EP0728853B1 - Verfahren und Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung - Google Patents

Verfahren und Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung Download PDF

Info

Publication number
EP0728853B1
EP0728853B1 EP96101965A EP96101965A EP0728853B1 EP 0728853 B1 EP0728853 B1 EP 0728853B1 EP 96101965 A EP96101965 A EP 96101965A EP 96101965 A EP96101965 A EP 96101965A EP 0728853 B1 EP0728853 B1 EP 0728853B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
electrolyte
zno
coating cell
dosing pump
strip
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP96101965A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0728853A1 (de
EP0728853B2 (de
Inventor
Joachim Kuhlmann
Ulrich Gläsker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SMS Siemag AG
Original Assignee
SMS Schloemann Siemag AG
Schloemann Siemag AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7754833&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0728853(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by SMS Schloemann Siemag AG, Schloemann Siemag AG filed Critical SMS Schloemann Siemag AG
Publication of EP0728853A1 publication Critical patent/EP0728853A1/de
Publication of EP0728853B1 publication Critical patent/EP0728853B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0728853B2 publication Critical patent/EP0728853B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00—Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/16—Regeneration of process solutions
    • C25D21/18—Regeneration of process solutions of electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S204/00—Chemistry: electrical and wave energy
    • Y10S204/13—Purification and treatment of electroplating baths and plating wastes

Definitions

  • the invention relates to a method and a plant for Regeneration of sulfate electrolyte in steel strip galvanizing by precipitating dissolved iron from its cycle.
  • the result is in the galvanizing bath Impurities with interfering metals such as Fe, As, Cu, Cd, Sb and Pb. These would become unclean coatings and thus become Lead committee.
  • the electrolyte works in a circulation process, whereby fresh electrolyte enters the cell's tape outlet, in controlled flow to the belt inlet and through Pumping back in a controlled cycle, filtered and brought to the intended concentration and from Foreign metals cleaned, again to the tape outlet of the cell is pumped back.
  • JP-A-1181000 describes a process for the regeneration of a zinc-containing electrolyte, in which contaminations of the electrolyte by, for example, iron, niobium and lead can be precipitated and separated off by adding ZnO, Zn (OH) 2 or ZnCO 3 , whereby the pH is shifted in the range of 5.0 to 7.7.
  • US-A-2,080,506 describes a method for regeneration of a sulfate electrolyte for steel strip galvanizing described in which in several process steps after addition of zinc, zinc oxide or zinc carbonate or of Potassium permanganate as an oxidizing agent by this addition precipitated impurities by filtration be separated.
  • the invention has for its object a method and a plant for the regeneration of sulfate electrolyte at the Steel strip galvanizing by precipitation of dissolved iron
  • the invention proposes a sequence of work steps and use of means according to the characterizing part of claim 1 a) to e).
  • a portion to be regenerated is taken from the circuit of the electrolyte and the redox-controlled addition of the oxidizing agents H 2 O 2 and / or air oxidizes the iron dissolved therein to Fe 3+ and then by raising the pH to the precipitation limit by means of controlled Adding a ZnO or ZnCO 3 water suspension precipitated the dissolved iron as sludge, after which excess ZnO or ZnCO 3 is brought into solution by adding fresh electrolyte.
  • the partial amount of electrolyte to be regenerated is advantageously completely cleaned of disruptive impurities and in particular of dissolved iron.
  • the precipitated iron sludge is passed through a suitable filter, such as a filter press, belt filter, decanter, etc., and the precipitated iron is filtered off in the process. Then the cleaned electrolyte subset is returned to the circuit.
  • the zinc brought into solution is present in the electrolyte as ZnSO 4 and thus takes part in the galvanizing process again without loss.
  • the output of the zinc dissolving station in an automatic galvanizing plant is reduced by the dissolving rate that corresponds to the amount of zinc precipitated. This means that the acid-metal balance of the electrolyte remains undisturbed.
  • the process of the invention provides that H 2 O 2 and / or air is used as the oxidizing agent. In both cases, there is no entry of disruptive salts in the electrolyte.
  • the partial quantity to be regenerated can preferably be from the region of the strip outlet are removed from the galvanizing bath, whereby then the regenerated subset in the range of Strip inlet is returned to the galvanizing bath.
  • the subset can also directly from the circulatory system be removed.
  • Another embodiment of the invention provides that the Electrolyte during the work steps b) to e) in constant Circulation movement is offset.
  • the invention provides that the pH in the electrolyte is measured during step c) and the addition of ZnO and / or ZnCO 3 is metered in accordance with the measurement result.
  • a system for carrying out the method according to the invention is characterized in that it has a reaction container with a stirrer connected to a coating cell of the galvanizing bath with a removal line and with a return line, which has an additional container for oxidizing agent with a connecting line and a metering pump and a further additional container for a ZnO and / or ZnCO 3 water suspension with a connection line and a metering pump are assigned, the one metering pump with a pH transmitter and the other metering pump with a measuring element for determining the oxygen content in the electrolyte are operatively connected, and that a solids filter is arranged in the return line.
  • An embodiment of the system according to the invention provides that the sampling line to a sampling point of the Coating cell in the area of the tape outlet and the Return line to an addition point of the coating cell in the Area of the tape infeed are connected.
  • the coating cell Has circuit of the electrolyte, with one of the Belt direction opposite flow of the electrolyte and a circuit line with a circulation pump is formed.
  • the method according to the invention is shown in the drawing a preferred embodiment of the system according to the invention Kind of a family tree.
  • the drawing figure shows the processing station (10) for Regeneration of sulfate electrolyte in the galvanizing bath (15) a steel strip galvanizing plant, of which only one Coating cell (20) is shown. This turns it into galvanizing tape (40) under the guidance of not shown Passed through guide elements and passes through them Belt inlet (11) to the belt outlet (12) in the Belt running direction (41). In the opposite direction, electrolyte is in the Galvanizing bath (15) with flow direction (42) through the Coating cell (20) guided and a pure schematic representation using a circuit line (44) and a circulation pump (43) arranged therein in one strong current circulated. Fresh electrolyte is with the Addition line (45) to the coating cell (20) as required given up.
  • the preparation station (10) has a reaction container (2) which is connected to the coating cell (20) of the galvanizing bath (15) with a removal line (21) and a return line (22).
  • the reaction vessel (2) has an agitator (8).
  • the metering pump (24) is operatively connected to a pH value transmitter (30) and the metering pump (27) to a measuring element (28) for determining the oxygen content in the electrolyte.
  • a solids filter (5) with means (46) for discharging precipitated iron sludge is arranged in the return line (22). Cleaned electrolyte is returned to the coating cell (20) with the return line (22) at the addition point (6) in the area of the strip inlet (11).
  • the extraction line (21) is on a removal point (1) of the coating cell (20) in the area of the tape outlet (12) and the return line (22) to one Addition point (6) of the coating cell (20) in the area of Belt inlet (11) connected.
  • the function of the Processing station can be represented as follows:
  • a suspension of ZnO or ZnCO 3 and water is then metered in from the container (3) in such a way that the pH in the electrolyte is increased in a controlled manner.
  • the agitator (8) should be in action and the pump (7) should be running in circulation mode.
  • the pH is increased up to the precipitation limit of Fe 3+ .
  • the ZnO normally still completely dissolves.
  • another 10% of the container volume of fresh electrolyte is let into the container (2) in order to bring excess ZnO into solution.
  • the electrolyte can then be passed through a suitable filter (5), for example a filter press, belt filter, decanter, etc., in which precipitated iron is filtered off.
  • the regenerated electrolyte subset freed from iron impurities is returned to the circuit.
  • the zinc brought into solution is present in the electrolyte as ZnSO 4 and thus takes part in the galvanizing process.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sowie eine Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung mittels Ausfällen von gelöstem Eisen aus dessen Kreislauf.
Bei der galvanischen Verzinkung durchläuft ein zu verzinkendes Stahlband in meist kontinuierlichen Anlagen nach vorhergehender Behandlung in Reinigungs-, Entfettungs- und Beizanlagen eine oder mehrere Beschichtungszellen aus säurebeständigem Werkstoff. Darin sind in einem sauren Sulfatbad bevorzugt unlösliche Anoden zur elektrolytischen Zinkabscheidung eingesetzt. Spezielle Strömungskörper und Düsenanordnungen im Inneren der Zelle optimieren durch Ausbildung einer günstigen Strömungsverteilung des Elektrolyten das gleichmäßige Abscheiden von Zink bzw. Zink-Nickel auf der Bandoberfläche.
Im Laufe des Betriebes ergeben sich im Verzinkungsbad Verunreinigungen mit Störmetallen wie Fe, As, Cu, Cd, Sb und Pb. Diese würden zu unsauberen Überzügen und damit zum Ausschuß führen. Um dies zu verhindern, werden die in einem separaten Anlagenteil hergestellten und aufbereiteten Zink- bzw. Zink-Nickel-Elektrolyte durch umfangreiche Meß- und Analysesysteme überwacht und ihre Qualität durch mechanische und chemische Abscheidung der Verunreinigungen konstant gehalten. Der Elektrolyt arbeitet im Umlaufverfahren, wobei frischer Elektrolyt am Bandauslauf der Zelle eintritt, in kontrollierter Strömung zum Bandeinlauf fließt und durch Umpumpen im einem kontrollierten Kreislauf zurückgeführt, filtriert und auf vorgesehene Konzentration gebracht sowie von Fremdmetallen gereinigt, wieder zum Bandauslauf der Zelle zurückgepumpt wird.
Beim Stand der Technik ist es bekannt, während des Prozesses im Sulfat-Elektrolyten anfallendes gelöstes Eisen in einem Kationenaustauscher wieder zu entfernen. Nachteilig ergeben sich hierbei große Mengen sauren Abwassers sowie dadurch verursachte Betriebsprobleme und hohe Entsorgungskosten.
Aus der Abwassertechnik ist es bekannt, daß gelöste Metalle durch Anheben des pH-Wertes ausgefällt und anschließend konzentriert werden. Bei derartigen Anlagen können als Neutralisationsmittel verwendete gelöste Salze problemlos eingesetzt werden, ohne daß sie den Prozeß der Abwasserreinigung stören.
Im Gegensatz hierzu sind jedoch die bei der Abwassertechnik verwendeten Neutralisationsmittel zum Einsatz in mit Zinksulfatelektrolyten arbeitenden Verzinkungsprozessen ungeeignet, da sie den Elektrolyten mit Salzen anreichern, wodurch der Verzinkungsprozeß empfindlich gestört wird.
Bekannt ist es ferner, das gelöste Eisen durch Zusatz von Zn-Verbindungen durch Ausfällen von dem Sulfat-Elektrolyten abzutrennen.
So wird in der JP-A-1181000 ein Verfahren zur Regeneration eines zinkhaltigen Elektrolyten beschrieben, bei dem Verunreinigungen des Elektrolyten durch beispielsweise Eisen, Niob und Blei durch Zugabe von ZnO, Zn(OH)2 oder ZnCO3 ausgefällt und abgetrennt werden können, wodurch der pH-Wert in den Bereich von 5,0 bis 7,7 verschoben wird.
In der US-A-2,080,506 wird ein Verfahren zur Regeneration eines Sulfat-Elektrolyten zur Stahlband-Verzinkung beschrieben, bei dem in mehreren Verfahrensstufen nach Zugabe von Zink, Zinkoxyd oder Zinkkarbonat oder von Kaliumpermanganat als Oxidationsmittel die durch diese Zugabe jeweils ausgefällten Verunreinigungen durch Filtration abgetrennt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Anlage zum Regenerieren von Sulfat-Elektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung mittels Ausfällen von gelöstem Eisen aus
dessen Kreislauf durch Zugabe von ZnO oder ZnCO3 anzugeben, welche die vorgenannten Nachteile und Schwierigkeiten vermeiden, indem Neutralisationsmittel eingesetzt werden, welche den Verzinkungsprozeß nicht nachteilig beeinflussen und mit besonders wirtschaftlichen Mitteln anwendbar sind.
Zur Lösung der Aufgabe wird mit der Erfindung eine Folge von Arbeitsschritten und Einsatz von Mitteln nach dem Kennzeichnungsteil von Anspruch 1 a) bis e) vorgeschlagen. Nach der Erfindung wird dem Kreislauf des Elektrolyten jeweils eine zu regenerierende Teilmenge entnommen und durch redoxgesteuerte Zugabe der Oxidationsmitteln H2O2 und/oder Luft das darin gelöste Eisen zu Fe3+ aufoxidiert und sodann durch Anheben des pH-Wertes bis zur Fällungsgrenze mittels gesteuerter Zugabe einer ZnO- oder ZnCO3-Wasser-Suspension das gelöste Eisen als Schlamm ausgefällt, wonach überschüssiges ZnO bzw. ZnCO3 durch Zugabe von frischem Elektrolyten in Lösung gebracht wird. Dabei wird mit Vorteil die jeweils zu regenerierende Teilmenge des Elektrolyten vollständig von störenden Verunreinigungen und insbesondere von gelöstem Eisen gereinigt. Der ausgefällte Eisenschlamm wird durch ein geeignetes Filter, wie Filterpresse, Bandfilter, Dekanter etc. geführt und dabei das ausgefällte Eisen abfiltriert. Danach wird die gereinigte Elektrolyt-Teilmenge in den Kreislauf wieder zurückgeführt.
Das in Lösung gebrachte Zink liegt im Elektrolyten als ZnSO4 vor und nimmt somit wieder am Verzinkungsprozeß verlustlos teil. Die bei einer automatischen Verzinkungsanlage vorhandene Zink-Lösestation wird in ihrer Leistung um diejenige Löserate reduziert, die der zur Ausfällung gebrachten Zinkmenge entspricht. Damit bleibt das Säure-Metall-Gleichgewicht des Elektrolyten ungestört.
Das Verfahren der Erfindung sieht vor, daß als Oxidationsmittel H2O2 und/oder Luft verwendet wird. In beiden Fällen findet keine Eintragung störender Salze in den Elektrolyten statt.
Bevorzugt kann die zu regenerierende Teilmenge aus dem Bereich des Bandauslaufs dem Verzinkungsbad entnommen werden, wobei dann die regenerierte Teilmenge in den Bereich des Bandeinlaufs in das Verzinkungsbad wieder zurückgeführt wird. Die Teilmenge kann aber auch direkt aus dem Kreislaufsystem entnommen werden.
Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung sieht vor, daß der Elektrolyt während der Arbeitsschritte b) bis e) in ständige Umwälzbewegung versetzt wird.
Weiterhin ist vorgesehen, daß der Sauerstoffgehalt im Elektrolyten während des Arbeitsschrittes b) gemessen und die Zugabe von Oxidationsmittel nach Maßgabe des Meßergebnisses dosiert wird.
Und schließlich sieht die Erfindung vor, daß der pH-Wert im Elektrolyten während des Arbeitsschrittes c) gemessen und die Zugabe von ZnO und/oder ZnCO3 nach Maßgabe des Meßergebnisses dosiert wird.
Eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß diese einen an eine Beschichtungszelle des Verzinkungsbades mit einer Entnahmeleitung und mit einer Rückführleitung angeschlossenen Reaktionsbehälter mit einem Rührwerk aufweist, dem ein Zusatzbehälter für Oxidationsmittel mit einer Anschlußleitung und einer Dosierpumpe sowie ein weiterer Zusatzbehälter für eine ZnO- und/oder ZnCO3-Wasser-Suspension mit einer Anschlußleitung und einer Dosierpumpe zugeordnet sind, wobei die eine Dosierpumpe mit einem pH-Wert-Geber und die andere Dosierpumpe mit einem Meßorgan zur Ermittlung des Sauerstoffgehaltes im Elektrolyten in Wirkverbindung stehen, und daß in der Rückführleitung ein Feststofffilter angeordnet ist.
Eine Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Anlage sieht vor, daß die Entnahmeleitung an eine Entnahmestelle der Beschichtungszelle im Bereich des Bandauslaufs und die Rückführleitung an eine Zugabestelle der Beschichtungszelle im Bereich des Bandeinlaufs angeschlossen sind.
Weiter ist vorgesehen, daß die Beschichtungszelle einen Kreislauf des Elektrolyten aufweist, der mit einer der Bandlaufrichtung entgegengesetzten Strömung des Elektrolyten und einer Kreislaufleitung mit Umwälzpumpe ausgebildet ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist in der Zeichnung anhand einer bevorzugten Ausführung der erfindungsgemäßen Anlage nach Art eines Stammbaums dargestellt.
Die Zeichnungsfigur zeigt die Aufbereitungsstation (10) zum Regenerieren von Sulfat-Elektrolyt im Verzinkungsbad (15) einer Stahlband-Verzinkungsanlage, von der lediglich eine Beschichtungszelle (20) gezeigt ist. Durch diese wird das zu verzinkende Band (40) unter Führung durch nicht gezeigte Führungselemente hindurchgeführt und durchläuft diese vom Bandeinlauf (11) bis zum Bandauslauf (12) in der Bandlaufrichtung (41). In Gegenrichtung wird Elektrolyt im Verzinkungsbad (15) mit Strömungsrichtung (42) durch die Beschichtungszelle (20) geführt und entsprechend einer rein schematischen Darstellung mit Hilfe einer Kreislaufleitung (44) und einer darin angeordneten Umwälzpumpe (43) in einer kräftigen Strömung umgewälzt. Frischer Elektrolyt wird mit der Zugabeleitung (45) der Beschichtungszelle (20) nach Bedarf aufgegeben.
Die Aufbereitungsstation (10) weist einen Reaktionsbehälter (2) auf, der an die Beschichtungszelle (20) des Verzinkungsbades (15) mit einer Entnahmeleitung (21) und einer Rückführleitung (22) angeschlossen ist. Der Reaktionsbehälter (2) weist ein Rührwerk (8) auf. Weiterhin sind ihm ein Zusatzbehälter (4) für Oxidationsmittel mit einer Anschlußleitung (26) und einer Dosierpumpe (27) sowie ein weiterer Zusatzbehälter (3) für eine ZnO- und/oder ZnCO3-Wasser-Suspension mit einer Anschlußleitung (23) und einer Dosierpumpe (24) zugeordnet. Die Dosierpumpe (24) steht mit einem pH-Wert-Geber (30) und die Dosierpumpe (27) mit einem Meßorgan (28) zur Ermittlung des Sauerstoffgehaltes im Elektrolyten in Wirkverbindung. In der Rückführleitung (22) ist ein Feststoffilter (5) mit Mitteln (46) zum Austragen von ausgefälltem Eisenschlamm angeordnet. Gereinigter Elektrolyt wird mit der Rückführleitung (22) an der Zugabestelle (6) im Bereich des Bandeinlaufs (11) in die Beschichtungszelle (20) zurückgeführt.
Wie aus der Figur ersichtlich, ist die Entnahmeleitung (21) an eine Entnahmestelle (1) der Beschichtungszelle (20) im Bereich des Bandauslaufs (12) und die Rückführleitung (22) an eine Zugabestelle (6) der Beschichtungszelle (20) im Bereich des Bandeinlaufs (11) angeschlossen. Die Funktion der Aufbereitungsstation kann wie folgt dargestellt werden:
Zur Reinigung des Elektrolyten (15) wird der Beschichtungszelle (20) mit der Entnahmeleitung (21) aus der Entnahmestelle (1) eine Teilmenge entnommen und in den Reaktionsbehälter (2) eingefüllt. Die günstigste Entnahmestelle ist hinter einem nicht dargestellten Zinklösesystem im Bereich des Bandauslaufs (12), da hier bereits eine geringfügige pH-Anhebung erfolgt ist. Die Teilmenge kann aber auch direkt aus dem Kreislaufsystem (42 - 44) der Beschichtungszelle (20) entnommen werden. Sobald der Reaktionsbehälter gefüllt ist, wird durch eine mit Hilfe des Meßorgans (28) redoxgesteuerte Zugabe von H2O2 aus dem Behälter (4) durch die Leitung (26) und die Dosierpumpe (27) oder alternativ durch Einblasen von Luft im Elektrolyten gelöstes Eisen zu Fe3+ aufoxidiert. Anschließend wird aus dem Behälter (3) eine Suspension von ZnO oder ZnCO3 und Wasser so hinzu dosiert, daß eine gesteuerte Anhebung des pH-Wertes im Elektrolyten erfolgt. Hierbei soll das Rührwerk (8) in Aktion sein und die Pumpe (7) im Umwälzbetrieb laufen. Die Anhebung des pH-Wertes erfolgt bis zur Fällungsgrenze von Fe3+. Bei dem zugehörigen pH-Wert (ca. 2,9 bis 3,5) löst sich das ZnO im Normalfall noch vollständig auf. Nach erfolgter Ausfällung von Fe3+ wird nochmals ca. 10% des Behältervolumens an frischem Elektrolyt in den Behälter (2) eingelassen, um fallweise überschüssiges ZnO in Lösung zu bringen. Anschließend kann der Elektrolyt durch ein geeignetes Filter (5), beispielsweise eine Filterpresse, Bandfilter, Dekanter etc. geführt werden, worin ausgefälltes Eisen abfiltriert wird. Die von Eisenverunreinigungen befreite, regenerierte Elektrolyt-Teilmenge wird dem Kreislauf wieder zugeführt. Das in Lösung gebrachte Zink liegt im Elektrolyten als ZnSO4 vor und nimmt somit am Verzinkungsprozeß teil.

Claims (10)

  1. Verfahren zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung mittels Ausfällen von gelöstem Eisen aus dessen Kreislauf durch Zugabe von ZnO oder ZnCO3 und Abtrennung des gefällten Eisens, gekennzeichnet durch die hintereinander geschalteten Arbeitsschritte:
    a) dem Elektrolyten wird eine zu regenerierende Teilmenge entnommen,
    b) das darin gelöste Eisen wird durch redoxgesteuerte Zugabe der Oxidationsmittel H2O2 und/oder Luft zu Fe3+ aufoxidiert,
    c) das weiterhin noch gelöst im Elektrolyten enthaltene Fe3+ wird durch gesteuerte Zugabe einer ZnO- oder ZnCO3-Wasser-Suspension unter Anhebung des pH-Wertes bis zur Fällungsgrenze als Schlamm ausgefällt,
    d) nach der Ausfällung des Fe3+ wird überschüssiges ZnO bzw. ZnCO3 durch Zugabe von frischem Elektrolyten in Lösung gebracht,
    e) das als Schlamm vorliegende ausgefällte Fe3+ wird vom Elektrolyten abgefiltert und die regenerierte Teilmenge wieder in den Kreislauf zurückgeführt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der Ausfällung des Fe3+ zugesetzte Menge an frischem Elektrolyten ca. 10 % des Volumens des Behälters (2) entspricht, in dem die Ausfällung des Fe3+ durchgeführt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zu regenerierende Teilmenge aus dem Bereich des Bandauslaufs dem Verzinkungsbad entnommen wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die regenerierte Teilmenge in den Bereich des Bandeinlaufs in das Verzinkungsbad zurückgeführt wird.
  5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt während der Arbeitsschritte b) bis d) in Umwälzbewegung versetzt wird.
  6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoffgehalt im Elektrolyten während des Arbeitsschrittes b) gemessen und die Zugabe von Oxidationsmittel nach Maßgabe des Meßergebnisses dosiert wird.
  7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert im Elektrolyten während des Arbeitsschrittes c) gemessen und die Zugabe von ZnO und/oder ZnCO3 nach Maßgabe des Meßergebnisses dosiert wird.
  8. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach den vorhergehenden Ansprüchen, mit wenigstens einer Beschichtungszelle (20) und Mitteln zum Hindurchführen des zu beschichtenden Bandes (40) sowie mit Mitteln (43, 44) zur Erzeugung eines Kreislaufs des Elektrolyten durch die Beschichtungszelle (20), dadurch gekennzeichnet, daß diese einen an die Beschichtungszelle (20) des Verzinkungsbades (15) mit einer Entnahmeleitung (21) und mit einer Rückführleitung (22) anschließbaren Reaktionsbehälter (2) mit einem Rührwerk (8) aufweist, dem ein Zusatzbehälter (4) für Oxidationsmittel mit einer Anschlußleitung (26) und einer Dosierpumpe (27) sowie ein weiterer Zusatzbehälter (3) für eine ZnO- und/oder ZnCO3-Wasser-Suspension mit einer Anschlußleitung (23) und einer Dosierpumpe (24) zugeordnet sind, wobei die Dosierpumpe (24) mit einem pH-Wert-Geber (30) und die Dosierpumpe (27) mit einem Meßorgan (28) zur Ermittlung des Sauerstoffgehaltes im Elektrolyten in Wirkverbindung stehen, und daß in der Rückführleitung (22) ein Feststofffilter (5) angeordnet ist.
  9. Anlage nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Entnahmeleitung (21) an eine Entnahmestelle (1) der Beschichtungszelle (20) im Bereich des Bandauslaufs (12) und die Rückführleitung (22) an eine Zugabestelle (6) der Beschichtungszelle (20) im Bereich des Bandeinlaufs (11) angeschlossen sind.
  10. Anlage nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtungszelle (20) einen Kreislauf des Elektrolyten aufweist, der von einer der Bandlaufrichtung (41) entgegengesetzten Strömung (42) des Elektrolyten und einer Kreislaufleitung (44) mit einer Umwälzpumpe (43) gebildet wird.
EP96101965A 1995-02-23 1996-02-10 Verfahren und Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung Expired - Lifetime EP0728853B2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19506297A DE19506297A1 (de) 1995-02-23 1995-02-23 Verfahren und Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung
DE19506297 1995-02-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0728853A1 EP0728853A1 (de) 1996-08-28
EP0728853B1 true EP0728853B1 (de) 1998-11-11
EP0728853B2 EP0728853B2 (de) 2002-05-15

Family

ID=7754833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP96101965A Expired - Lifetime EP0728853B2 (de) 1995-02-23 1996-02-10 Verfahren und Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5690804A (de)
EP (1) EP0728853B2 (de)
JP (1) JP3910657B2 (de)
KR (1) KR100395519B1 (de)
CN (1) CN1108399C (de)
AT (1) ATE173304T1 (de)
CA (1) CA2168523A1 (de)
DE (2) DE19506297A1 (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0863229A1 (de) * 1996-12-02 1998-09-09 LeaRonal GmbH Verfahren zur Entfernung von Eisen-II Ionen aus sauren Zinn-Elektrolyten und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE19956666B4 (de) * 1999-11-25 2009-10-29 Enthone Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Abscheidung blendfreier Metallüberzüge auf einer metallischen Oberfläche
US6797141B1 (en) 1999-11-25 2004-09-28 Enthone Inc. Removal of coagulates from a non-glare electroplating bath
GB2383337A (en) * 2001-12-21 2003-06-25 Accentus Plc Electroplating plant and method
DE102004061255B4 (de) * 2004-12-20 2007-10-31 Atotech Deutschland Gmbh Verfahren für den kontinuierlichen Betrieb von sauren oder alkalischen Zink- oder Zinklegierungsbädern und Vorrichtung zur Durchführung desselben
CN1952217B (zh) * 2005-10-18 2010-09-22 葛勇智 一种废旧锌应用于钢板连续镀锌的工艺
JP4915175B2 (ja) * 2006-08-21 2012-04-11 Ｊｆｅスチール株式会社 めっき液再生装置およびめっき液再生方法
JP4915174B2 (ja) * 2006-08-21 2012-04-11 Ｊｆｅスチール株式会社 めっき液再生装置およびめっき液再生方法
US20090078577A1 (en) * 2006-08-21 2009-03-26 Kentaro Suzuki Plating Solution Recovery Apparatus and Plating Solution Recovery Method
JP4915176B2 (ja) * 2006-08-21 2012-04-11 Ｊｆｅスチール株式会社 めっき液再生装置およびめっき液再生方法
DE102008050034B4 (de) * 2008-10-01 2013-02-21 Voestalpine Stahl Gmbh Verfahren zum elektrolytischen Abscheiden von Chrom und Chromlegierungen
EP2578727B1 (de) * 2010-05-28 2019-06-26 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Verfahren zur herstellung einer oberflächenbehandelten stahlplatte in einem oberflächenbehandlungsbad sowie mit diesem herstellungsverfahren geformte oberflächenbehandelte stahlplatte
DE102010031181A1 (de) * 2010-07-09 2012-01-12 Atotech Deutschland Gmbh Verfahren und Anordnung zum Abscheiden einer Metallschicht
CN103049175B (zh) * 2013-01-22 2016-08-10 华为终端有限公司 预览画面呈现方法、装置及终端
CN103695971A (zh) * 2013-12-13 2014-04-02 武汉钢铁(集团)公司 一种降低硫酸锌电镀液中总铁浓度的方法
CN104911683A (zh) * 2015-05-05 2015-09-16 武汉科技大学 一种侧线脱除硫酸锌电镀液中铁离子的方法
CN108796595A (zh) * 2018-06-22 2018-11-13 武汉钢铁有限公司 高效去除硫酸锌镀液中铁离子的方法
CN110776076A (zh) * 2019-09-29 2020-02-11 武汉钢铁有限公司 一种多途径的电镀液除铁装置及方法
EP3875639A1 (de) * 2020-03-04 2021-09-08 AT & S Austria Technologie & Systemtechnik Aktiengesellschaft Verfahren zum herstellen von leiterplatten- und/oder substraten innerhalb eines wertstoffkreislaufs

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2080506A (en) * 1933-04-14 1937-05-18 Western Electric Co Process of and apparatus for electroplating articles
US2200987A (en) * 1937-12-01 1940-05-14 John P Hubbell Electrogalvanizing process
US3857765A (en) * 1973-09-20 1974-12-31 Metalux Corp Purification of nickel and cobalt electroplating solutions
US4416737A (en) * 1982-02-11 1983-11-22 National Steel Corporation Process of electroplating a nickel-zinc alloy on steel strip
JPH01181000A (ja) * 1988-01-13 1989-07-18 Kawasaki Steel Corp 亜鉛系電気めっき液の不純物除去方法
US5192418A (en) * 1991-07-08 1993-03-09 Bethlehem Steel Corporation Metal recovery method and system for electroplating wastes

Also Published As

Publication number Publication date
CA2168523A1 (en) 1996-08-24
DE59600786D1 (de) 1998-12-17
US5690804A (en) 1997-11-25
KR100395519B1 (ko) 2004-02-05
EP0728853A1 (de) 1996-08-28
JPH08253899A (ja) 1996-10-01
KR960031655A (ko) 1996-09-17
ATE173304T1 (de) 1998-11-15
JP3910657B2 (ja) 2007-04-25
DE19506297A1 (de) 1996-08-29
CN1108399C (zh) 2003-05-14
EP0728853B2 (de) 2002-05-15
CN1136091A (zh) 1996-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0728853B1 (de) Verfahren und Anlage zum Regenerieren von Sulfatelektrolyt bei der Stahlband-Verzinkung
DE2652476C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Metallüberzuges auf Metallwerkstücken durch Naß-Aufprallplattieren
EP0320798B1 (de) Verfahren zur Entschlammung von Phosphatierungsbädern und Vorrichtung für dieses Verfahren
DE69117927T2 (de) Verfahren zum Behandeln eines geschmolzenen Salzbades
DE602004009572T2 (de) Verfahren zur regeneration von eisenhaltigen ätzlösungen zur verwendung beim ätzen oder beizen von kupfer oder kupferlegierungen und vorrichtung zur durchführung des verfahrens
DE69406396T2 (de) Verfahren zum Rückleiten von Behandlungsgut bei Oberflächenbehandlungen und Fertigbearbeitungen
DE1274418B (de) Verfahren zur Aufrechterhaltung der Wirksamkeit von Phosphatierungsloesungen
EP0372591B1 (de) Verfahren beim Phosphatieren von Metalloberflächen
EP0144742B1 (de) Verfahren und Anlage zum Regenerieren einer ammoniakalischen Ätzlösung
DE2115687C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Auf bereitung von bei der galvanischen oder stromlosen Metallabscheidung anfallenden Waschwassern durch Elektrodialyse
DE2527853B2 (de) Verfahren zur Verbesserung des Wasserhaushalts bei der Phosphatierung von Metallen
DE4200849C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung des bei der chemischen und/oder elektrolytischen Oberflächenbehandlung von Metallen anfallenden Spülwassers
DE102013112302A1 (de) Vorrichtung zur Herstellung galvanischer Überzüge
DE3014315C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von Metallen aus Metallsalzlösungen
DE10132349B4 (de) Verfahren und Anlage zur kataphoretischen Tauchlackierung von Gegenständen
DE2836720C2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen elektrolytischen Regenerierung einer Silbercyanid enthaltenden, bei Galvanisierungsprozessen anfallenden Waschlösung und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE4109434C2 (de) Verfahren zum Aufarbeiten von chromathaltigen Abwässern und/oder Prozeßlösungen
DE3814372A1 (de) Verfahren zum wirtschaftlichen betreiben einer heissmetallisierungsanlage
AT402075B (de) Verfahren und anlage zur aufbereitung von zur stahl-vorbehandlung eingesetztem flussmittel
DE2237804A1 (de) Kontinuierliches redox-verfahren und vorrichtung zum loesen von kupfer
DE2842626A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum auffrischen von elektroabscheidungsbaedern
AT346150B (de) Verfahren zur beizbad-kontrolle in kontinuierlich arbeitenden beizanlagen
DE624652C (de) Verfahren zur elektrolytischen Gewinnung von Nickel
DD213455A5 (de) Verfahren zur entfernung von arsen aus einer schwefelsaeureloesung
AT145178B (de) Verfahren zur Gewinnung von Nickel durch elektrolytische Ausfällung.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19960301

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT DE IT NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19970616

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT DE IT NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19981111

REF Corresponds to:

Ref document number: 173304

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19981115

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 59600786

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19981217

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19990125

Year of fee payment: 4

ITF It: translation for a ep patent filed
PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: ANDRITZ-PATENTVERWALTUNGS-GESELLSCHAFT M.B.H.

Effective date: 19990716

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: SMS DEMAG AG

NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

Owner name: SMS DEMAG AG

PLAW Interlocutory decision in opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP

PLAW Interlocutory decision in opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 20020515

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): AT DE IT NL SE

NLR2 Nl: decision of opposition
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
EN Fr: translation not filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060228

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20070213

Year of fee payment: 12

Ref country code: AT

Payment date: 20070213

Year of fee payment: 12

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20080901

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080901

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20080210

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070210

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20150219

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 59600786

Country of ref document: DE

Representative=s name: GIHSKE GROSSE KLUEPPEL KROSS BUEROGEMEINSCHAFT, DE

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 59600786

Country of ref document: DE

Owner name: SMS GROUP GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: SMS SIEMAG AKTIENGESELLSCHAFT, 40237 DUESSELDORF, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R071

Ref document number: 59600786

Country of ref document: DE