EP0107016A2 - Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterial - Google Patents

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EP0107016A2
EP0107016A2 EP83109110A EP83109110A EP0107016A2 EP 0107016 A2 EP0107016 A2 EP 0107016A2 EP 83109110 A EP83109110 A EP 83109110A EP 83109110 A EP83109110 A EP 83109110A EP 0107016 A2 EP0107016 A2 EP 0107016A2
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EP
European Patent Office
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weight
parts
etching
dyes
gewichtsteile
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP83109110A
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English (en)
French (fr)
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EP0107016A3 (de
Inventor
Kurt Roth
Ulrich Karsunky
Horst Dr. Tappe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
Priority claimed from DE19823235348 external-priority patent/DE3235348A1/de
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0107016A2 publication Critical patent/EP0107016A2/de
Publication of EP0107016A3 publication Critical patent/EP0107016A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/15—Locally discharging the dyes
    • D06P5/151—Locally discharging the dyes with acids or bases

Definitions

  • the present invention relates to an improved process for the etching reserve printing on textile goods made of purely synthetic fibers or fiber mixtures of these with those of natural origin; in particular, it is the creation of white or colored patterns on a different colored background of articles that have been treated according to the methods that are common in this field.
  • etching reserves on hydrophobic fiber material such as polyester fibers, or on mixtures thereof with other fibers, such as preferably polyester / cellulose fiber mixtures
  • hydrophobic fiber material such as polyester fibers
  • other fibers such as preferably polyester / cellulose fiber mixtures
  • the two application measures can also be carried out in reverse order.
  • Subsequent heat treatment of the goods then, on the one hand, causes the unfixed base dye to be partially destroyed by the etching print, and on the other hand fixes the remaining, unaffected base dyeing and, if necessary, also the colored parts in the same work process.
  • etching reserve paste on a colored background
  • white effects and - if the etching also contains an addition of etch-resistant dye - color effects in contrasting colors to the etching base can be achieved.
  • alkaline substances can be considered for the localized destruction of the dyes on polyester fibers.
  • Such processes using the alkali sensitivity of certain disperse dyes are described, for example, in DE-PS 28 36 391, DE-OS 28 56 283, DE-OS 26 12 740, DE-OS 26 12 742, DE-OS 26 12 790, DE-OS 26 12 791 and DE-OS 26 12 792 are described; in the case of fiber blends with cotton - as is also shown in part in this literature - the inclusion of reactive dyes in such processes can further expand the range of coloring options.
  • the present invention relates to the production of etching reserve effects on the colored background of textile fabrics, which consist of or contain hydrophobic synthetic fibers, by printing a printing paste, which contains an alkaline etching or reservation agent, in the desired pattern on the undyed web, then - without intermediate drying - overprinting or padding or spraying this pre-printed, not yet fixed pattern in a separate sequence, overlapping with one or more different, aqueous printing pastes or an aqueous dyeing liquor which, in addition to conventional printing or dyeing aids, also etches at least one alkali - or reserve disperse dye, followed by heat on the textile treated in this way material at temperatures of 100 ° to 230 ° C.
  • an aqueous printing paste is used as the pre-pressure reserve, which, in addition to alkaline agents or alkali donors, as well as usual thickening and other printing aids, is also used contains water-repellent emulsion based on paraffin and / or polyorganosiloxanes, optionally in a mixture with highly disperse silicon dioxide.
  • disperse dyes which are resistant to the action of the alkali are added to the otherwise dye-free form paste with the reservation agents mentioned for illumination.
  • disperse dyes with the same behavior can alternatively also be mixed with the etchable disperse dyes used for tinting the fund, but in such a way If the shade of the etched base is derived from a combination of both types of dye.
  • the heat treatment to which the textile goods are subjected after the pre-printing of the reserve and the subsequent application of the background dyeing can be done by briefly applying dry heat at temperatures between 150 ° and 220 ° C. However, it is preferred to keep the goods exposed to steam, e.g. Submit saturated steam at about 100 ° C for a few minutes, followed by further treatment with hot air as a heat carrier at 160 ° to 220 ° C, or with superheated steam at 150 ° to 200 ° C, or with pressurized steam at 115 ° to 150 ° C.
  • the textiles are first washed with cold water in the manner customary for polyester dyeings, then treated with an aqueous liquor with the addition of 0.2% of a nonionic detergent at 50 ° to 85 ° C, rinsed again with water at 60 ° C and again with cold water and finally dried.
  • all textile fabrics, in particular woven or knitted fabrics, made of synthetic fibers with a hydrophobic character come from disperse dyes dyeable materials in question, especially from fibers of linear aromatic polyester such as polyethylene glycol terephthalate, furthermore from cellulose triacetate, cellulose-2 1/2 acetate and polyamide fibers.
  • the dispersions used are the compounds known under this term and suitable for application to the synthetic fibers described above, for example those described in the COLOR INDEX, 3rd edition 1971 and additions in 1975 be listed under the generic name "Disperse Dyes”.
  • Disperse dyes for producing the base coloring which can be etched in pure white with alkaline agents are, for example, in DE-OS 26 12 740, DE-OS 26 12 742, DE-OS 26 12 790, DE-OS 26 12 791, DE-OS 26 12 792, DE-OS 26 33 910, DE-PS 28 36 391, DE-OS 28 56 283, DE-OS 30 19 739, DE-OS 30 35 912, GB-OS 2 071 708 and in RESEARCH DISCLOSURE, October 1980 described under RD 198 026 and RD 198 027.
  • These include azo and anthraquinone dyes, which can be converted into a water-soluble form when treated with alkaline agents, especially at elevated temperatures.
  • the alkali solubility of these naturally water-insoluble dyes is caused by functional groups on the dye molecule, for example one or more carboxy groups, preferably esterified by alkyl, phenolic or enolic hydroxyl groups or a combination of such groups.
  • these ester groups are saponified during steaming and converted into the alkali salts of the underlying carboxylic acids. In their anionic form, the disperse dyes then no longer absorb and can no longer penetrate the hydrophobic fiber when thermosolated.
  • This subheading also includes disperse azo dyes without carboxylic ester groups which have a heterocyclic ring system, such as nitro-thiazole or pyridone, which can be cleaved under alkaline conditions and whose cleavage products are easy to eliminate.
  • azo dyes without carboxylic ester groups which have a heterocyclic ring system, such as nitro-thiazole or pyridone, which can be cleaved under alkaline conditions and whose cleavage products are easy to eliminate.
  • nitro-thiazole or pyridone which can be cleaved under alkaline conditions and whose cleavage products are easy to eliminate.
  • Disperse dyes that are resistant to the alkaline etching reserve which can be combined with the alkaline-etchable dispersion dyes of the base color or mixed with the form paste to produce multicolored designs, are the well-known commercial dyes from the class of azo or azomethine, anthraquinone, quinophthalone or nitro compounds, which are free from sulfonic acid, carboxylic acid or carboxylic ester groups.
  • alkali-stable disperse dyes are explained in DE-PS 28 38 391, DE-OS 28 56 283 and GB-OS 2 071 708.
  • the aforementioned etchable and etch-resistant dyes are in finely dispersed form in the liquors or printing inks to be used according to the process.
  • the dye preparations are prepared in a manner known per se by mixing the liquor or printing paste components with the necessary amount of water and liquid finely dispersed or solid redispersible formulations of the disperse dyes listed above.
  • the pre-printing pastes to be used in carrying out the process according to the invention which, as mechanical reserve, contain a water-repellent emulsion based on paraffin and / or polyorganosiloxanes, for example wax-paraffin emulsions containing metal salts, especially zirconium salts or aluminum salts, or, for example, emulsions of chemically inactive silicones such as industrial silicone oils which are composed mostly of linear dimethylsiloxanes or methyl, and optionally comprise colloidal silicon dioxide is included as actual etch resist whose effectiveness is based on purely chemical function that bases on an inorganic or organic basis and having a pH value in aqueous solution allow setting of at least 8 and have no reducing properties, such as aqueous solutions of fixed alkalis, for example alkali or alkaline earth metal hydroxides, preferably NaOH or KOH, and / or salts which have an alkaline reaction in water, for example alkali metal carbon ate or bicarbonates, primarily Na 2
  • alkali sulfites or alkali bisulfites in combination with an alkali carbonate or alkali bicarbonate and optionally an aldehyde expediently in the form of a prefabricated aldehyde-alkali bisulfite adduct, which themselves do not show any reducing properties compared to the alkali-sensitive dispersion dyes, are of particular interest for the claimed process as a chemical etching reserve and neither can reductively attack and destroy any azochromophore that may be present, nor can it reduce quinoid chromophores to colorless, alkali-soluble leuco form.
  • the effect of the alkali or alkali donor can be enhanced with the new wet-on-wet method, however, if the reductin agents common in this field, such as zinc formaldehyde sulfoxylate, are present in the form paste.
  • etching and preserving agents of both types both types (alkaline and reductive)
  • the usual additives required for textile printing are present in the pre-printing pastes.
  • Practically all thickeners that are resistant to the alkaline constituents of the etching reserve paste have proven themselves for the present task, in particular thickeners based on plants, such as e.g. highly viscous alginates, kernel meal derivatives, starch products, guar ethers etc. or mixtures thereof, and / or synthetic, polymeric thickeners, advantageously in combination with hydrotropic substances, for example urea or glycol.
  • the presence of nonionic detergents is particularly favorable for the etching process. As such e.g.
  • Glycerol and / or polyglycols such as polyethylene glycol with an average molecular weight of 200 to 400, are used. While polyglycol acts as an etching enhancer (solubilizer) in this context, the use of a hygroscope, e.g. Glycerin, indispensable in the etching reserve paste, especially when fixing with hot air; A little glycerin is also generally added for fixation in the high-temperature damper.
  • a hygroscope e.g. Glycerin
  • aqueous overprinting pastes are used for this purpose, which, in addition to the alkali-destructible disperse dyes (and possibly alkali-stable disperse dyes), have low-viscosity alginates, locust bean gum or guar derivatives as a thickening agent, because this means that the cover area is covered faster and more evenly than with highly viscous thickeners the design is guaranteed. It is generally not necessary to add oxidizing agents when using the alkaline etching reserve; it is sufficient if an optionally weak, fixed organic acid, such as e.g.
  • Citric or tartaric acid, or acidic salts such as e.g. Monosodium phosphate are present in order to prevent the dyes from reacting prematurely with the etching reserve during the production process. In certain cases, however, it will be maintained to protect the etching trays against over-coating during the printing process or stains in the damper by adding oxidizing agents such as sodium chlorate, m-nitrobenzenesulfonate or a mixture of the latter two products, as well as to to eliminate a possible reduction in the color yield due to the thickening during the steaming process.
  • the additives which are customary in textile printing on polyester fibers or mixtures thereof with other types of fibers, such as carriers, fixing accelerators, leveling agents, dispersants and / or defoamers, can be present in the overprint pastes.
  • the application of the pre- and overprint inks to the textile material can be carried out using all known printing processes, e.g. in rouleaux printing, film printing, rotatin film printing, etc.
  • the acidic, aqueous medium is usually used in the padding liquors without the addition of oxidizing agents. Occasionally there may be cases where the presence of oxidizing agents may be required in addition to citric acid. ; Padding liquor in addition to the dye, small amounts of thickening agents and / or an anti-migration agent, as well as conventional, already mentioned in the enumeration of the components of overpressure paste aids - Finally, such contains in the treatment of knitted fabrics, a low-foaming wetting agent is advantageously added.
  • the process-related addition of sulfates or phosphates to the base color primarily has the purpose of destroying the paraffin-zirconium salt emulsion of the white and colored reserves during the subsequent application of the background coloring by overprinting or padding. Depending on the product used, this process of destruction is manifested either in an increase or a decrease in the viscosity of the emulsion paints. This creates a layer of changed viscosity on the surface of the reserves, which during the short time section until the material web treated in this way enters the dry mansard prevents intensive mixing of the reserve and the base color.
  • sulfates or phosphates for the base color pursue the purpose of starting gelation of the base colors and thereby bring about a better contour level of the prints.
  • the gelling can be so strong that the colors are no longer printable.
  • These printing inks can be made usable again by adding small amounts of a polyphosphate.
  • the sulfates for use in the process according to the invention are: Zinc sulfate, sodium sulfate and ammonium sulfate, as the phosphates, calcium hydrogen phosphate and sodium phosphates.
  • the amounts used of these substances are 5 to 50 g / kg of the overprinting ink or padding liquor.
  • the viscosity of the water-repellent emulsions is significantly reduced by zinc sulfate, likewise - if not to the same extent - by sodium sulfate, while a slight increase is caused by ammonium sulfate, and a greater increase in the viscosity of the emulsions mentioned in the form reserve by calcium hydrogen phosphate.
  • the new process is significantly enriched by the fact that, in the course of treating polyester / cellulose fiber mixtures, in addition to disperse dyes for coloring the polyester portion of the mixture, alkaline fixable reactive dyes for the cellulose component are also included in the patterning process according to the invention and in the Achieving the etching reserve effects - both as a white and as a colored pattern on a different colored background - can actively participate.
  • alkaline fixable reactive dyes for the cellulose component are also included in the patterning process according to the invention and in the Achieving the etching reserve effects - both as a white and as a colored pattern on a different colored background - can actively participate.
  • alkali-etchable or reservable disperse dyes those alkaline-fixable reactive dyes are also used for the base coloring which, due to the effect of the reserve, form a nucleophilic Binding with the cellulose fiber are prevented.
  • Reactive dyes of this type possess the ß-haloethylsulfone group as a reactive radical one or more times, but preferably the ß-sulfatoethylsulfone or ß-sulfatoethylsulfonamide group, which, when normal dyeing conditions exist, under the influence of alkali with the fiber via the intermediate vinyl sulfone -Rest in the sense of an addition occurs in reaction.
  • sulfite compounds such as stabilized sodium bisulfite, but especially the aldehyde-bisulfite addition products already mentioned above, can be used as chemical reserves, which result in perfect white reserves.
  • the etching of the disperse dye on the polyester component of the fiber mixture takes place at the points on the form.
  • the vinyl sulfone dyes can also be fixed by the single-phase process, by using neutral fixing aids, such as alkali or alkaline earth metal salts of low molecular weight, aliphatic or aromatic mono- or polycarboxylic acids, especially polyhalogenated aliphatic carboxylic acids, e.g. an alkali metal formate are added, which has the effect that the chemical bonding of the reactive reactive dye with the cellulose already occurs in the course of the heat treatment for fixing the disperse dyes as a result of the successive release of alkali from these substances.
  • neutral fixing aids such as alkali or alkaline earth metal salts of low molecular weight, aliphatic or aromatic mono- or polycarboxylic acids, especially polyhalogenated aliphatic carboxylic acids, e.g. an alkali metal formate are added, which has the effect that the chemical bonding of the reactive reactive dye with the cellulose already occurs in the course of the heat treatment for fixing the disperse dyes as a result of
  • reactive dyes that are largely insensitive to the sulfite compounds mentioned; they can either be pre-printed together with these as a color reserve or can also be added to the background color of the overprint.
  • reactive dyes come into consideration, which as the reactive group have the chloraminotriazine, dichloropyrimidine, trichloropyrimidine, dichlorotriazine, monochlorotriazine, quaternized chlorotriazine or dichloropyridazine group and which have a nucleophile with substitution with the cellulose.
  • Reactive dyes of the two types of different behavior are listed in COLOR INDEX, 3rd edition 1971 and additions in 1975 under the generic name "Reactive Dyes”.
  • the claimed method therefore also extends to the fashionable design and colorful coloring of polyester / cellulose fiber mixtures with the production of white and / or colored etching and / or reserve effects on a differently colored background, which is more targeted when using disperse and reactive dyes Utilization of the substance-specific behavior of both types of dye, the fiber components and the etching reserve succeed. If one now uses sulfite ion-forming compounds as a chemical reserve in the context of the other measures according to the invention for patterning, then the heat treatment provided after the wet-on-wet application of reserve and base color effects
  • the amounts of the dyes contained in the printing inks or padding liquors to be used for the fund according to the invention are, as usual, matched to the depth of color of the desired color and intensity of the reserve effect.
  • the amount of dyes suitable for one of the fiber types involved also corresponds to the mass fraction of this fiber type in the total fiber mass of the mixture.
  • a printing ink or pad liquor which is prepared for a base color of a certain shade, contains a high proportion of etchable and possibly non-etchable reactive dyes and a low proportion of etchable and possibly non-etchable disperse dyes in the case that the substrate predominantly contains cellulose fibers, and im If the substrate contains predominantly polyester fibers, a high proportion of the disperse dyes and a low proportion of the reactive dyes.
  • the method according to the invention is primarily intended for the finishing of textiles made of cellulose polyester fibers.
  • the quantity ratio of the two types of fibers is not subject to any restrictions when taking into account the criteria given above for the composition of the padding liquor, and in the limit case, the process can also be used to produce reserve effects on pure cellulose textiles or pure polyester textiles, in which case the padding liquors are exclusively etchable and optionally contain non-etchable reactive dyes or exclusively etchable and optionally non-etchable disperse dyes.
  • sulfates or phosphates for the base color for the design of sensitive fabric qualities, such as are present in the case of mixed materials made of polyester fibers and wool; these are optionally carried out with the addition of a commercially available fixing accelerator.
  • a commercially available reducing agent based on sulfoxylate in the etching reserve paste and / or the additional use of a reactive dye in the base color has also proven to be advantageous.
  • the goods treated in this way are then dried immediately and first steamed in a high-temperature steamer at 175 ° C. for 7 minutes; the disperse dyes of the etching reserve and the base color as well as the reactive dye of the colored reserve are fixed.
  • the fabric is then padded with water glass at 48 - 50 ° Bé and left to stand at room temperature for 6 hours; During this dwell time, the reactive dye portion of the base color is fixed, except at the points on the pre-printed sample where there is no fixation due to the reserve effect.
  • the mixed fabric is rinsed cold with water, then treated in succession with aqueous baths with the addition of 2 g / 1 of an aid based on fatty acid polyglycol ester in the compartments of a wide-area washing machine at temperatures of 40 °, 60 ° and 80 ° C, again with water rinsed and finally dried.
  • a base ink corresponding to the composition of Example 1 is overprinted wet-on-wet by means of a decker roller, and the printing effects thus produced are fixed and washed as indicated there.
  • this pre-printed pattern is overprinted over a large area without intermediate drying with the base color specified in Example 3, and the web thus treated is then dried.
  • the fiber material is then fixed in accordance with the method described in German Offenlegungsschrift DE-OS 31 47 318 explained methods using liquid spray heads, which rotate at about 5000 revolutions per minute, with a liquor absorption of 30% (based on the weight of the dry goods) sprayed with an alkaline fixing solution, which consists of 400 ml water glass from 38 - 40 ° Be, 150 ml sodium hydroxide solution from 50 ° Be and 450 ml water consists.
  • Example 1 After spraying, the goods are wrapped in plastic wrap and left at room temperature overnight. In the course of this time, the reactive dye of the base color fixes by cold dwelling wherever it is not exposed to the influence of the reserve and is prevented from doing so. Finally, the pattern is post-treated and finished as indicated in Example 1.
  • the fiber material treated in this way is then dried immediately and steamed in a high-temperature steamer at 175 ° C. for 7 minutes in order to fix the base color and the color reserve.
  • the goods are then rinsed cold with water, reductively cleaned and aftertreated at 80 ° C. with an aqueous bath with the addition of an auxiliary based on fatty acid polyglycol ester. Finally, the pattern created is rinsed again with water and dried.
  • the textile material printed in this way is now dried and then steamed for 8 minutes at 102 ° C. in a hanging loop damper; the dye of the base color and the dye of the colored reserve are fixed on the goods. Finally, the pattern is aftertreated and dried as usual with reactive dyes.
  • the fiber material treated in this way is then dried immediately and steamed in a high-temperature steamer at 175 ° C. for 7 minutes in order to fix the base color and the color reserve.
  • the goods are then rinsed cold with water, reductively cleaned and aftertreated at 80 ° C. with an aqueous bath with the addition of an auxiliary based on fatty acid polyglycol ester. Finally, the pattern created is rinsed again with water and dried.
  • the etching reserve paste obtained in this way is then applied to a fabric made of polyester fibers by means of a sample film printing template.
  • Example 7 is followed for dye fixation and the final rinsing processes. You get a sharp white reserve on a red background.
  • a mixed fabric of polyester fibers / chlorinated wool (80:20) is printed in rotary film printing as indicated in Example 8.
  • the etching reserve paste contains an additional 50 g / kg of a commercially available reducing agent based on sulfoxylate instead of a corresponding amount of water.

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Beim Einsatz von wasserabweisenden Emulsionen auf Basis von Paraffin und/oder Polyorganosiloxanen in der Vordruckreserve läßt sich die Herstellung von weißen und bunten Ätzreserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden aus synthetischen Fasern unter Verwendung von alkalisch ätzbaren Dispersionsfarbstoffen nach der energiesparenden Naß-in-Naß-Technik zuwege bringen. Das neue Verfahren ist vorteilhafterweise auch auf Mischgewebe aus Polyester- und Cellulosefasern bzw. Wolle anwendbar, wobei die Vielfalt der Dessinierungsmöglichkeiten durch gleichzeitige Mitwirkung von Reaktivfarbstoffen noch gesteigert werden kann. Darüber hinaus wird der Konturenstand der Druckmusterungen deutlich verbessert, wenn man die wasserabweisende Emulsion nach dem Druckvorgang der Reserven durch Zugabe von Sulfaten oder Phosphaten zu der in zweiter Hand applizierten Überdruckfarbe zerstört.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren für den Ätzreservedruck auf Textilgut aus rein synthetischen Fasern oder Fasermischungen aus diesen mit solchen von natürlichem Ursprung; insbesondere handelt es sich um die Erzeugung von weißen oder bunten Mustern auf andersfarbigem Untergrund von Artikeln, die nach den auf diesem Arbeitsgebiet gängigen Methoden behandelt wurden.
  • Gemäß den herkömmlichen Arbeitspraktiken erfolgt die Herstellung von Ätzreserven auf hydrophobem Fasermaterial, wie Polyesterfasern, bzw. auf Mischungen davon mit anderen Fasern, wie vorzugsweise Polyester- /Cellulose-Fasergemischen, bislang in der Hauptsache durch Klotzen oder gegebenenfalls flächendeckendes Drucken von ätzbaren Farbstoffen auf die Warenbahn sowie in separater Stufe mustergemäßes überdrucken des vorgefärbten Fonds mit einer Ätzreservepaste, wobei man die beiden Applikationsmaßnahmen auch in umgekehrter Reihenfolge vornehmen kann. Durch eine anschließende Hitzebehandlung der Ware wird sodann einerseits die stellenweise Zerstörung des unfixierten Fondfarbstoffes durch den Ätzaufdruck, andererseits die Fixierung der übrigen, davon nicht betroffenen Fondfärbung und gegebenenfalls auch der Buntätze im gleichen Arbeitsprozeß bewirkt. In dieser Weise lassen sich je nach der Zusammensetzung der Ätzreservepaste auf farbigem Untergrund Weißeffekte und - sofern die Ätze noch einen Zusatz von ätzbeständigem Farbstoff aufweist - auch Bunteffekte in Kontrastfarben zum Ätzboden erzielen. Neben reduktiven Ätzreserven kommen für die örtlich begrenzte Zerstörung der Farbstoffe auf Polyesterfasern alkalisch reagierende Substanzen in Betracht. Derartige Verfahren unter Ausnutzung der Alkaliempfindlichkeit von bestimmten Dispersionsfarbstoffen sind z.B. in der DE-PS 28 36 391, DE-OS 28 56 283, DE-OS 26 12 740, DE-OS 26 12 742, DE-OS 26 12 790, DE-OS 26 12 791 und DE-OS 26 12 792 beschrieben; im Falle von Fasermischungen mit Baumwolle kann - wie zum Teil in dieser Literatur ebenfalls gezeigt ist - bei Einbeziehung von Reaktivfarbstoffen in solche Prozesse die Mannigfaltigkeit der Colorierungsmöglichkeiten noch zusätzlich erweitert werden.
  • Alle zuvor erläuterten Verfahrensvarianten dieses Typs schließen die Trocknung des Textilmaterials zwischen den beiden Applikationsmaßnahmen ein, was ob des dafür erforderlichen Zeitaufwandes und der wegen des zusätzlichen Energieverbrauchs verursachten Mehrkosten als nachteilig für eine Wirtschaftlichkeit dieser Mustergebung empfunden werden muß.
  • Eine gewisse Weiterentwicklung der alkalischen Ätzreservetechnik für Polyesterfasern in Richtung auf ein energiesparendes Verfahren ist aus der GB-OS 2 071 708 bekannt, indem man sich neben der chemischen der gleichzeitig auftretenden mechanischen Reservewrirkung von Wasserglas mit bestimmter Zusammensetzung entsprechend dem Molverhältnis von Na20 : SiO2 bzw. K20 : SiO2 bedient und dadurch beim Einfärben des Fonds nicht nur das apparativ vergleichsweise umständliche Vorklotzen der Ware auf dem Foulard umgehen, sondern auch auf die Zwischcntrocknung verzichten kann. Dieses Vorgehen erbringt den Vorteil, daß das gesamte Verfahren in einem Arbeitsgang auf der Druckmaschine realisiert werden kann. Für ein .solches Vorhaben zum Naß-in--Naß-Produktauftrag sind die üblichen alkalischen Ätzreserven auf Basis von rein chemischer Wirkungsweise, wie NaOH, Na2CO3, NaHCO3, K2C03 u.ä., ungeeignet, da sie im Verlauf der abschließenden Trocknungs- bzw. Fixierungsstufe aus der aufgedruckten Reservepaste ausbluten und so zu unscharfen, verwaschenen Konturen führen. Die Gründe, weshalb die Wasserglas-Variante noch nicht in größerem Umfang praktiziert wird, liegen in den Schwierigkeiten bei der Auswahl einer geeigneten Verdickung. Durch Zugabe von Wasserglas asserglas nimmt die Viskosität der Druckfarbe stark ab. Außerdem werden die Schablonen schneller zugesetzt. Schließlich ist es mühevoll, die Forderung vieler Konfektionäre nach seitengleichen Ätzböden zu erfüllen.
  • In Fortführung der Anstrengungen zur Behebung der Erschwernisse bei der Herstellung von Ätzreserven nach der kostengünstigeren Naß-in-Naß-Technik auf ausschließlich oder vorwiegend synthetischen Fasern, wo infolge von deren wasserabstoßendem Charakter die Probleme bezüglich Verrutschen der Musterumrisse besonders gravierend zutagetreten, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man Vordruckreserven mit wesentlich besseren Konturenschärfen in der Form durchführen kann, daß anstelle von Wasserglas als Reservierungsmittel eine Emulsion auf Basis von Paraffin-Zirkonsalz und/oder eine Emulsion auf Polysiloxan-Basis benutzt wird, denen man gegebenenfalls noch hochdispersesSiliciumdioxid zusetzt.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von Ätzreserveeffekten auf farbigem Untergrund von textilen Flächengebilden, die aus hydrophoben synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, durch Aufdrucken einer Druckpaste, welche ein alkalisches Ätz- bzw. Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster auf die ungefärbte Warenbahn, sodann - ohne Zwischentrocknung - in separater Folge Überdrucken bzw. überklotzen oder Übersprühen dieses vorgedruckten, noch nicht fixierten Musters unter Überlappung mit einer oder mehreren unterschiedlichen, wäßrigen Druckpasten bzw. einer wäßrigen Färbeflotte, die neben üblichen Druck- bzw. Färbehilfsmitteln noch mindestens einen alkalisch ätz- bzw. reservierbaren Dispersionsfarbstoff enthalten, anschließende Wärmeeinwirkung auf das so behandelte Textilmaterial bei Temperaturen von 100° bis 230°C.und danach Auswaschen von nicht fixiertem Farbstoff und Hilfsmittelrückständen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vordruckreserve eine wäßrige Druckpaste einsetzt, die neben alkalisch wirkenden Mitteln oder Alkalispendern sowie üblichen Verdickungen und gegebenenfalls sonstigen Druckhilfsmitteln zusätzlich noch eine wasserabweisende Emulsion auf Basis von Paraffin und/oder Polyorganosiloxanen,gegebenenfalls in Mischung mit hochdispersem Siliciumdioxid,enthält.
  • Aufgrund der mechanischen Reservewirkung der in der alkalischen Vordruckpaste anwesenden hydrophobierenden Substanzen ist-man erfindungsgemäß in der Lage, einwandfreie Ätzreservemuster nach der Naß-in-Naß-Technik zu entwickeln. Für das Funktionieren der beanspruchten Mustergebung ist es dabei belanglos, ob nun der Fond durch überdrucken oder durch eine Foulardfärbung bzw. Aufsprühen mit den alkaliempfindlichen Farbstoffen hergestellt wird. Unter den genannten Bedingungen kommt es durch den Einfluß von trockener oder feuchter Hitze auf die Textilbahn zur Ausbildung von scharf begrenzten Weißeffekten an denjenigen Stellen der Ware, wo das Alkali der Ätzreserve mit dem ätzbaren Dispersionsfarbstoff in Kontakt steht und keine Färbung vorgesehen ist.
  • Will man hingegen Bunteffekte innerhalb des Grundtones erzielen, so werden der ansonsten farbstoff-freien Vordruckpaste mit den erwähnten Reservierungsmitteln zur Illuminierung außerdem noch ein oder mehrere Dispersionsfarbstoffe zugesetzt, welche gegen die Wirkung des Alkalis beständig sind. Für den gleichen Zweck können Dispersionsfarbstoffe mit ebensolchem Verhalten alternativerweise auch der für die Tönung des Fonds benutzten Flotte bzw. Druckfarbe mit den ätzbaren Dispersionsfarbstoffen beigemischt werden, wobei aber in einem derartigen Fall dann die Nuance des Ätzbodens sich aus einer Kombination beider Farbstofftypen herleitet.
  • Es ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Bemühungen zur Mustergebung auch durchaus denkbar, mehrere Reservepasten von unterschiedlicher Zusammensetzung in Bezug auf den möglichen Farbstoffgehalt vorzudrucken, um auf diesem Weg weiße neben bunten Effekten und/oder bunte Effekte mit untereinander unterschiedlichem Farbton auf dem andersfarbigen Fond zu produzieren.
  • Die Wärmebehandlung, der das Textilgut nach dem Vordrucken der Reserve und dem sich anschließenden Auftrag der Fondfärbung ausgesetzt wird, kann durch kurzzeitiges Beaufschlagen von Trockenhitze bei Temperaturen zwischen 150° und 220°C geschehen. Bevorzugt ist es jedoch, die Ware der Einwirkung von Dampf, z.B. Sattdampf, bei etwa 100°C für einige Minuten zu unterwerfen, gefolgt von einer weiteren Behandlung mit Heißluft als Wärmeträger bei 160° bis 220°C, oder mit überhitztem Dampf bei 150° bis 200°C, oder mit Druckdampf bei 115° bis 150°C.
  • Nach den Maßnahmen der Wärmeeinwirkung, welche die Zerstörung der alkaliempfindlichen Dispersionsfarbstoffe an den mit der Ätzreservepaste bedruckten Stellen sowie eine Fixierung der als Fondfärbung applizierten Dispersionsfarbstoffe zur Folge haben, werden die Textilien in der für Polyesterfärbungen üblichen Art und Weise -zunächst mit kaltem Wasser gewaschen, sodann mit einer wäßrigen Flotte unter Zusatz von 0,2 % eines nichtionischen Waschmittels bei 50° bis 85°C behandelt, erneut mit Wasser von 60°C sowie nochmals mit kaltem Wasser gespült und abschließend getrocknet.
  • Als textile Flächengebilde, insbesondere Gewebe oder Gewirke, aus Synthesefasern mit hydrophobem Charakter kommen verfahrensgemäß alle durch Dispersionsfarbstoffe färbbaren Materialien in Frage, vor allem aus Fasern linearer aromatischer Polyester wie Polyäthlenglykolterephthalat fernerhin aus Cellulosetriacetat-, Cellulose-2 1/2-acetat-und Polyamidfasern. Ebenso brauchbar ist Textilgut auf Basis von Gemischen aus diesen synthetischen Fasern mit Fasern natürlicher Herkunft, bevorzugt nativer oder regenerierter Cellulose, aber auch Wolle, in allen praxisüblichen Mischungsverhältnissen; in erster Linie Misch- .materialien aus Polyesterfasern und Baumwolle.
  • Für die Herstellung von Fondfärbungen und Buntätzen nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gelangen als Dispersionsfarbstoffe die unter diesem Begriff bekannten und für die Applikation auf den oben bezeichneten Synthesefasern geeigneten Verbindungen zum Einsatz, beispielsweise solche, die im COLOUR INDEX, 3. Auflage 1971 sowie Ergänzungen 1975 unter dem Gattungsnamen "Disperse Dyes" aufgelistet werden.
  • Dispersionsfarbstoffe zur Erzeugung der Fondfärbung die sich mit alkalisch wirkenden Agenzien reinweiß ätzen lassen, sind z.B. in der DE-OS 26 12 740, DE-OS 26 12 742, DE-OS 26 12 790, DE-OS 26 12 791, DE-OS 26 12 792, DE-OS 26 33 910, DE-PS 28 36 391, DE-OS 28 56 283, DE-OS 30 19 739, DE-OS 30 35 912, GB-OS 2 071 708 sowie in RESEARCH DISCLOSURE, Oktober 1980 unter RD 198 026 und RD 198 027 beschrieben. Hierbei handelt es sich u.a. um Azo- und Anthrachinonfarbstoffe, welche bei der Behandlung -mit alkalischen Mitteln, insbesondere bei erhöhter Temperatur, in eine wasserlösliche Form übergeführt werden können. Die Alkalilöslichkeit dieser von Natur aus wasserunlöslichen Farbstoffe wird durch funktionelle Gruppen am Farbstoffmolekül bedingt, z.B. eine oder mehrere, bevorzugt durch Alkyl veresterte Carboxygruppen, phenolische bzw. enolische Hydroxygruppen oder eine Kombination solcher Gruppen. Unter der Wirkung von Alkalien an den mit der Reservepaste bedruckten Stellen werden beispielsweise diese Estergruppierungen beim Dämpfen verseift und in die Alkalisalze der zugrundeliegenden Carbonsäuren umgewandelt. In ihrer so entstandenen anionischen Form ziehen die Dispersionsfarbstoffe dann nicht mehr auf und können beim Thermosolieren nicht mehr in die hydrophobe Faser eindringen. Hierher gehören auch disperse Azofarbstoffe ohne Carbonsäureestergruppen, die ein heterocyclisches Ringsystem, wie z.B. Nitro-thiazol oder Pyridon, aufweisen, welche alkalisch spaltbar und deren Spaltprodukte leicht zu eliminieren sind. In diesen beiden Fällen lassen sich solche nicht fixierte, wasserlöslich gewordene Farbstoffreste durch'einfache Waschbehandlung vom Textilmaterial wieder entfernen,und die bedruckte Stelle bleibt nach dem Auswaschen farblos.
  • Gegen die alkalische Ätzreserve resistente Dispersionsfarbstoffe, die man zur Erzeugung von mehrfarbigen Dessins mit den alkalisch ätzbaren Dispersionsfarbstoffen der Fondfarbe kombinieren bzw. der Vordruckpaste beimischen kann, sind die bekannten Handelsfarbstoffe aus der Klasse von Azo- oder Azomethin, Anthrachinon-, Chinophthalon- oder Nitroverbindungen, die frei von Sulfonsäure-, Carbonsäure-oder Carbonsäureestergruppen sind. Einige Beispiele für alkalistabile Dispersionsfarbstoffe werden in der DE-PS 28 38 391, DE-OS 28 56 283 und GB-OS 2 071 708 erläutert.
  • Die zuvor genannten ätzbaren und ätzbeständigen Farbstoffe liegen in den verfahrensgemäß zu verwendenden Flotten bzw. Druckfarben in fein dispergierter Form vor. Das Ansetzen der Farbstoffzubereitungen erfolgt in an sich bekannter Weise durch Mischen der Flotten- bzw. Druckpastenbestandteile mit der nötigen Menge Wasser und flüssigen feindispersen oder festen redispergierbaren Einstellungen der oben aufgeführten Dispersionsfarbstoffe.
  • Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens einzusetzenden Vordruckpasten, welche als mechanische Reserve eine wasserabweisende Emulsion auf Basis von Paraffin und/oder Polyorganosiloxanen, beispielsweise metallsalzhaltige, besonders zirkonsalz- oder auch aluminiumsalzhaltige Wachs-Paraffin-Emulsionen oder beispielsweise Emulsionen von chemisch inaktiven Siliconen wie technischen Siliconölen, die meist aus linearen Methyl- bzw. Dimethylsiloxanen aufgebaut sind,sowie gegebenenfalls hochdisperses Siliciumdioxid aufweisen, enthalten als eigentliche Ätzreserve, deren Wirksamkeit auf rein chemischer Funktion beruht, Basen auf anorganischer bzw. auch organischer Grundlage, die in wäßriger Lösung einen pH-Wert von mindestens 8 einzustellen erlauben und keine reduzierenden Eigenschaften besitzen, wie wäßrige Lösungen von fixen Alkalien, beispielsweise von Alkali- oder Erdalkalihydroxiden, bevorzugt NaOH oder KOH, und/oder in Wasser alkalisch reagierenden Salzen, z.B. Alkalicarbonate oder -bicarbonate, vornehmlich Na2CO3, K2CO3 bzw. NaHCO3, ebenso von in der Hitze oder beim Dämpfen wirksamen Alkalispendern wie Natrium-trichloracetat. Schließlich sind für das beanspruchte Verfahren als chemische Ätzreserve von besonderem Interesse auch Alkalisulfite oder aber Alkalibisulfite in Kombination mit einem Alkalicarbonat oder Alkalibicarbonat und gegebenenfalls einem Aldehyd, zweckmäßigerweise in Gestalt eines vorgefertigen Aldehyd-Alkalibisulfit-Addukts, die selbst keine reduzierenden Eigenschaften gegenüber den alkaliempfindlichen Dispersionsfarbstoffen zeigen und weder ein gegebenenfalls vorhandenes Azochromophor reduktiv anzugreifen und zu zerstören, noch chinoide Chromophore zur farblosen, alkalilöslichen Leukoform zu reduzieren vermögen. Im Falle von Weißätzen läßt sich die Wirkung des Alkalis bzw. Alkalispenders bei der neuen Naß-in-Naß-Methode indessen noch verstärken, wenn in der Vordruckpaste auf diesem Arbeitsgebiet übliche Reduktinsmitel, wie z.B.Zink-Formaldehyd-sulfoxylat, zugegen sind.
  • Neben den zuvor genannten Ätz- bzw. Resrvierungsmitteln von beiderlei Gattung (alkalisch und reduktiv) sind in den Vordruckpasten die üblichen, für den Textildruck erforderlichen Zusätze vorhanden. So haben sich für die vorliegende Aufgabe praktisch alle Verdickungsmittel bewährt, die gegenüber den alkalischen Bestandteilen der Ätzreservepaste beständig sind, insbesondere Verdickungsmittel auf pflanzlicher Basis, wie z.B. hochviskose Alginate, Kernmehlderivate, Stärkeprodukte, Guarether u.a. bzw. Gemische davon, und/oder synthetische, polymere Verdickungsmittel, zweckmäßig in Kombination mit hydrotropen Substanzen, beispielsweise Harnstoff oder Glykol. Besonders günstig für den Ätzvorgang ist die Anwesenheit von nichtionischen Detergentien. Als solche werden z.B. Glycerin und/oder Polyglykole, wie Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 bis 400 eingesetzt. Während Polyglykol in diesem Zusammenhang als Ätzverstärker (Lösungsvermittler) wirkt, so ist die Mitverwendung eines Hygroskopiums, z.B. Glycerin, in der Ätzreservepaste vor allem bei der Heißluftfixierung unerläßlich; auch für die Fixierung im Hochtemperaturdämpfer wird im allgemeinen etwas Glycerin zugegeben.
  • Um das Auswaschen von Verdickern auf Basis von Naturprodukten, wie sie in der Praxis in mineralölfreien Druckpasten üblich sind, zu erleichtern, hat es sich als günstig erwiesen, einen Teil solcher schwer auswaschbarer Verdickungsmittel gegen Polyoxalkylate, wie z.B. Alkyloxypropylate, vorteilhaft Umsetzungsprodukte aus Alkanolen und Propylenoxid auszutauschen, ohne daß dadurch der Stand des Druckes leidet. Zusätzlich sollten in derartigen Druckpasten, besonders wenn die Erzeugung von Buntätzen beabsichtigt ist, auch noch Veresterungsprodukte von höher molekularen Polyglykolen mit höheren Alkan- bzw. Alkencarbonsäuren vorhanden sein, was die Qualität des Warenbildes vorteilhaft beeinflußt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es in überwiegendem Maße die Regel, die Ätzböden nach dem Aufbringen der Ätzreserve (gegebenenfalls samt den Buntfarben) in letzter Hand zu drucken. Für diesen Zweck finden fast ausschließlich wäßrige Überdruckpasten Verwendung, welche neben den alkalisch zerstörbaren Dispersionsfarbstoffen (und gegebenenfalls alkalistabilen Dispersionsfarbstoffen) als Verdickung insbesondere niedrigviskose Alginate, Johannisbrotkernmehl- oder Guar-Derivate aufweisen, weil damit eine im Vergleich mit hochviskosen Verdickungen schnellere und gleichmäßigere Abdeckung der Deckerfläche des Dessins gewährleistet ist. Ein Zusatz von Oxidationsmitteln ist beim Einsatz der alkalischen Ätzreserve im allgemeinen nicht erforderlich; es reicht aus, wenn in der überdruckpaste eine gegebenenfalls schwache, fixe organische Säure,wie z.B. Zitronen- oder Weinsäure, oder saure Salze,wie z.B. Mononatriumphosphat,vorhanden sind, um während des Produktionsablaufes eine vorzeitige Reaktion der Farbstoffe mit der Ätzreserve zu verhindern. In gewissen Fällen wird man indessen daran festhalten, außerdem durch Zugabe von Cxidationsmitteln,wie Natriumchlorat, m-Nitrobenzolsulfonat oder einer Mischung aus den beiden letztgenannten Produkten,zur überdruckpaste die Ätzböden gegen ein überziehen beim Druckvorgang bzw. Abfleckungen im Dämpfer zu schützen, wie auch um eine eventuelle Reduzierung der Farbausbeute durch die Verdickung beim Dämpfprozeß auszuschalten. Ferner können in den Überdruckpasten die im Textildruck auf Polyesterfasern bzw. Gemischen davon mit anderen Fasertypen üblichen Zusätze wie Carrier, Fixierbeschleuniger, Egalisiermittel, Dispergiermittel und/oder Entschäumungsmittel zugegen sein.
  • Der Auftrag der Vor- und Uberdruckfarben auf das Textilmaterial kann nach allen bekannten Druckverfahren, wie z.B. im Rouleauxdruck, Filmdruck, Rotatinsfilmdruck usw. vorgenommen werden.
  • Sollen die Fondfärbungen allerdings auf dem Foulard hergestellt werden, dann wird im sauren, wäßrigen Medium meistens ohne Zusatz von Oxidationsmitteln in den Klotzflotten gearbeitet. Vereinzelt mag es Fälle geben, wo außer Zitronensäure noch die Anwesenheit von Oxidationsmittel erforderlich sein kann. Schließlich enthält eine solche-Klotzflotte neben dem Farbstoff geringe Mengen an verdickend wirkenden Substanzen und/oder ein Antimigrationsmittel, sowie übliche, bereits bei der Aufzählung der Bestandteile der Uberdruckpaste erwähnte Hilfsmittel; bei .der Behandlung von Maschenwaren gibt man vorteilhafterweise noch ein schaumarmes Netzmittel hinzu.
  • Wie sich im Zuge der oben beschriebenen Arbeitsweise herausgestellt hat, läßt sich auch bei schwerer ätzbaren Fondfarbstoffen eine deutliche Verbesserung des Ätzeffektes erreichen, wenn man den Fondfarben wasserlösliche Sulfate oder Phosphate zusetzt. Insbesondere bei tiefen Schwarztönen wird auf diese Weise das oft beanstandete, bräunliche Auslaufen feiner Konturen verringert.
  • Die verfahrensgemäße Zugabe von Sulfaten bzw. Phosphaten zur Fondfarbe hat in erster Linie den Zweck, die Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion der Weiß- und Buntreserven beim nachfolgenden Aufbringen der Untergrundcolorierung mittels Überdrucken oder Uberklotzen zu zerstören. Dieser Vorgang der Zerstörung äußert sich je nach dem dafür eingesetzten Produkt entweder in einer Erhöhung oder einer Erniedrigung der Viskosität der Emulsionsfarben. Dadurch entsteht an der Oberfläche der Reserven eine Schicht mit veränderter Viskosität, die während des kurzen Zeitabschnittes bis zum Eintritt der so behandelten Warenbahn in die Trockenmansarde eine intensive Vermischung von Reserve und Fondfarbe verhindert. In der Mansarde beginnt sich dann bei Temperaturen oberhalb von 110°C sowohl die hydrophobierende Wirkung der Paraffin-Verbindung zu entfalten, als auch setzt die Zerstörung der Fondfarben durch das Alkali der Weiß- und Buntreserven ein. Die Mitverwendung von Siliciumdioxid in den Reserven ist unter diesen Umständen meistenfalls entbehrlich.
  • Die Zugabe von. Sulfaten oder Phosphaten zur Fondfarbe verfolgt darüber hinaus den Zweck einer beginnenden Gelierung der Fondfarben und bewirkt dadurch einen besseren Konturenstand der Drucke. Je nach eingesetzter Druckverdickung und vorhandener Wasserhärte kann das Gelieren so stark sein, daß die Farben nicht mehr druckfähig sind. Durch Zugabe von geringen Mengen eines Polyphosphates können diese Druckfarben wieder verwendungsfähig gemacht werden.
  • Als Sulfate für die Anwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren kommen u.a. Zinksulfat, Natriumsulfat und Ammoniumsulfat, als Phosphate Calciumhydrogenphosphat und Natriumphosphate in Betracht. Die Einsatzmengen dieser Substanzen betragen 5 bis 50 g/kg der überdruckfarbe bzw. überklotzflotte. Hierbei wird durch Zinksulfat die Viskosität der wasserabweisenden Emulsionen deutlich herabgesetzt, ebenso - wenn auch nicht im selben Ausmaß - durch Natriumsulfat, während durch Ammoniumsulfat eine geringe Erhöhung, durch Calciumhydrogenphosphat deutlichere Erhöhung der Viskosität der erwähnten Emulsionen in der Vordruckreserve hervorgerufen wird.
  • Eine wesentliche Bereicherung erfährt das neue Verfahren dadurch, daß im Zuge einer Behandlung von Polyester-/ Cellulose-Fasergemischen neben Dispersionsfarbstoffen zur Colorierung des Polyesteranteils der Mischung zusätzlich auch noch alkalisch fixierbare Reaktivfarbstoffe für die Cellul.osekomponente in den erfindungsgemäßen Dessinierungsvorgang mit einbezogen werden und an der Erzielung der Ätzreserveeffekte - sowohl als weiße als auch als bunte Muster auf andersfarbigem Untergrund - aktiv teilhaben können. Unter Ausnutzung der unterschiedlichen Reaktivität von nach dem Additions- und dem Substitutionsmechanismus reagierenden Reaktivsystemen solcher Farbstoffe gegenüber der Cellulose läßt sich somit die Erzeugung von Reserveeffekten auf dem Celluloseanteil mit Reaktiv- unter Reaktivfarbstoffen nahtlos in die Verfahrensmaßnahmen nach der vorliegenden Erfindung einpassen und mithin kombinieren.
  • In einem solchen Fall werden dann für die Fondfärbung neben den alkalisch ätz- bzw. reservierbaren Dispersionsfarbstoffen darüber hinaus noch solche alkalisch fixierbaren Reaktivfarbstoffe eingesetzt, welche aufgrund der Wirkung der Reserve an der Ausbildung einer nucleophilen Bindung mit der Cellulosefaser gehindert sind. Reaktivfarbstoffe dieses Typs besitzen als reaktionsfähigen Rest ein- oder mehrfach die ß-Halogenethylsulfon-Gruppe, bevorzugt jedoch die ß-Sulfatoethylsulfon- oder ß-Sulfatoethylsulfonamid-Gruppe, die beim Vorliegen normaler Färbebedingungen unter dem Einfluß von Alkali mit der Faser über den intermediär entstehenden Vinylsulfon-Rest im Sinne einer Addition in Reaktion tritt. Als chemische Reserve lassen sich in diesem Zusammenhang vorteilhaft Sulfit-Verbindungen,wie stabilisiertes Natriumbisulfit, besonders aber die bereits oben erwähnten Aldehyd--Bisulfit-Additionsprodukte gebrauchen, welche einwandfreie Weißreserven ergeben.
  • Wenn nunmehr auf einen Vordruck mit einem solchen Reservierungsmittel als Fond Reaktivfarbstoffe vom vorstehend definierten Typ übergedruckt bzw. übergeklotzt oder übergesprüht werden, dann laufen im Zuge der nachfolgenden Hitze- bzw. Dampfbehandlung die folgenden Reaktionen ab:
    • - Der Reaktivfarbstoff wird an den mit der Reserve bedruckten Stellen durch das Alkali vollständig in die Vinylsulfon-Form umgesetzt;
    • - Vom aufgedruckten Reservierungsmittel wird Sulfit freigesetzt und dieses lagert sich an die Doppelbindung des Vinylsulfon-Farbstoffes an;
    • - Durch diese Sulfit-Anlagerung wird die Vinylsulfon-Gruppe für die Additionsreaktion mit der Cellulose blockiert.
  • Gleichzeitig mit der Unterbindung der Reaktionsfähigkeit des Reaktivankers durch das soeben besprochene Reservierungsmittel findet zufolge von dessen Alkalität im Verlauf der Wärmebehandlung die Ätzung des Dispersionsfarbstoffes auf der Polyesterkomponente der Fasermischung an den Stellen des Vordruckes statt.
  • Die Fixierung der in der Fondfarbe anwesenden Reaktivfarbstoffe vom Vinylsulfon-Typ kann in an sich bekannter Weise auf verschiedene Art geschehen:
    • Am besten eignen sich hierfür die zweistufigen Arbeitsweisen; es bieten sich besonders das Zweiphasen-Blitzdämpf-Verfahren oder das Zweiphasen-Kaltverweil-Verfahren an, welche sich jeweils an den Thermosolierprozeß bzw. das HT-Dämpfen zur Fixierung der Dispersionsfarbstoffe anschließen. Dadurch werden ideale Bedingungen für die Fixierung der Dispersionsfarbstoffe erhalten: Man kann in schwach saurem Bereich arbeiten und muß keine vorzeitige Reaktionen mit dem Reaktivfarbstoff befürchten.
  • Ebenso kann man die Fixierung der Vinylsulfon-Farbstoffe auch nach dem Einphasen-Verfahren vornehmen, indem der Fondfarbe neutrale Fixierhilfsmittel,wie Alkali- oder Erdalkalisalze niedermolekularer, aliphatischer oder aromatischer Mono- oder Polycarbonsäuren, besonders mehrfach halogenierter aliphatischer Carbonsäuren, z.B. ein Alkaliformiat, zugegeben werden, wodurch bewirkt wird, daß bereits im Verlauf der Wärmebehandlung zur Fixierung der Dispersionsfarbstoffe infolge sukzessiver Freisetzung von Alkali aus diesen Substanzen die chemische Bindung des Fond-Reaktivfarbstoffes mit der Cellulose eintritt.
  • Bunteffekte werden dagegen mit Reaktivfarbstoffen erreicht, die gegen die genannten Sulfitverbindungen weitgehend unempfindlich sind; sie können entweder mit diesen zusammen als Buntreserve vorgedruckt werden oder auch der Fondfarbe des Überdruckes beigemischt sein. Für Buntreserven mit guter Druckpastenstabilität kommen Reaktivfarbstoffe in Betracht, welche als reaktionsfähige Gruppe die Chloraminotriazin-, Dichlorpyrimidin-, Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortriazin-, quaternisierte Chlortriazin- oder Dichlorpyridazin-Gruppe besitzen und die unter Substitution mit der Cellulose eine nucleophile Bindung eingehen.
  • Reaktivfarbstoffe der beiden Arten von unterschiedlichem Verhalten werden in COLOUR INDEX, 3. Auflage 1971 sowie Ergänzungen 1975 unter dem Gattungsnamen "Reactive Dyes" aufgeführt.
  • Das beanspruchte Verfahren erstreckt sich also auch auf die modische Dessinierung und farbenreiche Colorierung von Polyester-/Cellulose-Fasergemischen unter Erzeugung von weißen und/oder bunten Ätz- und/oder Reserveeffekten auf einem andersfarbigen Untergrund, was bei Einsatz von Dispersions- und Reaktivfarbstoffen aufgrund gezielter Ausnutzung der stoffspezifischen Verhaltensweisen beider Farbstofftypen, der Faserkomponentensowie der Ätzreserve gelingt. Sofern man nun im Rahmen der sonstigen erfindungsgemäßen Maßnahmen zur Mustergebung als chemische Reserve Sulfit-Ionen bildende Verbindungen benutzt, dann bewirkt die im Anschluß an den Naß-in-Naß-Auftrag von Reserve und Fondfarbe vorgesehene Hitzebehandlung
  • a) an den mit der Reservepaste bedruckten Stellen eine Inhibierung der reservierbaren Dispersions- und Reaktivfarbstoffe und eine Fixierung der gegebenenfalls vorhandenen nicht reservierbaren Dispersions- und Reaktivfarbstoffe, b) an den nicht mit Reservepaste bedruckten Stellen eine Fixierung der Dispersionsfarbstoffe und - sofern die Druckfarbe bzw. Klotzflotte für die Fondfärbung ein Alkaliformiat enthalten hat - auch gleichzeitig der Reaktivfarbstoffe. Hierbei ist unter Inhibierung des Farbstoffs die durch das Reservierungsmittel hervorgerufene Änderung des Farbstoffmoleküls zu verstehen, die dazu führt, daß der betreffende Farbstoff das Substrat nicht mehr anfärbt. Bei den Zweiphasen-Verfahren, d.h. sofern die Druckfarbe bzw. Klotzflotte für den Fond kein Alkaliformiat enthalten hat, erfolgt
    die Fixierung der Reaktivfarbstoffe in der Fondfärbung, d.h. an den nicht mit Reservepaste bedruckten Stellen, anschließend.
  • Die Mengen der Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß für den Fond einzusetzenden Druckfarben bzw. Klotzflotten enthalten sind,werden wie üblich auf die Farbtiefe der gewünschten Färbung und Intensität des Reserveeffekts abgestimmt. Außerdem entspricht die Menge der für eine der beteiligten Faserarten geeigneten Farbstoffe auch dem Massen-Anteil dieser Faserart an der gesamten Fasermasse der Mischung. So enthält eine Druckfarbe bzw. Klotzflotte , die für eine Fondfärbung bestimmter Farbnuance zubereitet wird, im Fall, daß das Substrat überwiegend Cellulosefasern enthält, einen hohen Anteil an ätzbaren und gegebenenfalls nicht ätzbaren Reaktivfarbstoffen und einen niedrigen Anteil ätzbarer und gegebenenfalls nicht ätzbarer Dispersionsfarbstoffe, und im Fall, daß das Substrat überwiegend Polyesterfasern enthält, einen hohen Anteil der Dispersionsfarbstoffe und einen niedrigen Anteil der Reaktivfarbstoffe.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist nach seiner Art vorwiegend für die Veredelung von Textilien aus Cellulose-Polyester-Fasern bestimmt. Das Mengenverhältnis der beiden Faserarten unterliegt jedoch bei Berücksichtigung der oben angegebenen Kriterien für die Zusammensetzung der Klotzflotte keiner Beschränkung, und im Grenzfall kann das Verfahren auch für die Erzeugung von Reserveeffekten auf reinen Cellulosetextilien bzw. reinen Polyestertextilien eingesetzt werden, wobei dann die Klotzflotten ausschließlich ätzbare und gegebenenfalls nichtätzbare Reaktivfarbstoffe bzw. ausschließlich ätzbare und gegebenenfalls nichtätzbare Dispersionsfarbstoffe enthalten.
  • Insbesondere günstig ist die Durchführung der erfindungsgemäßen Maßnahmen unter Einsatz von Sulfaten oder Phosphaten zur Fondfarbe für die Dessinierung von empfindlichen Warenqualitäten, wie sie beispielsweise im Falle von Mischmaterialien aus Polyesterfasern und Wolle vorliegen; diese werden gegebenenfalls unter Zugabe eines handelsüblichen Fixierbeschleunigers vorgenommen. Als zweckmäßig hat sich hierbei noch die zusätzliche Verwendung eines handelsüblichen Reduktionsmittels auf Sulfoxylat-Basis in der Ätzreservepaste und/oder die zusätzliche Verwendung eines Reaktivfarbstoffes in der Fondfarbe erwiesen.
  • Die in den nachfolgenden Beispielen aufgeführten Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente.
    • Beispiel 1
  • Mit einer Ätzreservepaste, bestehend aus
    • 400 Gewichtsteilen einer 15%igen,wäßrigen Lösung einer Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke,
    • 20 Gewichtsteilen einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Veresterungsproduktes aus Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 2000 und 1 Mol Stearinsäure,
    • 60 Gewichtsteilen eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol n-Butanol mit' 35 Mol 1,2-Propylenoxid,
    • 120 Gewichtsteilen einer 50%igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium,
    • 30 Gewichtsteilen Glyoxalbisulfit-monohydrat,
    • 40 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 100 Gewichtsteilen einer 50%igen,wäßrigen Emulsion eines flüssigen Polyorganosiloxans,
    • 10 Gewichtsteilen hochdispersem Siliciumdioxid,
    • 25 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes Disperse Yellow 199 (ätzbeständig),
    • 30 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes Reactive Yellow 95 (reservebeständig),
    • 10 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium,
    • 80 Gewichtsteilen Harnstoff und
    • 75 Gewichtsteilen Wasser
    • 1000 Gewichtsteile, wird auf der Rotationsfilmdruckmaschine mittels einer mustergemäßen Schablone ein Mischgewebe aus Polyesterfaser und Baumwolle im Verhältnis 65:35 bedruckt.
  • Unmittelbar darauf wird die vorgedruckte Ätzreserve ohne Zwischentrocknung mittels Blindschablone mit einer Fondfarbe überdruckt, die folgende Zusammensetzung hat:
    • 60 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Blue 96 (ätzbar),
    • 60 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Reactive Blue 122 (reservierbar),
    • 417 Gewichtsteile Wasser,
    • 450 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats,
    • 10 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und 3 Gewichtsteile Zitronensäure

    1000 Gewichtsteile.
  • Anschließend wird die so behandelte Ware sofort getrocknet und zunächst 7 Minuten bei 175°C in einem Hochtemperaturdämpfer gedämpft; dabei werden die Dispersionsfarbstoffe der Ätzreserve und der Fondfarbe sowie der Reaktivfarbstoff der Buntreserve fixiert. Danach wird das Textilgut mit Wasserglas von 48 - 50° Bé geklotzt und 6 Stunden bei Zimmertemperatur liegen gelassen; während dieser Verweilzeit wird der Reaktivfarbstoffanteil der Fondfarbe fixiert, ausgenommen an den Stellen der Vordruckmusterung, wo aufgrund der Reservewirkung keine Fixierung zustande kommt.
  • Zur Fertigstellung der Dessinierung wird das Mischgewebe mit Wasser kalt gespült, sodann mit wäßrigen Bädern unter Zusatz von 2 g/1 eines Hilfsmittels auf Fettsäurepolyglykolesterbasis in den Abteilen einer Breitwaschanlage hintereinander bei Temperaturen von 40°, 60° und 80°C nachbehandelt, erneut mit Wasser gespült und schließlich getrocknet.
  • Man erhält einen gelben Druck auf blauem'Fond.
    • Beispiel 2
  • Eine Maschenware aus einer Mischung (70:30) von Polyesterfasern und laugierter Zellwolle wird im Rouleauxdruck mittels einer mustergemäß gravierten Druckwalze mit einer Ätzreservepaste bedruckt, welche pro kg die nachstehenden Bestandteile enthält:
    • 400 Gewichtsteile einer 15%igen,wäßrigen Lösung einer Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke,
    • 20 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Veresterungsproduktes aus Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 2000 und 1 Mol Stearinsäure,
    • 60 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes aus n-Butanol und Propylenoxid aus Beispiel 1,
    • 120 Gewichtsteile einer 50%igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium,
    • 30 Gewichtsteile Glyoxalbisulfit-monohydrat,
    • 40 Gewichtsteile Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 100 Gewichtsteile einer 50%igen,wäßrigen Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion,
    • 10 Gewichtsteile hochdisperses Siliciumdioxid,
    • 25 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 132 (ätzbeständig),
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Reactive Red 58 (reservebeständig),
    • 10 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,
    • 80 Gewichtsteile Harnstoff und
    • 75 Gewichtsteile Wasser 1000 Gewichtsteile.
  • Hierüber wird naß-in-naß mittels einer Deckerwalze eine Fondfarbe entsprechend der Zusammensetzung von Beispiel 1 überdruckt, und die so erzeugten Druckeffekte werden wie dort angegeben fixiert sowie gewaschen.
  • Nach dem Trocknen erhält man einen roten Druck auf blauem Fond.
    • Beispiel 3
  • Auf ein Mischgewebe aus Polyesterfasern / mercerisierte Baumwolle (50 : 50) wird mittels einer mustergemäßen Filmdruckschablone eine Ätzreservepaste aufgebracht, die folgende Zusammensetzung aufweist:
    • 400 Gewichtsteile einer 15%igen, wäßrigen Lösung einer Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke,
    • 20 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Veresterungsproduktes aus Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 2000 und 1 Mol Stearinsäure,
    • 60 Gewichtsteile eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol t-Butanol mit 40 Mol 1,2-Propylenoxid,
    • 120 Gewichtsteile einer 50%igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium,
    • 30 Gewichtsteile Glyoxalbisulfit-monohydrat, 40 Gewichtsteile Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 100 Gewichtsteile einer 50%igen, wäßrigen Emulsion eines flüssigen Polyorganosiloxans,
    • 10 Gewichtsteile hochdisperses Siliciumdioxid,
    • 40 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Blue 73 (ätzbeständig),
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Reactive Blue 187 (reservebeständig),
    • 10 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium,
    • 80 Gewichtsteile Harnstoff und
    • 60 Gewichtsteile Wasser
    • 1000 Gewichtsteile.
  • Ohne Zwischentrocknung wird auf den so erstellten, noch feuchten Vordruck in überlappender Weise eine Fondfarbe überdrucht, welche wie unten angegeben aufgebaut ist:
    • 35 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotiertem 3-Nitro-4-amino-anisol mit 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin entsprechend Beispiel 1 der DE-PS 1 544 446 hergestellten Dispersionsfarbstoffes (ätzbar),
    • 25 Gewichtsteile des durch Kuppeln von diazotierter 1-Amino-2,4-dimethoxy-benzol-5-sulfonsäure (Natriumsalz) mit 3-Methyl-1-(4'-B-hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon sowie Veresterung mit Schwefelsäure gemäß Beispiel 1 der DE-PS 24 31 343 hergestellten Reaktivfarbstoffes (reservierbar),
    • 477 Gewichtsteile Wasser,
    • 450 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats,
    • 10 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und
    • 3 Gewichtsteile Zitronensäure 1000 Gewichtsteile.
  • Anschließend wird das so behandelte Textilgut getrocknet und die hergestellten Ätzreserven werden wie in Beispiel 1 angegeben fixiert und nachbehandelt.
  • Man erhält einen blauen Druck auf goldgelbem Fond.
    • Beispiel 4
  • Unter Einsatz einer Rotationsfilmdruckmaschine wird mit einer Ätzreservepaste, bestehend aus
    • 400 Gewichtsteilen einer 15%igen, wäßrigen Lösung einer Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke,
    • 20 Gewichtsteilen einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Veresterungsproduktes aus Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 2000 und 1 Mol Stearinsäure,
    • 60 Gewichtsteilendes Umsetzungsproduktes aus t-Butanol und Propylenoxid aus Beispiel 3,
    • 60 Gewichtsteilen Natriumcarbonat,
    • 30 GewichtsteilenGlyoxalbisulfit-monohydrat,
    • 40 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 100 Gewichtsteilen einer 50%igen, wäßrigen Emulsion eines flüssigen Polyorganosiloxans,
    • 10 Gewichtsteilen hochdispersem Siliciumdioxid,
    • 100 Gewichtsteilen Zinkformaldehydsulfoxylat, 5 Gewichtsteilen eines optischen Aufhellers und
    • 175 Gewichtsteilen Wasser
    • 1000 Gewichtsteile,

    auf einem Mischgewebe aus Polyesterfasern / Baumwolle (65 : 35) ein kleinflächiges Dessin aufgedruckt.
  • Diese Vordruckmusterung wird unmittelbar darauf ohne Zwischentrocknung mit der in Beispiel 3 angegebenen Fondfarbe großflächig überdruckt und die so behandelte Warenbahn sodann getrocknet.
  • Nachdem man nunmehr durch Einwirkung von feuchter Hitze auf das Textilgut im Hochtemperaturdämpfer während 6 Minuten bei 180°C den Dispersionsfarbstoff der Fondfarbe sowie den optischen Aufheller der Reserve zur Fixierung veranlaßt hat, wird das Fasermaterial daraufhin gemäß dem in der deutschen Offenlegungsschrift DE-OS 31 47 318 erläuterten Verfahren unter Einsatz von Flüssigkeitssprühköpfen, die mit ca. 5000 Umdrehungen pro Minute rotieren, bei einer Flottenaufnahme'von 30 % (bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware) mit einer alkalischen Fixierlösung besprüht, die aus
    400 ml Wasserglas von 38 - 40° Be, 150 ml Natronlauge von 50° Be und 450 ml Wasser besteht.
  • Nach dem Sprühen wird die Ware in eine Plastikfolie eingeschlagen und bei Raumtemperatur über Nacht liegen gelassen. Im Verlauf dieser Zeit fixiert der Reaktivfarbstoff der Fondfarbe durch Kaltverweilen überall dort, wo er nicht dem Einfluß der Reserve ausgesetzt ist und daran gehindert wird. Abschließend wird die Musterung wie in Beispiel 1 angegeben nachbehandelt sowie fertiggestellt.
  • Man erhält weiße Reserveeffekte auf einem goldgelben Grund.
    • Beispiel 5
  • Man bedruckt im Filmdruck ein Gewebe aus Polyesterfasern mit einer Ätzreservepaste, die wie folgt hergestellt wird:
    • In 530 Gewichtsteile kaltes Wasser werden
      • 50 Gewichtsteile einer Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion und
      • 50 Gewichtsteile einer Verdickermischuna aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke eingerührt.
  • Nach gründlichem Rühren gibt man diesem Ansatz noch
    • 120 Gewichtsteile einer 50%igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium,
    • 20 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung des Veresterungsproduktes von Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 2000 und 1 Mol Stearinsäure,
    • 60 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes aus n-Butanol und Propylenoxid gemäß Beispiel 1,
    • 50 Gewichtsteile Glycerin,
    • 50 Gewichtsteile Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 200 (ätzbeständig),
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 132 (ätzbeständig) und
    • 10 Gewichtsteile hochdisperses Siliciumdioxid hinzu.
  • Unmittelbar darauf wird über diesen Vordruck ohne Zwischentrocknung eine Fondfarbe gedruckte die folgende Zusammensetzung hat:
    • 80 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Blue 96 (ätzbar),
    • 415 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats,
    • 5 Gewichtsteile Zitronensäure und
    • 500 Gewichtsteile Wasser.
  • Anschließend wird das so behandelte Fasermaterial sofort getrocknet und zur Farbstoff-Fixierung von Fondfarbe und Buntreserve 7 Minuten bei 175°C in einem Hochtemperaturdämpfer gedämpft. Dann wird die Ware mit Wasser kalt gespült, reduktiv gereinigt und bei 80°C mit einem wäßrigen Bad unter Zusatz eines Hilfsmittels auf Fettsäurepolyglykolesterbasis nachbehandelt. Abschließend wird die erzeugte Musterung erneut mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Man erhält eine scharf stehende rote Reserve auf blauem Fond.
    • Beispiel 6
  • Mittels einer mustergemäß gravierten Walze bedruckt man auf der Rouleauxdruckmaschine ein Gewebe aus mercerisierter Baumwolle mit einer Reservepaste, die wie folgt hergestellt wird:
    • In 717 Gewichtsteile kaltes Wasser werden
      • 50 Gewichtsteile einer Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion,
      • 18 Gewichtsteile eines hochviskosen Alginats und
      • 100 Gewichtsteile Harnstoff eingerührt.
  • Nach gründlichem Rühren versetzt man diese Mischung weiterhin mit
    • 30 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat,
    • 5 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium,
    • 30 Gewichtsteilen Glyoxalbisulfit-monohydrat und
    • 50 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes
    • Reactive Blue 159 (reservebeständig).
  • Auf diesen Vordruck wird sodann naß-in-naß sowie unter Überlappung eine Fondfarbe gedruckt, die aus folgenden Komponenten zusammengesetzt ist:
    • 450 Gewichtsteile einer 10%igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats,
    • 360 Gewichtsteile Wasser,
    • 100 Gewichtsteile Harnstoff,
    • 60 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Reactive Black 5 (reservierbar),
    • 5 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und
    • 25 Gewichtsteile Natriumbicarbonat.
  • Das in dieser Weise bedruckte Textilgut wird nunmehr getrocknet und daraufhin 8 Minuten bei 102°C in einem Hängeschleifendämpfer gedämpft; hierbei werden der Farbstoff der Fondfarbe sowie der Farbstoff der Buntreserve auf der Ware fixiert. Schließlich wird die Musterung wie bei Reaktivfarbstoffen üblich nachbehandelt und getrocknet.
  • Man erhält eine scharf stehende, türkisfarbene Reserve auf schwarzem Fond.
    • Beispiel 7
  • Zur Herstellung einer Ätzreservepaste werden in
    • 520 Gewichtsteile kaltes Wasser
    • 50 Gewichtsteile einer Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion und
    • 40 Gewichtsteile eine Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke eingerührt.
  • Nach gründlichem Rühren gibt man diesem Ansatz noch
    • 180 Gewichtsteile einer 50 %igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium,
    • 10 Gewichtsteile Kaliumcarbonat,
    • 50 Gewichtsteile Glycerin,
    • 80 Gewichtsteile Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 200 (ätzbeständig),
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 132 (ätzbeständig) und
    • 10 Gewichtsteile hochdisperses Siliciumdioxid hinzu.
  • Mit der in dieser Weise zubereiteten Druckfarbe wird nun im Rotationsfilmdruck mittels einer mustergemäßen Schablone ein Gewebe aus Polyesterfasern bedruckt.
  • Auf diesen Vordruck wird sodann naß-in-naß sowie in überlappender Weise eine Fondfarbe gedruckt, die folgende Zusammensetzung hat:
    • 80 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Blue 96 (ätzbar),
    • 400 Gewichtsteile einer 10 %igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats, 2 Gewichtsteile Zitronensäure,
    • 10 Gewichtsteile Zinksulfat und
    • 508 Gewichtsteile Wasser.
  • Anschließend wird das so behandelte Fasermaterial sofort getrocknet und zur Farbstoff-Fixierung von Fondfarbe und Buntreserve 7 Minuten bei 175°C in einem Hochtemperaturdämpfer gedämpft. Dann wird die Ware mit Wasser kalt gespült, reduktiv gereinigt und bei 80°C mit einem wäßrigen Bad unter Zusatz eines Hilfsmittels auf Fettsäurepolyglykolesterbasis nachbehandelt. Abschließend wird die erzeugteMusterung erneut mit Wasser gespült und getrocknet.
  • Man erhält eine scharf stehende rote Reserve auf blauem Fond.
    • Beispiel 8
  • Eine Maschenware aus einer Mischung von Polyesterfasern und chlorierter Wolle im Verhältnis von 85 : 15 wird unter Einsatz einer Rotationsfilmdruckmaschine mustergemäß mit einer Ätzreservedruckpaste behandelt, die man auf nachstehende Weise erhält:
    • In 640 Gewichtsteile kaltes Wasser werden
      • 50 Gewichtsteile einer Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion und
      • 50 Gewichtsteile einer Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke eingerührt.
  • Nach gründlichem Rühren versetzt man diese Mischung weiterhin noch mit
    • 60 Gewichtsteilen einer 50 %igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium, 50 Gewichtsteilen Glycerin,
    • 80 Gewichtsteilen Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400,
    • 30 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 200 (ätzbeständig),
    • 30 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes Disperse Red 132 (ätzbeständig) und
    • 10 Gewichtsteilen hochdispersem Siliciumdioxid.
  • Unmittelbar darauf wird über diesen Vordruck ohne Zwischentrocknung eine Fondfarbe gedruckt, die folgende Bestandteile aufweist:
    • 30 Gewichtsteile der Handelsform des Farbstoffes Disperse Blue 96 (ätzbar),
    • 415 Gewichtsteile einer 10 %igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats,
    • 2 Gewichtsteile Zitronensäure,
    • 50 Gewichtsteile Natriumsulfat kalz. und
    • 503 Gewichtsteile Wasser
  • Die weiteren Maßnahmen zur Farbstoff-Fixierung und Fertigstelluna der so erzeugten Dessinierung werden wie in Beispiel 7 vorgenommen.
  • Man erhält eine scharf stehende rote Reserve auf blauem Fond.
    • Beispiel 9
  • In 580 Gewichtsteile kaltes Wasser werden
    • 50 Gewichtsteile einer Paraffin-Zirkonsalz-Emulsion und
    • 40 Gewichtsteile einer Verdickermischung aus einem nichtionischen Guarderivat und Carboxymethylstärke eingetragen und nach gutem Durchrühren werden diesem Ansatz noch
    • 180 Gewichtsteile einer 50 %igen, wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium,
    • 10 Gewichtsteile Natriumcarbonat,
    • 50 Gewichtsteile Glycerin,
    • 80 Gewichtsteile Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 400 und
    • 10 Gewichtsteile hochdisperses Siliciumdioxid zugefügt.
  • Die so erhaltene Ätzreservepaste wird nun mittels einer mustergemäßen Filmdruckschablone auf ein Gewebe aus Polyesterfasern aufgebracht.
  • Ohne Zwischentrocknung wird der in dieser Weise erstellte, noch feuchte Vordruck mittels einer Blindschablone großflächig mit einer Fondfarbe überdruckt, welche aus
    • 40 Gewichtsteilen des durch Kuppeln von diazotiertem 3-Nitro-4-amino-5-brombcnzoesäure-ethylester mit N,N-Dihydroxyethyl-m-toluidin entsprechend Beispiel 2 der DE-OS 30 41 013 hergestellten Dispersionsfarbstoffes (ätzbar) ,
    • 300 Gewichtsteilen einer 10 %igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginats,
    • 100 Gewichtsteilen einer 10 %igen, wäßrigen Lösung eines Stärkeethers,
    • 2 Gewichtsteilen Zitronensäure,
    • 30 Gewichtsteilen Calciumhydrogenphosphat,
    • 15 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Fixierbeschleunigers und
    • 513 Gewichtsteilen Wasser besteht.
  • Zur Farbstoff-Fixierung sowie den abschließenden Spülvorgängen wird entsprechend Beispiel 7 verfahren. Man erhält eine scharf stehende weiße Reserve auf rotem Fond.
    • Beispiel 10
  • Man bedruckt wie in Beispiel 8 angegeben ein Mischgewebe aus Polyesterfasern/chlorierter Wolle (80 : 20) im Rotationsfilmdruck. Die Ätzreservepaste enthält hier jedoch zusätzlich noch 50 g/kg eines handelsüblichen Reduktionsmittels auf Sulfoxylatbasis anstelle einer entsprechenden Menge Wasser.
  • Die Fondfarbe setzt sich zusammen aus:
    • 30 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes Disperse Blue 96 (ätzbar),
    • 8 Gewichtsteilen der Handelsform des Farbstoffes Reactive Blue 122 (reservierbar),
    • 300 Gewichtsteilen einer 4 %igen, wäßrigen Lösung eines Natriumalginates,
    • 100 Gewichtsteilen einer 10 %igen, wäßrigen Lösung eines Stärkeethers,
    • 10 Gewichtsteilen eines Hilfsmittels auf Polyphosphatbasis,
    • 10 Gewichtsteilen Zinksulfat,
    • 10 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Fixierbeschleunigers auf Alkylaryl-oxethylatbasis,
    • 2 Gewichtsteilen Zitronensäure und
    • 530 Gewichtsteilen Wasser.
  • Fixierung und Nachbehandlung erfolgen wie in Beispiel 7 angegeben.
  • Man erhält eine scharfstehende rote Reserve auf blauem Fond.

Claims (8)

1. Verfahren zur Herstellung von Ätzreserveeffekten auf farbigem Untergrund. von textilen Flächengebilden, die aus hydrophoben synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, durch Aufdrucken einer Druckpaste, welche ein alkalisches Ätz- bzw. Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster auf die ungefärbte Warenbahn, sodann - ohne Zwischentrocknung - in separater Folge Überdrucken bzw. Uberklotzen oder Ubersprühen dieses vorgedruckten, noch nicht fixierten Musters unter Überlappung mit einer oder mehreren unterschiedlichen, wäßrigen Druckpasten bzw. einer wäßrigen Färbeflotte, die neben üblichen Druck- bzw. Färbehilfsmitteln noch mindestens einen alkalisch ätz- bzw. reservierbaren Dispersionsfarbstoff enthalten, anschließende Wärmeeinwirkung auf das so behandelte Textilmaterial bei Temperaturen von 100° bis 230°C und danach Auswaschen von nicht fixiertem Farbstoff und Hilfsmittelrückständen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vordruckreserve eine wäßrige Druckpaste einsetzt, die neben alkalisch wirkenden Mitteln oder Alkalispendern sowie üblichen Verdickungen und gegebenenfalls sonstigen Druckhilfsmitteln zusätzlich noch eine wasserabweisende Emulsion auf Basis von Paraffin und/oder Polyorganosiloxanen,gegebenenfalls in Mischung mit hochdispersem Siliciumdioxid, enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die überdruckpaste bzw. Färbeflotte zum Uberklotzen oder Übersprühen der alkalisch ätz- bzw. reservierbaren Dispersionsfarbstoffe für die Colorierung des Uhtergrundes außerdem noch wasserlösliche Sulfate oder Phosphate aufweist.
3. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, zur Herstellung von bunten Ätzreserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund unter Einsatz von gegenüber dem alkalischen Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Dispersionsfarbstoffen in der Vordruckpaste neben dem alkalischen Ätz- bzw. Reservierungsmittel.
4. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, zur Herstellung von bunten Ätzreserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund unter Einsatz von gegenüber dem alkalischen Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Dispersionsfarbstoffen in der Überdruckpaste bzw. Färbeflotte zum überklotzen oder übersprühen neben den alkalisch ätz- bzw. reservierbaren Dispersionsfarbstoffen.
5. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von weißen und/oder bunten Ätzreserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden aus Polyester-/Cellulose-Fasermischungen unter Einsatz von alkalisch fixierbaren Reaktivfarbstoffen, die mit der Cellulose nach dem Substitutionsmechanismus reagieren, in der Vordruckpaste neben den alkalischen Ätz- bzw. Reservierungsmitteln und gegebenenfalls auch neben gegenüber dem alkalischen Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Dispersionsfarbstoffen, sowie Fixierung der Reaktivfarbstoffe nach einem Einphasen- oder Zweiphasenverfahren.
6. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von weißen und/oder bunten Ätzreserve-effekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden aus Polyester-/Cellulose-Fasermischungen unter Einsatz von alkalisch fixierbaren Reaktivfarbstoffen, die mit der Cellulose nach dem Additionsmechanismus reagieren, und gegebenenfalls auch von alkalisch fixierbaren Reaktivfarbstoffen, die mit der Cellulose nach dem Substitutionsmechanismus reagieren, in der Überdruckpaste bzw. Färbeflotte zum überklotzen oder übersprühen neben alkalisch ätz- bzw. reservierbaren Dispersionsfarbstoffen und gegebenenfalls auch neben gegenüber dem alkalischen Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Dispersionsfarbstoffen, sowie Fixierung der Reaktivfarbstoffe nach einem Einphasen- oder Zweiphasenverfahren.
7. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2 zur Herstellung von weißen und/oder bunten Ätzreserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden aus Polyester-/Wolle Fasermischungen unter Einsatz von Sulfaten oder Phosphaten zur Fondfarbe, gegebenenfalls unter Zugabe eines handelsüblichen Fixierbeschleunigers.
8. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 7, unter zusätzlicher Verwendung eines handelsüblichen Reduktionsmittels auf Sulfoxylat-Basis in der Ätzreservepaste und/oder der zusätzlichen Verwendung eines Reaktivfarbstoffes in der Fondfarbe.
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