EP0180119B1 - Verfahren zum Erzeugen von Weiss- und Buntreserven auf Polyamidfasermaterialien - Google Patents

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EP0180119B1
EP0180119B1 EP85113300A EP85113300A EP0180119B1 EP 0180119 B1 EP0180119 B1 EP 0180119B1 EP 85113300 A EP85113300 A EP 85113300A EP 85113300 A EP85113300 A EP 85113300A EP 0180119 B1 EP0180119 B1 EP 0180119B1
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EP
European Patent Office
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dyes
resist
reactive
resist agents
dye
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EP85113300A
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EP0180119A2 (de
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Bernd Dürl
Johannes Bos
Sienling Dr. Ong
Peter Raffel
Kurt Brozat
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/924—Polyamide fiber

Definitions

  • the object of the present invention is to obtain perfect white reserves when printing on natural and synthetic polyamide fiber materials and at the same time to create the possibility of clear colors in the case of the production of colored reserves.
  • German published patent application DE-A-28 46 247 a process is now presented which relates to the production of white reserves in printing with reactive dyes and of color reserves with reactive and reactive dyes using aldehyde-alkali bisulfite adducts as a reservation agent.
  • the examples for supporting this known technique are all based on reactive dyes with esterified ⁇ -hydroxyethylsulfone groups as the reactive radical in the case of the base color used, and in addition the application of the described method to cotton material is documented alone.
  • the same restrictions with regard to the technical teaching which can be derived therefrom apply to the reserve printing process described in the US Pat. No.
  • the invention relates to a process for the production of white and colored reserves under reactive dyes in printing on textile fabrics made of polyamide fiber materials using compounds having a reservation effect on those dyes which react with the fiber via the vinylsulfone form with nucleophilic addition
  • the reservation means are pre-printed on the textile only on those converted into the free vinyl sulfone form prior to their application as base coloring and now in this form directly reactive with the fiber reactive dyestuffs of the vinyisulfone type and thus the immediate and complete inactivation of these dyestuffs on those covered with the reserve paste and thus brought about protected areas.
  • the vinyl sulfone dye is immediately blocked, so that this type of reactive dye is no longer able to react with OH, NH 2 and other groups of the fiber substance. Under these circumstances, a bond to the fiber and a reaction with the fiber can no longer be achieved, and this results in excellent white reserve effects on the polyamide fiber material among the reactive dyes of the base coloring.
  • the implementation of the claimed method itself contains several possible variations.
  • the reservable dye is applied to the material either by padding or splashing or by overpressure.
  • the reservation agent must always be on the material.
  • reservation agents are all water-soluble, inorganic sulfite compounds such as alkali and alkaline earth metal sulfites, and all stabilized sulfite compounds and all organic, water-soluble or partially water-soluble sulfite compounds in question.
  • all aliphatic and aromatic amines, all mono- and polyhydric alcohols of 2 to 10 carbon atoms and all inorganic and organic, water-soluble halogen compounds can be used as such reservation agents.
  • Alkali sulfites or alkali bisulfites or stabilized sulfite compounds such as aldehyde-alkali bisulfite adducts are preferably used.
  • suitable reservation agents are reaction products of bisulfite adducts of aldehydes with 2 to 6 carbon atoms or ketones and ammonia, primary or secondary amines in a molar ratio of 3: 1 to 1: 1, preferably bisulfite adducts of acetaldehyde and ammonia in a molar ratio 3: 1 to 1: 1, especially 1,1 ', 1 "-nitrilotriethansulfonic acid sodium and potassium.
  • Dyes for the production of the colored reserve effects are those which are suitable for application to natural and synthetic polyamide fibers and are resistant to the above-mentioned reservation agents.
  • reactive, metal complex and acid dyes are used for this task. In a special test procedure, these dyes are selected before use in practice if they prove to be resistant to the aforementioned reserving products.
  • the reactive dyes in this category are those that react with the fiber with nucleophilic substitution.
  • the claimed process proceeds in such a way that either the white or the color reserve or the white and color reserves are pre-printed together.
  • the converted vinylsulfone dyes are then overprinted onto this form reserve without drying, that is to say wet-on-wet, and the textile goods treated in this way are then dried at 80 ° C. to 110 ° C. This is followed by steaming for 10 to 15 minutes with saturated steam at 100 ° to 106 ° C to fix the design; ammoniacal post-treatment of the dyeing completes the printing process.
  • the white or colored reserves are pre-printed and then first dried at 85 ° C to 100 ° C. Then the material is padded with a padding liquor consisting of converted and activated vinylsulfone dye on the foulard or this is applied with the aid of a plating device and dried at 80.degree. C. to 110.degree. Steaming and aftertreatment are the same as for the former method.
  • a printing ink of the following composition was used to produce a color reserve
  • the vinyl sulfone dye of the second printing ink was previously dissolved with the stated amount of water at 80 ° C. and, after cooling to about room temperature, mixed with 11 g of sodium hydroxide solution at 38 ° C. After stirring for 10 minutes, this solution was adjusted to pH 6.5-7 with 30% acetic acid, incorporated into the emulsion thickener and this printing ink applied.
  • the printed material was dried at 80 ° C and then steamed at 102 ° C for 10 minutes.
  • the aftertreatment was carried out in the form of an ammoniacal wash.
  • the result was a perfect wool reserve print with a clear golden yellow pattern and a blue background.
  • the blue overprinting ink was not fixed at the overprinting points.
  • a first printing ink corresponding to the composition of Example 1 was applied to a wool flannel fabric, but instead of the yellow dye there with 18 g of the reactive dye of the formula
  • the second printing ink from Example 1 including the same dye pretreatment, was overprinted.
  • reaction dye which is a copper complex of diazotized 1-amino-2-hydroxybenzene-4- ⁇ -hydroxyethylsulfonic sulfuric acid ester coupled with 1-naphthol-4-sulfonic acid and was preactivated in accordance with Example 1. It also contained overprint paste
  • the material was steamed at 105 ° C for 8 min. An ammoniacal wash was carried out as aftertreatment.
  • a pre-printing ink for a pure white reserve with the following composition
  • the wool fabric was padded in the gusset paddle with a liquor absorption of 85% (of the weight of the goods), then dried and steamed for 9 minutes with saturated steam at 104 ° C.

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Description

  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, beim Bedrucken von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien einwandfreie Weißreserven zu erhalten und gleichzeitig die Möglichkeit für klare Farbtöne im Falle der Herstellung von Buntreserven zu schaffen.
  • Der klassische Ätzdruck auf bahnförmiges Textilgut aus Wolle, Seide und synthetischen Polyamidfasern unter Einsatz von Säurefarbstoffen ist anwendungstechnisch eine hochspezialisierte Art des Druckens und schließt als solche eine ganze Reihe von Fehlerquellen ein. Besonders erschwerend wirkt sich hierbei die Tatsache aus, daß für diese spezielle Drucktechnik lediglich eine sehr geringe Anzahl von den im Handel befindlichen ätzbeständigen Farbstoffen zur Verfügung steht; infolgedessen kann im Falle von Bunteffekten nicht jede beliebige Nuance erstellt werden. Auch treten bei diesen bisher bekannten sowie auch in der Praxis durchgeführten Verfahren aufgrund der Wirkung von aggressiven Ätzmitteln nebenher Faserschädigungen auf. Eine mangelhafte Haltbarkeit der einzusetzenden Druckpasten könnte im einen oder anderen Fall noch hingenommen werden, die aber sehr geringen Naß- und Lichtechtheitseigenschaften von auf diesem herkömmlichen Weg erzeugten Ätzdrucken sind meist ein Hinderungsgrund für die breite Anwendung dieser interessanten Musterungstechnik in der Praxis.
  • In der deutschen Offenlegungsschrift DE-A-28 46 247 wird nun ein Verfahren vorgestellt, das die Herstellung von Weißreserven im Druck mit Reaktivfarbstoffen sowie von Buntreserven mit Reaktiv- unter Reaktivfarbstoffen unter Verwendung von Aldehyd-Alkalibisulfit-Addukten als Reservierungsmittel zum Gegenstand hat. Die Beispiele zur Stütze dieser bekannten Technik gehen im Falle der benutzten Fondfarbe allesamt von Reaktivfarbstoffen mit veresterten ß-Hydroxyethylsulfon-Gruppen als dem reaktiven Rest aus, und außerdem wird darin allein die Anwendung des beschriebenen Verfahrens auf Baumwollmaterial belegt. Gleiche Einschränkungen bezüglich der daraus entnehmbaren technischen Lehre gelten für das in der amerikanischen Patentschrift US-A 3 700 402 beschriebene Reservedruckverfahren, bei dem als Reservierungsmittel Alkalihydroxymethansulfonat oder eine Substanz verwendet wird, die bei alkalischen pH-Werten sowie erhöhter Temperatur Alkalihydroxymethansulfonat bildet. Wie beim zuvor diskutierten Stand der Technik macht man sich auch hier für die Erlangung der erstrebten Musterungseffekte die unterschiedliche Reaktivität von faseraffinen Farbstoffen mit voneinander abweichenden Reaktivsystemen zunutze. Beidemal basiert die Wirksamkeit der Reserve in der Hauptsache darauf, daß die als farbiger Untergrund applizierten Farbstoffe vom Vinylsulfon-Typ an der Fixierung gehindert werden. Selbst die in Beispiel 5 gezeigte Durchführbarkeit dieser konventionellen Reservetechnik auf Seidensatin läßt sich aufgrund der dort tatsächlich ausgewiesenen Arbeitsbedingungen lediglich unter der Maßgabe des Einsatzes von Sulfatoethylsulfon-Estern bewerten.
  • Auf die Unzulänglichkeiten von solchen Ester-Farbstoffen vom VS-Typ für Reservierungsverfahren mit Alkalihydroxymethansulfonat wird bereits in der deutschen Auslegeschrift DE-B-29 16673 hingewiesen, die bei gleicher Sachlage von sich aus Aufschluß über die Effektivität einer strukturell ähnlich aufgebauten Reserve gibt, allerdings wiederum bloß auf cellulosischem Fasergut. Weil jedoch - wie sich immerhin schon bestätigt hat - die Ester-Farbstoffe der gebrauchten Art im Rahmen der Reservierung bzw. Farbstoff-Fixierung vielfach nicht ausreichend schnell genug mit dem Reservierungsmittel zu reagieren vermögen, treten bei Übertragung dieser Musterungsmethode auf Wolle nicht in jedem Fall einwandfreie Weißreservierungseffekte auf; dadurch werden Bunteffekte mit klarem Farbton in verschiedenen Fällen erst gar nicht möglich.
  • Die an dieser Stelle in Betracht zu ziehenden Schwierigkeiten beim Reservedruck mit Reaktivfarbstoffen rühren in erster Linie daher, daß Wolle mit diesen Farbstoffen viel intensiver reagiert als es Cellulosefasern tun. Man erhält nach der normalen Reservierungsmethode auf Cellulosefasern wohl einwandfreie Reserven, nicht hingegen auf Proteinfasern. Diese Tatsache war der Ausgangspunkt für die aus Anlaß des vorstehend erörterten Sachverhalts zu lösende Aufgabe.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Erzeugen von Weiß- und Buntreserven unter Reaktivfarbstoffen im Druck auf textile Flächengebilde aus Polyamidfasermaterialien unter Verwendung von auf solche Farbstoffe, die mit der Faser über die Vinylsulfon-Form unter nucleophiler Addition in Reaktion treten, reservierend wirkenden Verbindungen, durch Aufdrucken mindestens einer wäßrigen Druckpaste, die ein derartiges Reservierungsmittel und gegebenenfalls einen nicht reservierbaren Farbstoff enthält, in dem gewünschten Muster auf die ungefärbte Warenbahn, sodann in separater Folge Überdrucken bzw. Überklotzen oder Überpflatschen dieses vorgedruckten, noch nicht fixierten Musters unter Überlappung mit einer oder mehreren wäßrigen Druckpasten bzw. einer wäßrigen Farbeflotte, die mindestens einen reservierbaren Reaktivfarbstoff des zuvor erwähnten Typs aufweisen, sowie anschließende Wärmeinwirkung durch Dämpfen zur Fixierung der Dessinierung und des farbigen Untergrundes.
  • Im Zuge der auf diesem Arbeitsgebiet unternommenen Weiterentwicklung wurde nun gefunden, daß sich die erstrebten Weiß- und Buntreserven von Färbungen oder Drucken mit Reaktivfarbstoffen auf flächigem Textilgut aus Wolle, Seide oder Polyamidfasern synthetischen Ursprungs nur dann einwandfrei erzielen lassen, wenn man die mit dem Reservierungsmittel der genannten Gattung vorbedruckte Warenbahn auf die angegebene Weise mit solchen Druckpasten oder Färbeflotten behandelt, welche den (die) reservierbaren Reaktivfarbstoff(e) ausschließlich in freier Vinylsulfon-Form enthalten.
  • Auf diesem Weg werden erfindungsgemäß die auf dem Textilgut vorgedruckten Reservierungsmittel nur auf solche vor ihrer Applikation als Fondcolorierung in die freie Vinylsulfon-Form umgewandelte und jetzt in dieser Form unmittelbar mit der Faser reaktionsfähige Farbstoffe vom Vinyisulfon-Typ zur Einwirkung gebracht und damit wird die sofortige und vollständige Inaktivierung dieser Farbstoffe an den mit der Reservepaste bedeckten und somit geshützten Stellen herbeigeführt. Dadurch erfolgt augenblicklich eine Blockierung des Vinylsulfonfarbstoffes, so daß dieser Reaktivfarbstofftyp nicht mehr in der Lage ist, mit OH-, NH2- und sonstigen Gruppen der Fasersubstanz zu reagieren. Eine Bindung an die Faser und eine Reaktion mit der Faser ist unter diesen Umständen nicht mehr zu realisieren und somit ergeben sich auf dem Polyamidfasermaterial hervorragende Weißreserveeffekte unter den Reaktivfarbstoffen der Fondcolorierung. Da andererseits Reaktivfarbstoffe vom Typ des Halogentriazins und des Halogenpyrimidins sowie von ähnlicher Konstitution des Reaktivsystems nicht in gleicher Weise mit den Sulfitverbindungen reagieren, können mit Hilfe solcher Farbstoffkategorien Buntreserven erzeugt werden. Es hat sich in umfargreichen Versuchen herausgestellt, daß die Inaktivierung der Vinylsulfongruppe mit Hilfe von Sulfitverbindungen nur dann vollständig verläuft, wenn die Reaktivfarbstoffe vom Vinylsulfon-Typ vor dem Drucken in die reaktionsfähige, freie Vinylsulfon-Form umgewandelt werden und nicht in einer für sich allein mit der Fasersubstanz nicht unmittelbar reaktionsfähigen Form, z.B. als Ester leicht abspaltbarer ein- oder mehrwertiger, anorganischer oder organischer Säuren mit β-Hydroxyethylsulfon-Verbindungen, vorliegen.
  • Nun konnte man allerdings den Standpunkt vertreten, daß in einer den Ester-Farbstoff aufweisenden Druckpaste, worin bei gleichzeitig anwesendem Alkali (NaHC03) ein pH-Wert von ? 8 eingestellt ist, der darin befindliche Reaktivfarbstoff eigentlich nahezu maximal in seine VS-Form umgewandelt sein sollte, insbesondere wenn man die Untersuchungen in der Zeitschrift Technology of Textile Industry U.S.S.R., Nr. 3/1970, Seiten 86-90 berücksichtigt sowie in Rechnung stellt, daß sich auf dieser Grundlage im Falle der beschriebenen Reserven auf Baumwolle (US-A-3 700 402 und DE-B-29 16 673) zufriedenstellende Ergebnisse erreichen lassen. Trotz alledem haben sich die hieraus gewonnenen Erkenntnisse nicht als tragfähig erwiesen, wenn man dieselben auf die Bemühungen zur Erzeugung von Reserveeffekten mittels Reaktivfarbstoffen auf Wolle übertragen will:
    • Werden nämlich für die Nachprüfung von solchermaßen angestellten Überlegungen einmal die dafür maßgebenden Bedingungen im Einklang mit den Aussagen in der U.S.S.R.-Zeitschrift (loc. cit) ausgewählt und die Versuche mit dem Sulfato-Ester in ausschließlich wäßriger Phase durchgeführt, dann tritt alsbald eine mehr oder weniger vollständige Reaktion ein. Derart bereitete wäßrig-alkalische Lösungen von Reaktiyfarbstoffen weisen eine geringe Haltbarkeit auf, weil mit der Bildung des reaktiven VS-Farbstoffs auch gleich die Reaktion desselben mit dem Lösungswasser zur färberisch inaktiven Hydroxyethylsulfon-Verbindung in Gang kommt.
  • Geht man zum anderen aber entsprechend der Lehre in der US-A-3 700 402 vor, dann verläuft im Vergleich zum vorgängigen Test die besagte Reaktion in einer Verdickungsmittel enthaltenden Druckpaste indessen nur zögerlich, vor allem wenn das Alkali (NaHC03) der bereits farbigen Druckpaste zugesetzt wird. Druckpasten auf dieser Basis sind relativ stabil, weil die Umsetzung des nicht reaktiven Ester-Farbstoffs mit dem Alkali zum reaktiven VS-Farbstoff nur sehr langsam erfolgt. Die eigentliche Reaktion in solchen Druckpasten findet erst beim Dämpfen statt und führt dabei zur Farbstoff-Fixierung, ehe die Reserve in erheblichem Umfang zur Wirkung gelangt.
  • Unter diesen Umständen mußte es als überraschend angesehen werden, daß es dennoch gelingt, das aufgrund der experimentellen Beobachtungen für das Zustandekommen der beabsichtigten Reserveeffekte auf dem Polyamidfasermaterial eher negativ einzuschätzende Verhalten des reservierbaren Farbstoffes zu überspielen, wenn man erfindungsgemäß zunächst das Friesetzen des besonders reaktionsfähigen Vinylsulfon-Farbstoffes aus der vorgängigen Esterform möglich rasch sowie weitgehend vollständig durch Behandlung mittels stärkerem Alkali im wäßrigen Medium vornimmt und auch sogleich die Stabilisierung der entstandenen VS-Form durch Einstellung schwach saurer Bedingungen, vorzugsweise im pH-Bereich zwischen 6,5 und 7 besorgt, worauf der reservierbare Farbstoff erst dann in die Überdruckfarbe bzw. Klotzflotte eingebracht wird. Bei dieser Sachlage konnte nicht vorausgesehen werden - schon gar nicht anhand der U.S.S.R.-Zeitschrift - daß sich durch eine solche Maßnahme das Gleichgewicht eindeutig zugunsten der Reaktion Vinylsulfon/Reservierungsmittel verschieben würde, so daß die erzeugte VS-Form mit den Reservierungsmitteln unmittelbar reagiert und damit einwandfreie Reserven, praktisch schon vor der Farbstoff-Fixierung gewährleistet.
  • Die besonderen Vorteile des neuen Verfahrens bestehen darin, daß aufgrund der besonderen Merkmale der Erfindung eine große Auswahl an Farbstoffen zur Verfügung steht, also praktisch jede beliebige Farbnuance erzielt werden kann. Es resultieren brillante Farbtöne, das Druckverfahren ist durch einfacheres Herstellen der Druckpasten, die darüber hinaus eine viel bessere Haltbarkeit aufweisen, weniger, kompliziert. Der größte Vorteil liegt darin, daß sich auf diese Art und Weise bessere Licht- und Naßechtheitseigenschaften der Druckmusterungen realisieren lassen.
  • Die Durchführung des beanspruchten Verfahrens selbst beinhaltet mehrere Variationsmöglichkeiten. So wird der reservierbare Farbstoff entweder durch Klotzen bzw. durch Pflatschen oder durch Überdruck auf das Material aufgebracht. Immer jedoch muß sich das Reservierungsmittel schon auf dem Material befinden.
  • Als Reservierungsmittel kommen nach der vorliegenden Erfindung alle wasserlöslichen, anorganischen Sulfitverbindungen wie Alkali- und Erdalkalisulfite, alle stabilisierten sulfitverbindungen und alle organischen, wasserlöslichen oder teilweise wasserlöslichen Sulfitverbindungen in Frage. Ferner können als solche Reservierungsmittel alle aliphatischen und aromatischen Amine, alle ein- und mehrwertigen Alkohole von 2 bis 10 C-Atomen und alle anorganischen und organischen, wasserlöslichen Halogenverbindungen eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Alkalisulfite bzw. Alkalibisulfite oder stabilisierte Sulfitverbindungen wie Aldehyd-Alkalibisulfit-Addukte verwendet. Schließlich sind erfindungsgemäß als Reservierungsmittel geeignet Umsetzungsprodukte aus Bisulfit-Addukten von Aldehyden mit 2 bis 6 C-Atomen oder Ketonen und Ammoniak, primären oder sekundären Aminen im Molverhältnis von 3:1 bis 1:1, vorzugsweise Bisulfit-Addukte von Acetaldehyd und Ammoniak im Molverhältnis 3:1 bis 1:1, besonders 1,1',1"-nitrilotriethansulfonsaures Natrium und Kalium.
  • Für die Erzeugung von Weißreserven kommen zur Colorierung des Fonds nur reaktive Farbstoffe in Frage, die nach entsprechender Voraktivierung als reaktionsfähigen Substituent eine freie Vinylsulfongruppe bilden können.
  • Farbstoffe für die Herstellung der Buntreserveeffekte sind solche, die sich für die Applikation auf natürliche und synthetische Polyamidfasern eignen und beständig gegen die obengenannten Reservierungsmittel sind. Für diese Aufgabe werden verfahrensgemäß Reaktiv-, Metallkomplex- und Säurefarbstoffe eingesetzt. In einem besonderen Prüfverfahren werden diese Farbstoffe vor der Anwendung in der Praxis ausgewählt, wenn sie sich als beständig gegen die vorgenannten reservierenden Produkte erweisen. Bei den Reaktivfarbstoffen dieser Kategorie handelt es sich hierbei um diejenigen, welche mit der Faser unter nucleophiler Substitution in Reaktion treten.
  • Im einzelnen verlaüft das beanspruchte Verfahren in der Weise, daß man entweder die Weiß- oder die Buntreserve oder Weiß- und Buntreserven zusammen vordruckt. Daraufhin werden die umgesetzten Vinylsulfonfarbstoffe ohne zu trocknen, also naß-in-naß, auf diese Vordruckreserve übergedruckt und dann wird das so behandeltete Textilgut bei 80°C bis 110°C getrocknet. Anschließend folgt zur Fixierung der Dessinierung ein 10 bis 15 min dauerndes Dämpfen mit Sattdampf bei 100° bis 106°C; eine ammoniakalische Nachbehandlung der Färbung schließt den Druckvorgang ab.
  • Bei einer anderen Verfahrensvariante werden die Weiß- bzw. die Buntreserven vorgedruckt und sodann zunächst bei 85°C bis 100°C getrocknet. Daraufhin wird das Material mit einer aus umgesetzten und aktivierten Vinylsulfonfarbstoff bestehenden Klotzflotte am Foulard überklotzt oder diese wird mit Hilfe einer Pflatschvorrichtung aufgebracht, und bei 80°C bis 110°C getrocknet. Das Dämpfen und die Nachbehandlung sind gleich wie bei dem erstgenannten Verfahren.
  • Auf diese Weise werden nach der vorliegenden Erfindung einwandfreie Weiß- und Buntreservedrucke erhalten.
    • Beispiel 1
  • Für die Herstellung einer Buntreserve wurde eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung
  • Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    mittels einer Filmdruckschablone auf chlorierten Wollmusselin gedruckt. Ohne zu trocknen wurde auf diesen Vordruck eine zweite Druckfarbe in Form einer Emulsionsverdickung übergedruckt, die nachstehende Zusammensetzung aufwies:
    Figure imgb0003
  • Der Vinylsulfonfarbstoff der zweiten Druckfarbe wurde zuvor mit der angegebenen Wassermenge bei 80°C gelöst und nach dem Abkühlen auf etwa Raumtemperatur mit 11 g Natronlauge von 38°C Be versetzt. Nach 10 min Rühren wurde diese Lösung mit 30%iger Essigsäure auf pH 6,5-7 eingestellt, in die Emulsionsverdickung eingearbeitet und diese Druckfarbe aufgetragen.
  • Jetzt wurde das bedruckte Material be 80°C getrocknet und anschließend 10 min lang bei 102°C gedämpft. Die Nachbehandlung wurde in Form einer ammoniakalischen Wäsche vorgenommen.
  • Es resultierte ein einwandfreier Wollreservedruck mit klarem goldgelbem Muster und einem blauen Fond. An den Überdruckstellen war keine Fixierung der blauen Überdruckfarbe erfolgt.
    • Beispiel 2
  • Auf eine Wollflanell-Ware wurde eine erste Druckfarbe entsprechend der Zusammensetzung von Beispiel 1, jedoch anstelle des dortigen Gelbfarbstoffes hier mit 18 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
  • Figure imgb0004
    vorgedruckt und sodann wurde naß-in-naß, also ohne Zwischentrocknen, die zweite Druckfarbe aus beispiel 1, unter Einschluß der selben Farbstoff-Vorbehandlung, übergedruckt.
  • Es resultierte ein kräftiges Scharlach-Muster auf blauem Grund in der gleichen Qualität wie das Beispiel 1.
    • Beispiel 3
  • Eine Druckfarbe folgender Zusammensetzung
  • Figure imgb0005
    wurde als Buntreserve auf ein Wollgewebe vorgedruckt. Nach Zwischentrocknen von 6 min bei 80°C erfolgte der Überdruck mit einer zweiten Druckfarbe aus
  • 15 g eines Reaktionsfarbstoffes, der einen Kupfer-Komplex aus diazotiertem 1-Amino-2-hydroxybenzol-4-ß-hydroxyethylsulfonschwefelsäureester gekuppelt mit 1-Naphthol-4-sulfonsäure darstellt und entsprechend Beispiel 1 voraktiviert war. Außerdem enthielt diese Überdruckpaste
    Figure imgb0006
  • Nach dem Trocknen bei etwa 90°C wurde das Material 8 min bei 105°C gedämpft. Als Nachbehandlung erfolgte eine ammoniakalische Wäsche.
  • Es resultierte ein Türkisblau/Bordo-Muster mit einewandfreien Konturen.
    • Beispiel 4
  • Eine Vordruckfarbe für eine reine Weißreserve folgender Zusammensetzung
  • Figure imgb0007
    wurde im Filmdruckverfahren auf ein reines Wollgewebe appliziert und bei ca. 85°C getrocknet.
  • Die Überdruckfarbe wurde sodann in einem Kotzverfahren, mit Hilfe eines Zwickelfoulards, auf das Material aufgebracht. Sie war wie folgt zubereitet:
    • 14 g des Reaktivfarbstoffes der Formel
      Figure imgb0008
       wurden in
    • 550 g Wasser von etwa 80°C gelöst. Darauf ließ man abkühlen und setzte, sobald etwa Raumtemperatur erreicht war, unter ständigem Rühren
    • 11 g Natronlauge von 38° Be zu. Nach 8 min wurde ein pH der Lösung von 6,5-7 mit Hilfe von Essigsäure (30%ig) eingestellt. Dann wurden
    • 100 g Harnstoff,
    • 15 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und
    • 50 g Alginat(10%ig)zugegeben und die Klotzflotte wurde schließlich mit Wasser auf 1000 g aufgefüllt.
  • Mit dieser Klotzflotte wurde das Wollgewebe bei einer Flottenaufnahme von 85% (vom Warengewicht) im Zwickelfoulard geklotzt, dann getrocknet un 9 min lang mit Sattdampf bei 104°C gedämpft.
  • Nach einer ammoniakalischen Nachbehandlung der Färbung resultierte eine mittlere, brillante Orange-Nuance mit einwandfreien Weißreserven.

Claims (13)

1. Verfahren zum Erzeugen von Weiß- und Buntreserven unter Reaktivfarbstoffen im Druck auf textile Flächengebilde aus Polyamidfasermaterialien unter Verwendung von auf solche Farbstoffe, die mit der Faser über die Vinylsulfon-Form unter nucleophiler Addition in Reaktion treten, reservierend wirkenden Verbindungen, durch Aufdrucken mindestens einer wäßrigen Druckpaste, die ein derartiges Reservierungsmittel und gegebenenfalls einen nicht reservierbaren Farbstoff enthält, in dem gewünschten Muster auf die ungefärbte Warenbahn, sodann in separater Folge Überdrucken, Überklotzen oder Überpflatschen dieses vorgedruckten, noch nicht fixierten Musters unter Überlappung mit einer oder mehreren wäßrigen Druckpasten bzw. einer wäßrigen Färbeflotte, die mindestens einen reservierbaren Reaktivfarbstoff des zuvor erwähnten Typs aufweisen, sowie anschließende Wärmeeinwirkung durch Dämpfen zur Fixierung der Dessinierung und des farbigen Untergrundes, dadurch gekennzeichnet, daß man die mit diesem Reservierungsmittel vorbedruckte Warenbahn auf die angegebene Weise mit solchen Druckpasten oder Färbeflotten behandelt, welche den (die) reservierbaren Reaktivfarbstoff(e) ausschließlich in freier Vinylsulfon-Form enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyamidfasermaterial solches aus Wolle und Seide eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyamidfasermaterial solches aus synthetischen Polyamidfasern eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel überwiegend wasserlösliche, anorganische und/oder organische Sulfitverbindungen eingesetzt werden.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel überwiegend wasserlösliche, aliphatische und/oder aromatische Amine eingesetzt werden.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel überwiegend wasserlösliche, ein- und/oder mehrwertige Alkohole mit 2 bis 10 C-Atomen eingesetzt werden.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel überwiegend wasserlösliche, anorganische und/oder organische Halogenverbindungen eingesetzt werden.
8. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel Umsetzungsprodukte aus Bisulfit-Addukten von Aldehyden oder Ketonen und Ammoniak, primären oder sekundären Aminen eingesetzt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel 1,1',1"- nitrilotriethansulfonsaures Natrium oder Kalium eingesetzt wird.
10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittel entweder getrennt oder zusammen mit einem oder mehreren reservierungsmittelbeständigen Farbstoffen aufgebracht wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Reservierungsmittelbeständige Farbstoffe Reaktivfarbstoffe verwendet werden, die mit der Faser unter nucleophiler Substitution in Reaktion treten.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als reservierungsmittelbeständige Farbstoffe Metallkomplexfarbstoffe verwendet werden.
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als reservierungsmittelbeständige Farbstoffe Säurefarbstoffe verwendet werden.
EP85113300A 1984-10-29 1985-10-19 Verfahren zum Erzeugen von Weiss- und Buntreserven auf Polyamidfasermaterialien Expired - Lifetime EP0180119B1 (de)

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