, M-020, me-toxifenozide, milbemectin, NC-196, neemgard, nidinoterfuran, nitenpiram, 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazina(DS 52618), 2-nitrometil-3,4-dihidrotiazol (SD 35651), 2-nitrometileno- 1,2-tiazinan-3-ilcarbamaldeído (L 108477), novalu-ron, piridarila, propargite, protrifenbute, pimetrozina, piridaben, pirimidifen, piriproxifen, NC-196, NC-1111, NNI-9768, novaluron (MCW-275), OK-9701, OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RII-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofen, silomadina (CG-177), spinosad, spirodiclofen, SU-9118, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, tia-cloprid, tiociclam, tiametoxam, tolfenpirad, triazamato, trietoxispinosin A, tri-flumuron, verbutin, vertalec (mikotal), YI-5301.
Os componentes acima mencionados para combinações são substâncias ativas conhecidas, muitas sendo descritas em Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 12a· ed, British Crop Protection Council, Farnham 2000.
As doses de uso eficaz dos compostos empregados na invenção podem variar em amplos limites, particularmente dependendo da natureza da praga a ser eliminada ou grau de infestação, por exemplo, de culturas com estas pragas. Geralmente, as composições de acordo com a invenção geralmente contêm de cerca de 0,05 a cerca de 95% (em peso) de um ou mais ingredientes ativos de acordo com a invenção, cerca de 1 a cerca de 95% de um ou mais veículos sólidos ou líquidos, e opcionalmente, cerca de 0,1 a cerca de 50% de um ou mais de outros componentes compatíveis, como agentes tensoativos ou outros. No presente caso, o termo "veículo" denota um ingrediente orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o ingrediente ativo é combinado para facilitar sua aplicação, por exemplo, à planta, às sementes ou ao solo. O veículo é assim geralmente inerte e deve ser aceitável (por exemplo agronomicamente aceitável, particularmente à planta tratada). O veículo pode ser um sólido, por exemplo, argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por exemplo sais de amônio), minerais naturais triturados, como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita, bentonita, ou terra diatomácea, ou minerais sintéticos triturados, como sílica, alumina, ou silicatos especialmente silicato de alumínio ou silícato de magnésio. Como veículos sólidos para grânulos, os seguintes são apropriados: rochas naturais trituradas ou fracionadas, como calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita e dolomita; grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas ou orgânicas, grânulos de material orgânico como serragem, cascas de cocos, espigas de milho, cascas de milho ou talos de tabaco, kieselguhr, fosfato de tricálcio, cortiça em pó, ou negro-de-fumo absorvente, polímeros solúveis em água, resinas, ceras, ou fertilizantes sólidos. Estas composições sólidas podem, se desejado, conter um ou mais agentes compatíveis umectantes, dispersantes, emulsificantes ou colorantes que, quando sólidos, também podem servir como um diluente. O veículo também pode ser líquido, por exemplo, água, álcoois, particularmente butanol ou glicol, assim como seus éteres ou ésteres, particularmente acetato de metilglicol, cetonas, particularmente acetona, ciclohe-xanona, metiletil cetona, metilisobutil cetona, ou isoforona; frações de petróleo como hidrocarbonetos parafínicos ou aromáticos, particularmente xilenos ou alquil naftalenos, óleos minerais ou vegetais, hidrocarbonetos clorados alifáticos, particularmente tricloroetano ou cloreto de metileno; hidrocarbonetos clorados aromáticos, particularmente clorobenzenos, solventes solúveis em água ou fortemente polares como dimetilformamida, dimetil sulfóxi-do, ou N-metilpirrolidona; gases liquefeitos ou outros ou uma mistura dos mesmos. O agente tensoativo pode ser um agente emulsificante, agente dispersante ou agente umectante do tipo iônico ou não-iônico ou uma mistura destes agentes tensoativos. Dentre estes estão, por exemplo, sais de ácidos poliacrílicos, sais de ácidos lignossulfônicos, sais de ácido fenolsulfôni-cos ou naftalenossulfônicos, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou ácidos graxos ou ésteres graxos ou aminas graxas, fenóis substituídos (particularmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (particularmente alquiltauratos), ésteres fosfóricos de álcoois ou de policondensados de óxido de etileno com fenóis, ésteres de ácidos graxos com polióis, ou sulfato, sulfonato ou derivados funcionais de fosfato dos compostos acima. A presença de pelo menos um agente tensoativo é geralmente essencial quando o ingrediente ativo e/ou o veículo inerte são somente levemente solúveis em água ou não são solúveis em água e o agente veículo da composição para aplicação é água.
As composições da invenção podem ainda conter outros aditivos como adesivos ou colorantes. Os adesivos como carboximetilcelulose ou polímeros naturais ou sintéticos na forma de pós, grânulos, ou látices, como goma arábica, álcool polivinílico ou acetato de polivinila, fosfolipídeos naturais, como cefalinas ou lecitinas, ou fosfolipídeos sintéticos podem ser usados nas formulações . É possível usar colorantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxidos de ferro, óxidos de titânio ou azul da prússia, corantes orgânicos, como corantes alizarina, corantes azo ou corantes ftaloci-anina de metal, ou nutrientes de traço como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio ou zinco.
Para sua aplicação agrícola, os compostos da invenção estão assim geralmente na forma de composições que estão em várias formas sólidas ou líquidas. As formas sólidas de composições que podem ser usadas são pós de polvilhamento (com um teor do composto da invenção na faixa de até 80%), pós umectáveis ou grânulos (incluindo grânulos dispersí-veis em água), particularmente os obtidos por extrusão, compactação, impregnação de um veículo granular, ou granulação começando de um pó (o teor do composto da invenção, nestes pós umectáveis ou grânulos estando entre cerca de 0,5 e cerca de 80%). As composições homogêneas ou heterogêneas sólidas contendo um ou mais compostos da invenção, por exemplo, grânulos, péletes, tijolos pequenos ou cápsulas, podem ser usados para o tratamento de água parada ou corrente durante um período de tempo. Um efeito similar pode ser obtido usando um gotejador ou alimentações intermitentes de concentrados dispersíveis em água, como aqui descrito.
As composições líquidas, por exemplo, incluem soluções aquo-sas ou não-aquosas ou suspensões (como concentrados emulsificáveis, emulsões, escoáveis, dispersões, ou soluções) ou aerossóis. As composições líquidas também incluem, particularmente, concentrados emulsificáveis, dispersões, emulsões, escoáveis, aerossóis, pós umectáveis (ou pó para pulverização), escoáveis secos ou pastas como formas de composições que são líquidas ou destinadas a formar composições líquidas quando aplicadas, por exemplo, como pulverizações aquosas (incluindo de volume baixo e ul-trabaixo) ou como névoas ou aerossóis.
As composições líquidas, por exemplo, na forma de concentrados emulsificáveis ou solúveis com freqüência compreendem cerca de 5 a cerca de 80% em peso de ingrediente ativo, enquanto as emulsões ou soluções que são prontas para aplicação contêm, em seu caso, cerca de 0,01 a cerca de 20% do ingrediente ativo. Além do solvente, os concentrados emulsificáveis ou solúveis podem conter, quando requerido, cerca de 2 a cerca de 50% dos aditivos apropriados, como estabilizadores, agentes tensoativos, agentes penetrantes, inibidores de corrosão, colorantes ou adesivos. As emulsões de qualquer concentração requerida, que são particularmente apropriadas para aplicação, por exemplo, a plantas, podem ser obtidas destes concentrados por diluição com água. Estas composições estão incluídas no escopo das composições que podem ser empregadas na presente invenção. As emulsões podem estar na forma de água-em-óleo ou óleo-em-água, e elas podem ter uma consistência espessa.
As composições líquidas desta invenção podem, além das aplicações de uso agrícola normal, ser usadas, por exemplo, para tratar substratos ou sítios infestados ou passíveis de infestação por artrópodes (ou outras pragas controladas pelos compostos desta invenção) incluindo instalações áreas de processamento ou armazenamento externo ou interno, recipientes ou equipamentos ou água parada ou corrente.
Todas estas dispersões aquosas ou emulsões ou misturas de pulverização podem ser aplicadas, por exemplo, a culturas por qualquer meio apropriado, principalmente por pulverização, em taxas que são geralmente da ordem de cerca de 100 a cerca de 1,200 litros de mistura de pulverização por hectare, mas podem ser maiores ou menores (por exemplo vo- lume baixo ou uitrabaixo), dependendo da necessidade ou técnica de aplicação. O composto ou composições de acordo com a invenção são convenientemente aplicados à vegetação, e particularmente a raízes ou folhas tendo pragas a serem eliminadas. Outro método de aplicação dos compostos ou composições de acordo com a invenção é por quimiogação, isto é, a adição de uma formulação contendo o ingrediente ativo à água de irrigação. Esta irrigação pode ser por sprinkler para pesticidas foliares ou pode ser uma irrigação na terra ou irrigação subterrânea para pesticidas do solo ou sistêmicos.
As suspensões concentradas, que podem ser aplicadas por pulverização são preparadas de modo a assim produzir um produto fluido estável que não assenta (trituração fina) e geralmente contém de cerca de 10 a cerca de 75% em peso de ingrediente ativo, de cerca de 0,5 a cerca de 30% de agentes tensoatívos, de cerca de 0,1 a cerca de 10% de agentes tixotró-picos, de cerca de 0 a cerca de 30% de aditivos apropriados, como agentes antiespumantes, inibidores de corrosão, estabilizadores, agentes penetrantes, adesivos e, como o veículo, água ou um líquido orgânico em que o ingrediente ativo é fracamente solúvel ou insolúvel. Alguns sólidos orgânicos ou sais inorgânicos podem ser dissolvidos no veículo para ajudar a evitar o assentamento ou como anticongelantes para água.
Os pós umectáveis (ou pó para pulverização) são geralmente preparados de modo que eles contêm de cerca de 10 a cerca de 80% em peso de ingrediente ativo, de cerca de 20 a cerca de 90% de veículo sólido, de cerca de 0 a cerca de 5% dè um agente umectante, de cerca de 3 a cerca de 10% de um agente dispersante e, quando necessário, de cerca de 0 a cerca de 80% de um ou mais estabilizadores e/ou outros aditivos, como agentes penetrantes, adesivos, agentes antiformação de bolo, colorantes ou outros. Para obter estes pós umectáveis, o ingrediente ativo é completamente misturado com um misturador apropriado com substâncias adicionais que podem ser impregnadas na carga porosa e é triturado usando um moinho ou outro triturador apropriado. Isto produz pós umectáveis, cuja umecta-bilidade e a capacidade de suspensão são vantajosas. Eles podem ser colo- cados em suspensão em água para dar qualquer concentração desejada e esta suspensão pode ser empregada de modo muito vantajoso particularmente para aplicação à folhagem da planta. Os "grânulos dispersíveis em água (WG)" (grânulos que são prontamente dispersíveis em água) têm composições que são substancialmente próximas da dos pós umectáveis. Eles podem ser preparados por granulação de formulações descritas para os pós umectáveis, ou por uma via úmida (contatando ingrediente ativo finamente dividido com a carga inerte e um pouco de água, por exemplo, 1 a 20% em peso, ou com uma solução aquosa de um agente dispersante ou aglutinante, seguido por secagem e peneiração), ou por uma via seca (compactação seguida portrituração e peneiração).
As taxas e concentrações das composições formuladas podem variar de acordo com o método de aplicação ou a natureza das composições ou uso das mesmas. Em termos gerais, as composições para aplicação para controlar pragas de artrópodes ou nematódeos de plantas geralmente contêm de cerca de 0,00001% a cerca de 95%, mais particularmente de cerca de 0,0005% a cerca de 50% em peso de um ou mais compostos da invenção, ou de ingredientes ativos totais (isto é, os compostos da invenção, junto com outras substâncias tóxicas para artrópodes ou nematódeos de plantas, sinergistas, elementos de traço ou estabilizadores). As composições reais empregadas e sua taxa de aplicação serão selecionadas para obter o(s) efeito(s) desejado (s) pelo fazendeiro, produtor de animais, prático veterinário ou médico, operador de controle de pragas ou outros versados na técnica.
As composições líquidas ou sólidas para aplicação topicamente aos animais, madeira, produtos armazenados ou bens de uso doméstico geralmente contêm de cerca de 0,00005% a cerca de 90%, mais particularmente de cerca de 0,001% a cerca de 10%, em peso de um ou mais compostos da invenção. Para administração a animais de composições sólidas ou líquidas oralmente ou parenteralmente, incluindo percutaneamente, estas normalmente contêm de cerca de 0,1% a cerca de 90% em peso de um ou mais compostos da invenção.
As rações com medicamentos normalmente contêm de cerca de 0,001% a cerca de 3% em peso de um ou mais compostos da invenção. Concentrados ou suplementos para misturação com rações normalmente contêm de cerca de 5% a cerca de 90%, preferivelmente de cerca de 5% a cerca de 50%, em peso de um ou mais compostos da invenção. Os bastões para sal mineral normalmente contêm de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um ou mais compostos de fórmula (I) ou sais pesticidamente aceitáveis dos mesmos.
Os polvilhos ou composições líquidas para aplicação a animais de criação, bens, instalações ou áreas de exteriores podem conter de cerca de 0,0001% a cerca de 15%, mais especialmente de cerca de 0,005% a cerca de 2,0%, em peso, de um ou mais compostos da invenção. As concentrações apropriadas em águas tratadas estão entre cerca de 0,0001 ppm e cerca de 20 ppm, mais particularmente cerca de 0,001 ppm a cerca de 5,0 ppm, de um ou mais compostos da invenção, e podem ser usadas terapeutica-mente em criadouros de peixes com tempos de exposição apropriados. As iscas comestíveis podem conter de cerca de 0,01% a cerca de 5%, preferivelmente de cerca de 0,01% a cerca de 1,0%, em peso, de um ou mais compostos da invenção.
Quando administrada a vertebrados parenteralmente, oralmente ou percutaneamente ou outros meios, a dosagem dos compostos da invenção, irá depender de espécie, idade, ou saúde do vertebrado ou da natureza e grau de sua infestação real ou potencial por pragas de artrópodes ou hel-mintos. Uma única dose de cerca de 0,1 a cerca de 100 mg, preferivelmente de cerca de 2,0 a cerca de 20,0 mg, por kg de peso corporal do animal ou doses de cerca de 0,01 a cerca de 20,0 mg, preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 5,0 mg, por kg de peso corporal do animal por dia, para uma medicação prolongada, é geralmente apropriada para administração oral ou parenteral. Pelo uso de formulações de liberação prolongada ou dispositivos, as doses diárias requeridas durante um período de meses podem ser combinadas e administradas a animais em uma única ocasião. A seguinte composição EXEMPLOS 2A- 2M ilustra composições para uso contra artrópodes, especialmente ácaros ou insetos, ou nemató-deos de plantas, que compreendem, como ingrediente ativo, compostos da invenção, como os descritos nos exemplos preparativos. As composições descritas em EXEMPLOS 2A- 2M podem ser, cada, diluídas para dar uma composição pulverizável em concentrações apropriadas para uso no campo. As descrições químicas genéricas dos ingredientes (sendo que para todos as seguintes percentagens são expressas em peso), usados na composição EXEMPLOS 2A- 2M exemplificados abaixo, são as seguintes: Nome registrado Descrição química Etilan BCP Condensado de nonilfeno! óxido de etileno Soprofor BSU Condensado de triestirilfenol óxido de etileno Arilan CA Solução a 70% p/v de dodecilbenzenossulfonato de cálcio Solvesso 150 Solvente aromático leve Cio Arilan S Dodecilbenzenossulfonato de sódio Darvan NO2 Lignossulfonato de sódio Celite PF Veículo sintético de silicato de magnésio Sopropon T36 Sais de sódio de ácidos policarboxílicos Rhodigel 23 Goma de xantano polissacarídeo Bentone 38 Derivado orgânico de montmorilonita de magnésio Aerosil Dióxido de silício microfino EXEMPLO 2A O concentrado solúvel em água é preparado com a composição como a seguir Ingrediente ativo 7% Etilan BCP 10% N-metilpirrolidona 83% A uma solução de Etilan BCP dissolvida em uma porção de N-metilpirrolidona é adicionado 0 ingrediente ativo com aquecimento e agitação até dissolver. A solução resultante é tomada a um volume com o restante do solvente.
EXEMPLO 2B
Um concentrado emulsificável (EC) é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 25%(max) SoproforBSU 10% Arilan CA 5% N-metilpirrolidona 50% Solvesso 150 10% Os primeiros três componentes são dissolvidos em N-metilpirrolidona e a isto é, então, adicionado Solvesso 150 para dar o volume final. EXEMPLO 2C
Um pó umectável (WP) é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 40% Arilan S 2% Darvan NO2 5% Celite PF 53% Os ingredientes são misturados e triturados em um moinho de martelo em um pó com um tamanho de partícula menor do que 50 mícrons. EXEMPLO 2D
Uma formulação escoável aquosa é preparada com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 40,00% Etilan BCP 1,00% Sopropon T360. 0,20% Etileno glicol 5,00% Rhodigel230. 0,15% Água 53,65% Os ingredientes são intimamente misturados e são triturados em um moinho de cabeçote até um tamanho de partícula médio de menos que 3 mícrons ser obtido.
EXEMPLO 2E
Um concentrado em suspensão emulsificável é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 30,0% Etilan BCP 10,0% Bentone 38 0,5% Solvesso150 59,5% Os ingredientes são intimamente misturados e são triturados em um moinho de cabeçote até um tamanho de partícula médio de menos que 3 mícrons ser obtido.
EXEMPLO 2F
Um grânulo dispersível em água é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 30% DarvanNo2 15% Arilan S 8% Celite PF 47% Os ingredientes são misturados, micronizados em um moinho de energia de fluido e, então, granulados em um peletizador giratório por pulverização com água (até 10%). Os grânulos resultantes são secos em um secador de leito fluido para remover água em excesso.
EXEMPLO 2G micronUm pó de polvilhamento é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 1 a 10% Pó talco-superfino 99 a 90% Os ingredientes são intimamente misturados e ainda triturados como necessário para obter um pó fino. Este pó pode ser aplicado a um local de infestação de artrópodes, por exemplo, aterros de lixo, produtos armazenados, ou bens para uso doméstico, ou animais infestados por, ou em risco de infestação por, artrópodes para controlar os artrópodes por ingestão oral. Os meios apropriados para distribuição do pó de polvilhamento ao local de infestação de artrópodes incluem dispositivos com sopradores mecânicos, agitadores manuais, ou autotratamento de animais de criação. EXEMPLO 2H
Uma isca comestível é preparada com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 0,1 a 1,0% Farinha de trigo 80% Melaços 19,9 a 19% Os ingredientes são intimamente misturados e formados como requerido em uma forma de isca. Esta isca comestível pode ser distribuída em um local, por exemplo, instalações domésticas ou industriais, por exemplo, cozinhas, hospitais, ou armazéns, ou áreas externas, infestadas por artrópodes, por exemplo, formigas, baratas, gafanhotos, ou moscas para controlar os artrópodes por ingestão oral.
EXEMPLO 2I
Uma formulação de solução é preparada com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 15% Dimetil sulfóxido 85% O ingrediente ativo é dissolvido em dimetil sulfóxido com mistu-ração ou aquecimento como requerido. Esta solução pode ser aplicada per-cutaneamente como uma aplicação de despejamento para animais domésticos infestados por artrópodes ou, após esterilização por filtragem através de uma membrana de politetrafluoroetileno (0,22 micrômetro de tamanho de poro), por injeção parenteral, a uma taxa de aplicação de 1,2 a 12 ml de solução por 100 kg de peso corporal do animal.
EXEMPLO 2J
Um pó umectável é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 50% Etilan BCP 5% Aerosil 5% Celite PF 40% 0 Etilan BCP é absorvido sobre o Aerosil que é, então, misturado com os outros ingredientes e triturado em um moinho de martelo para dar um pó umectável, que pode ser diluído com água a uma concentração de 0,001 % a 2% em peso do composto ativo e aplicado a um local de infestação por artrópodes, por exemplo, larvas dípteras ou nematódeos de plantas, por pulverização, ou a animais domésticos infestados por ou em risco de infecção por artrópodes, por pulverização ou imersão, ou por administração oral em água de beber, para controlar os artrópodes.
EXEMPLO 2K
Uma composição de bolo de lenta liberação é formada de grânulos contendo os seguintes componentes em variadas percentagens (similares às descritas para as composições anteriores), dependendo da necessidade: Ingrediente ativo Agente de densidade Agente de liberação lenta Aglutinante Os ingredientes intimamente misturados são formados em grânulos que são comprimidos em um bolo com uma densidade específica de 2 ou mais. Eles podem se administrados oralmente a animais domésticos ruminantes para retenção dentro do reticulo-rúmen para dar uma liberação lenta contínua de composto ativo em um período prolongado de tempo para controlar a infestação de animais domésticos ruminantes por artrópodes. EXEMPLO 2L
Uma composição de lenta liberação na forma de grânulos, péle-tes, tijolinhos, ou outros, pode ser preparada com as composições como a seguir: Ingrediente ativo 0,5 a 25% Cloreto de polivinila 75 a 99,5% Ftalato de dioctila (plastificante) Os componentes são misturados e, então, formados em formas apropriadas por extrusão em fusão ou moldagem. Estas composições são utilizáveis, por exemplo, para adição a água parada ou para fabricação em coleiras ou etiquetas para ouvido para fixação a animais domésticos para controlar pragas por lenta liberação.
EXEMPLO 2M
Um grânulo dispersível em água é preparado com a composição como a seguir: Ingrediente ativo 85%(max) Polivinilpirrolidona 5% Argila atapulgita 6% Lauril sulfato de sódio 2% Glicerina 2% Os ingredientes são misturados como uma pasta fluida a 45% com água e moídos de modo úmido a um tamanho de partícula de 4 mí-crons, então, secos por pulverização para remover a água.
MÉTODOS DE USO PESTICIDA
Os seguintes procedimentos de teste representativos usando os compostos da invenção foram conduzidos para determinar a atividade pesticida e parasiticida de compostos da invenção. MÉTODO A: método de triagem para testar a sistemicidade de compostos contra Ctenocephalides felis (pulga do gato) Um recipiente de teste foi cheio com 10 adultos de Ctenocephalides felis. Um cilindro de vidro foi fechado em uma extremidade com um pa-rafilme e colocado no topo do recipiente de teste. A solução de composto de teste foi, então, pipetada em sangue bovino e adicionada ao cilindro de vidro. As Ctenocephalides felis tratadas foram mantidas neste teste de cachorro artificial (sangue a 37°C, 40-60% de umidade relativa; Ctenocephalides felis 20-22°C, 40-60% de umidade relativa) e a avaliação realizada a 24 e 48 horas após aplicação. Os números de compostos 1-2,1-8,1-9,1-10,1-14,1-15,1-16,1-17,1-19,1-34,1-35,1-36,1-37,1-38,1-39,1-40, 2-2, 2-8, 2-9, 2-10, 2-14, 2-16, 2-17, 2-19, 2-35, 2-36 e 3-19 deram pelo menos 90% de controle de Ctenocephalides felis em uma concentração de teste de 5 ppm ou menos. MÉTODO B: Triagem de Diabrotica undecimpunctata (larva da raiz de milho do sul) Dois dias antes da aplicação, sementes de milho foram embebidas em água sob condições quentes para elicitar uma germinação rápida. Um dia antes da aplicação, ovos de Diabrotica undecimpunctata foram transferidos para uma metade de um papel de filtro japonês colocado em um disco de petri de plástico. Depois, uma semente de milho em brotação foi colocada em um chumaço umedecido do lado do papel de filtro. Três gotas de 200 microlitros de solução de composto de teste foram cuidadosamente pipetadas sobre o ovo. O restante da solução foi colocado no milho e, então, o disco de petri foi fechado. Os ovos tratados nos discos de Petri foram mantidos em uma câmara climatizada durante 6 dias. A eficácia do composto (percentagem de ovos mortos e/ou larvas em comparação com o controle não tratado) foi avaliada 6 dias após a aplicação usando um microscópio binocular. Números de compostos 1-17, 1-19, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 2-9, 2-19, 2-35 e 2-36 deram pelo menos 90% de controle de Diabrotica unde-cimpunctata em uma concentração de teste de 10 ppm. MÉTODO C: Triagem de Nefotettix Cinciceps (gafanhoto salta-dor da folha de arroz) As folhas de 12 plantas de arroz tendo um comprimento de caule de 8 cm foram imersas durante 5 segundos em uma solução aquosa de composto de teste formulado. Após a solução ter escorrido, as plantas de arroz tratadas deste modo foram colocadas em um disco de Petri e receberam uma população de cerca de 20 larvas (estágio L3) de Nefotettix cincti-ceps. O disco de Petri foi fechado e, então, armazenado em uma câmara climatizada (16 horas de luz/dia, 25 °C, 40-60% de umidade relativa). Após 6 dias de armazenamento, a mortalidade percentual de larvas de gafanhoto foi determinada.
Os números de compostos 1-8,1-9,1-19,1-35,1-37, 2-2, 2-8, 2-19 e 2-36 deram, pelo menos, 98% de mortalidade de larvas de Nefotettix cinciceps a uma concentração de teste de 100 ppm. MÉTODO D: Método de triagem para testar atividade de contato contra Ctenocephalides felis (pulga do gato) As soluções de compostos de teste foram gotejadas em papel de filtro, secas e o papel de filtro colocado em tubos de teste e infestados com 10 adultos de Ctenocephalides felis. As Ctenocephalides felis tratadas foram mantidas em uma câmara climatizada (26°C, 80% de UR), e a eficácia de percentagem avaliada 24 horas e 48 horas após aplicação em comparação com o controle não tratado.
Os números de compostos 1-2, 8-2 e 8-10 deram pelo menos 70% de controle de contato de Ctenocephalides felis a uma concentração de teste de 1000 ppm. MÉTODO E: Método de triagem para testar a atividade de contato contra Rhipicephalus sanguineus (carrapato de cachorro marrom) As soluções de compostos de teste foram gotejadas em papel de filtro, secas e o papel de filtro colocado em tubos de teste e infestados com 20-30 larvas (L1) de Rhipicephalus sanguineus e os tubos fechados com um grampo. Os Rhipicephalus sanguineus tratados foram mantidos em uma câmara climatizada (25°C, 90% de UR), e a eficácia percentual avaliada 24 horas após aplicação em comparação com o controle não tratado.
Os números de compostos 1-2, 3-3, 8-8, 8-10 e 8-22 deram pelo menos 70% de controle de contato de Rhipicephalus sanguineus em uma concentração de teste de 100 ppm.

Claims (4)

1. Derivado de alquilamínopirazol 5-substituído ou sais pesticidamente aceitáveis do mesmo caracterizado pelo fato de apresentar a fórmula (I)- em que os símbolos e índices na fórmula (I) têm os seguintes significados; Rl é CN; W é C-halogênio ou C-CH3; R1 é hidrogênio, halogênio ou CH3; R3 é (Ci-Cs}-haloalquila, {Cj-CO-halcalccxi ou SÍO)p-(C1 — C3.} -haloalquila; R3 é hidrogênio, (C2-Ce) -alquenila, (C2-Cé)-haloalquenila, {cz-C6) -alquinila, {C2-Ct.) -haloalquinila, (C2-C7) -cicloalquíla, CO- {CH?} q-R7, CORs, CO- (CH?)q-R9, -CO-<C,- C4) -alquil- (Ci-C6) -alcóxi, -COz- (CH2) q-R7, C02R8, -C02-(CH2)q- R9, -C02- (C2-C~) -cicloalquíla, -C02- {C1-C4) -alquil- (Ca-C?) - cicloalquíla, -CO?- (Ca-C*) -alquenila, -CO?- (C3-C6) -alquinila, CONR10Rn, -CH2R7, -CH2R9, OR7, OR8 ou OR9; ou (Ci-C6) -alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alcóxi, (Ci-C6) -haloalcóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S (0)PR8, C02- (Ci_C6) -alquila, -0(C=0) -(Ci-C6) -alquila, NR10COR12, NR10R11f CONR10R11, SO2NR10R11f OH, CN, N02, OR7, NR10SO2R8, COR8 e OR9; A é (Ci-Ci2)-alquileno e (Ci-Ci2)-haloalquileno, em que 2, 3 ou 4 átomos de carbono adjacentes formam, opcionalmente, parte de um anel (C3-C8) -cicloalquila que é não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de (Ci-Cô)-alquila e halogênio; ou é (Ci-Ci2)-alquileno ou (Ci-Ci2)-haloalquileno em cujos dois últimos grupos mencionados uma porção metileno é substituída por um grupo selecionado dentre -C (=0) -, -C(=NH)-, -0-, -S- e -NR15-, com a condição de que o grupo de substituição não esteja ligado ao grupo adjacente S(0)m ou átomo de N; ou é (C2-Ci2)-alquenileno ou (C2-Ci2) -haloalquenileno; R5 é H, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6) -haloalquenila, (C3-C6) -alquinila, (C3-C6) -haloalquinila, (C3-C7) -cicloalquila, — (CH2) qR7, - (CH2)qR9 ou NR10R11, desde que para o radical mencionado por último m seja 2; ou é (Ci-C6) -alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci- C6)-alcóxi, (Ci-Cg) -haloalcóxi, (C3-C6) -alquenilóxi, (C3-C6)-haloalquenilóxi, (C3-C6) -alquinilóxi, (C3-C6)- haloalquinilóxi, (C3-C7)-cicloalquila, S(0)pR8, CN, N02, OH, COR10, NR10COR12, NR10SO2R8, CONR^R11, NR10Rn, S(0)pR7, S(0)pR9, OR7, OR9 e C02R10; ou quando A é (Ci-Ci2)-alquileno ou (Ci-Ci2)-haloalquileno e R5 é (Ci-Cõ) -alquila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais de halogênio, um ou mais dos átomos de carbono de R5 pode, junto com S(0)m e um ou mais dos átomos de carbono de A formar um anel de 5 ou 6 membros; R6 é (Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-Ce) -haloalquenila, (C2-Ce) -alquinila ou (C2-C6)-haloalquinila; R7 é fenila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C6) -haloalquila, (Ci-C6)-alcóxi, (Ci-C6)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8, COR11, COR13, CONR10Rn, SO2NR10R1:l, NR^R11, OH, S03H e (Ci-C6)-alquilidenoimino; R8 é (Ci-Cô)-alquila ou (Ci-Cg) -haloalquila; R9 é heterociclila não-substituída ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, N02, CN, C02 (Ci-Cô) -alquila, S(0)pR8, OH e oxo; R10 e R12 são, cada um, independentemente, H, (Ci-Cô)-alquila, (Ci-Cô) -haloalquila, (C3-C6) -alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, (C3-C6) -alquinila, (C3-C6) -haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, - (Ci-C6) -alquil- (C3-C6) -cicloalquila, -(CH2)qR13 ou - (CH2) qR9; ou R10 e R11 e/ou R10 e R12 cada junto com o respectivo átomo de N fixado formam um anel saturado de cinco ou seis membros que opcionalmente contém um heteroátomo adicional no anel que é selecionado dentre O, S e N, o anel sendo não-substituído ou substituído por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila e (Ci-Cô)-haloalquila; R11 e R14 são, cada um, independentemente, H, (Ci-Cô)-alquila, (Ci-Cô) -haloalquila, (C3-C6) -cicloalquila ou -(Ci~ C6) -alquil- (C3-C6) -cicloalquila; R13 é fenila não-substituida ou substituída por um ou mais radicais selecionados dentre o grupo consistindo de halogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C6) -haloalquila, (Ci-Cô)-alcóxi, (Ci-Cô)-haloalcóxi, CN, N02, S(0)pR8 e NR11R14; R15 é R11 ou - (CH2) qR13; m, n e p são, cada um, independentemente, zero, um ou dois; q é zero ou um; e cada heterociclila nos radicais acima mencionados é independentemente um radical heterocíclico tendo 3 a 7 átomos no anel e 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel selecionados dentre o grupo consistindo de N, 0 e S.
2. Derivado de alquilaminopirazol 5-substituído ou sais pesticidamente aceitáveis do mesmo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os símbolos e índices na fórmula (I) têm os seguintes significados: R1 é CN; R2 é cloro; R3 é CF3 ou OCF3; W é C-Cl; R4 é hidrogênio ou (Ci-C6)-alquila; R5 é (Ci-Ce) -alquila; R6 é CF3; A é (C2-C3)-alquileno e m e n são, cada um, independentemente, zero, um ou dois.
3. Uso do composto de fórmula (I) e sais pesticidamente aceitáveis do mesmo como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 e 2 caracterizado pelo fato de ser para a fabricação de um medicamento veterinário para o controle de parasitas em e sobre animais.
4. Composição pesticida caracterizada pelo fato de compreender um composto de fórmula (I) ou um sal pesticidamente aceitável do mesmo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 e 2 em associação com um diluente ou veículo e/ou agente tensoativo pesticidamente aceitável.
BRPI0308189A 2002-03-05 2003-02-27 derivados de alquilaminopirazol 5-substituídos como pesticidas BRPI0308189B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36132802P 2002-03-05 2002-03-05
EP02027033 2002-12-03
PCT/EP2003/002010 WO2003074493A1 (en) 2002-03-05 2003-02-27 5-substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0308189A BR0308189A (pt) 2004-12-21
BRPI0308189B1 true BRPI0308189B1 (pt) 2015-12-29

Family

ID=44237171

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0308189A BRPI0308189B1 (pt) 2002-03-05 2003-02-27 derivados de alquilaminopirazol 5-substituídos como pesticidas
BR0308135-4A BR0308135A (pt) 2002-03-05 2003-02-27 Derivados de alquilaminopirazol 5-substituìdos como pesticidas

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR0308135-4A BR0308135A (pt) 2002-03-05 2003-02-27 Derivados de alquilaminopirazol 5-substituìdos como pesticidas

Country Status (16)

Country Link
EP (2) EP1483245B1 (pt)
JP (2) JP4696311B2 (pt)
KR (2) KR100966012B1 (pt)
CN (2) CN1642920B (pt)
AT (2) ATE311367T1 (pt)
AU (2) AU2003211629B8 (pt)
BR (2) BRPI0308189B1 (pt)
DE (2) DE60302558T2 (pt)
DK (2) DK1483246T3 (pt)
ES (2) ES2274210T3 (pt)
NZ (1) NZ535054A (pt)
PL (2) PL373026A1 (pt)
PT (1) PT1483245E (pt)
RU (2) RU2336272C2 (pt)
SI (2) SI1483246T1 (pt)
WO (2) WO2003074493A1 (pt)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7514464B2 (en) 2003-12-18 2009-04-07 Pfizer Limited Substituted arylpyrazoles
EP1727805B1 (en) 2004-03-15 2008-07-02 Merial Limited 1-phenyl and 1-pyridylpyrazole derivatives and their use as pesticides
DE602005021761D1 (de) 2004-03-24 2010-07-22 Merial Ltd 5-aminoalkylpyrazolderivate als pestizide mittel
MX2007000167A (es) * 2004-06-26 2007-10-10 Bayer Cropscience Sa Derivados de n-fenilpirazol como pesticidas.
CA2572010C (en) * 2004-06-26 2012-04-10 Merial Limited Pesticidal n-phenylpyrazole derivatives
MX2007000168A (es) 2004-06-26 2007-09-11 Bayer Cropscience Sa Agentes pesticidas en la base de 1-aril-aminopirrol.
BRPI0518593A2 (pt) 2004-12-07 2008-11-25 Merial Ltd derivados de 5-aminopirazol como compostos pesticidas
EP1838693B1 (en) * 2005-01-21 2011-11-16 Merial Ltd. Pyrazole derivatives as pesticides
CN100424139C (zh) * 2006-08-25 2008-10-08 蒋文兰 凹凸棒悬浮剂
DE102007003036A1 (de) 2006-12-20 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Pyrimidinylpyrazole
UA105175C2 (en) * 2008-02-12 2014-04-25 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Pesticides
BRPI0918430A2 (pt) 2008-08-14 2015-11-24 Bayer Cropscience Ag 4-fenil-1h-pirazóis inseticidas.
CN102388058B (zh) * 2009-02-11 2014-10-01 陶氏益农公司 杀虫组合物
WO2010096371A2 (en) 2009-02-18 2010-08-26 Boehringer Ingelheim International Gmbh Heterocyclic compounds which modulate the cb2 receptor
JP5449387B2 (ja) * 2009-10-21 2014-03-19 日本曹達株式会社 ダニ防除用ベイト剤
WO2011088015A1 (en) 2010-01-15 2011-07-21 Boehringer Ingelheim International Gmbh Compounds which modulate the cb2 receptor
CN102206184B (zh) * 2010-03-29 2013-07-10 南开大学 3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑衍生物杀虫剂
WO2012012307A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-26 Boehringer Ingelheim International Gmbh Sulfonyl compounds which modulate the cb2 rece
TW201321367A (zh) * 2011-10-25 2013-06-01 Du Pont 經１，３－二芳基取代之雜環殺蟲劑
RU2483539C1 (ru) * 2011-12-21 2013-06-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Средство для борьбы с грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур
EP2803668A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 Boehringer Ingelheim International Gmbh Novel (cyano-dimethyl-methyl)-isoxazoles and -[1,3,4]thiadiazoles
CN106187896B (zh) * 2016-07-19 2018-07-31 中南民族大学 超声波喷雾微波辐射一体化制备芳基吡唑单或多烷基化衍生物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8713768D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB9601128D0 (en) * 1995-08-11 1996-03-20 Pfizer Ltd Parasiticidal compounds
JPH0987111A (ja) * 1995-09-27 1997-03-31 Sumitomo Chem Co Ltd 害虫駆除用毒餌剤
GR1002899B (el) * 1996-03-29 1998-05-11 Rhone Merieux Περιλαιμιο κατα ψυλλων και κροτωνων για σκυλους και γατες, με βαση ν-φαινυλπυραζολη
US6069157A (en) * 1997-11-25 2000-05-30 Pfizer Inc. Parasiticidal compounds
DE19650197A1 (de) * 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
CA2275635C (en) * 1996-12-24 2008-11-25 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles
US6350771B1 (en) * 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
BR0111654A (pt) * 2000-06-09 2003-05-20 Bayer Cropscience Sa Processo de preparação de compostos pesticidas

Also Published As

Publication number Publication date
BR0308189A (pt) 2004-12-21
PL373026A1 (en) 2005-08-08
BR0308135A (pt) 2005-01-11
DE60302558T2 (de) 2006-08-10
PT1483245E (pt) 2006-12-29
CN100532364C (zh) 2009-08-26
SI1483246T1 (sl) 2006-04-30
KR20040097151A (ko) 2004-11-17
CN1642920A (zh) 2005-07-20
JP2005530701A (ja) 2005-10-13
JP4696311B2 (ja) 2011-06-08
AU2003221298B2 (en) 2009-02-19
KR20040097155A (ko) 2004-11-17
RU2308452C2 (ru) 2007-10-20
AU2003211629A1 (en) 2003-09-16
KR100966012B1 (ko) 2010-06-24
KR100969088B1 (ko) 2010-07-09
AU2003211629B8 (en) 2009-01-22
DK1483246T3 (da) 2006-04-10
EP1483246A1 (en) 2004-12-08
DK1483245T3 (da) 2006-12-18
EP1483246B1 (en) 2005-11-30
RU2004129579A (ru) 2005-04-20
JP2005526055A (ja) 2005-09-02
RU2336272C2 (ru) 2008-10-20
WO2003074492A3 (en) 2003-12-24
EP1483245A2 (en) 2004-12-08
DE60302558D1 (de) 2006-01-05
WO2003074492A2 (en) 2003-09-12
RU2004129578A (ru) 2005-04-10
ATE311367T1 (de) 2005-12-15
ES2274210T3 (es) 2007-05-16
AU2003221298A1 (en) 2003-09-16
WO2003074493A1 (en) 2003-09-12
CN1642920B (zh) 2010-05-26
CN1642921A (zh) 2005-07-20
ATE335728T1 (de) 2006-09-15
AU2003211629B2 (en) 2009-01-08
EP1483245B1 (en) 2006-08-09
DE60307438T2 (de) 2007-04-12
NZ535054A (en) 2006-09-29
DE60307438D1 (de) 2006-09-21
PL372918A1 (en) 2005-08-08
ES2249709T3 (es) 2006-04-01
SI1483245T1 (sl) 2007-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4759682B2 (ja) 農薬としての５−（アシルアミノ）ピラゾール誘導体
RU2308452C2 (ru) Производные 5-замещенных алкиламинопиразолов в качестве пестицидов
JP5007221B2 (ja) １−フェニル及び１−ピリジルピラゾール誘導体及びその殺虫剤としての使用
KR101033717B1 (ko) 살충성 설포닐아미노피라졸
MXPA06010917A (es) Derivados de 5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas.
KR101146546B1 (ko) 살충성 1-아릴-3-아마이독심-피라졸 유도체
MXPA04008546A (es) Derivados de alquilaminopirazol 5-sustituidos como plaguicidas.
ES2332274T3 (es) Pesticidas.
KR101139269B1 (ko) 구충성 5-치환-옥시알킬아미노-1-아릴피라졸 유도체
MXPA06010447A (en) 1-phenyl and 1-pyridylpyrazole derivatives and their use as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B25C Requirement related to requested transfer of rights

Owner name: BAYER CROPSCIENCE S.A. (FR)

Free format text: A FIM DE ATENDER AS TRANSFERENCIAS, REQUERIDAS ATRAVES DA PETICAO NO 20130038889, DE 08/05/2013, E NECESSARIO APRESENTAR, ALEM DA GUIA DE CUMPRIMENTO DE EXIGENCIA, UMA GUIA DE COMPLEMENTACAO DE RETRIBUICAO, TENDO EM VISTA QUE A ALTERACAO DE NOME SOLICITADA NA VERDADE TRATA-SE DE UMA TRANSFERENCIA POR INCORPORACAO.

B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: BAYER SAS (FR)

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: MERIAL LIMITED (US)

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: MERIAL, INC. (US)

B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/12/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25E Requested change of name of applicant rejected
B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]
B25A Requested transfer of rights approved
B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 21A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2763 DE 19-12-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.