JPS5830439B2 - ポリエステル−セルロ−ス−混合繊維−繊維材料上に防染効果を形成する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステル及びセルロース特にポリエステ
ル−木綿繊維からなる混合繊維を基材とする繊維材料に
通常の染色−及びパジング助剤のほかに防染剤と反応す
る分散−及び反応性染料を含有しそして場合により防染
剤に対し安定な分散−及び反応性染料及び場合によりア
ルカリホルメートを含有する染液を含浸し、パジングし
た材料を乾燥しそして次いで、所望により防染剤のほか
に防染剤に対し安定な分散−及び反応性染料を含有する
防染ペーストを捺染し、１００乃至１９０℃の温度で熱
処理しそして場合により引き続いて自体公知の方法で反
応性染料をアルカリ性固着して上記繊維材上に防染効果
（Ｒｅ５ｅｒｖｅｅｆｆｅｋｔｅ ）を形成する方法に
於て、抜染性分散染料として式Ｉ〔式中Ｒ１は水素、１
−６個のＣ−原子を有するアルキル、シアン、トリフル
オルメチル、又は塩素、臭素、ニトロ又は１−４個のＣ
−原子を有するアルキルなる群の置換分により置換され
ていることができるフェニル残基を、Ｘは水素、塩素、
臭素、場合により塩素、臭素、シアン、ヒドロキシなる
群の置換分により置換された、１−４個のＣ−原子を有
するアルキル、１−４個のＣ−原子を有するアルコキシ
、２−４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルコキシ及
び全部で３−６個のＣ原子を有するアルコキシアルコキ
シを、Ｙは水素、塩素、臭素、場合により塩素、臭素、
シアン、ヒドロキシなる群の置換分により置換された、
１−４個のＣ−原子を有するアルキル、１−４個のＣ−
原子を有するアルコキシ、２−４個のＣ−原子を有する
ヒドロキシアルコキシ、全部で３−６個のＣ−原子を有
するアルコキシアルコキシ、ＮＨ−ＣＯ−Ｚ、ＮＨ−８
Ｏ２−Ｚ（式中Ｚは１４個のＣ−原子を有するアルキル
−その際アルキル残基は場合によりフェニル、塩素、臭
素、シアン、ヒドロキシ、１乃至２個のＣ−原子を有す
るアルコキシ又はフェノキシなる群からなる置換分によ
り置換されていることができる−、フェニル、アミン、
■乃至４個のＣ−原子を有するＮ−アルキルアミノを示
し、Ｒ２は水素、場合により塩素、臭素、シアン、ヒド
ロキシ、アルコキシ又は１乃至４個のＣ−原子を有する
ヒドロキシアルコキシ、フェニル、２−４個のＣ−原子
を有するアルカノイルオキシ、１乃至４個のＣ−原子を
有するアルコキシカルボニル、２−４個のＣ原子を有す
るヒドロキシカルボニル、２−４個のＣ−原子を有する
アルキルアミノカルボニルオキシ又はフェニルアミノカ
ルボニルオキシにより置換された、１−６個のＣ−原子
を有するアルキル、２−４個のＣ−原子を有するヒドロ
キシアルキル又は３−６個のＣ−原子を有するアルケニ
ルを、Ｒ３は場合により塩素、臭素、シアン、ヒドロキ
シ、アルコキシ又は１−４個のＣ−原子を有するヒドロ
キシアルコキシ、フェニル、２−４個のＣ原子を有する
アルカノイルオキシ、１乃至４個のＣ−原子を有するア
ルコキシカルボニル、２−４個のＣ−原子を有するヒド
ロキシカルボニル又は２乃至４個のＣ−原子を有するア
ルキルアミノカルボニルオキシにより置換された、１乃
至６個のＣ−原子を有するアルキル、２乃至４個のＣ−
原子を有するヒドロキシアルキル、３乃至６個のＣ−原
子を有するアルケニル又はフェニルをモしてＲ２が水素
である限り、基−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲ４（式中Ｒ４
は４乃至８個のＣ−原子を有するアルキル又は全部で４
乃至８個のＣ−原子を有するメトキシ−、エトキシ−又
はプロプキシアルキルである）又は可能な互変異性形で
式■（式中Ａはフェニルを示し、これは場合により少く
とも１個の置換分即ち塩素、臭素、ニトロ、シアノ、ト
リフルオルメチル、チオシアノ、低級アルキル、低級ア
ルコキシ、低級アルキルカルボニル、低級アルキルスル
ホニル、低級アルキルカルボニルアミノ、カルバモイル
及びそのＮ−低級アルキル−及びＮ、Ｎ−二低級アルキ
ル誘導体、スルファモイル及びそのＮ−低級アルキル−
及びＮ、Ｎ−二低級アルキル誘導体、スルファマド及び
そのＮ−低級アルキル−及びＮ、Ｎ−二低級アルキル誘
導体、低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ−低
級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ−低級アルコ
キシ−低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ低級アル
コキシカルボニル、ヒドロキシ−低級アルコキシ−低級
アルコキシカルボニル及び低級アルコキシカルボニル−
低級アルキルから選択される置換分を含有し、Ｘは水素
、低級アルキル、カルバモイル、シアン、塩素、臭素、
ニトロソ、ニトロ、低級アルキルカニボニル、スルファ
モイル、低級アルキルスルホニル、低級アルキルカルボ
ニルアミノ又は低級アルコキシカルボニルを示し、Ｚは
水素又は低級アルキルを示す）に相当するものを示す〕
の該分散染料又は水溶性化性基のない、少くとも２個の
カルボン酸エステル基を含み、ニトロ−、メチン−、ア
ゾメチン−、アントラキノン−及び就中アゾ−及び全く
殊にモノアゾ系からなり、カルボン酸エステル基好まし
くは式−ＣＯＯＲ（式中Ｒは場合により置換された炭化
水素−又は複素環残基を示す）を有する該分散染料を、 抜染性反応性染料として式■乃至■ ５Ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ｈａｌ （ＩＩＤＳＯ２−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−８Ｏ３Ｘ （Ｉｖ）ＮＨ−８Ｏ２
−ＣＨ２−ＣＨ２−０−８ｏ３Ｘ （Ｖ）ＳＯ２−Ｃ
Ｈ−ＣＨ２（ＶＤ （式中Ｘは水素又は金属陽イオンオそしてｈａｌはハロ
ゲンを意味する）の反応性残基を含有する該反応性染料
をそして 防染剤として ａ）アルカリスルフイツト又はアルカリ水素スルフイツ
トをアルカリカーボネート又はアルカリ水素カーボネー
ト及び場合によりアルデヒド及び ｂ）場合により非イオン表面活性洗剤と相合せて含有す
る防染ペーストを使用することを特徴とする、上記方法
に関する。

繊維材料捺染の分野では以前から濃色の下地上に輪郭の
はつきりした、白色又は着色柄を生せしめる問題があっ
た。

特に、暗い下地上でのすかし細工様の模様の形成が望ま
れる場合、繊維材料の直接捺染が完全に役立たぬ。

この様なデザインを形成するために、久しい以前から白
色抜染性染料で形成した濃い下地染色上に抜染ペースト
を所望の模様に於て捺染しそして次いで乾又は湿熱処理
により抜染ペーストを捺染した個所に於て染料をこわす
ことが知られている。

この様にした得た捺染の洗出後所望の模様が白色に暗い
地の上に白色で得られる。

又既に抜染ペーストに抜染剤に対し耐性である染料を添
加することも知られている。

この場合地染めをこわすと同時に繊維材料の染色を捺染
せる個所に於てこわし得ない染料により実施する。

この場合暗い地の上に着色捺染が得られる。

両染料タイプをパジング液に導入することによって暗い
地を抜染性及び色を異にする非抜染性染料の混合物で形
成する場合も暗い地の上の着色捺染が得られる。

ドイツ特許出願公告第２３２６５２２号に於て、天然又
は再生セルロース材料上に反応性染料で防染効果を形成
する方法が記載されている。

この方法の場合前捺染−又はオーバー捺染法に於て繊維
材料上にスルフイツト、チオスルフイツト又はチオ尿素
を防染剤として、アルカリを固着剤としてモしてａ）防
染剤と反応しそして反応性基としてβ−スルファトエチ
ルスルホニル−又はβ−スルファトエチルスルホンアミ
ド基を有しそしてｂ）固着の際防染剤と反応しないそし
て反応性基としてクロルアミノトリアジン−、ジクロル
ピリミジン、トリクロルピリジン−、ジクロルトリアジ
ン、モノクロルトリアジン−１四級化クロルトリアジン
ー又はジクロルピリダジン−基を有する反応性染料を捺
染し、乾燥しそして次いで蒸熱又は熱風処理により染料
を固着する。

又芳香族ポリエステル繊維及びセルロース繊維からなる
混合物を分散染料及び反応性染料からなる混合物で染色
することも既に知られている。

この公知方法の場合セルロース繊維を又多少分散染料に
より染色する。

分散染料を、同時に反応性染料をこわすことなしに、還
元によりセルロース繊維から除去することは著しく困難
である。

公知の抜染法を、芳香族ポリエステル繊維及びセルロー
ス繊維からなる繊維材料に転用するためには、例えは分
散染料で染色せるポリエステル繊維の抜染が非常に困難
である限り問題が生ずる。

まずポリエステル繊維中で固着する即ち溶解している分
散染料は、水性薬剤の捕捉を封じそしてそれで水性抜染
ペーストの攻撃にも封じる。

それ故疎水性繊維を含有するか又は疎水性繊維からなる
繊維材料上の抜染を形成する場合公知の抜染法を、繊維
材料を先づ分散染料及び反応性染料を含有する染液でパ
ジングしそして乾燥し、その際疎水性繊維中で染料の固
着即ち分散染料の溶解が行われてはならない様にして変
える。

乾燥したパジング織物を次に所望の模様を抜染ペースト
で抜染しそしてパジング及び抜染した織物を引き続いて
熱処理に付し、その際同時に地染め染料が捺染されてな
い個所に於てポリエステルに移動しそして反応性染料を
セルロース上に固着しそして捺染個所に於て染料をこわ
す、即ち染色が行われない。

この機構のためにこの方法は抜染防染とも呼ばれる。

抜染防染の自体簡単な方法はその使用をしばしば困難に
するいくつかの工業的困難を含む。

例えば通例地染を抜料を抜染剤により徹底的にこわすこ
とが簡単ではない。

これはうまく行かず、それで抜染個所上で色調が黄褐色
と鈍菫色若しくは帯赤灰色色調に変り得そして白色地を
抜染個所に於て少しよごす着色残留物が残留する。

このことは、よごれてみえる白色抜染に導くか又は着色
抜染を形成すべき場合に抜染剤に安定な染料の色調の低
下に導く。

この困難を克服するためには、比較的強い還元−又は酸
化剤例えば亜ジチオン酸ナトリウムをアルカリ、アルカ
リホルムアルデヒドスルホキシレート又はその上重金属
例えば錫−２−塩化物と結びつけて含有する抜染ペース
トを使用する。

この様な強い抜染剤を用いてなるほど通例申し分のない
白色抜染を達成し得るが、併し特にポリエステル繊維が
尚付随繊維例えばセルロース繊織を含有する場合に繊維
材料の損傷がしばしは生ずる。

更にこの抜染剤は通例安くなくそして重金属抜染剤の場
合これは付加的生態学的負担であるか若しくは撥水の精
製の際の追加的経費を招く。

更にこの様な抜染剤に対し耐性なタイプの分散−及び反
応性染料が比較的僅かしかなくそしてそれで着色抜染の
形成に使用することができる抜染剤に安定な染料の選択
は比較的少ない。

又繊維材料をカルボン酸エステル基を含む分散染料を含
有する染色液でパジングすることによって疎水性繊維上
で防染効果を形成することも既に公知である。

パジングした織物の乾燥後、抜染剤としてアルカリを多
価脂肪族アルコール例えばグリコール、グリセリン又は
ポリグリコールと組合せて含有する抜染ペーストを捺染
する。

併しこの様な抜染剤配合物は、染料の固着挙動への悪影
響を有し、即ち着色防染の形成の場合抜染剤に安定な染
料の染色収率は減少する。

ポリエステル及び゛セルロース特にポリエステル木綿繊
維からなる混合繊維を基材とする繊維材料に通常の染色
−及びパジング助剤のほかに防染剤と反応する分散−及
び反応性染料を含有しそして場合により防染剤に対し安
定な分散−及び反応性染料及び場合によりアルカリホル
メートを含有する染液を含浸し、パジングした材料を乾
燥しそして次いで、所望により防染剤のほかに防染剤に
対し安定な分散−及び反応性染料を含有する防染ペース
トを捺染し、１００乃至１９０℃の温度で熱処理しそし
て場合により引き続いて自体公知の方法で反応性染料を
アルカリ性固着して上記繊維材料上に防染効果を形成す
る公知方法の上記欠点は、驚くべきことに、抜染性分散
染料として式〔式中Ｒ１は水素、■−６個のＣ−原子を
有するアルキル、シアン、トリフルオルメチル、又は塩
素、臭素、ニトロ又は１−４個のＣ−原子を有するアル
キルなる群の置換分により置換されていることができる
フェニル残基を、Ｘは水素、塩素、臭素、場合により塩
素、臭素、シアン、ヒドロキシなる群の置換分により置
換された、１−４個のＣ−原子を有するアルキル、１−
４個のＣ−原子を有するアルコキシ、２−４個のＣ−原
子を有するヒドロキシアルコキシ及び全部で３−６個の
Ｃ原子を有するアルコキシアルコキシを、Ｙは水素、塩
素、臭素、場合により塩素、臭素、シアン、ヒドロキシ
なる群の置換分により置換された、■−４個のＣ−原子
を有するアルキル、１−４個のＣ−原子を有するアルコ
キシ、２−４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルコキ
シ、全部で３−６個のＣ−原子を有するアルコキシアル
コキシ、ＮＨ−ＣＯ−Ｚ 、 −ＮＨ−８０２−Ｚ（式
中Ｚは１４個のＣ−原子を有するアルキル−その際アル
キル残基は場合によりフェニル、塩素、臭素、シアン、
ヒドロキシ、１乃至２個のＣ−原子を有するアルコキシ
又はフェノキシなる群からなる置換分により置換されて
いることができるー、フェニル、アミン、１乃至４個の
Ｃ−原子を有するＮ−アルキノアミノを示し、Ｒ２は水
素、場合により塩素、臭素、シアン、ヒドロキシ、アル
コキシ又は１乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキシア
ルコキシ、フェニル、２−４個のＣ−原子を有するアル
カノ５イルオキシ、１乃至４個のＣ〜原子を有するアル
コキシカルボニル、２−４個のＣ原子を有するヒドロキ
シカルボニル、２−４個のＣ−原子を有するアルキルア
ミノカルボニルオキシ又はフェニルアミノカルボニルオ
キシにより置換された、１−６個のＣ−原子を有するア
ルキル、２−４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキ
ル又は３−６個のＣ−原子を有するアルケニルを、Ｒ３
は場合により塩素、臭素、シアン、ヒドロキシ、アルコ
キシ又は１−４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルコ
キシ、フェニル、２−４個のＣ−原子を有するアルカノ
イルオキシ、１乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシ
カルボニル、２４個のＣ−原子を有するヒドロキシカル
ボニル又は２乃至４個のＣ−原子を有するアルキルアミ
ノカルボニルオキシにより置換された、１乃至６個のＣ
−原子を有するアルキル、２乃至４個のＣ一原子を有す
るヒドロキシアルキル、３乃至６個のＣ−原子を有する
アルケニル又はフェニルをモしてＲ２が水素である限り
、基−ｃ （ｃ Ｒ３） ２ＣＯＯＲ４（式中Ｒ４は４
乃至８個のＣ−原子を有するアルキル又は全部で４乃至
８個のＣ−原子を有するメトキシ−、エトキシ−又はプ
ロポキシアルキルである）又は可能な互変異性形で式■
（式中Ａはフェニルを示し、これは場合により少くとも
１個の置換分即ち塩素、臭素、ニトロ、シアン、トリフ
ルオルメチル、チオシアノ、低級アルキル、低級アルコ
キシ、低級アルキルカルボニル、低級アルキルスルホニ
ル、低級アルキルカルボニルアミノ、カルバモイル及び
そのＮ−低級アルキル−及びＮ、Ｎ−二低級アルキル誘
導体、スルファモイル及びそのＮ−低級アルキル−及び
Ｎ、Ｎ−二低級アルキル誘導体、スルファマド及びその
Ｎ−低級アルキル−及びＮ、Ｎ−二低級アルキル誘導体
、低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ−低級ア
ルコキシカルボニル、低級アルコキシ−低級アルコキシ
−低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ低級アルコキ
シカルボニル、ヒドロキシ−低級アルコキシ−低級アル
コキシカルボニル及び低級アルコキシカルボニル−低級
アルキルから選択される置換分を含有し、Ｘは水素、低
級アルキル、カルバモイル、シアン、塩素、臭素、ニト
ロソ、ニトロ、低級アルキルカルボニル、スルファモイ
ル、低級アルキルスルホニル、低級アルキルカルボニル
アミノ又は低級アルコキシカルボニルを示し、Ｚは水素
又は低級アルキルを示す）に相当するものを示す〕の該
分散染料又は水溶性化性基のない、少くとも２個のカル
ボン酸エステル基を含み、ニトロ−、メチン−、アゾメ
チン−、アントラキノン〜及び就中アゾ−及び全く殊に
モノアゾ系からなり、カルボン酸エステル基好ましくは
式−ＣＯＯＲ（式中Ｒは場合により置換された炭化水素
−又は複素環残基を示す）を有する該分散染料を、 抜染性反応性染料として式■乃至■ −８Ｏ，，−ＣＨ２−ＣＨ２−ｈａｌ （ＩＩＩ）Ｓ
Ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−８Ｏ３Ｘ （ｒｖ）ＮＨ−
８ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−８Ｏ３Ｘ （Ｖ）ＳＯ
２−ＣＨ−ＣＨ２（ｖＩ） （式中Ｘは水素又は金属陽イオンをモしてｈａｌはハロ
ゲンを意味する）の反応性残基を含有する該反応性染料
をそして 防染剤として ａ）アルカリスルフイツト又はアルカリ水素スルフイツ
トをアルカリカーボネート又はアルカリ水素カーボネー
ト及び場合によりアルデヒド及び ｂ）場合により非イオン表面活性洗剤と組合せて含有す
る防染ペーストを使用することにより克服することがで
きる。

以下に本発明により殊に有利に使用される式Ｉの分散染
料を詳述する。

式Ｉ中でＲ１が示すことができる、１−６個のＣ−原子
を有するアルキル残基は、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソピロピル、ブチル、１−及び２−イソブチル
、ペンチル−（１） 、 −（２）及び−（３）、２−
又は３−メチルブチル−（１）又は−（２）、ヘキシル
−（１） 、−（２）又は−（３）、１−．２−又は３
エチルブチル−（１）又は−（２）、２−．３−又は４
メチルペンチル−（１）である。

式Ｉ中Ｘが示すことができる置換分の例は、塩素、臭素
、エチル、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル−
（１）又は−（２）、イソブチル、β−クロル−、ブロ
ム−１−シアン−又はヒドロキシエチル、β−クロル−
、ブロム−、シアン−又は−ヒドロキシプロプル、γ−
クロルー、ブロム−、シアン−又はヒドロキシプロピル
、β−又はγクロルー１−ブロムー１−シアン−又はヒ
ドロキシブチル−（１）、３−クロル−１−ブロム−、
シアン−又は−ヒドロキシブチル−（２）、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ イソプロポキシ、ブト） １−又は−２−オキシ、イソブトキシ、β−ヒドロキシ
エトキシ、β−又はγ−ヒドロキシプロポキシ、ヒドロ
キシイソプロポキシ、β−１γ−又はδ−ヒドロキシブ
トキシ、ヒドロキシイソブトキシ、β−メトキシエトキ
シ、β−エトキシエトキシ、β−プロポキシエトキシ、
β−ブトキシエトキシ、β−又はγ−プロポキシプロポ
キシ、β、γ−又はδ−メトキシ−若しくはエトキシブ
トキシである。

Ｙが示すことができる置換分は、例えばメチル、エチル
、プロピル−（１）又は−（２）、ｎ−ブチル−（１）
又は＝（２）、インブチル−（１） 、−（２）又は−
（３）、２−クロルエチル、２−クロルプロピル、２−
クロルプロピル、２−ブロムエチル、２−シアンエチル
、２−シアンプロピル、３−シアンプロピル、１−又は
２〜ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒドロキシプロピ
ル−（１）、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ブトキシ、インブトキシ、β−ヒドロキシエ
トキシ、２−又は３−ヒドロキシプロポキシ、２又は４
−ヒドロキシ−ブドー２−オキシ、メトキシエトキシ、
エトキシメトキシ、２−又は３−メトキシプロポ−１〜
オキシ、２又は３−エトキシプロポ−１−オキシ、２−
又は４−メトキシブドー１−オキシ、２−又は４−エト
キシブト−１〜オキシ、４−メトキシ−又はエトキシブ
ト−２−オキシ、■−又は２−メト−又は−エトキシブ
ト−２−オキシ、アセチルアミノ、プロピオニルア゛ミ
ノ、ブチリルアミノ、フェナセチルアミノ、塩素−１臭
素−、シアン−又はヒドロキシアセチルアミノ、２−又
は３−クロル−又はブロムプロピオニルアミノ、２−又
は３ヒドロキシプロピオニルアミノ、２−又は３−シア
ノプロピオニルアミノ、２−．３−又は４−クロル−又
はブロムブチリルアミノ、２−．３−又は４−シアノブ
チリルアミノ、２−．３−又は４ヒドロキシブチリルア
ミノ、メトキシアセチルアミノ、２−又は−３−メトキ
シ−又はエトキシプロピオニルアミノ、２−．３−又は
４−メトキシブチリルアミノ、フェノキシアセチルアミ
ン、ベンゾイルアミノ アミノカルボ斗ルアミノ メ）

）チル−、エチル−、プロピル−又は
ブチルアミノカルボニルアミノ、イソプロピルアミノ−
カルボニルアミノ、イソ−又は第ニブチルアミノカルボ
ニルアミノである。

Ｒ２又はＲ３が示す、１−６個のＣ−原子を有する、場
合により置換された低級アルキル基は、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、第ニブチル、ペンチル−１゜２又は−３、ヘキシル−
１，−２又は−３，２−クロル−１−フロム−又は−シ
アンエチル、２又は３−クロル、−ブロム−又はシアン
−プロピル−（１）、２−．３−又は４−クロル−１−
ブロム−又は−シアンブチルー（１）、１−．３−又は
４クロル−、ブロム−又はシアンブチル−（２）、メト
キシ−、エトキシ−、プロプキシ−、インプロポキシ−
又はブトキシエチル、β−（β−ヒドロキシエトキシ）
−エチル、２−又は３−メトキシ又は−エトキシプロピ
ル（１）、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、
アセチルオキシ−、プロピオニルオキシー又はブチリル
オキシプロピル−（１） 、、 ２− 、３−又は４−
アセチルオキシブチル−（１）、フェノキシアセトキシ
エチル、−プロピル又は−ブチル、メチル−、エチル−
、プロピル又はフェニルアミノカルボニルオキシエチル
−（２）又は−（３）、メチル−、エチル−、プロピル
−又はブチルアミノカルボニルオキシプロピル−（１）
又はブチル−（１）、２−ヒドロキシエチル、２−又は
３−ヒドロキシプロピル−（１）、３−ヒドロキシプロ
ピル−（２）、２−．３−又は４−ヒドロキシブチル−
（１）、１．３−又は４−ヒドロキシブチル−（２）、
メトキシ−、エトキシ−、プロポキシ−、イソプロポキ
シ−、ブト（１）オキシ−、ブト（２）オキシ−又はイ
ンブトキシカルボニル、β−ヒドロキシエトキシ−、ヒ
ドロキシプロポキシ−１又はヒドロキシブトキシカルボ
ニルである。

Ｒ２又はＲ３が示すアルケニル基は、例えばアリル、メ
タリル、クロチル、ブチニー３−イル−（１）、ブチニ
ー３−イル（２）、ペンチニー２−、−３−又は−４−
イル−（１）、ペンチニー３−又は−４−イル−（２）
、ヘキセニー２−、−３− 、−４−又は５−イル−（
１）である。

Ｒ４が示すことができるアルキル−及びアルコキシアル
キル基の例は、メチル、エチル、インプロピル、プロピ
ル、（ｎ）−ブチル、第ニブチル、イソフチル、ペンチ
ル、ヘキシル、２−エチルへキシル−（１）、メトキシ
−、エトキシ−又はプロポキシエチル、２−又は３−メ
トキシ−、エトキシ−又はプロポキシブチル−（１）、
１−１３−又は４−メトキシ−、エトキシ−又は−プロ
ポキシブチル（２）、メトキシ−、エトキシ−又はプロ
ポキシペンチル及びエトキシヘキシルである。

米米 本発明による方法により使用する
のに殊に好ましいのは、式Ｉ中Ｒ１が水素を意味しそし
てＲ２がアルコキシカルボニル及びヒドロキシアルコキ
シカルボニル基を含まない式Ｉの染料である。

式Ｉの染料の別の好ましい群には、残基Ｒ２及び／又は
Ｒ３中でヒドロキシ基を含有する染料殊にＲ２がエチル
又はβ−ヒドロキシエチルをモしてＲ３がβヒドロキシ
エチルである染料又はＲ２が水素そしてＲ３がアルコキ
シカルボニルアルキル残基殊に２−アルコキシカルボニ
ルプロピル−２−残基である染料が包含される。

本発明による使用に殊に好ましい別のクラスの分散モノ
アゾ染料は式Ｉ （式中Ｘは水素、１〜４個のＣ−原子を有するアルキル
、全部で３乃至６個のＣ−原子を有するアルコキシアル
キル、２−４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル
、塩素を、Ｙは塩素、１４個のＣ−原子を有するアルキ
ル又は ＮＨＣＯ−Ｚを示しそしてＲ，、Ｒ２，Ｒ３及
びＺは上記の意味を有する）の染料である。

好ましい−ＮＨ−ＣＯＺ−基は、２乃至４個のＣ−原子
を有する非置換アルカノイル残基を有するアルカノイル
アミノ基特にアセチルアミノ基である。

好ましい特徴の組合せを有する本発明による方法により
使用する染料例えば式■ の染料が殊に好ましい。

本発明による方法に於て使用される式■の染料及びその
製造はドイツ特許出願公開明細書第２６１２７４１号か
ら公知である。

これは若干の可能な互変異性形で存在することができる
。

合目的性のために染料は可能な式に於てのみ配合される
。

併し本発明は可能な互変異性形の夫々の染料を使用する
ことも包含することとが指摘される。

次の記載に於て「低級アルキル」及び「低級アルコキシ
」なる表現は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル−
若しくはアルコキシ−残基を示す。

フェニル残基Ａに於て存在することができる置換外の例
は、低級アルキル残基例えばメチル、低級アルコキシ残
基例えばメトキシ及びエトキシ、低級アルキルカルボニ
ル残基例えばアセチル、低級アルキルスルホニル残基例
えばエチルスルホニル、低級アルキルカルボニルアミノ
残基例えばアセチルアミノ、Ｎ−低級アルキル−及びＮ
、Ｎ−ジー低級アルキルカルバモイル−残基例えばＮ
−エチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル及びＮ
、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−低級アルキル及びＮ
、Ｎ−ジー低級アルキルスルファモイル−残基例えばＮ
−エチルスルファモイル及びＮ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ〜低級アルキル及びＮ
、Ｎ−ジー低級アルキルスルファモト−残基（−０、Ｓ
０２ＮＨ２）例えばＮ−メチルスルファモト及びＮＵ
Ｎ−ジエチルスルファモト、低級アルコキシカルボニル
残基例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロピルオキシカルボニル及びブチルオキシカルボニル
、低級アルコキシ−低級アルコキシカルボニル残基例え
ばβ（メトキシ−又はエトキシ−）−エトキシカルボニ
ル、低級アルコキシ−低級アルコキシ−低級アルコキシ
カルボニル−残基例えばβ−（βＩ−メトキシエトキシ
）エトキシカルボニル、ヒドロキシ−低級アルコキシカ
ルボニル−残基例えばβ〜ヒドロキシエトキシカルボニ
ル、ヒドロキシ−低級アルコキシ−低級アルコキシカル
ボニル−残基例えばγ−（βｌ−ヒドロキシエトキシ）
プロポキシカルボニル、及び低級アルコキシカルボニル
−低級アルキル−残基例えばエトキシカルボニルメチル
である。

低級アルキル残基Ｘ及びＺの例はエチル及びメチルであ
る。

低級アルキルカルボニル残基Ｘの例はアセチル及びプロ
ペニルである。

低級アルコキシカルボニル残基Ｘの例はメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル及び
ブトキシカルボニルである。

低級アルキルスルホニル残基Ｘの例はエチルスルホニル
である。

低級アルキルカルボニルアミノ残基Ｘの例はアセチルア
ミノである。

本発明による使用用の分散モノアゾ染料の好ましいクラ
スは式■ （■） （式中Ｘ及びＺは上記の意味を有し、ｎはＯ又は１を示
し、Ｙは低級アルキル、低級アルコキシ低級アルキル、
低級アルコキシ−低級アルコキシ−低級アルキル、ヒド
ロキシ−低級アルキル又はヒドロキシ−低級アルコキシ
−低級アルキルを示しそしてベンゼン環Ａ１は更に塩素
、臭素、ニトロ、低級アルコキシカルボニル、低級アル
キル又は低級アルコキシにより置換されていることがで
きる）の染料である。

好ましくはＹは低級アルキルを示しｎは０を示しそして
Ｘは−ＣＮを示す。

少くとも２個の式−ＣＯＯＲのカルボン酸ニスチル基を
含有する、本発明により使用される分散染料及びその製
造はドイツ特許出願公開第 ２６１２７４０号、第２６１２７４２号、第２６１２７
９０号、第２６１２７９１号及び第２６１２７９２号か
ら公知である。

この染料群に於てカルボン酸エステル基中で含まれる残
基Ｒは、特にシクロアルキル残基例えばシクロヘキシル
、単環状アリール残基例えばフェニル、トリル及びキシ
リル又は置換されたその誘導体例えばアニシル、クロル
フェニル及びブロムフェニル、単環状アリールアルキル
残基例えばベンジル又はβ−フェニルエチル、又は好ま
しくはアルキル残基例えばヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、併し全く殊に１乃至４個の炭素原子を有する低級ア
ルキル残基例えばエチル、プロピル、ブチル及び就中メ
チルを意味する。

或はＲは置換されたアルキル残基特に置換された低級ア
ルキル残基例えばヒドロキシ低級アルキル残基例えばβ
−ヒドロキシエチル又ハ低級アルコキシー低級アルキル
残基例えばγメトキシプロピルであることができる。

記載したカルボン酸エステル基は直接染料分子中の、１
個又は多数個のベンゼン−又は複数個の炭素原子に或は
橋基例えば−〇−アルキレンー又は−Ｎ −アルキレン
−に結合していることができる。

この様なアゾ染料の好ましいクラスには式■ （式中穴は芳香族又は複数環式系０ジアゾ成分の残基を
示し、Ｅはカップリング成分の残基を示し、Ｒは上記の
意味を有しモしてｎ及びｍは夫々独立して相互に０．１
又は２を示し、その際ｎ及びｍの合計は少くとも２であ
る）の染料が包含される。

アゾ染料の好ましい第二クラスには式■ａ〔式中Ａ１は
芳香族又は複素環式系のジアゾ成分の残基を示し、ベン
ゼン環Ｂは場合により置換分を含有することができ、Ｒ
は上記の意味を有しモしてＸｌ及びＸ２は夫々独立して
相互に低級アルキレン−又は低級アルキレン−〇−低級
アルキレンー残基（低級アルキレンは１乃至６個の炭素
原子を有するアルキレン残基を示す）を示す〕の染料が
包含される。

るアブ染料の別の好ましいクラスには式■Ｘｂ（式中Ｂ
、 ＸＩ及びＲは上記の意味を有し、Ｚは水素原子又
は場合により置換されたアルキル−、シクロアルキル−
又はアリール残基を示し Ａ２は芳香族又は複素環式系
のジアゾ成分の残基を示しそしてｐは１又は２を示す）
の染料が包含される０ アゾ染料の別の好ましいクラスには、式ＩＸｃ（式中Ａ
２． Ｂ 、 Ｒ及びＸｌは上記の意味を有し、Ｒ１は
低級アルキルを示しそしてｑは２又は好ましくは１を示
す）の染料が包含される。

ベンゼン環Ｂに於て存在していることができる置換分の
例は、低級アルキル残基特にメチル、低級アルコキシ残
基例えばメトキシ及びエトキシ、クロル−、ブロム−及
びアシルアミノ残基特に式（式中ＴＩ 、 Ｔ４及びＴ
５は夫々独立して相互に水素又は低級アルキルを示し
Ｔ２は水素、低級アルキル又は単環状アリールを示しそ
してＴ３は低級アルキル又は単環状アリールを示す）の
アシルアミノ残基である。

好ましくは上記アシルアミノ基は式−ＮＨＣＯ−低級ア
ルキルを有する。

全明細書中で「低級アルキル」及び「低級アルコキシ」
なる表現は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル−若
しくはアルコキシ残基を示す。

ジアゾ成分Ａ、ＡＩ及びＡ２の残基は複素環式系のジア
ゾ成分の残基特に場合により置換されたチアゾール−２
−イル−、ベンゾチアゾール−２−イル−、チェニー２
−イル−、ベンゾ−２，１−イソチアゾール−３−イル
−、ベンゾ−１，２−インチアゾール−３−イル−１１
，２，４−チアジアゾール−５−イル−１１，３，４−
チアジアゾール−２イル−、イソチアゾール−５−イル
、ピラゾール−３−イル−、イミダゾール−（２−又は
−５−）イル−１１，２，４−トリアゾール−３−イル
−及びテトラゾール−５−イル−残基であることができ
る。

特にＡ、ＡＩ及びＡ２は芳香族系のジアゾ成分の残基及
び全く殊に場合により置換されたナフチル−及び就中場
合により置換されたフェニル残基である。

この様な残基に於て存在する置換分は、通例分散アゾ染
料のジアゾ残基に於て存在するカルボン酸−及びスルホ
ン酸基以外の置換分例えば塩素、臭素、ニトロ、シアン
、トリフルオロメチル、低級アルキル、低級アルコキシ
、低級アルキルスルホニル、低級アルキルカルボニル、
アシルアミノ特に低級アルキルカルボニルアミノ、スル
ホンアミド及びそのＮ−置換及びＮ、Ｎ−二置換誘導体
、カルボンアミド及びそのＮ−置換及びＮ、Ｎ二置換誘
導体及びカルボン酸エステル基特に低級アルコキシカル
ボニルであることができる。

好ましくはＡ 、 ＡＩ及びＡ２は場合により置換され
たジフェニル残基及び特に式 （式中Ｌ１及びＬ２は夫々独立して相互に低級ア※※ル
キルを示し、Ｕ及びＷは夫々独立して相互に水素、低級
アルキル、塩素、臭素、低級アルコキシ、ニトロ、シア
ノ又は低級アルコキシカルボニルを示しそして■は水素
、ニトロ、塩素、臭素、低級アルキル、低級アルコキシ
、シアノ、低級アルコキシカルボニル、スルホンアミド
又はカルボンアミド及びＮ−及びＮ、Ｎ−置換せるその
誘導体、低級アルキルカルボニル及び低級アルキルスル
ホニルを示し、■が好ましくはニトロである）の残フ
基である。

上記のクラスに於てＡ、ＡＩ及びＡ２が好マシくはフェ
ニル残基を示し、これは３個までの置換分好ましくは記
載せるジアゾ残基に於ける置換分として上で例証されて
いる置換分を含有することが１ できる。

特別な基カルボン酸エステル基を含有するアゾ−分散染
料は、式ＩＸｄ （式中Ｌ１が場合により置換された低級アルキルを示し
Ｌ２が場合により置換された低級アルキル又は場合に
より置換されたアミノを示し、ｖｌは水素又はニトロを
示し、Ｚが水素又は低級アルコキシを示し Ｒ１が低級
アルキル又はシアノ−低級アルキルを示し、Ａ３及びＡ
４は夫々独立して相互に低級アルキルを示しそしてＸｌ
がシアノ、低級アルコキシ、低級アルコキシ−低級アル
コキシ、低級アルコキシ−低級アルコキシ−低級アルコ
キシ、塩素、臭素、低級アルコキシ−カルボニル、低級
アルキルカルボニル、場合により置換されたフェノキシ
カルボニル、場合により置換されたフェニルカルボニル
、場合により置換されたフェノキシ、ヒドロキシメチル
又は低級アルキルホニルオキシメチルを示す）に相当す
る。

全明細書中で「低級アルキル、低級アルコキシ及び低級
アルキレン」なる表現は、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル−、アルコキシ−若しくはアルキレン残基を
示す。

低級アルキレン残基Ａ３及びＡ４の例は、メチレン、ト
リメチレン、ナトラメチレン、プロピレン及び就中エチ
レンである。

シアノ−低級アルキル残基Ｒ１の例は、シアノメチル、
γ−シアノプロピル、δ−シアノブチル及び就中β−シ
アンエチルである。

低級アルキル残基Ｌｌ 、 Ｌ２及びＲ１の例はメチル
、エチル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルである。

低級アルコキシ残基Ｚの例は、エトキシ及び就中メトキ
シである。

置換された低級アルキル残基Ｌ１及びＬ２の例は、ヒド
ロキシ低級アルキル例えばβ−ヒドロキシエチル、クロ
ル低級アルキル例えばβ−クロルエチル、シアノ低級ア
ルキル例えばβ−シアンエチル、低級アルコキシ−低級
アルキル例えばβ−エトキシエチル及びγ−メトキシプ
ロピル、フェニル−低級アルキル例えばベンジル及びβ
−フェニルエチル及びフェノキシ−低級アルキル例えば
フェノキシメチルである。

置換されたアミン基Ｌ２の例は、低級アルキルアミノ例
えばメチルアミノ及びエチルアミノである。

併しＬｌが低級アルキルを示すことが好ましい。

その上Ｌ２が低級アルキル特にメチルを示すことが好ま
しい。

Ｘｌの特別な例は、低級アルコキシ残基例えばメトキシ
、エトキシ、ｎ−プロポキシ及びｎ −ブトキシ、低級
アルコキシ−低級アルコキシ−残基例例えばβ−エトキ
シ−エトキシ及びγ−メトキシプロポキシ、低級アルコ
キシ−低級アルコキシ−低級アルコキシ−残基例えばβ
−（β′−メトキシエトキシ）エトキシ、低級アル膿キ
シカルボニルー残基例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル及びｎ−ブトキシカルボニル、低級アルキ
ルカルボニル残基例えばアセチル及びプロピオニル、場
合により置換されたフェノキシカルボニル残基例えばフ
ェノキシカルボニル自体、ｐメチルフェノキシカルボニ
ル及びｍ−クロルフエ米米ツキジカルボニル、場合によ
り置換されたフェニル−カルボニル−残基例えばベンゾ
イル及びｍ −ニトロベンゾイル、場合により置換され
たフェノキシ残基例えばフェノキシ自体、トリルオキシ
及びクロルフェノキシ及び低級アルキルカルボニルオキ
シメチル−残基例えばアセトキシメチルである。

併し、Ｘｌがシアノ、低級アルコキシ、低級アルコキシ
−低級アルコキシ、低級アルコキシカル）ボニル、低級
アルキルカルボニル、ヒドロキシメチル又は低級アルキ
ルカルボニルオキシメチルを示すことが好ましい。

本発明による染料の好ましいクラスには、式（式中Ｒ１
が上記の意味を有し Ｌ３は低級アルキルを示し ７．
１は水素又はメトキシを示しそしてＸ２がシアン、低級
アルコキシ、低級アルコキシ−低級アルコキシ、低級ア
ルコキシカルボニル、低級アルキルカルボニル、ヒドロ
キシメチル又は※※低級アルキルカルボニルオキシメチ
ルを示す）の染料が包含される。

別の特別な基カルボン酸エステル基を含有するｉ アゾ
ール分散染料は、式ＩＸｆ 〔式中Ｘが低級アルキルを示し、ｎが１，２又は３を示
し、Ｚが水素、低級アルキル又は低級アルコキシを示し
、Ｙが水素、低級アルキル、低級アルコキシ、塩素、臭
素、−ＮＨＣＯＸＩ 又は−ＮＨ８Ｏ２Ｘ２（ＸＩが低
級アルキル、低級アルコキシ、アミノ又はＮ−低級アル
キルアミノを示し、Ｘ２が低級アルキルを示す）を示し
、Ａ５及びＡ６は夫々独立して相互に低級アルキルを示
しそしてＲ１及びＲ２は夫々独立して相互に２乃至４個
の炭素原子を有する低級アルキル又はヒドロキシアルキ
シを示す〕に相当する。

低級アルキル残基Ｘ 、 Ｚ 、 Ｙ 、 ＸＩ 、
Ｘ２． Ｒ１及びＲ２の例は、メチル、エチル、ｎ−ツ
ービル、イソプロピル及びｎ−ブチルである。

低級アルコキシ残基ＸＩＸＺ及びＹの例は、エトキシ及
び好ましくはメトキシである。

低級アルキレン残基Ａ５及びＡ６の例はメチレン、トリ
メチレン、プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレ
ン及び就中エチレンである。

ヒト加キシルアルキル残基Ｒ１及びＲ２の例はβ−ヒド
ロキシエチル、β−又はγ−ヒドロキシプロピル及びβ
−２γ−又はδ−ヒドロキシブチルである。

Ｎ−低級アルキルアミノ残基Ｘ１の例はメチルアミノ及
びエチルアミノである。

本発明による染料の好ましいクラスには、式（式中Ｘ
、 Ｙ 、 Ｚ 、 Ｒ１及びＲ２が上記の意味を有す
る）の染料が包含さむる。

Ｙが好ましくは水素又は低級アルキルカルボニルアミノ
を示す。

米米 別の特別な基カルボン酸エステル基を含有する
アゾ−分散染料は、式■ｈ （式中Ｘが二）ｏ又はシアノを示し、Ｙが水素、塩素、
臭素、シアン、三トロ、低級アルコキシ又は低級アルコ
キシカルボニルを示し、Ｔはメトキシ又はエトキシを示
し、Ｚが水素、塩素、臭素、低級アルキル又は低級アル
コキシを示し Ａ７及びＡ８は夫々独立して相互に低級
アルキルを示しそしてＲ１及びＲ２が夫々独立して相互
に２乃至４個の炭素原子を有する低級アルキル又はヒド
ロキシルアルキルを示す）に相当する。

低級アルキル残基Ｚ 、 Ｒ１及びＲ２の例は、メチル
、エチル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルである。

低級アルコキシ残基Ｙ及びＺの例は、メトキシ及びエト
キシである。

低級アルコキシカルボニル残畳基Ｙの例は、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボ
ニル、ｎ−ブトキシカルボニル、インプロポキシカルボ
ニル、第二ブトキシカルボニル及びインブトキシカルボ
ニルである。

ヒドロキシアルキル残基Ｒ１及びＲ２の例は、β−ヒド
ロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル及びδ−ヒドロ
キシ−ｎ−ブチルである。

低級アルキレン残基Ａ７及びＡ８の例は、メチレン、ト
リメチレン、プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチ
レン、α、β−ジメチルエチレン及び就中エチレンであ
る。

本発明による染料の好ましいクラスは、式Ｎｉ（式中Ｙ
１は水素、塩素、臭素、ニトロ又はシアノを示しそして
Ｚ 、 Ｔ 、 Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する）
の染料により生成する。

Φ寺 別の特別な基カルボン酸エステル基を
含有するアゾ−分散染料は、式１）（ｋ （式中Ｘ１がシアノ、場合により置換されたメトキシカ
ルボニル、場合により置換されたエトキシカルボニル、
場合により置換されたカルボンアミド、低級アルキルカ
ルボニル、低級アルキルスルホニル、場合により置換さ
れたアリールカルボニル又はアリールスルホニル、塩素
又は臭素を示し、Ｙｌが水素、低級アルキル、場合によ
り置換されたアリール又は低級アリールカルボニルヲ示
し、Ｚｌは水素、低級アルキル、塩素、臭素、ニトロ、
シアノ、場合により置換された低級アルコキシカルボニ
ル又は場合により置換されたカルボンアミドを示すが、
但しＸｌ及びＺｌが両方は場合により置換されたカルボ
ンアミドを示さずそしてＹｌ及びＺｌが両方は水素を示
さず、Ｗが水素、低級アルキル又は低級アルコキシを示
し、■が水素、塩素、臭素、低級アルキル、低級アルコ
キシ又はアシルアミノを示すが、但し■及びＷが両方は
水素を示さす Ａ９及びＡＩＯは夫々独立して相互に低
級アルキレンを示し Ｒ１及びＲ２が夫々独立して相互
に低級アルキル又はヒドロキシ低級アルキルを示す）に
相当する。

場合により置換されたカルボンアミド基Ｘ１及びＺｌが
次式を有する： （式中Ｔ１が水素、低級アルキル又はフェニルを示しそ
してＴ２が水素又は低級アルキルを示す鬼低級アルキル
残基Ｚｌ 、Ｙｌ 、ＴＩ 、Ｔ２．Ｖ、Ｗ。

Ｒ１及びＲ２の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及
びｎ−ブチルである。

低級アルコキシ残基■及びＷの例は、エトキシ及び好ま
しくはメトキシである。

低級アルキレン残基Ａ９及びＡｌｏの例は、メチレン、
トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン及び就中エ
チレンである。

アシルアミノ基■は、好ましくは式−ＮＨＣＯＴ”又は
−ＮＨ８ＯＴ４（式中Ｔ３が水素又は低級アルキルを示
しそしてＴ４が低級アルキルを示す）を有する。

好ましくは上記アシルアミノ基は式−ＮＨＣＯＴ４を有
する。

アシルアミノ基■の特別な例は、メチルスルホン※※ア
ミド、ベンゼンスルホニルアミノ、ベンソイルアミノ、
ウレイド、ホルミルアミノ及び好ましくはアセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ及びブチルアミノである。

低級アルコキシカルボニル残基（カルボン低級アルコキ
シ残基）Ｙｌ及びＺｌの例は、メトキシカルボニル及び
エトキシカルボニルである。

置換された低級アルコキシカルボニル残基Ｚ１の例は、
ヒドロキシ低級アルコキシカルボニル例えばβ−ヒドロ
キシエトキシカルボニル、シアノ低級アルコキシカルボ
ニル例えばβ−シアノエトキシカルボニル、低級アルコ
キシ−低級アルコキシカルボニル例えばβ−メトキシエ
トキシカルボニル及び低級アルコキシ−低級アルコキシ
−低級アルコキシカルボニル例えばβ−（β′−メトキ
シエトキシ）エトキシカルボニルである。

置換されたメトキシカルボニル−及びエトキシカルボニ
ル残基Ｘ１の例は、シアノメトキシカルボニル、β−シ
アノエトキシカルボニル、β−クロルエトキシカルボニ
ル及びβ−（メトキシ−又はエトキシ）−エトキシカル
ボニルである。

低級アルキルカルボニル及び低級アルキルスルホニル残
基Ｘ１ノ例ハ、アセチル、メチルスルホニル及びエチル
スルホニルである。

場合により置換されたアリールカルボニル−及びアリー
ルスルホニル残基Ｘ１の例は、場合ＩＵり置換されたベ
ンゾイル−及びフェニルスルホニル残基特にニトロベン
ゾイル、メチルベンゾイル、メトキシベンゾイル、ニト
ロベンゾイル及びｐ−トリルスルホニルである。

場合により置換されたアリール残基Ｙ１の例は、フェニ
ル、ニトロフェニル及びニトロトリルである。

本発明による染料の好ましいクラスには、式（式中Ｘ２
がシアノ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル
を示しそしてＷ 、 Ｖ 、 Ａ９゜ＡＩＯ、Ｒ１及び
Ｒ２が上記の意味を有する）の染料が包含される。

本発明により使用されるべき、カルボン酸エステル基を
含有する、アントラキノン系の分散染料の例は、１，４
−ジ（β−エトキシカルボニルエチルアミノ）−アント
ラキノン、１−アミノ−４［４’−（α、β−ジー（β
′−ヒドロキシカルボニル）エチル）アニリノ〕アント
ラキノン、１，４ジー（β−メトキシカルボニルエチル
アミノ）アントラキノン、１，４−ジー（ｏ−メトキシ
カルボニルアニリノ）アントラキノンである。

本発明による方法に於て使用される反応性染料は、式■
乃至■の上記繊維反応性残基の一つを含有する。

式■乃至■の残基には、これがアルカリの存在下にスル
フェート−又はハロゲニートー陰イオンの脱離下ビニル
スルホニル基を形成することが共通している。

これらの、アルカリの存在下に形成せる基は、直接染料
残基に結合せる、式■のビニルスルホニル残基と同様に
セルロースのＯＨ−基のビニル二重結合への付加により
固定する。

上記の反応性残基の一つを有する反応性染料は、全ての
、工業的に重要な染料群に属することができる。

本発明による方法の実施に適する反応性染料の例として
は、モノアゾ染料ＣＩ−イエロ１３−１７及び７２−７
４、オレンジ７．１５゜１６．２３，２４，５５、レッ
ド２１−２３，３５゜３６ ５０ ６３ １０３
−１０７ １１２−１１４、ブルー２８、ブラウン１
６、ジスアゾ染料ＣＩ−ブルー７６、ブルー９８、ブラ
ック５゜３１、モノ−若しくはジスアゾ−金属錯化合物
−染料ＣＩ−バイオレット４，５、ブルー２０１ブラウ
ン１８、アントラキノン染料ＤＩ−バイオレット２２、
フルー１９及び２７、フタロシアニン染料ＣＪ−ブルー
２１．．３８．７７．９１及びグリーン１４が挙げられ
る。

抜染性反応性染料として、反応性アンカーとして少くと
も１個の、式■又は■の繊維反応性残基を含有する該染
料が殊に好ましい。

本発明により使用されるべきパジング液中に含有してい
る染料の量は、普通の如く所望の染色の色の濃さ及び防
染効果の強度に同調させる。

その上共存せる繊維の一つに適する染料の量は、全繊維
組成物のこの繊維の組成物−含有率にも相当する。

従って一定の色調の地染めに関して調合されるパジング
液は、基体が主としてセルロース繊維を含有する場合に
は、高含有率の抜染性及び場合により非抜染性反応性染
料及び低含有率の抜染性及び場合により非抜染性分散染
料を含有しそして基体が主としてポリエステル繊維を含
有する場合には、高含有率の分散染料及び低含有率の反
応性染料を含有する。

本発明による方法はその方法でセルロース−ポリエステ
ル−繊維からなる繊維材料の仕上に優れていると認めら
れる。

併し両繊維の量比はパジング液の組成に関する上記基準
の考慮の際限定されずそして極端な場合方法を純セルロ
ース繊維材料若しくは純ポリエステル繊維材料上に防染
効果を形成させることも使用できその際その場合パジン
グ液を専ら抜染性及び場合により非抜染性分散染料若し
くは専ら抜染性及び場合により非抜染分散染料を含有す
る。

本発明による方法の実施の際使用されるべき防染ペース
トは防染剤としてアルカリ亜硫酸塩又はアルカリ水素亜
硫酸塩を防染剤としてのアルカリ炭酸塩又はアルカリ水
素炭酸塩と組合せて含有する。

アルカリ水素亜硫酸塩は又当量のアルカリ水素亜硫酸塩
−アルデヒド吋加物に全部又は一部代えられることがで
きる。

又この付加物を防染ペースト自体中で、防染ペーストに
アルカリ水素亜硫酸塩、アルカリ水素炭酸塩及びアルデ
ヒドを加えることによって生せしめることも可能である
。

アルカル亜硫酸塩、アルカリ水素亜硫酸塩及びアルカリ
水素炭酸塩としてナトリウム−又はカリウム塩好ましく
はナトリウム塩が工業的使用に適する。

アルカリ水素亜硫酸塩付加物として防染ペーストに含ま
れていることができるアルデヒドとして、原則的に工業
的に良好に得られるもの例えばホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、グリオキサール、ベンズアルデヒドが考
慮される。

アルデヒドアルカリ水素亜硫酸塩付加物は付加物の個別
的酸分と平衡しているから、遊離の状態で高過ぎる蒸気
圧を有しそしてそれ故臭気公害のきっかけを与え得ない
様なアルデヒドが好ましい。

殊に本発明による使用に例えばグリオキサールが適する
。

水素ナトリウムをアルデヒドと組合せて含有する捺染ペ
ーストの調製の際の特別な長所は、別々に製造した、こ
れら両成分の付加化合物の使用にあられれる。

従って例えばこの様な付加物の使用により、アルカリ水
素炭酸塩を含有する捺染ペーストの製造の際不都合な場
合に生じ得る、めんどうな泡を避は得る。

捺染ペースト中の防染剤の濃度は亜硫酸水素ナトリウム
に対し有利にば２５乃至２５０９／Ｋｙ好ましくは５０
乃至１３０！９／にノである。

防染ペーストは上記防染剤のほかに通常繊維材料捺染ペ
ーストに含まれる添加剤特に糊剤例えばアルキン酸塩、
鉱油、ハイドロトロープ例えば尿素並びに湿潤、浸透及
び染料吸収を促進する添加剤を含有する。

染浄性非イオン表面活性剤（これは有利には抜染ペース
トに含まれていることができる）の存在は抜染工程にと
って殊に好ましい。

この様なものとして通常の抜染ペースト中で例えばグリ
セリン及び／又はポリグリコール例えば平均分子量３０
０乃至４００を有するポリエチレングリコールが使用さ
れる。

本発明者は、非抜染染料の固着に、公知の抜染ペースト
に含まれるこれら添加剤を使用しないでその代りに高分
子ポリグリコールとカルボン酸とのエステルを使用する
ことが殊に好ましいことを見出した。

ポリグリコールエステルの使用は、着色抜染を形成する
即ち防染ペーストを抜染した個所に於て防染剤に対し安
定な分散−及び反応性染料を地染めに於て併用するか又
は防染ペーストに含有している場合に殊に有利になる。

本発明により使用されるべき防染ペースト中で殊に有利
に使用することができるポリグリコールカルボン酸エス
テルは例えばドイツ特許出願公告第１１３８７３５号に
記載されている。

本発明による方法の実施は自体公知の方法でポリエステ
ル−及びセルロース繊維からなる繊維材料を、公知で普
通な染色助剤例えば分散剤、湿潤剤、消泡剤及び一種又
は多種の、上記アルカリ性、抜染性分散染料及び一種又
は多種の反応性染料−これは式■乃至■の上記反応性残
基好ましくはβスルファトエチルスルホニル−又はβ−
スルファトエチルスルホンアミド−基を有するーをそし
て着色抜染が形成されるべき限り、追加的に抜染剤に安
定な分散−及び反応性染料を含有する染液でパジングし
そしてパジングした帯状織物を染抜吸収率５０−１２０
％に圧搾することにより行われる。

引き続いて帯状織物は場合による先行せる赤外線と共に
温風により乾燥し、その際温度は相応に時間を短縮して
約８０乃至最高的１５０℃である。

この様にして加工した帯状織物は次に、上記の防染剤並
びに捺染ペーストに於て繊維材料捺染に就で公知な添加
物質特に糊剤を含有する抜染ペーストで捺染する。

引き続いてパジング及び捺染したフラット繊維材料は１
００乃至１９０℃の熱処理に付す。

熱供給は好ましくは過熱水蒸気により行われる。

熱処理は、ａ）防染ペーストで捺染した個所に於て防染
性分散−及び反応性染料の抑制及び場合により存在する
非防染性分散−及び反応性染料の固着を、ｂ）防染ペー
ストでは捺染してない個所に於て分散染料の固着をそし
てパジング液がアルカリギ酸塩を含有すれば、同時に反
応性染料の固着を生せしめる。

この場合染料の抑制とは防染剤により生じた染料分子の
変化の意味であり、該変化は当該染料が基体をも早や染
色しないことに導く。

二相一方法の場合即ちパジング液かアルカリギ酸塩を含
有していなければ、弓き続いて反応性染料の固着が地染
め中で即ち防染ペーストでは捺染してない個所に於て行
われる。

終りに染色若しくは捺染を熱水及び冷水です３ぎそして
乾燥する。

本発明による方法の好ましい実施態様は、パジング液が
防染性分散−及び反応性染料のほかに追加的に防染剤に
対し安定でありそしてそれ数本発明により使用さるべき
抜染ペーストにより分解されない上記染料を含有するこ
とにある。

その他上記の如〈実施すれば、多色デザインが得られる
。

本発明による方法の別の実施態様は、防染性染料を全織
物上でパジング液によるパジングによっては塗布されな
くて同様に捺染ペーストの形で織物上に捺染しそして引
き続いて防染ペーストで捺染することにある。

繊維材料捺染の固着及び仕上はその場合引き続いて上で
既記の如く行われる。

この方法の場合も、最初に捺染した染料捺染ペーストと
して防染剤に対し耐性である染料を添加することが可能
である。

この場合も多色デザインが得られる。

本発明による方法を実施するための別の可能性は、防染
剤に対し耐性な染料を含有する防染性染料でパジング又
は捺染した下地上で捺染することにある。

上記の如き、引き続いての固着及び繊維材料の仕上の場
合ここでも多色デザインが得られる。

式１の分散染料は、パジング液若しくは捺染ペースト中
で分散染料に就で普通でありそして公知の如く、微細分
散形で存在し、一方反応性染料は溶解している。

本発明により使用されるパジング液若しくは捺染ペース
トの製造も自体公知の方法で染液−若しくは捺染ペース
ト成分と所要量の水及び分散染料の液状、微細分散又は
固体、再分散性調整物並びに反応性染料の溶蔽若しくは
調整物との混合により行われる。

多色デザインを形成するために式Ｉの防染性染料と組合
せることができる、防染剤に耐性な分散染料は、アゾ−
又はアゾメチンー、キノフタロンる、 ニトロ−又はアントラキノン染料の群からな公知の市販
染料である。

耐性分散染料の若干※※の例は次の通りである。

多色デザインを形成するために式Ｉの防染性反応性染料
と絹合せることができる、防染剤に対し耐性な反応性染
料は、繊維反応性残基としてトリアジン、キノキサリン
、フタラジン、ピリダジン、ピリミジン又はａ、β−不
飽和樹脂族カルボン酸のクラスからなるものの一つを含
有する、アゾー又はアブメチン−、キノフタロン−、ニ
トロ−又はアントラキノン染料の群からなる、公知の市
販染料である。

非防染、即ち抜染剤に対し安定な反応性染料の繊維反応
性残基を誘導し得る最重量な化合物を全クラスに就で次
の通り例示する：塩化シアヌル、臭化シアヌル、弗化シ
アヌル、ジハロゲン−モノ−アミノ−トリアジン例えば
２゜６−ジクロル−４−アミノ−トリアジン、２．６−
ジクロル−４−メチルアミノ−トリアジン、２，６−ジ
クロル−４−オキシエチルアミノトリアジン、２．６−
ジクロル−４−フェニルアミノトリアジン、２．６−ジ
クロル−４（ｏ−、ｍ−又はｐ−スルホフェニル）−ア
ミノトリアジン、ジハロゲン−アルコキシ−及び−アリ
ールオキシ−ｓｙｍ、 −ト’）アミン、テトラハロゲ
ンピリミジン、２，４．６−トリハロゲンビリミジン、
複素環式カルボン−又はスルホン酸の誘導体例えば３，
６−シクロルピリダジンー４−カルボン酸クロリド、２
，４−ジクロルピリミジン−５−カルボン酸クロリド、
２，４．６−ドリクロルビリミジンー５−カルボン酸ク
ロリド、４．５−シクロルー６−ピリダゾニルプロピオ
ニルクロリド、１，４−ジクロルフタラジン−６−カル
ボン酸クロリド、５．６−ジクロル−４−メチル−２−
メチルスルホニル−ピリミジン、２−又は３−モノクロ
ルキノキサリン−６−カルボン酸クロリド又は−６−ス
ルホン酸クロリド、２，３−ジクロルキノキサリン−６
−カルボン酸クロリド又は−６−スルホン酸クロリド、
１，４−ジクロルフタラジン−６−カルボン酸クロリド
又は−６−スルホン酸クロリド、２，４−ジクロルキナ
ゾリン−６−又は−７−カルボン酸クロリド又は−スル
ホン酸クロリド、２−クロルベンゾチアゾール−５−又
は−６−カルボン酸クロリド又は−５−又は−６−スル
ホン酸クロリド、２−メチルスルホニル−又は２−エチ
ルスルホニル−又は２−フェニルスルホニルベンゾチア
ゾール−５−又ｉＪ１．−６−スルホン酸クロリド、ア
クリル酸クロリド及び３−クロルプロピオン酸クロリド
。

次の実施例に於て物質の溶液が使用される限り、他の溶
剤が明記されない限りこれは水性溶液であり、百分率の
記載は重量％である。

例１ マーセリゼーション処理をした、ポリエステル−木綿（
５０：５０）からなる混合繊物を、液状市販形の５−（
４−ニトロ−２−メチルフエニ１−イル）−アゾ−４−
メチル−３−シアン−２゜６−シヒドロキシビリジン２
０重量部、液状市販形のＣ，１，ジスパースバイオレッ
ト４８２０重量部、Ｃ，１，リアクティブイエロー１７
４０重量％及びＣ，１，ＩＪアクティブバイオレツ）５
６０重量％よりなる、市販形の混合物４０重量部、８０
℃の水２００重量部、冷水６８７重量部、ｍ−二トロベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量部、ポリアクリル
酸を基剤とする移染防止剤２０重量部及び燐酸−ナトリ
ウム３重量部からなる染液でパジングする。

ホットフルー型乾燥機に於て８０乃至１００℃で慎重に
乾燥しそして次の様に製造せる捺染ペーストでフィルム
捺染法に於てオーバープリントする： 市販形のＣ，１，リアクティブレッド２４３０重量部、
液状市販形のＣ，１，ジスパースレッド１３２ ３０重
量部、尿素１００重量部及びｍ−ニトロベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１０重量部を８０℃の水１５０重量部に
溶解する。

この溶液を、４％水性アルギン酸塩糊剤２３０重量部、
１０％水性澱粉糊剤８０重量部、水８５重量部、ポリグ
リコール２０００とステアリン酸との縮合生成物の１０
％水性溶液及び重ベンジン８０重量部を含有する原糊剤
５００重量部にかき混ぜる。

引き続いて、４０％水性グリオキサール溶液６５重量部
、亜硫酸水素ナトリウム溶液（３８°Ｂｅ）３１０重量
部、水１２５重量部及び炭酸水素ナトリウム５００重量
部の混合により予め製造した抜染剤１００重量部をなお
添加する。

乾燥後７分間１７５℃で高温蒸熱機に於て蒸熱し、織物
を水７００容量部、炭酸ナトリウム１５０容量部、塩化
ナトリウム１５０容量部、苛性ソーダ液（３８°Ｂｅ）
１００容量部、炭酸カルシウム５０容量部からなる固着
溶液（該溶液は水で１０００容量部に調整する）でパジ
ングしそして二相−瞬間蒸熱機で１０秒間１１０−１１
５℃で蒸熱する。

引き続いて冷水です＼ぎそして脂肪酸ポリグリコールエ
ステルを基剤とする助剤２ｇ／ｌで４０゜６０及び８０
℃で後処理し、すＮぎそして乾燥する。

褐色下地上で赤色彩色効果（Ｂｕｎｔｅｆｆｅｋｔｅ
）が得られる。

例２ 苛性処理をした、ポリエステル−ステープルファイバー
からなる混合繊物を例１に於て記載せる染液でパジング
し、ホットフルー型乾燥機に於て５ｏ−ｉｏｏ℃で慎重
に乾燥しそしてフィルム捺染に於て液状市販形のＣ，１
，ジスパースレッド２００ ４０重量部、市販形のＣ，
１，ＩＪアクナイブレッド３３３０重量部、尿素８０重
量部、８０℃の水２７４重量部、ｍ−三トロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１０重量部、例１による原動剤５０
０重量部、炭酸カリウム３０重量部、亜硫酸水素ナトリ
ウム（３８°Ｂｅ’）３０重量部、４０％グリオ※※キ
サール溶液６重量部からなる捺染ペーストでオーバー捺
染する。

乾燥後防染効果を高めるために７分間飽和蒸気中で蒸熱
しそして次に分散染料及びアルカリ亜硫酸塩に対し安定
な反応性染料を６分間高温蒸熱機に於て１８５℃で固着
する。

次に地染めの固着のために例１に於て記載せる固着溶液
でパジングし、１０秒間１１０−１１５°Ｃで蒸熱しそ
して例１に於て記載の如く仕上げる。

褐色下地上に深紅色彩色効果が得られる。

例３ マーセリゼーション処理をした、ポリエステル木綿（６
５：３５）からなる混合繊物を、式の染料の２０％液体
調整物１００重量部、液状市販形のＣ，１，ＩＪアクテ
ィブブルー１２２４０重量部、冷水８０８重量部、ｍ−
ニドベンゼンスルホン酸すｌ−ＩＪウム１０重量部、ポ
リアクリル酸を基剤とする移染防止剤２０重量部、燐酸
−す） ＩＪウム２重量部、ギ酸ナトリウム２０重量部
からなる混合物でパジングする。

ホットフルー型乾燥機に於て８０二１００℃で慎重に乾
燥しそしてフィルム捺染に於て次のものからなる捺染ペ
ーストでオーバー捺染する：市販形の１−［５−（３，
６−シクロルピリダジエー４−イル−カルボニルアミノ
）−２−メチル３−スルホフェニルヨー３−カルボキシ
−４（２−スルホフェニル−アブ）−５−ピラゾロン（
５）２５重量部、 液状市販形のＣ，１，ジスパースイエロー６３４０重量
部、尿素１５０重量部、冷水１９９重量部、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量部、例１による
原動剤５００重量部、炭酸水素すｌ−ＩＪウム４０重量
部、亜硫酸水素ナトリウム溶液（３８°Ｂｅ）３０重量
部、４０％グリオキサール溶液６重量部。

乾燥後７分間１７５℃で過熱水蒸気で固着しそして例１
に於て記載せる如く後処理する。

ネーヴイブルーの下地上で黄色彩色効果が得られる。

例４ 苛性処理をした、ポリエステル−コルペラ（ＣＯＬＶＥ
ＲＡ）からなる混合製品（７０：３０）を次の染液でパ
ジングする： 液状市販形のＣ，１，ジスパースレッド２７８５０重量
部、市販形のＣ，１，ＩＪアクティブレッド６３４０重
量部１，８０℃の水２００重量部、冷水６６０重量部、
ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量部、
ポリアクリル酸を基剤とする移染防止剤２０重量部１．
ギ酸すｌ−ＩＪウム２０重量部。

ホットフルー型乾燥機に於て８０−１００’Ｃで慎重に
乾燥しそしてフィルム捺染に於て市販形の１−［５−（
３，６−シクロルピリダジニー４−イル−カルボニルア
ミノ）−３−スルホ−２，４，６トリメチルーフエニル
アミン〕−３−スルホ−４＝アミノ−アントラキノン３
０重量部、液状市販形のＣ，１，ジスパースフルー７３
５０重量部、尿素２００重量部、８０℃の水１０２重量
部、ｍニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量部
、例１による原動剤５００重量部、炭酸水素ナトリウム
５０重量部、亜硫酸水素ナトリウム溶液（３８°Ｂｅ’
）５０重量部、４０％グリオキサール溶液８重量部から
なる捺染ペーストでオーバープリントする。

乾燥後７分間１７５°Ｃで過熱水蒸気で固着しそして例
１に於て記載せる如く後処理する。

赤色下地上で青色彩色効果が得られる。

例５ ※ 割合６５：６５でポリエステル及びマーセリゼーシ
ョン処理をした木綿からなる混合繊物を、式の２０％抜
体調整物１５０重量部、市販形のＣ，Ｉ。

リアクティブブルー１．２２１０重量部、水７６７重号
部、塩素酸ナトｌ）ラム３重量部、ポリアクリル酸を基
剤とする移染防止剤２０重量部、ギ酸す餐畳トリウム２
０重量部からなる染液でパジングする。

ンホットフルー型乾燥機に於て８０−１００℃で慎重に
乾燥しそしてロール捺染に於て式 の染料６０重量部、液状市販形のＣ，１，ジスパースブ
ルー８７６０重量部、水２５５重量部、アルギン酸ナト
ＩＪウムの４％溶液６００重量部、亜硫酸ナトリウム２
５重量部からなる捺染ペーストでオーバープリントする
。

乾燥後７分間１７５℃に於て過熱水蒸気で固着しそして
例１に於て記載せる如く後処理する。

ネーヴイブルーの下地上でトルコ石色の彩色効果が得ら
れる。

例６ マーセリゼーシヨン処理をした、ポリエステル木綿（６
５：３５）からなる混合繊物を次のものからなる混合物
でパジングする： 液状市販形の５−（４−ニトロ−２−メチルフエニー１
−イル）−アゾ−４−メチル−３−シアン−２，６−シ
ヒドロキシビリジン５０重量部、市販形のＣ，１，リア
クティブイエロー４０重量部、水８６７重量部、塩素酸
すｌ−ＩＪウム３重量部、ポリアクリル酸を基剤とする
移染防止剤２０重量部、ギ酸ナトリウム２０重量部。

ホットフルー型乾燥機に於て８０−１００℃で慎重に乾
燥しそしてロール捺染に於て市販形のＣ，１，ＩＪアク
ティブレッド２４６０重量部、液状市販形のＣ，１，ジ
スパースレッド１３２４０重量部、水２７５重量部、ア
ルギン酸ナトＩＪウムの４％溶液６００重量部、亜硫酸
すｌ−ＩＪウム２５重量部からなる捺染ペーストでオー
バープリントする。

乾燥後７分間１７５℃に於て過熱水蒸気で固着しそして
例１に於て記載せる如く後処理する。

黄色下地上で輝かしい赤色彩色効果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエステル及びセルロース特にポリエステル−木
   綿繊維からなる混合繊維を基材とする繊維材料に通常の
   染色−及びパジング助剤のほかに防染剤と反応する分散
   −及び反応性染料を含有しそして場合により防染剤に対
   し安定な分散−及び反応性染料及び場合によりアルカリ
   ホルメートを含有する染液を含浸し、バジングした材料
   を乾燥しそして次いで、所望により防染剤のほかに防染
   剤に対し安定な分散−及び反応性染料を含有する防染ペ
   ーストを捺染し、１００乃至１９０℃の温度で熱処理し
   そして場合により引き続いて自体公知の方法で反応性染
   料をアルカリ性固着して上記繊維材料上に防染効果を形
   成する方法に於て、抜染性分散染料として式■ 〔式中Ｒ７は水素、１−６個のＣ−原子を有するアルキ
   ル、シアン、トリフルオルメチル、又は塩素、臭素、ニ
   トロ又は１−４個のＣ−原子を有するアルキルなる群の
   置換分により置換されていることができるフェニル残基
   を、Ｘは水素、塩素、臭素、場合により塩素、臭素、シ
   アン、ヒドロキシなる群の置換分により置換された、１
   −４個のＣ−原子を有するアルキル、■−４個のＣ−原
   子を有するアルコキシ、２−４個のＣ−原子を有するヒ
   ドロキシアルコキシ及び全部で３−６個のＣ原子を有す
   るアルコキシアルコキシを、Ｙは水素、塩素、臭素、場
   合により塩素、臭素、シアン、ヒドロキシなる群の置換
   分により置換された、■−４個のＣ−原子を有するアル
   キル、■−４個のＣ−原子を有するアルコキシ、２−４
   個のＣ−原子を有するヒドロキシアルコキシ、全部で３
   −６個のＣ−原子を有するアルコキシアルコキシ、ＮＨ
   −ＣＯ−Ｚ 、 −ＮＨ−８０２−Ｚ （式中Ｚは１−
   ４個のＣ−原子を有するアルキル−その際アルキル残基
   は場合によりフェニル、塩素、臭素、シアン、ヒドロキ
   シ、■乃至２個のＣ−原子を有するアルコキシ又はフェ
   ノキシなる群からなる置検分により置換されていること
   ができるー、フェニル、アミン、■乃至４個のＣ−原子
   を有するＮ−アルキルアミノを示し、Ｒ２は水素、場合
   により塩素、臭素、シアノ、ヒドロキシ、アルコキシ又
   は１乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルコキシ
   、フェニル、２−４個のＣ−原子を有するアルカノイル
   オキシ、■乃至４個のＣ−原子を有するアルコキシカル
   ボニル、２−４個のＣ原子を有するヒドロキシカルボニ
   ル、２−４個のＣ−原子を有するアルキルアミノカルボ
   ニルオキシ又はフェニルアミノカルボニルオキシにより
   置換された、１−６個のＣ−原子を有するアルキル、２
   −４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルキル又は３−
   ６個のＣ−原子を有するアルケニルを、Ｒ３は場合によ
   り塩素、臭素、シアン、ヒドロキシ、アルコキシ又は１
   −４個のＣ−原子を有するヒドロキシアルコキシ、フェ
   ニル、２−４個のＣ−原子を有するアルカノイルオキシ
   、１乃至４個のＣ原子を有するアルコキシカルボニル、
   ２−４個のＣ−原子を有するヒドロキシカルボニル又は
   ２乃至４個のＣ−原子を有するアルキルアミノカルボニ
   ルオキシにより置換された、１乃至６個のＣ原子を有す
   るアルキル、２乃至４個のＣ−原子を有するヒドロキシ
   アルキル、３乃至６個のＣ原子を有するアルケニル又は
   フェニルをそしてＲ２が水素である限り、基−Ｃ（ＣＨ
   ３）２−ＣＯＯＲ４（式中Ｒ４は４乃至８個のＣ−原子
   を有するアルキル又は全部で４乃至８個のＣ−原子を有
   するメトキシ−、エトキシ−又はプロポキシアルキルで
   ある）又は可能な互変異性形で式■ （式中穴はフェニルを示し、これに場合により少くとも
   １個の置換分即ち塩素、臭素、ニトロ、シアン、トリフ
   ルオルメチル、チオシアノ、低級アルキル、低級アルコ
   キシ、低級アルキルカルボニル、低級アルキルスルホニ
   ル、低級アルキルカルボニルアミノ、カルバモイル及び
   そのＮ−低級アルキル−及びＮ、Ｎ−二低級アルキル誘
   導体、スルファモイル及びそのＮ−低級アルキル−及び
   Ｎ、Ｎ−二低級アルキル誘導体、スルファマド及びその
   Ｎ−低級アルキル−及びＮ、Ｎ−二低級アルキル誘導体
   、低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシ−低級ア
   ルコキシカルボニル、低級アルコキシ−低級アルコキシ
   −低級アルコキシカルボニル、ヒドロキシ低級アルコキ
   シカルボニル、ヒドロキシ−低級アルコキシ−低級アル
   コキシカルボニル及び低級アルコキシカルボニル−低級
   アルキルから選択される置換分を含有し、Ｘは水素、低
   級アルキル、カルバモイル、シアノ、塩素、臭素、ニト
   ロソ、ニトロ、低級アルキルカルボニル、スルファモイ
   ル、低級アルキルスルホニル、低級アルキルカルボニル
   アミノ又は低級アルコキシカルボニルを示し、Ｚは水素
   又は低級アルキルを示す）に相当するものを示す〕の該
   分散染料又は水溶性化性基のない、少くとも２個のカル
   ボン酸エステル基を含み、ニトロ−、メチン−、アゾメ
   チン−、アントラキノン−及び就中アゾ−及び全く殊に
   モノアゾ系からなり、カルボン酸エステル基好ましくは
   式−ＣＯＯＲ（式中Ｒは場合により置換された炭化水素
   −又は複素環残基を示す）を有する該分散染料を、 抜染性反応性染料として式■乃至■ −８ｏ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ｈａｌ （Ｉｌｌ）ＳＯ
   ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−８Ｏ３Ｘ ａｖ）−ＮＨ−８
   ０２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−８０３Ｘ （Ｖ）−８Ｏ
   ２−ＣＨ＝ＣＨ２（Ｖｌ） （式中Ｘは水素又は金属陽イオンをそしてｈａｌはハロ
   ゲンを意味する）の反応性残基を含有する該反応性染料
   をそして 防染剤として ａ）アルカリスルフイツト又はアルカリ水素スルフイツ
   トをアルカリカーボネート又はアルカリ水素カーボネー
   ト及び場合によりアルデヒド及び ｂ）場合により非イオン表面活性洗剤と組合せて含有す
   る防染ペーストを使用することを特徴とする、上記方法
   。 ２ 抜染性分散染料として式Ｉの該分散染料を特徴する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 抜染性反応性染料として式■及び■の反応性残基を
   含有する該反応性染料を特徴する特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の方法。 ４ 防染ペーストが防染剤として予製造アルデヒドーア
   ルカリ水素スルフイツトー付加物を特徴する特許請求の
   範囲第１項乃至第３項のいづれかに記載の方法。 ５ 防染ペーストが非イオン洗浄剤としてポリグリコー
   ル−カルボン酸エステルを特徴する特許請求の範囲第１
   項乃至第４項のいづれかに記載の方法。 ６ 特許請求の範囲第１項に記載の方法により形成した
   、防染効果を備えた繊維材料。