DE2856283A1 - Verfahren zur herstellung von reserveeffekten auf polyester-zellulose-mischfaser-textilien - Google Patents

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2858283

PATEN TAN MELDUNG.

Zusatz zu:

BEZEICHNUNG: Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf Polyester-Zellulose-Mischfaser-Textilien

Anmelder: cassella Aktiengesellschaft

Anschrift: Hanauer Landstrasse 526

6000 Frankfurt am Main 61

Internes

Aktenzeichen: Ref, 3135

SEITENZAHL/ AUSsCHLIESSLICH TITELBLATT: 48 SEITEN

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Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf Polyester» Zellulose-Mischfaser-Textilien.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf Textilmaterialien auf Basis von Mischfasern aus Polyester und Cellulose, insbesondere Polyester-Baumwollfasern, durch Imprägnieren der Materialien mit Farbflotten, die neben üblichen Färbe- und Klotzhilfsmitteln Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthalten, die mit den Reservierungsmitteln reagieren und die gegebenenfalls weitere gegen die Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthalten, Trocknen oder Antrocknen der geklotzten Materialien und anschließendes Aufdrucken einer Reservepaste, die gewünschtenfalls neben dem Reservierungsmittel gegen das Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthält, Wärmebehandlung bei Temperaturen von 100 bis 190°C und daran anschließendes alkalisches Fixieren des Reaktivfarbstoffs in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß als ätzbare Dispersionsfarbstoffe solche der Formel I

R
( ² (D

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■■*■

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worin R- Wasserstoff, Cyan, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Phenyl; X Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy; Y Wasserstoff, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy, -NH-CO-Z, -NH-SOö-Z, worin Z für Alkyl, Phenyl oder Amino steht; R₂ Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkenyl; R₃ ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Phenyl bedeuten oder solche der Formel II

(II)

worin A für Phenyl steht, das gegebenenfalls mindestens einen Substituenten enthält; X für Wasserstoff, Niederalkyl, Carbamoyl, Cyano, Chlor, Brom, Nitroso, Nitro, Niederalkylcarbonyl,Sulfamoyl, Niederalkylsulfonyl, Niederalkylcarbonylamino oder Niederalkoxycarbonyl und Z für Wasserstoff oder Niederalkyl steht; oder von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Dispersionsfarbstoffe, die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthalten, als ätzbare Reaktivfarbstoffe solche, die reaktive Reste der Formeln III bis VI

-SO₂-CH₂-CH₂-hal (III)

-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃X (IV)

-NH-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃X (V)

-SO₂-CH=CH₂ (VI),

worin X Wasserstoff oder ein Metallkation und hai Halogen bedeuten, enthalten, und eine Reservepaste, die als Reservierungsmittel a) ein Alkalisulfit oder aber ein Alkalihydrogensulfit in Kombination mit Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat und gegebenenfalls einem Aldehyd und b) gegebenenfalls ein nichtionogenes Detergens enthält, eingesetzt werden.

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Auf dem Gebiet des Textildrucks war es seit jeher ein Problem, weiße oder farbige scharf begrenzte Muster auf tiefgefärbtem Hintergrund zu erzeugen. Insbesondere, wenn die Herstellung filigranartiger Muster auf dunklem Untergrund gewünscht wird, versagt der direkte Druck des Textilmaterials völlig. Um solche Dessins herzustellen, ist es seit langem bekannt, auf einer mit einem weißätzbaren Farbstoff hergestellten tiefen Hintergrundfärbung eine Ätzpaste in dem gewünschten Muster aufzudrucken und anschließend durch eine trockene oder nasse Wärmebehandlung den Farbstoff an den mit der Ätzpaste bedruckten Stellen zu zerstören. Nach dem Auswaschen der so erhaltenen Drucke wird das gewünschte Muster weiß auf dunklem Fond erhalten. Es ist auch bereits bekannt, den Ätzdruckpasten Farbstoffe zuzusetzen, die gegen das Ätzmittel resistent sind. In diesem Fall wird gleichzeitig mit der Zerstörung der Fondfärbung eine Färbung des Textilmaterials an den bedruckten Stellen durch den unzerstörbaren Farbstoff vorgenommen. Man erhält in diesem Fall farbige Drucke auf dunklem Fond. Farbige Drucke auf dunklem Fond können auch erhalten werden, wenn der dunkle Fond mit einer Mischung eines ätzbaren und eines andersfarbigen nichtätzbaren Farbstoffs hergestellt wird, indem man beide Farbstofftypen in die Klotzflotte einbringt.

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In der deutschen Aüslegeschrift 23 26 522 wird ein Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen auf nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien beschrieben. Bei diesem Verfahren druckt man auf das Textilmaterial Sulfite, Thiosulfite oder Thioharnstoffe als Reservierungsmittel, Alkalien als Fixierungsmittel und Reaktivfarbstoffe, die a) mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die ß-Sulfatoäthylsulfonyl- oder ß-Sulfatoäthylsulfonamidgruppe besitzen und die b) beim Fixieren nicht mit den Reservierungsmitteln reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die Chloraminotriazin-, Dichlorpyrimidin-, Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortriazin-, quaternisierte Chlortriazin- oder die Dichlorpyridazin-Gruppe besitzen, im Vordruck- oder Überdruckverfahren auf, trocknet und fi·* xiert anschließend die Farbstoffe durch Dämpfen oder Heißluf tbehandlung'.

Es ist auch bereits bekannt, Gemische aus aromatischen Polyesterfasern und Cellulosefasern mit Gemischen aus dispersen und Reaktivfarbstoffen zu färben. Bei diesem bekannten Verfahren werden die Cellulosefasern auch etwas von den Dispersionsfarbstoffen angefärbt. Es ist außerordentlich schwierig, den Dispersionsfarbstoff durch Reduktion von der Cellulosefaser zu entfernen, ohne gleichzeitig den Reaktivfarbstoff zu zerstören.

Bei Übertragung der bekannten Ä'tzreservedruckverfahren auf Textilmateriälien, die aus Gemischen von aromatischen Polyesterfasern und Cellulosefasern bestehen, ergibt sich insofern ein Problem, als.die Ätzung von beispielsweise mit Dispersionsfarbstoffen angefärbten Polyesterfasern sehr schwierig ist. Dispersionsfarbstoffe, die einmal in der Polyesterfaser fixiert, d.h. gelöst sind, sind dem Zugriff wässriger Agenzien weitgehend entzogen und somit auch dem Angriff von wäßrigen Ätzpasten. Bei der Herstellung von Ätzdrucken auf hydrophobe Fasern enthaltenden oder aus hydrophoben Fasern bestehenden Textilmateriälien wird daher das

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bekannte Ätzdruckverfahren in der Weise abgewandelt, daß das Textilmaterial zunächst mit einer Dispersionsfarbstoff und Reaktivfarbstoff enthaltenden Farbflotte geklotzt und getrocknet oder angetrocknet wird, wobei jedoch keine Fixierung des Farbstoffs, d.h. Lösung des Disperionsfarbstoffs in der hydrophoben Faser, erfolgen darf. Auf das getrocknete oder angetrocknete geklotzte Gewebe wird sodann das gewünschte Muster mit der Ätzdruckpaste aufgedruckt, und das geklotzte und bedruckte Gewebe wird anschließend einer Wärmebehandlung unterworfen, wobei gleichzeitig der Fondfarbstoff an den nicht bedruckten Stellen in den Polyester einwandert und der Reaktivfarbstoff auf der Cellulose fixiert wird und an den bedruckten Stellen der Farbstoff zerstört wird, d.h. keine Färbung erfolgt. Im Hinblick auf diesen Mechanismus wird dieses Verfahren auch als Ätzreservedruck bezeichnet.

Das an sich einfache Verfahren des Ätzreservedrucks beinhaltet eine Reihe technischer Schwierigkeiten, die seinen Einsatz häufig erschweren. So ist es in der Regel nicit einfach, den Fondfarbstoff durch das Ätzmittel restlos zu zerstören. Gelingt dies nicht, so hinterbleibt auf den geätzten Stellen ein farbiger Rückstand, dessen Nuance zwischen gelbbraunen und stumpfviolett bzw. rotstichig grauen Tönen schwanken kann und der den Weißfond an den geätzten Stellen anschmutzt. Dies führt zu unsauber erscheinenden Weißätzen oder für den Fall, daß eine Buntätze hergestellt werden soll, zu einer Verfälschung der Nuance des ätzmittelbeständigen Farbstoffs. Um diese Schwierigkeit zu überwinden, werden Ätzpasten verwendet, die relativ starke Reduktions-oder Oxydationsmittel enthalten wie z.B. Natriumdithionit in Verbindung mit Alkali, Alkaliformaldehydsulfoxylate oder gar Schwermetallsalze wie beispielsweise Zinn-2-chlorid. Mit derartigen starken Ätzmitteln gelingtes zwar in der Regel, einen einwandfreien Weißätzdruck zu erzielen, jedoch tritt häufig eine Schädigung des Fasermaterials ein, insbesondere dann, wenn die Polyesterfaser noch Begleitfasern, wie beispielsweise Zellulo-

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sefasern, enthält. Ferner sind diese Ätzmittel in der Regel nicht billig, und im Falle der Schwermetallätzmittel stellen sie eine zusätzliche ökologische Belastung dar bzw. verursachen sie zusätzliche Aufwendungen bei der Reinigung der Abwässer. Hinzukommt, daß es nur relativ wenige Dispersions- und Reaktivfarbstofftypen gibt, die gegen derartige Ätzmittel resistent sind, und so ist die Auswahl von ätzmittelbeständigen Farbstoffen, die zur Herstellung von Buntätzen verwendet werden können, relativ gering«

Es ist auch bereits bekannt, Reserveeffekte auf hydrophoben Fasern herzustellen, indem man die Fasermaterialien mit Farbflotten klotzt, die Carbonsäureestergruppen enthaltende Dispersionsfarbstoffe enthalten. Nach dem Trocknen des geklotzten Gewebes werden Ätzdruckpasten aufgedruckt, die als Ätzmittel ein Alkali in Kombination mit mehrwertigen aliphatischen Alkoholen wie Glycol, Glycerin oder Polyglykol enthalten. Derartige Ätzmittelkorabinatioiien haben jedoch einen negativen Einfluß auf das Fixierverbsl» ten der Farbstoffe, d.h. im Falle der Herstellung von Buntreserven werden die Farbausbeuten der ätzmittelbeständigen Farbstoffe vermindert.

Die oben angegebenen Nachteile der bekannten Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf Texti!materialien auf Basis von Mischfasern aus Polyester und Cellulose, insbesondere Polyester-Baumwollfasern, durch Imprägnieren der Materialien mit Farbflotten, die neben üblichen Färbe- und Klotzhilfsmitteln Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthalten, die mit den Reservierungsmitteln reagieren und die gegebenenfalls weitere gegen die Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe

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und gegebenenfalls Alkaliformiat enthalten, Trocknen oder Antrocknen der geklotzten Materialien und anschließendes Aufdrucken einer Reservepaste, die gewünschtenfalls neben dem Reservierungsmittel gegen das Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthalt, Wärmebehandlung bei Temperaturen von 100 bis 190°C und, gegebenenfalls, daran anschließendes alkalisches Fixieren

des Reaktivfarbstoffs in an sich bekannter Weise lassen sich überraschenderweise dadurch überwinden, daß man 1. als ätzbare Dispersionsfarbstoffe solche der Formel I

worin R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Cyan, Trifluormethyl oder einen Phenylrest, der durch einen Substituenten der Gruppe Chlor, Brom, Nitro oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann; X Wasserstoff, Chlor, Brom, ein gegebenenfalls durch einen Substituenten der Gruppe Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 C-Atomen 'und Alkoxy-alkoxy mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen; Y Wasserstoff, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch einen Substituenten der Gruppe Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkoxy mit 2 bis 4 C-Atomen, Alkoxyalkoxy

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mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, -NH-CO-Z, -NH-SO₃-Z, worin Z für Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, wobei der Alkylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten aus der Gruppe Phenyl, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 2 C-Atomen oder Phenoxy substituiert sein kann, Phenyl, Amino, N-Alkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen steht; R₂ Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy oder Hydroxyalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Alkanoyloxy mit 2 - 4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxycarbonyl mit 2-4 C-Atomen, Alkylaminocarbonyloxy mit 2-4 C-Atomen oder Phenylaminocarbonyloxy substituiertes Alkyl mit i - 6 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 - 4 C-Atomen oder Alkenyl mit 3-6 C-Atomen; Rq ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy oder Hydroxyalkoxy mit 1 - 4 C-Atomen, Phenyl, Alkanoyloxy mit 2-4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen_k Hydroxycarbonyl mit 2 - 4 C-Atomen oder Alkylarainocarbo*· nyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen substituiertes Alkyl mit bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Alkenyl mit 3 bis 6 C-Atomen oder Phenyl und, sofern R₂ Wasserstoff ist, auch die Gruppe -C(CHg)₃-COOR₄, worin R₄ Alkyl mit 4 bis 8 C-Atomen oder Methoxy- Ä'thoxy- oder Propoxyalkyl mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen ist oder solche, die in einer der möglichen tautomeren Formen der Formel II entsprechen,

A-N = N..

(II)

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worin A für Phenyl steht, das gegebenenfalls mindestens einen Substituenten enthält, der aus Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Trifluoromethyl, Thiocyano, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylcarbonyl, Niederalkylsulfonyl, Niederalkylcarbonylamino, Carbamoyl und N-Niederalkyl- und N, N-Diniederalkylderivaten davon, Sulfamoyl und N-Niederalkyl- und N,N- Diniederalkylderivaten davon, Sulfamato und N-Niederalkyl- und Ν,Ν-Diniederalkylderivaten davon, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, Hydroxyniederalkoxycarbonyl, Hydroxy-niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl und Niederalkoxycarbonyl-niederalkyl ausgewählt ist; X für Wasserstoff, Niederalkyl, Carbamoyl, Cyano, Chlor, Brom, Nitroso, Nitro, Niederalkylcarbonyl, Sulfamoyl, Niederalkylsulfonyl, Niederalkylcarbonylamino oder Niederalkoxycarbonyl steht; Z für Wasserstoff oder Niederalkyl steht; oder von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Dispersionsfarbstoffe, die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthalten, aus der Nitro-, Methin-, Azomethin-, Antrachinon- und vor allem Azo- und ganz besonders Monoazoreihe, wobei die Carbonsäureestergruppen vorzugsweise die Formel -COOR besitzen, worin R für ein gegebenenfalls substituiertes Kohlenwasserstoff- oder heterocyclisches Radikal steht, 2. als ätzbare Reaktivfarbstoffe solche, die reaktive Reste der Formeln III bis VI

-SO₂-CH₂-CH₂-hal (III)

-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃X (IV)

-NH-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃X . ( V)

-SO₂-CH=CH₂ (VI),

worin X Wasserstoff oder ein Metallkation und hai Halogen bedeuten, enthalten, und eine Reservepaste, die als Reser-

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I NACHGEftEtCHT] . _; ; _:

- •*/- 33 -^- '" Ref. 3135

vierungsmittel

a) ein Alkalisulfit oder aber ein Alkalihydrogensulfit in Kombination mit Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat und gegebenenfalls einem Aldehyd und

b) gegebenenfalls ein nichtionogenes Detergens enthält, einsetzt.

Die folgenden Abschnitte dienen der detaillierten Beschreibung der erfindungsgemäß besonders vorteilhaft einzusetzenden Dispersionsfarbstoffe der Formel I.

Alkylreste mit 1-6 C-Atomen, für die R. in Formel I stehen kann, sind beispielsweise Methyl; Äthyl; Propyl; Isopropyl; Butyl; 1- und 2-Isobutyl; Pentyl-(l), -(2) und -(3); 2- oder 3-Methylbutyl-(l) oder -(2); Hexyl-(l), -(2) oder -(3); 1-, 2- oder 3-Äthylbutyl-(l) oder -(2); 2-, 3- oder 4-Methylpentyl-(l).

Beispiele für Substituenten, für die X in der Formel I stehen kann, sind: Chlor; Brom; Äthyl; Methyl; Propyl; Isopropyl; Butyl-(1) oder -(2); Isobutyl; ß-Chlor-, Brom-, ■Cyan- oder Hydroxyäthyl; ß-Chlor-, Brom-, Cyan- oder -Hydroxypropyl; γ-Chlor-, Brom-, -Cyan- oder Hydroxypropyl; ß- oder γ-Chlor-, -Brom-, -Cyan- oder Hydroxybutyl-(l); 3-Chlor-, -Brom-, -Cyan- oder -Hydroxybutyl-(2); Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy; But-1- oder -2-oxy; Isobutoxy; ß-Hydroxyäthoxy; ß- oder γ-Hydroxypropoxy;

Hydroxyisopropoxy; β-, γ- oder δ-Hydroxybutoxy; Hydroxyisobutoxy; ß-Methoxyäthoxy; β-Äthoxyäthoxy; ß-Propoxyäthoxy; ß-Butoxyäthoxy; ß- oder γ-Propoxypropoxy; β-, γ- oder δ-Methoxy- bzw. äthoxybutoxy.

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<6

Substituenten, für die Y stehen kann, sind beispielsweise: Methyl; Äthyl; Propyl-(l) oder -(2); n-Butyl-(l) oder -(2); Isobutyl-(l), -(2) oder -(3); 2-Chloräthyl; 2-Chlorpropyl; 3-Chlorpropyl; 2-Bromäthyl; 2-Cyanäthyl; 2-Cyanpropyl; 3-Cyanpropyl; 1- oder 2-Hydroxyäthyl; 2- oder 3-Hydroxypropyl-(l); Methoxy; Äthoxy; Propoxy; Isopropoxy; Butoxy; Isobutoxy; ß-Hydroxyäthoxy; 2- oder 3-Hydroxypropoxy; 2- oder 4-Hydroxy-but-2-oxy; Methoxyäthoxy; Äthoxymethoxy; 2- oder 3-Methoxyprop-l-oxy; 2- oder 3-Äthoxyprop-l-oxy; 2- oder 4-Methoxybut-l-oxy; 2- oder 4-Äthoxybut-l-oxy; 4-Methoxy- oder -äthoxybut-2-oxy; 1- oder 2-Meth- oder -äthoxybut-2-oxy; Acetylamino; Propionylamino; Butyrylamino; Phenacetylamino; Chlor-, Brom-, Cyan- oder Hydroxyacetylamino; 2- oder 3-Chlor- oder Brompropionylamino; 2- oder 3-Hydroxypropionylamino; 2- oder 3-Cyanpropionylamino; 2-, 3- oder 4-Chlor- oder Brombutyrylamino; 2-, 3- oder 4-Cyanbutyrylamino; 2-, 3- oder 4-Hydroxybutyrylamino; Methoxyacetylamino; 2- oder 3-Methoxy- oder Äthoxypropionylamino; 2-, 3- oder 4-Methoxybutyrylamino; Phenoxyacetylamino; Benzoylamino; Aminocarbonylamino; Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylaminocarbonylamino; Isopropylamino-carbonylamino; Iso- oder sek. Butylaminocarbonylamino.

Gegebenenfalls substituierte Niederalkylgruppen mit 1-6 C-Atomen, für die R₂ oder R, stehen, sind beispielsweise: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek. Butyl, Pentyl-1, -2 oder -3, Hexyl-1, -2 oder -3, 2-Chlor-, -Brom- oder -Cyanäthyl, 2- oder 3-Chlor, -Brom- oder Cyanpropyl-(l); 2-, 3- oder 4-Chlor-, -Brom- oder -Cyanbutyl-(l); 1-, 3- oder 4-Chlor-, Brom- oder Cyanbutyl-(2); Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Isopropoxy- oder Butoxyäthyl; ß-(ß-Hydroxyäthoxy)-äthyl; 2- oder 3-Methoxy- oder -Äthoxypropyl-(1); Benzyl; Phenäthyl; Phenylpropyl; Acetyloxy-, Propionyloxy- oder Butyryloxyäthyl; 2- oder 3-Acetyloxy-, Propionyloxy- oder Butyryloxypropyl-(l); 2-,3- oder 4-Acetyloxybutyl- ·

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- «f - Ref. 3135

7?

(1); Phenoxyacetoxyäthyl, -propyl oder-butyl; Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- oder Phenylaminocarbonyloxyäthyl-(2) oder -(3); Methyl-, Äthyl , Propyl- oder Butylaminocarbonyloxypropyl-(1) oder -butyl-(l); 2-Hydroxyäthyl; 2- oder 3-Hydroxypropyl-(l); 3-Hydroxypropyl-(2); 2-, 3- oder 4-Hydroxybutyl-(l); 1-, 3- oder 4-Hydroxybutyl-(2); Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Isopropoxy^, But(l)oxy-, But(2)oxy- oder Isobutoxycarbonyl; ß-Hydröxyäthoxy-, Hydroxypropoxy- oderHydroxybutoxycarbonyl.

Alkenylgruppen* für die R„ oder R₃ stehen, sind beispielsweise: Allyl; Methally; Crotyl; Buten-3-yl-(l); Buten-3-yl(2); Penten-2-, -3- oder -4-yl-(l); Penten-3- oder -4-yl-(2); Hexen-2-, -3-, -4- oder -5-yl-(l).

Beispiele für Alkyl- und Alkoxyalkylgruppen, für die R₄ stehen kann, sind: Methyl; Äthyl; Isopropyl; Propyl; (n)-Butyl; sek.Butyl; Isobutyl; Pentyl; Hexyl; 2-Äthylhexyl*- (I); Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxyäthyl; 2- oder 3~Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxypropyl-(l); 2-, 3- oder 4-Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxybutyl-(l); 1-, 3- oder 4-Methoxy-, -Äthoxy- oder -Propoxybutyl-(2); Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxypentyl und Äthoxyhexyl.

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Besonders bevorzugt für den Einsatz nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind Farbstoffe der Formel I, in denen R₁ Wasserstoff bedeutet und R₃ frei von Alkoxycarbonyl und Hydroxyalkoxycarbonylgruppen ist. Eine weitere bevorzugte Gruppe von Farbstoffen der Formel I umfaßt solche Farbstoffe, die in den Resten R₂ und/oder R₃ Hydroxygruppen enthalten insbesondere solche, in denen R₀ Äthyl oder ß-Hydroxyäthyl und R₃ ß-Hydroxyäthyl ist oder solche, in denen R₃ Wasserstoff und R₃ ein Alkoxycarbonylalkylrest, insbesondere ein 2-Alkoxycarbonylpropyl-2-Rest ist.

Eine weitere für die erfindungsgemäße Verwendung besonders bevorzugte Klasse von dispersen Monoazofarbstoffen sind die Farbstoffe der Formel I

^R3

worin X für Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2-4 C-Atomen, Chlor; Y für Chlor, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder -NH-CO-Z stehen und R-, R₃, R₃ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugte -NH-COZ-Gruppen sind Alkanoylamxnogruppen mit unsubstituiertem Alkanoylrest mit 2 bis 4 C-Atomen insbesondere Acety!aminogruppen.

Besonders bevorzugt sind solche Farbstoffe für den Einsatz nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, die eine Kombination bevorzugter Merkmale aufweisen, wie beispielsweise Farbstoffe der Formel VII

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Xr

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(VII)

worin R₂ Äthyl oder ß-Hydroxyäthyl ist, oder Farbstoffe der Formeln

N( CH₂-CH=CH₂

-CH

O₂N-

ν; -^C2^H5

-CH₀-CH-CH₀-Cl OH

-N=N-^ Vn

^C2^H5

^CH3

OH OH

^N-NS ^-N=N

^0CH

nH-CH₀-CH-CH₀-OH

yoh

NHCO-CH 3

^N-SS >-N=Nnf VlQ

V=/ CH₂

8^0029/0075 =/ "CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

Ref. 3135

°2^Ν"\ S ^-N=N-/y.N( CH₂-CH=CH₂

HCO-CH

^₇-N CH₃

°2^Ν-Ο-^Ν=ΝΛ>·^ΝΗ-⁰ - ^C00C4^H9

NHCO-CH,. ³

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Farbstoffe der Formel II und ihre Herstellung sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 26 12 741 bekannt. Sie können in einer Anzahl von möglichen tautomeren Formen existieren. Der Zweckmäßigkeit halber sind die Farbstoffe nur in einer der möglichen Formen formuliert. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß die Erfindung auch die Verwendung von Farbstoffen in jeder der möglichen tautomeren Formen umfaßt.

In der folgenden Beschreibung beziehen sich die Ausdrücke "Niederalkyl" und Niederalkoxy" auf Alkyl- bzw. Alkoxyradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Beispiele für Substituenten, die am Phenylradikal A vorliegen können, sind Niederalkylradikale, wie z.B. Methyl, Niederalkoxyradikale, wie z.B.Methoxy und Xthoxy, Niederalkylcarbonylradikale, wie z.B. Acetyl, Niederalkylsulfonylradikale, wie z.B. Ä'thylsulfonyl, Niederalkylcarbonylaminoradikale, wie z.B.Acetylamino, N-Niederalkyl- und N,N-Di-niederalkylcarbamoyl-Radikale, wie z.B. N-Ä'thylcarbamoyl, N-Butylcarbamoyl und Ν,Ν-Dimethylcarbamoyl, N-Niederalkyl- und N, N-Di-niederalkylsulfamoyl-Radikale, wie z.B. N-Ä'thylsulfamoyl und Ν,Ν-Dimethylsulfamoyl, N-Niederalkyl- und N,N-Di-niederalkylsulfamato-Radikale (-0.SO₃NH₂),wie z.B. N-Methylsulfamato und N,N~Diäthylsulfamato, Niederalkoxycarbonylradikale wie z.B. Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propyloxycarbonyl

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und Butyloxycarbonyl, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl-Radikale, wie z.B. ß-(Methoxy- oder Äthoxy-)-äthoxycarbonyl , Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl-Radi»- kale, wie z.B. ß-(ß^t-Methoxyäthoxy)äthoxycarbonyl, Hydroxy-niederalkoxycarbonyl-Radikale, wie z.B. ß-Hydroxyäthoxycarbonyl, Hydroxy-niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl-Radikale, wie ζ.Β.γ-(β'-Hydroxyäthoxy)propoxycarbonyI^ und Niederalkoxycarbonyl-niederalkyl-Radikale, wie z.B» Äthoxycarbonylmethyl.

Beispiele für Niederalkylradikale X und Z sind Äthyl und Methyl. Beispiele für Niederalkylcarbonylradikale X sind Acetyl und Propionyl. Beispiele für Niederalkoxycarbonylradikale X sind Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Pröpoxycarbonyl und Butoxycarbonyl. Ein Beispiel für ein Niederalkylsulfonylradikal X ist Äthylsulfonyl. Ein Beispiel für ein Niederalkylcarbonylaminoradikal X ist Acety.l amino.

Eine bevorzugte Klasse von dispersen Monoazofarbstoifen für die Verwendung gemäß der Erfindung sind die Farbstoffe der Formel VIII

X (VIII)

YOOC(CH₂)_n

worin X und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, η für 0 oder 1 steht, Y für Niederalkyl, Niederalkoxy-niederalkyl, Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkyl, Hydroxyniederalkyl oder Hydroxy-niederalkoxy-niederalkyl steht und der Benzolring A weiter durch Chlor, Brom, Nitro, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkyl oder Niederalkoxy substituiert sein kann. Vorzugsweise steht Y für Niederalkyl, steht η für 0 und steht X für -CN.

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Die erfindungsgemäß einzusetzenden Dispersionsfarbstoffe, die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen den Formel -COOR enthalten, und ihre Herstellung sind aus den DOS 2612740, 2612742, 2612790,2612791 und 2612792 bekannt. In dieser Farbstoffgruppe bedeutet der in den Carbonsäureestergruppen enthaltene Rest R insbesondere ein Cycloalkylradikal, wie z.B. Cyclohexyl, ein monocyclisches Arylradikal, wie z.B. Phenyl, Tolyl und Xylyl oder ein substituiertes Derivat davon wie Anisyl, Chlorophenyl und Bromophenyl, ein monocyclisches Arylalkylradikal, wie z.B. Benzyl oder ß-Phenyläthyl, oder vorzugsweise ein Alkylradikal, wie z.B. Hexyl, Octyl, Dodecyl, aber ganz besonders ein Niederalkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Äthyl, Propyl, Butyl und vor allem Methyl. Alternativ kann R ein substituiertes Alkylradikal, insbesondere ein substituiertes Niederalkylradikal , wie z.B. ein Hydroxy-niederalkylradikal, beispielsweise ß-Hydroxyäthyl, oder ein Niederalkoxy-niederalkylradikal, beispielsweise γ-Methoxypropyl, sein. Die erwähnten Carbonsäureestergruppen können direkt an Kohlenstoffatome ein oder mehrerer Benzol- oder heterocyclischer Ringe im Farbstoff molekül oder aber an eine Brückengruppe, wie z.B. -O-Alkylen oder -N-Alkylen-, gebunden sein. Eine bevorzugte Klasse von solchen Azofarbstoffen umfaßt Farbstoffe der Formel IX

A > E (IX)

(COOR)η (COOR)m

worin A für den Rest einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe steht, E für den Rest einer Kupplungskomponente steht, R die oben angegebene Bedeutung besitzt und η und m jeweils unabhängig voneinander für 0,

1 oder 2 stehen, wobei die Summe aus η und m mindestens

2 ist.

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Ref. 3135

Eine zweite bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen umfaßt
die Farbstoffe der Formel IXa

eX¹ - COOR - N (IXa)

^XX² - COOR

worin A für das Radikal einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe steht, der Benzolring B gegebenenfalls Substituenten enthalten kann, R die ange-

12
gebene Bedeutung besitzt und X und X jeweils unabhängig voneinander Niederalkylen- oder Niederalkylen-O-niederalkylen-Radikale bedeuten, worin Niederalkylen sich auf Alkylenradikale mit Γ bis 6 Kohlenstoffatomen bezieht.

Eine weitere bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen umfaßt die Farbstoffe der Formel IXb

A* - N=N -^ß\\- N

(COOR) ^ ' ^X¹ - COOR

worin B, X und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, Z für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloaklyl- oder Arylradikal steht,

A für das Radikal einer Diazokomponente der aromatischen oder heterocyclischen Reihe steht und ρ für 1 oder 2 steht.

Eine weitere bevorzugte Klasse von Azofarbstoffen umfaßt diejenigen der Formel IXc

X^3--COOR¹

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- Ώ/6 - Ref. 3135

2 1

worin A , B, R und X die angegebenen Bedeutungen besitzen, R für Niederalkyl steht und q für 2 oder vorzugsweise 1 steht.

Beispiele für Substituenten, die am Benzolring B vorhanden sein können, sind Niederalkylradikale, insbesondere Methyl, Niederalkoxyradikale, wie z.B. Methoxy und Ä'thoxy, Chlor-, Brom- und Acylaminoradikale, insbesondere Acylaminoradikale der Formeln

-N-COT², -N-SOoT³, -N-COOT³ und -N-CON

T⁴

II M

worin T , T und T jeweils unabhängig voneinander für Was-

serstoff oder Niederalkyl stehen, T für Wasserstoff, Niederalkyl oder monocyclisches Aryl steht und T für Niederalkyl oder monocyclisches Aryl steht.Vorzugsweise besitzt die erwähnte Acylaminogruppe die Formel: -NHCO-Niederalkyl.

In der gesamten Beschreibung beziehen sich die Ausdrücke "Niederalkyl" und "Niederalkoxy" auf Alkyl- bzw. Alkoxyradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

1 2

Die Radikale der Diazokomponenten A, A und A können Radikale irgendwelcher Diazokomponenten der heterocyclischen Reihe sein, und zwar insbesondere gegebenenfalls substituierte Thiazol-2-yl-, Benzthiazol-2-yl-, Thien-2-yl-, Benz-2,l-isothiazol-3-yl-, Benz-1,2-isothiazol-3-yl~,1,2,4-Thiadiazol-5-yl-, l,3,4-Thiadiazol-2-yl-, Isothiazol-5-yl-, Pyrazol-3-yl-, Imidazol-(2- oder -5-)yl-, 1,2,4-Triazol-3-yl- und Tetrazol-5-yl-Radikale.

1 2

Insbesondere sind A, A und A Radikale einer Diazokomponente der aromatischen Reihe und ganz besonderes ggf. substituierte Naphthyl- und vor allem ggf. substituierte Phenylradi-

030029/007S

Ref. 3135

kale. Der Substituent oder die Substituenten, die an solchen Radikalen vorliegen, können irgendwelche Substituenten außer Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen sein, die üblicherweise an den Diazoradikalen von dispersen Azofarbstoffen vorhanden sind, wie z.B. Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Trifluoromethyl, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalky!sulfonyl, Niederalkylcarbonyl, Acylamino, insbe-Λ sondere Niederalkylcarbonylamino, Sulfonamido und N-substituierte und N,N-disubstituierte Derivate davon, Carbonamide und N-substituierte und N,N-disubstituierte Deri*- vate davon und Carbonsäureestergruppen, insbesondere Ni e-

1 2

deralkoxycarbonyl. Vorzugsweise sind A, A und A gegebenenfalls substituierte Phenylradikale und insbesondere dikale der Formeln

COOL¹

und

COOL²

worin L und L jeweils unabhängig voneinander für Niederalkyl stehen, U und W jeweils unabhängig voneinander für¹ Wasserstoff, Niederalkyl, Chlor, Brom, Niederalkoxy, Nitro, Cyano oder Niederalkoxycarbonyl stehen und V für Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Niederalkyl, Niederalkoxy, Cyano, Niederalkoxycarbonyl, Sulfonamido oder Carbonamido und N- und N,N-substituierte Derivate davon, Niederalkylcarbonyl und Niederalkylsulfonyl steht. V ist vorzugsweise Nitro.

1 2 In den obigen Klassen stehen A, A und A vorzugsweise für¹ ein Phenylradikal, das bis zu 3 Substituenten enthalten kann, vorzugsweise die Substituenten, die oben beispielhaft als Substituenten am erwähnten Diazoradikal aufgeführt wurden.

030029/0075

Ref. 3135

Eine spezielle Gruppe Carbonsäureestergruppen enthaltender Azo-Dispersionsfarbstoffe entspricht der Formel IXd

(IXd)

worin L für gegebenenfalls substituiertes Niederalkyl

ο
steht; L für gegebenenfalls substituiertes Niederalkyl

oder gegebenenfalls substituiertes Amino steht; V¹ für Wasserstoff oder Nitro steht; Z für Wasserstoff oder Niederalkoxy steht; R für Niederalkyl oder Cyano-niederalkyl steht;

030029/007S

Ref. 3135

O A

A und A jeweils unabhängig voneinander für Niederalkylen stehen; und X für Cyano, Niederalkoxy, Niederalkoxy-niederalkoxy, Niederalkoxy-nioderalkoxy-niederalkoxy, Chlor, Brom, Niederalkoxy-carbonyl, Niederalkylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxycarbonyl, gegebenenfalls substiuiertes Phenylcarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, HydroxymethyΓ oder Niederalkylcarbonylöxymethyl steht.

In der gesamten Beschreibung beziehen sich die Ausdrücke "Niederalkyl","Niederalkoxy" und »Niederalkylen" auf Al-*- kyl-, Alkoxy- bzw. Alkylenradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Q A

Beispiele für Niederalkylenradikale A und A sind Möthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Propylen und vor allem Äthylen. Beispiele für Cyano-niederalkylradikale R sind Cyanömöthyl, γ-Cyanopropyl, δ-Cyanobutyl und vor allem ß-Cyanoäthyl· Beispiele für Niederalkylradikale L¹, L² und R¹ sind Methyl* Äthyl, n-Propyl und η-Butyl. Beispiele für NiederalköxjM radikale Z sind Äthoxy und vor allem Methoxy.

1 2 Beispiele für substituierte Niederalkylradilale L und L sind Hydroxyniederalkyl, wie z.B. ß-Hydroxyäthyl, Chloroniederalkyl, wie z.B. ß-Chloroäthyl, Cyanoniederalkyl, wie z.B. ß-Cyanoäthyl, Niederalkoxy-niederalkyl, wie z.B. J3-Äthoxyäthyl und γ-Methoxypropyl, Phenyl-niederalkyl, wie z.B. Benzyl und ß-Phenyläthyl, und Phenoxy-niederälkyl, wie ζ.B.Phenoxymethy1.

Beispiele für substituierte Aminogruppen L sind Niederalkylamino, wie z.B. Methylamine und Äthylamino.

Es wird jedoch bevorzugt, daß L für Niederalkyl steht. Es wird außerdem bevorzugt, daß L für Niederalkyl, insbesondere Methyl, steht.

030029/0075

2856263

£fl - Ref. 3135

Spezielle Beispiele für Gruppen X sind Niederalkoxyradikale, wie z.B. Methoxy, Ä'thoxy, n-Propoxy und n-Butoxy, Niederalkoxy-niederalkoxy-Radikale, wie z.B. ß-Äthoxyäthoxy und γ Methoxypropoxy, Niederalkoxy-niederalkoxyniederalkoxy-Radikale, wie z.B. ß-(ß'-Methoxyäthoxy)äthoxy, Niederalkoxycarbonyl-Radikale, wie z.B. Methoxycarbonyl, Athoxycarbonyl und n-Butoxycarbonyl, Niederalkylcabonylradikale, wie z.B. Acetyl und Propionyl, gegebenenfalls substituierte Phenoxycarbonylradikale, wie z.B. Phenoxycarbony1 selbst, p-Methylphenoxycarbonyl und m-Chlorophenoxycarbonyl, gegebenenfalls substituierte Phenylcarbonyl-Radikale, wie z.B. Benzoyl und m-Nitrobenzoyl, gegebenenfalls substituierte Phenoxyradikale, wie z.B. Phenoxy selbst, Tolyloxy und Chlorophenoxy, und Niederalkylcarbonyloxymethyl-Radikale, wie z.B. Acetoxymethyl.

Es wird jedoch bevorzugt, daß X für Cyano, Niederalkoxy, Niederalkoxy-niederalkoxy, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkylcarbonyl, Hydroxymethyl oder Niederalkylcarbonyloxymethyl steht.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen umfaßt diejenigen der Formel IXe

C₂H₄-X (IXe)

1 3

worin R die angegebene Bedeutung besitzt; L für Niederalkyl steht; Z für Wasserstoff oder Methoxy steht; und

2 '

X für Cyano, Niederalkoxy, Niederalkoxy-niederalkoxy, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkylcarbonyl, Hydroxymethyl oder Niederalkylcarbonyloxymethyl steht.

0 30 0 2 9/0075

285S283

^ Ref. 3135

Eine weitere spezielle Gruppe Carbonsäureestergruppen enthaltender Azo-Dispersionsfarbstoffe entspricht der Formel

Z = -i A- COOR-¹

N=N-// \VN' (IXf)

V^ A? COOR²

00X)_n Y

worin X für Niederalkyl steht, η für 1, 2 oder 3 steht, Z für Wasserstoff, Niederalkyl oder Niederalkoxy öteht, Y für Wasserstoff, Niederalkyl, Niederalkoxy, Chloi⁴, Brom,

-NHCOX¹ oder -NHSO₀X² steht, X¹ für Niederalkyl, Nieder-

alkoxy, Amino oder N-Niederalkylamino steht, X für Niederalkyl steht, A und A jeweils unabhängig voneinander für

■ 12

Niederalkylen stehen und R und R jeweils unabhängig voneinander für Niederalkyl oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

Beispiele für Niederalkylradikale X, Z, Y, X¹, X², R¹ Und R sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl und n-Butyl. Beispiele für Niederalkoxyradikale X , Z und Y sind Ä'th-* oxy und vorzugsweise Methoxy. Beispiele für Niederalkylenradikale A⁵ und A sind Methylen, Trimethylen, Propylen, Tetramethylen, Hexamethylen und vor allem Ä'thylön. Bei-

1 2 spiele für Hydroxyalkylradikale R und R sind ß-Hydroxyäthyl, ß- oder γ-Hydroxypropyl und β-, γ- oder 6-Hydi*oxybutyl. Beispiele für N-Niederalkylaminoradikale X sind Methylamino und Äthylamino.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen umfaßt diejenigen der Formel IXg

030029/0075

Ref. 3135

SO

,C₂H₄COOR¹

(ixg)

1 2
worin X, Y, Z, R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Y steht vorzugsweise für Wasserstoff oder Niederalkylcarbonylamino.

Eine weitere spezielle Gruppe Carbonsäureestergruppen enthaltender Azo-Dispersionsfarbstoffe entspricht der Formel IXh

λ τ

/τ-/ ^A⁷COOR¹

N=N-/ Vn _λ „ (ixh)

=/ ^* A⁰COOR^

Z'

worin X für Nitro oder Cyano steht; Y für Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Niederalkoxy oder Niederalkoxycarbonyl steht; T für Methoxy oder Äthoxy steht; Z für Wasserstoff, Chlor, Brom, Niederalkyl oder Niederalkoxy

7 8
steht; A und A jeweils unabhängig voneinander für Nie-

1 2

deralkylen stehen und R und R jeweils unabhängig voneinander für Niederalkyl oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen.

030029/0075

T Ref. 3135

1 2 Beispiele für Niederalkylradikale Z, R und R sind Methyl, Äthyl, n-Propyl und η-Butyl. Beispiele für Niederalkoxyradikale Y und Z sind Methoxy und Äthoxy. Beispiele für Niederalkoxycarbonylradikale Y sind Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, n-Propoxycarbonyl, n-Butoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, sek.-Butoxycarbonyl und Isobutoxycarbonyl.

Beispiele für Hydroxyalkylradikale R und R sind ß-Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl und δ-Hydroxy-n-butyl. Bei-

7 8 spiele für Niederalkylenradikale A und A sind Methylen, Trimethylen, Propylen, Tetramethylen, Hexamethylen, α,(5-* Dimethyläthylen und vor allem Äthylen.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen wird durch diejenigen der Formel IXi

(IXi) C₂H₄COOR²

gebildet, worin Y für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro

1 2

oder Cyano steht und Z, T, R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Eine weitere spezielle Gruppe Carbonsäureestergruppen enthaltender Azo-Dispersionsfarbstoffe entspricht der Formel IXk

030029/0075

Ref. 3135

(IXk)

worin X für Cyano, gegebenenfalls substituiertes Methoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Ä'thoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbonamido, Niederalkylcarbonyl, Niederalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl oder Arylsulfonyl, Chlor oder Brom steht; Y für Wasserstoff, Niederalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Niederalkoxycarbonyl steht; Z für Wasserstoff, Niederalkyl, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Niederalkoxycarbonyl oder gegebenenfalls substituiertes Carbonamido steht; mit der Einschränkung, daß X und Z nicht beide für gegebenenfalls substituiertes Carbonamido stehen und daß Y und Z nicht beide für Wasserstoff stehen; W für Wasserstoff, Niederalkyl oder Niederalkoxy steht; V für Wasserstoff, Chlor, Brom, Niederalkyl, Niederalkoxy oder Acylamino steht; mit der Einschränkung, daß V und W nicht beide für

9 IO
Wasserstoff stehen; A und A jeweils unabhängig vonein-

1 2 ander für Niederalkylen stehen; und R und R jeweils unabhängig voneinander für Niederalkyl oder Hydroxyniederalkyl stehen.

Die gegebenenfalls substituierten Carbonamidogruppen X und Z besitzen die Formel:

030029/0075

Ref. 3135

_τι

- CON

N²

worin T für Wasserstoff, Niederalkyl oder Phenyl steht

ο
und T für Wasserstoff oder Niederalkyl steht.

Beispiele für Niederalkylradikale Z¹, Y¹, T¹, T², V, W,

1 2

R und R sind Methyl, Äthyl, n-Propyl und η-Butyl. Beispiele für Niederalkoxyradikale V und W sind Äthoxy und vorzugsweise Methoxy. Beispiele für Niederalkylenradika-

9 IO

le A und A sind Methylen, Trimethylen, Propylen, Tetramethylen und vor allem Äthylen. Die Acylaminogruppen V besitzen vorzugsweise die Formel -NHCOT oder -NHSO₀T ,

_3 ^Δ a

worin Tr für Wasserstoff oder Niederalkyl steht und T für Niederalkyl steht. Vorzugsweise besitzen die erwähnten

4 Acylaminogruppen die Formel -NHCOT . Spezielle Beispiele für Acylaminogruppen V sind Methylsulfonamido, Benzolsülfonylamino, Benzoylamino, Ureido, Formylamino und voräügs¹* weise Acetylamino, Propionylamino und Butyrylamino.

Beispiele für Niederalkoxycarbonylradikale (Carbonieder¹-alkoxyradikale) Y und Z sind Methoxycarbonyl und Xthoxycarbonyl. Beispiele für substituierte Niederalkoxy·^ carbonylradikale Z sind Hydroxyniederalkoxycarbonyl, wie z.B. ß-Hydroxyäthoxycarbonyl, Cyanoniederalkoxycarbonyl, wie z.B. ß-Cyanoäthoxycarbonyl, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, wie z.B. ß-Methoxyäthoxycarbonyl und Niederalk-' oxy-niederalkoxy^niederalkoxycarbonyl, wie z.B. ß-(ß'-Methoxyäthoxy)äthoxycarbonyl. Beispiele für substiutierte Methoxycarbonyl- und Ä'thoxycarbonylradikale X sirid Cyanomethoxycarbonyl, ß-Cyanoäthoxycarbonyl, ß-Chloroäthoxy-* carbonyl und ß-(Methoxy- oder Äthoxy)-äthoxycarbonyl. Beispiele für Niederalkylcarbonyl- und Niederalkylsulfonylradikale X sind Acetyl, Methylsulfonyl und Äthylsulfonyl. Beispiele für gegebenenfalls substituierte Arylcarbonyl-

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Ref. 3135

ft

und Arylsulfonylradikale X sind gegebenenfalls substituierte Benzoyl- und Phenylsulfonylradikale, insbesondere Nitrobenzoyl, Methylbenzoyl, Methoxybenzoyl, Nitrobenzoyl und p-Tolylsulfonyl. Beispiele für gegebenenfalls substituierte Ary
Nitrotolyl.

tuierte Arylradikale Y sind Phenyl, Nitrophenyl und

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Farbstoffen umfaßt diejenigen der Formel IX 1

Y² W

- ' 9 1 JV COOR

N=N
O₂N^A S >-

2
worin X für Cyano, Methoxycarbonyl oder Athoxycarbonyl

9 10 1 2
steht und W, V, A , A ,R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Carbonsäureestergruppen enthaltende Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonreihe sind: l,4-Di(ß-äthoxycarbonyläthylamino)-anthrachinon, 1-Amino-4-^4·-(α,ß-di-fβ'-hydroxyäthoxycarbonylj äthyl)anilin£7anthrachinon, 1,4-Di-(ß-methoxycarbonyläthylamino)anthrachinon, l,4-Di-(o-methoxycarbonylanilino)anthrachinon.

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28562$!'

-■"■■ ■ Re*. 3135

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Reaktivfarbstoffe enthalten einen der oben angegebenen faserreaktiven Reste der Formeln III bis VL Den Resten dör Formeln III bis V ist es gemeinsam, daß sie in Gegenwart von Alkali unter Abspaltung eines Sulfat- oder Halogenid anions eine Vinylsulfonylgruppe ausbilden. Diese, in Gegenwart von Alkali gebildete Gruppe fixiert in gleichet Weise wie der direkt an den Farbstoffcest gebundene Vinylsulfonylrest der Formel V durch Addition einer der OH-Gruppen der Cellulose an die Vinyldoppelbindung. Reaktivfarbstoffe, die einender oben genannten reaktiven Reste aufweisen, können allen technisch wichtigen Farbstoffgruppen angehören. Als Beispiele für Reaktivfarbstoffe, die für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind, seien die Monoazofarbstoffe CI-Yellow 13 17 und 72 - 74, Orange 7, 15, 16, 23, 24, 55, Red 21-23, 35, 36, 50, 63, 103 - 107, 112 - 114, Blue 28, Brown 16; die Disazofarbstoffe CI-Blue 76, Blue 98, Black 5, 31; die Mono- bzw. Disazo-Mettalkomplex-Farbstoffe CI-Viol«*t 4, 5, Blue 20, Brown 18; die Andrachinonfarbstoffe CI-Violet 22, Blue 19 und 27; die Phthalocyaninfarbstoffe CI-Blue 21, 38, 77, 91 und Green 14 genannt.

Besonders bevorzugt sind als ätzbare Reaktivfarbstoffe solche, die als Reaktivanker mindestens einen faserfeaktiven Rest der Formin IV oder V enthalten.

Die Mengen der Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß¹ einzusetzenden Klotzflotten enthalten sind, wird wie üblich auf die Farbtiefe der gewünschten Färbung und Intensität des Reserveeffekts abgestimmt. Außerdem entspricht die Menge der für eine der beteiligten Faserarten geeigneten Farbstoffe auch dem Massen-Anteil dieser Faserart an der ge^ samten Fasermasse. So enthält eine Klotzflotte, die für eine Fondfärbung bestimmter Farbnuance zubereitet wird, im Fall, daß das Substrat überwiegend Zellulosefasern enthält, einen hohen Anteil an ätzbaren und gegebenenfalls nicht ätzbai*en Reaktivfarbstoffen und einen niedrigen Anteil ätzbarer und

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Ref. 3135

gegebenenfalls nicht ätzbarer Dispersionsfarbstoffe und im Fall, daß das Substrat überwiegend Polyesterfasern enthält, einen hohen Anteil der Dispersionsfarbstoffe und einen niedrigen Anteil der Reaktivfarbstoffe.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nach seiner Art vorwiegend für die Veredelung von Textilien aus Zellulose-Polyester-Fasern bestimmt. Das Mengenverhältnis der beiden Faserarten unterliegt jedoch bei Berücksichtigung der oben angegebenen Kriterien für die Zusammensetzung der Klotzflotte keiner Beschränkung, und im Grenzfall kann das Verfahren auch für die Erzeugung von Reserveeffekten auf reinen Zellulosetextilien bzw. reinen Polyestertextilien eingesetzt werden, wobei dann die Klotzflotten ausschließlich ätzbare und gegebenenfalls nichtätzbare Reaktivfarbstoffe bzw. ausschließlich ätzbare und gegebenenfalls nichtätzbare Dispersionsfarbstoffe enthalten.

Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens einzusetzende Reservepaste enthält als Reservierungsmittel entweder ein Alkalisulfit oder aber ein Alkalihydrogensulfit in Kombination mit Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat als Reservierungmittel. Das Alkalihydrogensulfit kann auch durch eine äquivalente Menge eines Alkalihydrogensulfit-Aldehyd addukte ganz oder teilweise ersetzt werden. Es ist auch möglich, dieses Addukt in der Reservepaste selbst zu erzeugen, indem man der Reservepaste Alkalihydrogensulfit, Alkalihydrogencarbonat und einen Aldehyd zusetzt. Als , Alkalisulfit, Alkalihydrogensulfit und Alkalihydrogencarbonat sind für den technischen Einsatz insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze, vorzugsweise die Natriumsalze, geeignet. Als Aldehyde, die als Alkalihydrogensulfitaddukte in den Reservepasten enthalten sein können, kommen prinzipiell alle technisch gut zugänglichen, wie z.B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Glyoxal,Benzaldehyd, in Betracht. Da die Aldehyd-Alkalihydrogensulfitaddukte mit den Einzelkomponenten des Addukts im Gleichgewicht stehen, sind

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-JK- ReTi 3535

solche Aldehyde bevorzugt, die im freien Zustand keinen zu hohen Dampfdruck aufweisen und somit nicht Anlaß zu Geruchsbelästigungen geben können. Besonders geeignet ist für den erfindungsgemäßen Einsatz beispielsweise Glyoxal.

Besondere Vorteile bei der Zubereitung von Druckpasten, die Natriumhydrogensulfit im Kombination mit einem Aldehyd enthalten, bietet der Einsatz von separat hergestellten Additionsverbindungen dieser beiden Komponenten. So läßt sich beispielsweise durch den Einsatz eines solchen Addukts das lästige Schäumen, das bei der Herstellung von Alkalihydrogencarbonat enthaltenden Druckpasten in ungünstigen Fällen auftreten kann, vermeiden. Die Konzentration des Reservierungsmittels in den Druckpasten beträgt zweckmäßigerweise 25 bis 250 g/kg, vorzugsweise 50 bis 130 gAg, berechnet auf Natriumhydrogensulfit.

Die Reservepasten enthalten neben den genannten Reservierungsmitteln die üblichen in Textildruckpasten enthaltenen Zusätze, insbesondere Verdickungsmittel wie z.£. Alginate, Stärkeprodukte, synthetische polymere Verdickungsmittel, Mineralöle, hydrotrope Substanzen Wiö beispielsweise Harnstoff,sowie Benetzung, Durchdringung und Farbstoffaufnahme fördernde Zusätze. Besonders günstig für den Xtzvorgang ist die Anwesenheit nichtionogener Deter^· genzien, die zweckmäßigerweise in den Ätzdruckpasten enthalten sein können. Als solche werden in üblichen A'tzdrückpasten z.B. Glycerin und/oder Polyglykole, wie Polyäthyienglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 400 eingesetzt.

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2856233

Ref. 3135

Es wurde nun gefunden, daß es für die Fixierung der nichtgeätzten Farbstoffe besonders günstig ist, diese in bekannten Druckpasten enthaltenen Zusätze nicht zu verwenden, sondern stattdessen Ester höhermolekularer Polyglykole mit Carbonsäuren einzusetzen. Der Einsatz von Polyglykolestern wirkt sich besonders dann vorteilhaft aus, wenn Buntätzen hergestellt werden sollen, d.h. wenn an der mit der Reservepaste bedruckten Stelle gegen das Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe bei der Fondfärbung mitverwendet werden oder in der Reservepaste enthalten sind.

Polyglykolcarbonsäureester, die mit besonderem Vorteil in den erfindungsgemäß zu verwendenden Reservepasten eingesetzt werden können, sind beispielsweise in der Deutschen Auslegeschrift 1138735 beschrieben.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt in an sich bekannter Weise durch Klotzen des Textilmaterials aus Polyester- und Cellulosefasern mit Farbflotten, die einen oder mehrere der oben genannten alkalisch ätzbaren Dispersionsfarbstoffe und einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe, die einen der oben genannten reaktiven Reste der Formeln III bis VI₁ vorzugsweise die ß-Sulfatoäthylsulfonyl- oder ß-Sulfatoäthylsulfonamid-Gruppen besitzen, neben den bekannten üblichen Färbereihilfsmitteln, wie beispielsweise Dispergiermitteln, Netzmitteln, Schaumdämpfungsmitteln und Klotzhilfsmitteln und, sofern Buntätzdrucke erzeugt werden sollen, zusätzlich gegen das Ätzmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe, enthalten, und Abquetschen der geklotzten Gewebebahnen auf eine Flottenaufnahme von 50-120 %. Anschließend werden die Gewebebahnen durch Warmluft mit eventueller vorausgehender Infrarotstrahlung getrocknet, wobei die Temperatur ca. 80 bis maximal etwa 150°C bei entsprechender Verkürzung der Zeit beträgt. Die so vorbereiteten Gewebebahnen werden dann mit

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-Jtf€- .-· Re*; 3135

der Xtzreservedruckpaste bedruckt, die die oben beschriebenen Reservierungsmittel sowie die in Druckpasten für dön Textildruck bekannten Zusatzstoffe, insbesondere Verdickungsmittel,

enthält. Anschließend werden die geklotzten und bedruckten textlien Flächengebilde einer Wärmebehandlung zwischen und 190°C unterworfen. Die Wärmezufuhr erfolgt vorzugsweise durch überhitzten Wasserdampf. Die Hitzebehandlung bewirkt a) an den mit der Reservepaste bedruckten Stellen eine Inhibierung der reservierbaren Dispersions- und Reaktivfarbstoffe und eine Fixierung der gegebenenfalls vörhah·»· denen nicht reservierbaren Dispersions- und Reaktivfarb^ stoffe, b) an den nicht mit Reservepaste bedruckten Stellen eine Fixierung der Dispersionsfarbstoffe

und, sofern die Klotzflotte ein Alkaliformiat enthalten hat, auch gleichzeitig der Reaktivfarbstoffe. Hierbei ist unter Inhibierung des Farbstoffs die durch das Resetfvierungsmittel hervorgerufene Änderung des Farbstoffmoleküls zu verstehen, die dazu führt, daß der betreffende Farbetoff das Substrat nicht mehr anfärbt. Bei den Zweiphaseit^Verfahren, d.h. sofern die Klotzflotte kein Alkalifortiiat enthalten hat, erfolgt anschließend die Fixierung der Reaktivfarbstoffe in der Fondfärbung, d.h. an den nicht mit Reservepaste bedruckten Stellen.

030029/Q075

3^- *^ef* ³¹³⁵

285628

Zum Schluß werden die Färbungen bzw. Drucke heiß und kalt gespült und getrocknet. Eine besondere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Klotzflotte außer reservierbaren Dispersions- und Reaktivfarbstoffen zusätzlich solche enthält, die gegen das Reservierungsmittel beständig sind und somit durch die erfindungsgemäß einzusetzenden Atzreservedruckpasten nicht zerstört werden. Verfährt man im übrigen wie oben angegeben, so erhält man mehrfarbige Dessins. Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man die reservierbaren Farbstoffe nicht durch Klotzen mit einer Klotzflotte auf dem gesamten Gewebe appliziert sondern ebenfalls in Form von Druckpasten auf das Gewebe aufdruckt und anschließend mit der Ätzreservedruckpaste überdruckt. Fixierung und Fertigstellung der Textildrucke erfolgt dann anschließend wie oben bereits beschrieben. Auch bei diesem Verfahren ist es möglich, den als erstes aufgedruckten Farbdruckpasten Farbstoffe zuzusetzen, die gegen das Reservierungsmittel resistent sind. Auch in diesem Falle werden mehrfarbige Dessins erhalten. Eine weitere Möglichkeit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß auf den mit reservierbaren Farbstoffen geklotzten oder bedruckten Fond Xtzreservedruckpasten aufgedruckt werden, die ihrerseits gegen das Reservierungsmittel resistente Farbstoffe enthalten. Bei anschließender Fixierung und Fertigstellung der Textilmaterialien wie oben beschrieben werden auch hier mehrfarbige Dessins erhalten.

030029/0075

Ref. 3135

Die Dispersionsfarbstoffe der Formel I liegen in den Rlotzflotten bzw. in den Druckpasten in fein dispergiertei· Form vor, wie es für Dispersionsfarbstoffe üblich und bekannt ist, während die Reaktivfarbstoffe gelöst sind« Auch die Herstellung der Klotzflotten bzw. Druckpasten, die er^ findungsgemäß einzusetzen sind, erfolgt in an sich bekannter Weise durch Mischen der Flotten- bzw. Dr^utikpaätenbestandteile mit der nötigen Menge Wasser und flüssigen feindispersen oder festen redispergierbaren Einstellungen der Dispersionsfarbstoffe sowie Lösungen bzw. Ein-* Stellungen der Reaktivfarbstoffe.

Gegen das Reservierungsmittel resistente Dispersionsfarbstoffe, die zur Herstellung von mehrfarbigen Dessins mit dem reservierbaren Farbstoff der Formel I kombiniert werden können, sind die bekannten Handelsfarbstoffe aus der Gruppe der Azo- oder Azomethin-, Chinophthalon⁴-, Nitro- oder Anthrachinonfarbstoffe. Einige Beispiele sistente Dispersionsfarbstoffe sind:

0 NH₂

OH

CH₀-CH₀-C^ ^{2 2}

€30029/0075

Ref. 3135

OH 0 NH

CH₂-CH₀-CN

CH₃

-NH-C-COOC₄H₉

V OH,

NH-CO-CH₃

OCH

OCH

Gegen das Reservierungsmittel beständige Reaktivfarbstoffe, die zur Herstellung von mehr farbigen Dessins mit dem reservierbaren Reaktivfarbstoff der Formel I kombiniert werden können, sind die bekannten Handelsfarbstoffe aus der Gruppe der Azo- oder Azomethin-, Chinophthalon-, Nitro- oder Anthrachinonfarbstoffe, die als faserreaktiven Rest einen aus der Klasse der Triazine, Chinoxaline, Phthalazine, Pyridazine, Pyrimidine oder der α,β-ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren enthalten. Stellvertretend für die gesamte Klasse seien im folgenden die wichtigsten Verbindungen genannt, von denen sich die faserreaktiven Reste der nicht reservierten, d.h. gegen das Atzmittel beständigen Reaktivfarbstoffe ableiten: Cyanurchlorid, Cyanurbromid, Cyanurfluorid, Dihalogenmono-amino-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2, e-Dichlor-^methylamino-triazin, 2, e-Dichlor-^oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine, Tetrahalogenpyrimidine, 2,4,6-Trihalogenpyrimidine, Derivate heterocyclischer Carbon- oder Sulfonsäuren, wie 3,6-Dichlorpyridazin-4-

030029/0075

aef. 3135

YS

carbonsäurechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbons'äüi^;echlorid, 2,4,6-Triehlorpyrimidin-ö-carbonsäurechlorid j 4,5-Dichlor-6-pyridazonylpropionylchlorid, 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid, 5,6-Dichlor-4-methyl* 2-methylsulfonyl-pyrimidin, 2- oder 3-Monochlorcihinoicalin-6-carbonsäurechlorid oder -ö-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäürechlorid, l^-Dichlorphthalazin-e-carbonsäurechlorid oder -ö-sulfonsäurechlorid, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7*· carbonsäurechlorid oder -sulfonsäurechlorid, 2-Chlorbenzthiazol-5- oder -ö-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl- oder 2-XtnylsUlfonyl- oder ^-Phenylsulfonylbenzthiazol-O- oder -6-sülfonsäurechlorid, Acrylsäurechlörid und 3-ChlorpiOpiönsäurechlorid.

Soweit in den folgenden Ausführungsbeispielen Lösungen von Substanzen eingesetzt werden, handelt es sieht venh nicht ausdrücklich ein anderes Lösungsmittel angegeben ist, um wäßrige Lösungen. Prozentangaben sind Gewichtsprozente.

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- #5 - Ref. 3135

Beispiel 1: .
Man klotzt ein mercerisiertes Mischgewebe aus Polyester-Baumwolle 50:50 mit einer Flotte aus 20 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von 5-(4-Nitro-2-methylphen-l-yl)-azo-4-methyl-3-cyan-2,6-dihydroxypyridin, 20 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von CI. Disperse Violet 48, 40 Gewichtsteilen der Handelsform von einer Mischung von 40 Gewlchts% C.I. Reactive Yellow 17 und 60 Gewichts% CI. Reactive Violet 5, 200 Gewichtsteilen Wasser 80°C, 687 Gewichtsteilen Wasser kalt, 10 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 20 Gewichtsteilen eines Antimigrationsmittels auf Basis Polyacrylsäure und 3 Gewichtsteilen Mononatriumphosphat. Man trocknet vorsichtig in einer Hotflue bei 80 bis 1OO°C und überdruckt im Filmdruckverfahren mit einer Druckpaste, die wie folgt hergestellt wird: 30 Gewichtsteile der Handelsform von C.I. Reactive Red 24, 30 Gewichtsteile der flüssigen Handelsform von CI. Disperse Red 132, 100 Gewichtsteile Harnstoff und 10 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium werden in 150 Gewichtsteilen Wasser von 80⁰C gelöst. Diese Lösung wird in 500 Gewichtsteile einer Stammverdickung eingerührt, die 230 Gewichtsteile einer wäßrigen 4%igen Alginatverdickung, 80 Gewichtsteile einer wäßrigen 10%igen Stärkeätherverdickung, 85 Gewichtsteile Wasser, 25 Gewichtsteile einer wäßrigen 10%igen Lösung des Kondensationsproduktes von Polyglykol 2000 mit Stearinsäure und 80 Gewichtsteile Schwerbenzin enthält. Anschließend gibt man noch 100 Gewichtsteile Ätzreserve zu, die vorher durch Mischen von 65 Gewichtsteilen einer 40%igen wäßrigen Glyoxallösung, 310 Gewichtsteilen Natriumhydrogensulfitlösung 38°Be, 125 Gewichtsteilen Wasser und 500 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat hergestellt wurde. Nach dem Trocknen dämpft man 7 Minuten bei 175 C in einem Hochtemperaturdämpfer, klotzt das Gewebe mit einer Fixierlösung aus 700 Volumen Wasser, 150 Volumen Natriumcarbonat, 150 Volumen Natriumchlorid, 100 Volumen Natronlauge 38°Be, 50 Volumen Caliumcarbonat (die Lösung wird mit Wasser auf 1000 Volumenteile eingestellt) und dämpft in einem Zweiphasen-Blitzdämpfer 10 Sekunden bei 110 - 115°C.

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Ref. 3135

Anschließend wird kalt gespült und mit 2 g/l eines Hilfsmittels auf Fettsäurepolyglykolester-Basis bei 40, 60 und 80⁰C nachbehandelt, gespült und getrocknet.

Man erhält rote Bunteffekte auf einem braunen Fond.

Beispiel 2;

Man klotzt ein laugiertes Mischgewebe aus Polyester-Zellwolle 70:30 mit der im Beispiel 1 beschriebenen Farbflotte, trocknet vorsichtig in einer Hotflue bei 80 - IGO⁰C und überdruckt im Filmdruck mit einer Druckpaste bestehend aus 40 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von CI. Disperse Red 200, 30 Gewichtsteilen der Handelsform von C.I. Reactive Red 33, 80 Gewichtsteilen Harnstoff, 274 Gewichtsteilen Wasser von 80°C, 10 Gewichts-t teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 500 Gewichtsteilen Stammverdickung gemäß Beispiel 1, 30 Gewichtsteilen Natriumcarbonat, 30 Gewichtsteilen Natriumhydrögensulfitlösung 38°Be, 6 Gewichtsteilen 40%iger GlyoxallÖsiMg. Nach dem Trocknen dämpft man 7 Minuten im Sattdampf, um den Reserveeffekt zu verstärken und fixiert dann die Dispersionsfarbstoffe und die gegen Alkalisulfite beständigen Reaktivfarbstoffe 6 Minuten bei 185°C in einem Hochtemperaturdämpfer. Dann wird zur Fixierung der Fondfärbung mit der im Beispiel 1 angegebenen Fixierlösung geklotzt, 10 Sekunden bei 110 - 115°C gedämpft und wie im Beispiel 1 angegeben fertiggestellt.

Man erhält scharlachfarbene Bunteffekte auf einem braunen Fond.

Beispiel 3

Man klotzt ein mercerisiertes Mischgewebe aus Polyester-Baumwolle 65:35 mit einem Ansatz bestehend aus 100 Gewichtsteilen einer 20%igen Flüssigeinstellung des Färb*·

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Ref. 3135

Stoffs der Formel

CH₂-CH₂-OH

40 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von CI. Reactive Blue 122, 808 Gewichtsteilen Wasser kalt,

10 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 20 Gewichtsteilen eines Antimigriermittels auf Polyacrylsäurebasis, 2 Gewichtsteilen Mononatriumphosphat, 20 Gewichtsteilen Natriumformiat.

Man trocknet vorsichtig in einer Hotflue bei 80 - 100 C und überdruckt im Filmdruck mit einer Druckpaste aus

25 Gewichtst^ilen der Handelsform von 1-/Si-(3,6-Dichlorpyridazin-4-yl-carbonylamino)-2-methyl-3-sulfophenyl7-3-carboxy-4-(2-sulfophenyl-azo)-5-pyrazolon-(5), 40 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von CI. Disperse Yellow 63, 150 Gewichtsteilen Harnstoff, 199 Gewichtsteilen Wasser kalt, 10 Gewichtsteilen m-nitrobenzolfonsaurem Natrium, 500 Gewichtsteilen Stammverdickung gemäß Beispiel 1, 40 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat, 30 Gewichtsteilen Natriumhydrogensulfitlösung 38°Be, 6 Gewichtsteilen 40%iger Glyoxa!lösung.

Nach dem Trocknen wird 7 Minuten bei 175°C mit überhitztem Wasserdampf fixiert und wie im Beispiel 1 angegeben nachbehandelt.

Man erhält gelbe Bunteffekte auf einem marineblauen Boden. Beispiel 4

Eine laugierte Maschenware aus Polyester-COLVERA 70:30 wird mit folgender Farbflotte geklotzt:

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_ Ref. 3135

50 Gewichtsteile der flüssigen Handelsform von C.I. Disperse Red 278, 40 Gewichtsteile der Handelsform von CI. Reactive Red 63, 200 Gewichtsteile Wasser 80°C, Ö6Ö Gewichtsteile Wasser kalt, 10 Gewichtsteile m-nitröbenzolsulfonsaures Natrium, 20 Gewichtsteile eines Antimigriermittels auf Basis Polyacrylsäure, 20 Gewichtsteile Natriumformiat.

Man trocknet vorsichtig in einer Hotflue bei 80-100⁰C und überdruckt im Filmdruck mit einer Druckpaste aus 30 Gewichtsteilen der Handelsform von l-/5-(3,6-Dichlorpyridazin-4-yl-carbonylamino)-3-sulfO-2,4,6-trirtiethyl-Phenylamino7-3-sulfo-4-amino-anthrachinon, 50 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von C.I. Disperse" Blue 73, 200 Gewichtsteilen Harnstoff, 102 Gewichtsteilen Wasser 80°C, 10 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, 500 Gewichtsteilen Stammverdickung gemäß Beispiel 1, 50 Gewichtsteilen Natriumhydrogencarbonat, 50 Gewichtsteilen Natriumhydrogensulfitlösung 38°Be und 8 Gewichtsteilen einer 40%igen Glyoxallösung.

Nach dem Trocknen wird 7 Minuten bei 175°C mit überhitztem Wasserdampf fixiert und wie im Beispiel 1 angegeben nachbehandelt.

Man erhält blaue Bunteffekte auf einem roten Boden» Beispiel 5

Man klotzt ein Mischgewebe aus Polyester und mercerisierter Baumwolle im Verhältnis 65:35 mit einer Farbflotte aus Gewichtsteilen einer 20%igen Flüssigeinstellung des Farbstoffs der Formel

N . CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-OH

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- jrf'- Ref. 3135

9!

40 Gewichtsteilen der Handelsform von C.I. Reactive Blue 122, 767 Gewichtsteilen Wasser, 3 Gewichtsteilen Natriumchlorat, 20 Gewichtsteilen eines Antimigriermittels auf Basis Polyacrylsäure, 20 Gewichtsteilen Natriumformiat. Man trocknet vorsichtig in einer Hotflue bei 80 - 100°C und überdruckt im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste bestehend aus 60 Gewichtsteilen des Farbstoffs der Formel

CuPc-SO₀NH.
^x SO₂NH-,

Ϊ1

60 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von CI. Disperse Blue 87, 255 Gewichtsteilen Wasser, 600 Gewichtsteilen einer 4%igen Lösung eines Natriumalginats, 25 Gewichtsteilen Natriumsulfit.

Nach dem Trocknen wird 7 Minuten bei 175°C mit überhitztem Wasserdampf fixiert und wie im Beispiel 1 angegeben nachbehandelt.

Man erhält türkisfarbene Bunteffekte auf einem marineblauen Fond.

Beispiel 6

Man klotzt ein mercerisiertes Mischgewebe aus Polyester-Baumwolle 65:35 mit einem Ansatz bestehend aus: 50 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von 5-(4-Nitro-2-methylphen-l-yl)-azo-4-methyl-3-cyan-2,6-dihydroxypyridin, 40 Gewichtsteilen der Handelsform von CI. Reactive Yellow, 867 Gewichtsteilen Wasser, 3 Gewichtsteilen Natriumchlorat, 20 Gewichtsteilen eines Antimigriermittels auf Basis Polyacrylsäure, 20 Gewichtsteilen Natriumformiat. Man trocknet vorsichtig in einer Hot-

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■/

28562B3

Ref. 3135

ff

flue bei 80 - 100°C und überdruckt im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste aus 60 Gewichtsteilen der Handelsform von C.I. Reactive Red 24,"40 Gewichtsteilen der flüssigen Handelsform von CrI. Disperse Red 132, 275 Gewichtsteilen Wasser, 600 Gewichtsteilen einer 4%igen Lösung eines Natriumalginats, 25 Gewichtsteilen Natriumsulfit.

Nach dem Trocknen wird 7 Minuten bei 175°C mit überhitztem Wasserdampf fixiert und wie im Beispiel 1 angegeben nachbehandelt.

Man erhält brillante rote Bunteffekte auf einem gelben Fond.

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Claims (6)

Patentansprüche Ref. 3135

1.) Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf Textilraaterialien auf Basis von Mischfasern aus Polyester und Cellulose, insbesondere Polyester-Baumwollfasern durch Imprägnieren der Materialien mit Farbflotten, die neben üblichen Färbe- und Klotzhilfsmitteln Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthalten, die mit den Reservierungsmitteln reagieren und die gegebenenfalls weitere gegen die Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe und gegebenenfalls Alkaliformiat enthalten, Trocknen oder Antrocknen der geklotzten Materialien und anschließendes Aufdrucken einer Reservepaste, die gewünschtenfalls neben dem Reservierungsmittel gegen das Reservierungsmittel beständige Dispersions- und Reaktivfarbstoffe enthält, Wärmebehandlung bei Temperaturen von 100 bis 190°C und gegebenenfalls daran anschließendes alkalisches Fixieren des Reaktivfarbstoffs in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß als ätzbare Dispersionsfarbstoffe solche der Formel I

(D

worin R- Wasserstoff, Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Cyan, Trifluormethyl oder einen Phenylrest, der durch einen Substituenten der Gruppe Chlor, Brom, Nitro oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann; X Wasserstoff, Chlor, Brom, ein gegebenenfalls durch einen Substituenten der Gruppe Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Hydroxyalkoxy mit 2-4 C-Atomen und Alkoxy-alkoxy mit insgesamt 3-6 C-Atomen; Y Wasserstoff, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch einen Substituenten der Gruppe Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Alkoxy mit 1 C-Atomen, Hydroxyalkoxy mit 2-4 C-Atomen, Alkoxyalkoxy mit insgesamt 3-6 C-Atomen, -NH-CO-Z, -NH-SOo-Z₁ worin Z für Alkyl mit 1-4 C-Atomen wobei der Al-

0300 29/QO 7 5 owginalinspected

- 2 .- : . Rsf. 3135

kylrest gegebenenfalls mit einem Substituenten aus der Gruppe Phenyl, Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 2 C-Atomen oder Phenoxy substituiert sein kann, Phenyl, Amino, N-Alkylamino mit 1 bis 4 C-Atomen steht; Ro Wasserstoff, ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy oder Hydroxyalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Alkanoyloxy mit 2-4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxycarbonyl mit 2 - 4 C-Atomen, Alkylaminocarbonyloxy mit 2-4 C-Atomen oder Phenylaminocarbonyloxy substituiertes Alkyl mit 1-6 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 - 4 C-Atomen oder Alkenyl mit 3-6 C-Atomen; R₃ ein gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, Alkoxy oder Hydroxyalkoxy mit 1 - 4 C-Atomen, Phenyl, Alkanoyloxy mit 2-4 C-Atomen, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxycarbonyl mit 2-4 C-Atomen oder Alkylaminocarbonyloxy mit 2 bis 4 C-Atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Alkenyl mit 3 bis 6 C-Atomen oder Phenyl und, sofern R₂ Wasserstoff ist, auch die Gruppe -C(CHg)₂-COOR₄, worin R₄ Alkyl mit 4 bis 8 C-Atomen oder Methoxy- Äthoxy- oder Propoxyalkyl mit insgesamt 4 bis 8 C-Atomen ist oder solche, die in einer der möglichen tautomeren Formen dor Formel II entsprechen,

f₃

A-N - Ν^^Λ^Χ

„oXX

worin A für Phenyl steht, das gegebenenfalls mindestens einen Substltuenten enthält, der aus Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Trifluoromethyl, Thiocyano, Niederalkyl, Niederalkoxy, Niederalkylcarbonyl_} Niederalkylsulfonyl, Niederalkylcarbonylamino, Carbamoyl und N-Niederalkyl- und N, N-Diniederalkylderivaten davon, Sulfamoyl und N-Niederalkyl- und N,N- Diniederalkylderivaten davon, Sulfamato und N-Niederalkyl- und Ν,Ν-Diniederalkylderivaten davon, Niederalkoxycarbonyl, Niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl,

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- 3 - . : : Ref. 3135

Niederalkoxy-niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl, Hydroxyniederalkoxycarbonyl, Hydroxy-niederalkoxy-niederalkoxycarbonyl und Niederalkoxycarbonyl-niederalkyl ausgewählt ist; X für Wasserstoff, Niederalkyl, Carbamoyl, Cyano, Chlor, Brom, Nitroso, Nitro, Niederalkylcarbonyl, SuIfamoyl, Niederalkylsulfonyl, Niederalkylcarbonylamino oder Niederalkoxycarbonyl steht; Z für Wasserstoff oder Niederalkyl steht; oder von wasserlöslichmachenden Gruppen freie Dispersionsfarbstoffe, die mindestens zwei Carbonsäureestergruppen enthalten, aus der Nitro-, Methin-, Azomethin-, Antrachinon- und vor allem Azo- und ganz besonders Monoazoreihe, wobei die Carbonsäureestergruppen vorzugsweise die Formel -COOR besitzen, worin R für ein gegebenenfalls substituiertes Kohlenwasserstoff- oder heterocyclisches Radikal steht,

2. als ätzbare Reaktivfarbstoffe solche, die reaktive Reste der Formeln III bis VI

-SO₂-CH₂-CH₂-hal (III)

-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃X (IV)

-NH-SO₂-CH₂-CH₂-O-SO₃X . ( V)

-SO₂-CH=CH₂ (V I),

worin X Wasserstoff oder ein Metallkation und hai Halogen bedeuten, enthalten, und

3. eine Reservepaste, die als Reservierungsmittel

a) ein Alkalisulfit oder aber ein Alkalihydrogensulfit

in Kombination mit.Alkalicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat und gegebenenfalls einem Aldehyd und

b) gegebenenfalls ein nichtionogenes Detergens enthält, einsetzt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als ätzbare Dispersionsfarbstoffe solche der Formel I eingesetzt werden.

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- 4 - Ref. 3135

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als ätzbare Reaktivfarbstoffe solche, die reaktive Reste der Formeln IV und V enthalten, eingesetzt werden.

4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reservepaste als Reservierungsmittel ein vorgefertigtes Aldehyd-Alkalihydrogensulfit-Addukt enthält.

5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Reservepaste als nichtionogenes Detergens einen Polyglykol-Carbonsäureester enthält.

6. Die nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 5 hergestellten, mit Reserveeffekten versehenen Textilmaterialien.

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