EP0167711B1 - Reservedruckverfahren - Google Patents

Reservedruckverfahren Download PDF

Info

Publication number
EP0167711B1
EP0167711B1 EP85103508A EP85103508A EP0167711B1 EP 0167711 B1 EP0167711 B1 EP 0167711B1 EP 85103508 A EP85103508 A EP 85103508A EP 85103508 A EP85103508 A EP 85103508A EP 0167711 B1 EP0167711 B1 EP 0167711B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
reserve
resist
optionally substituted
naphthol
printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP85103508A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0167711A2 (de
EP0167711A3 (en
Inventor
Heinz Dr. Gutjahr
Diderik Fentener Von Vlissingen
Herbert Dipl.-Ing. Wigger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0167711A2 publication Critical patent/EP0167711A2/de
Publication of EP0167711A3 publication Critical patent/EP0167711A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0167711B1 publication Critical patent/EP0167711B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means

Definitions

  • the invention relates to a method for producing reserve prints on cellulose fiber materials using so-called naphthol combinations and / or reactive dyes, the generation of colored reserve effects using pigment dyes being particularly preferred.
  • Non-volatile organic acids such as citric acid are usually used as reservation agents. Milk-. Tartaric acid and the like used (cf. "Ullmanns Encyklopadie der technical chemistry”. 4th edition. Volume 22. page 603).
  • the acids mentioned can trigger a premature crosslinking reaction of the pigment binder after their addition, which results in clogging of the rotary or planographic printing stencils and a deterioration in the fastness to rubbing.
  • Suitable substituents for the phenyl radicals are Cl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy and in particular sulfo.
  • the pyrazolone salts used as reservation agents are preferably not used as such, but are instead prepared in the preparation of the reserve pastes by combining the free pyrazolone sulfonic acid or carboxylic acid with preferably excess amine or ammonia, a pH value automatically setting above 7.
  • heat-volatile amines in particular mono-, di- and tri-alkanolamines such as triethanolamine, isopropanolamine, diethylaminoethanol.
  • Naphthol combination is understood to mean those types of development dyes which are derived from phenolic or enolic coupling components, in particular the Naphthol-AS series and stabilized diazonium salts ("true color salts").
  • Stabilized diazonium salts include, in particular, fast color salts which contain zinc chloride, aromatic sulfonic acids or tetrafluoroboric acid as stabilizers.
  • the stabilized diazonium salts were either used as aqueous pastes or converted into aqueous diazonium salt solutions before the coupling reaction.
  • aqueous ammonia which has a pH of 8-13, preferably 9-10
  • pigment binders all commercially available pigment binders and mixtures thereof - but preferably acrylate binders are suitable
  • defoamers z B. admixed silicone types.
  • the printing paste produced in this way is now suitable for producing a wide variety of reserve effects.
  • the reserve paste prepared as above is impregnated or printed onto the goods prepared with those coupling components and overprinted with diazonium salts.
  • the coupling component creates a water-insoluble azo dye, which is anchored in the cotton capillaries.
  • a water-soluble azo dye is formed by reaction of the reservation agent with the diazonium salt. After printing is dried (up to 150 ° C) and by a 1-10 min. Hot air treatment fixed at 150 ° C. The ammonia is split off from the pyrazolonic acid salt during hot air fixation. The remaining pyrazoleic acid enables the crosslinking of the binder and crosslinker due to its acidic character.
  • the diammonium phosphate (or ammonium sulphate) present in the reserve paste is only added in order to create a somewhat more acidic pH and thus an even more favorable prerequisite for the optimal crosslinking reaction of the binder or crosslinker.
  • the urea improves the running properties of the reserve pastes on the printing press: the crosslinker improves the rub fastness of the finished prints, and the silicone defoamer prevents foaming in the reserve pastes.
  • the prints are soaped at the boil with 1-2 g / l soap and 1-5 g / l soda or 1-5 g / l sodium hydroxide solution, rinsed cold and dried.
  • the reserve printing paste preferably contains about 1 to 30 g / 1000 g printing paste of a non-volatile organic acid, such as, for. B. citric acid.
  • Pigment dye is visible where the reserve was printed under the diazonium salt and reactive dye.
  • a) white reserve prints are obtained under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases on cellulose materials pretreated with naphthol AS coupling components as follows: Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried. An ammoniacal (pH 8-10) printing paste containing a pyrazolonic acid is then printed in a pattern. Thereupon, either a) drying, padding with a customary diazonium salt solution and drying, or b) wet-on-wet in a sample or over the entire area in the same operation one or more printing pastes printed over the white reserve, which contain a customary stabilized diazonium salt or diazotized real bases, and dried. It is then soaped at boiling alkaline, rinsed and dried.
  • the white reserve is printed under diazonium salt, the white reserved areas are visible.
  • White reserve prints under reactive dyes on white cellulose material are obtained by pattern-wise printing of an ammoniacal (pH 8-10) reserve printing paste.
  • White reserve prints under stabilized diazonium compounds or diazotized real bases and reactive dyes on cellulose materials pretreated with naphthol-AS coupling components are obtained as follows; Cellulose is first padded with the coupling components or printed over the entire surface and dried. a reserve printing paste as described above is then printed in a pattern. Thereafter, either a) dried, padded with a customary reactive dye or diazonium salt-containing solution and dried, or b) wet-on-wet one or more printing pastes with stabilized diazonium salts and reactive dyes are overprinted and dried in the same operation, and the process is then completed as usual.
  • Suitable cellulose-containing materials are in particular cotton, viscose or rayon.
  • a cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS is coated with a printing paste of the following composition on the rotary film printing machine in small-area patterns, e.g. B. Dots or leaf contours, printed:
  • a larger stencil is over-printed on the pre-printed reserve ink with a second stencil using a printing paste of the following composition:
  • the dried pressure is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air, then soaped at the boil in a bath that contains 1 - 2 g / l soap and 1 - 5 g soda or the same amount of sodium hydroxide solution 38'Be and rinsed cold in another bath and then dried.
  • a cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS is printed with a printing paste of the following composition on the rotary machine in small-area patterns, e.g. B. Dots or leaf contours, printed:
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 5 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • the cotton fabric is then washed out and dried in a manner analogous to that described in Example 1. You get gold-colored reserve effects under bordeaux-colored overprint.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air.
  • a yellow reserve effect is obtained under a dark blue, orange and red area.
  • a printing paste of the following composition is printed on white (that is, on cotton fabric not primed with naphthol:
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air.
  • a cotton fabric primed with 10 - 20 g Naphthol AS-G is printed with reserve pastes of the following composition on the rotary film printing machine:
  • the cotton is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • a cotton fabric primed with 10 - 20 g Naphthol AS is printed with reserve pastes of the following composition on the rotary film printing machine:
  • the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.
  • a cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS is coated with a printing paste of the following composition on the rotary film printing machine in small-area patterns, e.g. B. Dots or leaf contours, printed:
  • a larger stencil is overprinted with a second stencil over the pre-printed white reserve using a printing paste of the following composition:
  • the dried pressure is soaped at the boil in a bath containing 1-2 g / l soap and 1-5 g / l soda or the same amount of sodium hydroxide solution 32.5%, and rinsed cold in a further bath and then dried.
  • a white reserve print is obtained under a brown area.
  • printing pastes of the following composition are printed wet-on-wet on white (ie on naphthol-primed) cotton goods over the reserve paste.
  • the cotton fabric After drying, the cotton fabric is 1 min. fixed at 180 ° C with hot air. It is then boiled in a bath with 1 - 2 g / 1 soap (neutral) and rinsed cold in another bath and then dried.
  • a white reserve effect is obtained under a dark blue area.
  • a cotton fabric primed with 10-20 g of Naphthol AS-G is printed with a white reserve paste of the following composition on the rotary film printing machine.
  • the cotton fabric is 3 min. fixed at 150 ° C with hot air.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen, wobei die Erzeugung von Buntreserveeffekten mit Hilfe von Pigmentfarbstoffen besonders bevorzugt ist.
  • Als Reservierungsmittel werden gewöhnlich nichtflüchtige organische Säuren, wie Zitronen-. Milch-. Weinsäure und dergleichen eingesetzt (vgl. "Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie". 4. Auflage. Band 22. Seite 603).
  • Bei Pigmentreservepasten können die genannten Säuren nach deren Zugabe eine vorzeitige Vernetzungsreaktion des Pigmentbinders auslösen, was ein Zusetzen der Rotations- oder Flachdruckschablonen sowie eine Verschlechterung der Reibechtheiten zur Folge hat.
  • Ähnliche Effekte stellen sich auch bei Verwendung anderer sauer eingestellter Pigmentdruckpasten, die als Reservierungsmittel beispielsweise Na-Salze von Pyrazolonsulfonsäuren enthalten ein.
  • Darüberhinaus wird häufig eine durch die verwendeten Säuren verursachte Faserschädigung beobachtet.
  • Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden kann, wenn man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfogruppen- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.
  • Geeignete Pyrazolone sind insbesondere solche der Formel
    Figure imgb0001
    worin
    • R, gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
    • R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten,
      wobei R, und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen.
    • R, steht vorzugsweise für Sulfophenyl, insbesondere 4-Sulfophenyl.
    • R2 steht vorzugsweise für COOH.
  • Als Substituenten für die Phenylreste kommen beispielsweise Cl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und insbesondere Sulfo in Frage.
  • Die als Reservierungsmittel verwendeten Pyrazolonsalze werden vorzugsweise nicht als solche eingesetzt, sondern bei der Zubereitung der Reservepasten durch Vereinigung der freien Pyrazolonsulfonsäure bzw. -carbonsäure mit vorzugsweise überschüssigem Amin bzw. Ammoniak hergestellt, wobei sich automatisch ein pH-Wert oberhalb 7 einstellt.
  • Anstelle von Amoniak können auch wärmeflüchtige Amine, insbesondere mono-, Di- und Tri-Alkanolamine wie Triethanolamin, Isopropanolamin, Diethylaminoethanol, verwendet werden.
  • Unter "Naphtholkombination" werden solche Entwicklungsfarbstofftypen verstanden, die sich von phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten, insbesondere der Naphthol-AS-Reihe und stabilisierten Diazoniumsalzen ("Echtfarbesalzen") ableiten.
  • Beispielhaft seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:
    • Naphthol AS:
      Figure imgb0002
    • Naphthol AS-G:
      Figure imgb0003
    • Naphthol AS-D:
      Figure imgb0004
    • p-Chloranilid der 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure:
      Figure imgb0005
    • Naphthol AS-ITR:
      Figure imgb0006
    • Naphthol AS-IRG:
      Figure imgb0007
    • Naphthol AS-OL:
      Figure imgb0008
  • Als stabilisierte Diazoniumsalze kommen insbesondere Echtfärbesalze in Frage, welche als Stabilisatoren Zinkchlorid, aromatische Sulfonsäuren oder Tetrafluoroborsäure enthalten. Die stabilisierten Diazoniumsalze wurden entweder als wäßrige Pasten eingesetzt oder vor der Kupplungsreaktion in wäßrigen Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt.
  • Folgende stabilisierte Diazoniumsalze seien beispielhaft aufgeführt:
    • Echtbraunsalz V: Azoic Diazo Component 21 (CI-Nr. 37200)
    • Echtbordosalz GP: Azoic Diazo Component 1 (CI-Nr, 7135)
    • Echtrotsalz TR: Azoic Diazo Component 11 (CI-Nr. 37085)
    • Echtrotsalz RC: Azoic Diazo Component 10 (CI-Nr. 37120)
    • Echtblausalz BB: Azoic Diazo Component 20 (CI-Nr. 37175)
    • Echtschwarzsalz BTL: Azoic Diazo Component 38 (CI-Nr. 37190).
  • Für den Pigmentdruck geeignete Druckpasten mit entsprechenden Pigmenten, Bindemitteln und Vernetzern sind in der Literatur in großer Zahl beschrieben.
  • Bei der Herstellung einer Pigmentreservedruckpaste geht man zweckmäßigerweise wie folgt vor:
  • Zu einer Lösung des erfindungsgemäßen Reservierungsmittels in wäßrigem Ammoniak, die einen pH-Wert von 8 - 13, vorzugsweise 9 - 10 aufweist, werden Pigmentbindemittel (geeignet sind alle im Handel befindlichen Pigmentbinder und deren Mischungen - vorzugsweise aber Acrylatbinder), Emulgator z. B. Alkylarylpolyglykolether, Harnstoff, Diammonphosphat-1 : 2 und Pigmentfeinteig zugegeben und Testbenzin (Kerosin) einemulgiert sowie Quervernetzer (z. B. Methylolacrylamid, Methylolmethacrylamid oder die Methylether dieser Verbindungen) und Entschäumer z. B. Silicon-Typen beigemischt.
  • Die so hergestellte Druckpaste eignet sich nun zur Erzeugung verschiedenster Reserveeffekte. Zur Herstellung von a) Reservedrucken unter Diazoniumsalzen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten präparierten Cellulosegeweben wird die wie oben fertiggestellte Reservepaste auf die mit jenen Kupplungskomponenten präparierte Ware imprägniert oder aufgedruckt und mit Diazoniumsalze überdruckt. An den Stellen, wo das Diazoniumsalz die vorgedruckte Reserve nicht überdeckt, entsteht mit der Kupplungskomponente ein wasserunlöslicher Azofarbstoff, der sich in den Baumwollkapillaren verankert.
  • An den Stellen, wo die Reservedruckpaste unter den Diazoniumsalzen gedruckt wurde, entsteht durch Reaktion des Reservierungsmittels mit dem Diazoniumsalz ein wasserlöslicher Azofarbstoff. Nach dem Drucken wird getrocknet (bis 150°C) und durch eine 1 - 10 min. Heißluftbehandlung bei 150°C fixiert. Das Ammoniak wird bei der Heißluftfixierung aus dem Pyrazolonsäuresalz abgespalten. Die zurückbleibende Pyrazolsäure ermöglicht durch ihren Säurecharakter die Vernetzung des Binders und Quervernetzers.
  • Das in der Reservepaste vorhandene Diammoniumphosphat (oder Ammonsulphat) wird lediglich zugesetzt, um einen noch etwas saureren pH-Wert und damit eine noch günstigere Voraussetzung für die optimale Vernetzungsreaktion des Binders bzw. Quervernetzers zu schaffen.
  • Der Harnstoff verbessert die Laufeigenschaften der Reservepasten auf der Druckmaschine: der Quervernetzer verbessert die Reibechtheiten der fertigen Drucke, und der Siliconentschäumer verhindert Schaumbildung in den Reservepasten.
  • Nach der Heißluftfixierung werden die Drucke mit 1-2 g/I Seife und 1-5 g/1 Soda oder 1-5 g/1 Natronlauge kochend geseift, kalt gespült und getrocknet.
  • Beim Waschvorgang werden Farbstoff- und Kupplungskomponenten-Überschüsse und der durch Reaktion zwischen dem Pyrazolonsäuresalz und dem Diazoniumsalz entstandene wasserlösliche Azofarbstoff aus der Faser entfernt, und es wird an den Stellen, wo die Reserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde, der Pigmentfarbstoff sichtbar.
    • 2) Reservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer oder mehrerer der oben genannten Druckpasten, über die naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoffdruckpasten gedruckt werden. Nach dem Trocknen wird nach einem üblichen Fixierverfahren für diese Farbstoffe. z. B. mit Heißluft bei etwa 150 - 200° C fixiert, anschließend neutral kochend geseift, kalt gespült und getrocknet. An den Stellen, an denen die Reserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde, wird Pigmentfarbstoff sichtbar.
    • 3) Reservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen und Reaktivfarbstoffen auf mit phenolischen oder enolischen Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialen erhält man folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mustermäßig eine oder mehrere Pigment-Reservedruckpasten aufgedruckt. Daraufhin werden naß-in-naß mustermäßig eine Druckpaste, die eine oder mehrere stabilisierte Diazoniumverbindungen enthält, und eine oder mehrere übliche Reaktivfarbstoff-Druckpasten aufgedruckt. Anschließend wird wie üblich, z. B. bis 150 mit Heißluft fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
  • Vorzugsweise enthält die Reservedruckpaste außer den obengenannten Zusatzen etwa 1 - 30 g/1000 g Druckpaste einer nicht flüchtigen organischen Säure, wie z. B. Zitronensäure.
  • An den Stellen, an denen die Reserve unter Diazoniumsalz und Reaktivfarbstoff gedruckt wurde, wird Pigmentfarbstoff sichtbar.
  • Ganz generell empfiehlt es sich, die Drucke nach dem Trocknen, Heißluftfixieren und Waschen bei 150 - 200°C kurzzeitig nachzufixieren (30 sec bis 5 Minuten).
  • Im übrigen ist es selbstverständlich grundsätzlich auch möglich, mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Reservierungsmittel Weißreserven zu erzeugen.
  • So erhält man beispielsweise a) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien folgendermaßen: Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet. Danach wird mustermäßig eine ammoniakalische (pH 8 - 10) Druckpaste, die eine Pyrazolonsäure enthält, aufgedruckt. Daraufhin wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen DiazoniumsalzLösung foulardiert und getrocknet, oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere Druckpasten über die Weißreserve gedruckt, die ein übliches stabilisiertes Diazoniumsalz oder diazotierte Echtbasen enthalten, und getrocknet. Anschließend wird kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
  • An den Stellen, an denen die Weißreserve unter Diazoniumsalz gedruckt wurde, werden die weiß reservierten Stellen sichtbar.
  • b) Weißreservedrucke unter Reaktivfarbstoffen auf weißem Cellulosematerial erhält man durch mustermäßiges Aufdrucken einer ammoniakalischen (pH 8 - 10) Reservedruckpaste.
  • Danach wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen Reaktivfarbstoff-Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß, mustermäßig oder vollflächig eine oder mehrere übliche Reaktivdruckpasten aufgedruckt und getrocknet, Anschließend wird z. b. 1 - 3 min. bei 150 - 200° C mit Heißluft oder 1 - 6, min. mit 1 - 3 Neutraldampf bei 100 - -105° C fixiert, kochend alkalisch geseift, gespült und getrocknet.
  • An den Stellen. an denen die Weißreserve unter Reaktivfarbstoffen gedruckt wurde, werden die weiß reservierten stellen sichtbar.
  • c) Weißreservedrucke unter stabilisierten Diazoniumverbindungen oder diazotierten Echtbasen und Reaktivfarbstoffen auf mit Naphthol-AS-Kupplungskomponenten vorbehandelten Cellulosematerialien erhält man folgendermaßen; Cellulose wird zunächst mit den Kupplungskomponenten foulardiert oder vollflächig bedruckt und getrocknet. danach wird mustermäßig eine wie vorstehend beschriebene Reservedruckpaste aufgedruckt. Danach wird entweder a) getrocknet, mit einer üblichen Reaktivfarbstoff- oder Diazoniumsalzhaltigen Lösung foulardiert und getrocknet oder b) im gleichen Arbeitsgang naß-in-naß eine oder mehrere Druckpasten mit stabilisierten Diazoniumsalzen und Reakivfarbstoffen überdruckt und getrocknet, Anschließend wird wie üblich fertigestellt.
  • Geeignete cellulosehaltige Materialien sind insbesondere Baumwolle, Viskose oder Reyon.
    • Beispiel 1
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z. B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
    Figure imgb0009
  • Über die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine großere Fläche naß-in-naß mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    Figure imgb0010
  • Der getrocknete Druck wird 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert, anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1 - 2 g/I Seife und 1 - 5 g Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 38'Be enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält rosarote Reservedrucke unter einer braunen Fläche.
    • Beispiel 2
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsmaschine in kleinflächigen Mustern, z. B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
    Figure imgb0011
  • Es wird im Überfall naß-in-naß eine Druckpaste folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    Figure imgb0012
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 5 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird die Baumwollware in analoger Weise, wie in Beispiel 1 angeführt, ausgewaschen und getrocknet. Man erhält goldfarbene Reserve-Effekte unter bordeaux-farbenem Überdruck.
    • Beispiel 3
  • Reserve (Vordruck):
    Figure imgb0013
  • Es werden im Überfall auf weißer (d. h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt:
    Figure imgb0014
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1 - 2 g/I Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen gelben Reserve-Effekt unter dunkelblauer, orange und roter Fläche.
    • Beispiel 4
  • Reserve (Vordruck):
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
  • Es wird im Überfall auf weißer (d. h. auf nicht mit Naphthol grundierter Baumwollware eine Druckpaste folgender Zusammenstellung gedruckt:
    Figure imgb0017
  • Nach dem Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1 - 2 g/I Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und getrocknet.
  • Man erhält grüne und violette Reserve-Effekte unter einer schwarzen Fläche.
    • Beispiel 5
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt:
  • Reserve (Vordruck):
    Figure imgb0018
  • Reserve (Vordruck):
    Figure imgb0019
  • Es wird im Überfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    Figure imgb0020
  • Nach dem Drucken wird die Baumwolle 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1 - 2 g/1 Seife und 1 - 5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen roten Reserve-Effekt unter einer gold-gelben Fläche neben einem orangen Reserve-Effekt unter brillantblauer Fläche.
    • Beispiel 6
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit Reservepasten folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine gedruckt:
  • Reserve (Vordruck):
    Figure imgb0021
  • Reserve (Vordruck):
    Figure imgb0022
  • Es werden im Überfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    Figure imgb0023
  • Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend wird kochend geseift in einem Bade, das 1 - 2 g/1 Seife und 1 - 5 g/1 Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen grünen Reserve-Effekt unter einer roten Fläche neben einem blauen Reserve-Effekt unter gelber Fläche.
    • Beispiel 7
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z. B. Punkten oder Blattkonturen, bedruckt:
  • Weißreserve:
    Figure imgb0024
  • Über die vorgedruckte Weißreserve wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß mit einer Druckpaste folgende Zusammensetzung übergedruckt:
    Figure imgb0025
  • Der getrocknete Druck wird kochend geseift in einem Bade, das 1 - 2 g/I Seife und 1 - 5 g/I Soda oder die gleiche Menge Natronlauge 32,5 %-ig enthält, und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet. Man erhält einen weißen Reservedruck unter einer braunen Fläche.
    • Beispiel 8
  • Weißreserve:
    Figure imgb0026
  • Es werden im Überfall auf weißer (d. h. auf nicht mit Naphthol grundierter) Baumwollware Druckpasten folgender Zusammensetzung naß-in-naß über die Reservepaste gedruckt.
    Figure imgb0027
  • Nach den Trocknen wird die Baumwollware 1 min. bei 180°C mit Heißluft fixiert. Anschließend wird sie in einem Bade kochend mit 1 - 2 g/1 Seife geseift (neutral) und in einem anderen Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter dunkelblauer Fläche.
    • Beispiel 9
  • Ein mit 10 - 20 g Naphthol AS-G grundiertes Baumwollgewebe wird mit einer Weißreservepaste folgender Zusammenstellung auf der Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt.
  • Weißreserve:
    Figure imgb0028
  • Es werden im Überfall naß-in-naß Druckpasten folgender Zusammensetzung übergedruckt:
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
  • Nach dem Drucken wird die Baumwollware 3 min. bei 150°C mit Heißluft fixiert.
  • Anschließend kochend geseift in einem Bade, das 1 - 2 g/I Seife und 1 - 5 g/I Soda oder gleiche Mengen Natronlauge 32,5 % enthält und in einem weiteren Bade kalt gespült und danach getrocknet.
  • Man erhält einen weißen Reserve-Effekt unter einer gold-gelben und unter einer brillantblauen Fläche.
    • Beispiel 10
  • Man verfahrt wie in den Beispielen 1 - 9, verwendet jedoch an Stelle der darin eingesetzten Reservierungsmittel die nachstehend aufgeführten Pyrazolonderivate, wobei ähnliche Effekte erzielt werden:
    Figure imgb0031
    Figure imgb0032
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
    Figure imgb0035
    Figure imgb0036
    Figure imgb0037
  • Formeln der Farbstoffe für die Beispiele 1 - 10:
    Figure imgb0038
    Figure imgb0039
    Figure imgb0040
  • IV: 2 Mol 2,4-Dichloranilin --------> Naphthol AS-G
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
    VIII: IV + Perchlorkupferphthalocyanin
    Figure imgb0044
    Figure imgb0045
    Figure imgb0046
    Figure imgb0047
    Figure imgb0048

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken auf Cellulosefasermaterialien unter Verwendung von sogenannten Naphtholkombinationen und/oder Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservierungsmittel Ammonium- oder flüchtige Aminsalze von sulfo- und/oder carboxylgruppenhaltigen Pyrazolonen verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrazolone der Formel
Figure imgb0049
worin
Rl gegebenenfalls substituiertes Cl-C4-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
R2 gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, CN, COOH, gegebenenfalls substituiertes Carbonamid oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten, wobei R1 und/oder R2 mindestens eine Sulfo- oder Carboxygruppe aufweisen, verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pyrazolon
Figure imgb0050
verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Hilfe von Pigmentreservedruckpasten Buntreserveeffekte erzeugt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzten Reservedruckpasten einen pH-Wert von 8 - 13, vorzugsweise 9 - 10, aufweisen,
6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalischen Reservedruckpasten zusätzlich nichtflüchtige anorganische oder organische Säuren enthalten.
EP85103508A 1984-07-12 1985-03-25 Reservedruckverfahren Expired EP0167711B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843425703 DE3425703A1 (de) 1984-07-12 1984-07-12 Reservierungsmittel fuer die herstellung von reservedrucken auf cellulosehaltigen fasermaterialien
DE3425703 1984-07-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0167711A2 EP0167711A2 (de) 1986-01-15
EP0167711A3 EP0167711A3 (en) 1987-08-26
EP0167711B1 true EP0167711B1 (de) 1989-03-08

Family

ID=6240484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85103508A Expired EP0167711B1 (de) 1984-07-12 1985-03-25 Reservedruckverfahren

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0167711B1 (de)
DE (2) DE3425703A1 (de)
OA (1) OA08061A (de)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3111966A1 (de) * 1981-03-26 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reservedruckverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
EP0167711A2 (de) 1986-01-15
EP0167711A3 (en) 1987-08-26
OA08061A (fr) 1987-03-31
DE3425703A1 (de) 1986-01-16
DE3568602D1 (en) 1989-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2836391C2 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischem hydrophobem Fasermaterial
DE2916673C2 (de) Reservedruckverfahren
DE1908846C3 (de) Reaktivfarbstoffe der Monoazo-5aminopyrazolreihe und deren Verwendung
DE2355703C2 (de) Verfahren zum Färben von Textilmaterialien
EP0167711B1 (de) Reservedruckverfahren
EP0021055A1 (de) Verfahren zum örtlichen "Weissätzen" oder "Buntätzen" von Färbungen auf textilen Flächengebilden
EP0180119A2 (de) Verfahren zum Erzeugen von Weiss- und Buntreserven auf Polyamidfasermaterialien
DE69725371T2 (de) Verbesserungen im Textildruck
DE2733959A1 (de) Verfahren zum faerben von cellulosetextilmaterialien
DE3427806C2 (de)
DE933143C (de) Verfahren und Praeparate zum Verbessern von Echtheitseigenschaften von Faerbungen oder Drucken
DE1929228C3 (de) Verfahren zur Herstellung rapport los gemusterter Druckartikel auf tex tilen Flachengebilden
DE1929231A1 (de) Verfahren zur Herstellung rapportlos gemusterter Druckartil el auf textilen Flaechengebilden
DE390931C (de) Verfahren zum Fixieren von Farbstoffen auf Baumwolle
EP0062183B1 (de) Reservedruckverfahren
DE3235348A1 (de) Verfahren zum bedrucken von textilmaterial
DE1929230C3 (de) Verfahren zur Herstellung rapport los gemusterter Druckartikel auf textlien Flachengebilden
DE2314541C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Ätz-Effekten auf Färbungen oder Drucken mit Dispersionsfarbstoffen auf textlien Flächengebilden aus Synthesefasern
DE113238C (de)
DE742752C (de) Verfahren zum Drucken von Textilfasern mit Chrombeizenfarbstoffen
DE2611188C3 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Cellulosefasermaterialien mit Entwicklungsfarbstoffen und Mittel zur Durchführung des Verfahrens
DE1929227C3 (de) Verfahren zur Herstellung rapportlos gemusterter Druckartikel auf textlien Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien
DE2531087A1 (de) Druckverfahren zur herstellung geaetzter und reservierter textilien
EP0107016A2 (de) Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterial
DE2314541B2 (de) Verfahren zur herstellung von aetzeffekten auf faerbungen oder drucken mit dispersionsfarbstoffen auf textilen flaechengebilden aus synthesefasern

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19850325

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): DE FR NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19880428

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 3568602

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19890413

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19930211

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19941201

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19960228

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19960331

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19971001

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971128

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19971001

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST