JPH0515836B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は合成繊維の防抜染法に関する。更に詳
しくは下記式(1) （式(1)中X₁，X₂はＨ，Cl，Br，Ｉ又はNO₂
を、ＹはＨ，Cl，CH₃，OCH₃又はNHCOZ（Ｚは
CH₃，C₂H₅

【式】を示す）を、R₁，R₂ はそれぞれ独立にC_1〜8のアルキル、アリル、

【式】（ｎは１，２，３の整数 を表わす）C₂H₄OR₃（R₃はC_1〜4のアルキル基又は
アリル基を表わす。）又はC₂H₄

【式】を 各々表わす。但し、X₁がＨ、X₂がNO₂、ＹがＨ
又はCH₃、ＲがC_1〜8のアルキル又はアリルでかつ
R₂が３−フエニルプロピルである場合を除く。） で表わされる染料を含有するアルカリ防抜染糊を
用いることを特徴とする疎水性繊維のアルカリ防
抜染法に関する。 昨今の染色業界にあつては商品の付加価値を高
めるべく繊維の防抜染法が広く行われているがこ
の防抜染法は用いる防抜染剤の種類により次の２
つに分類される。即ち (1) 防抜染剤としてアルカリ剤を用いるアルカリ
防抜染法 (2) 防抜染剤として還元剤を用いる還元防抜染法
である。そしてこれらの防抜染法において防抜
染布の高級性を一段と高める為に防抜染時にお
いてアルカリ防抜染糊又は還元防抜糊中にアル
カリ剤又は還元剤によつて染色性が損われない
ような染料を含有せしめて（差し色染料）防抜
染と同時に防抜染部を差し色染料により染色す
るという方法も広く行われているがこの場合差
し色染料がアルカリ剤又は還元剤によつてその
染着性が損われ、十分な染色濃度がえられない
という欠点が生じやすい。殊にアルカリ防抜染
法における差し色染料についてはそのような適
性のある染料が極めて少ない。 更には特願昭58−202716にみられるようなアル
カリ防抜染法と還元防抜染法を組み合わせた複合
防抜染法即ち アルカリ防抜染困難で還元防抜染が容易な染
料を含有したアルカリ防抜染糊及び 還元防抜染困難でアルカリ防抜染が容易な染
料を含有した還元防抜染糊 を任意の順序で印捺してアルカリ及び還元防抜染
と同時に染色を行い複雑な柄模様を出すような方
法においてはアルカリ防抜染剤又は還元防抜染剤
によつてその染着性が損われないばかりでなく、
アルカリ防抜染糊の差し色染料として使う場合に
は還元剤によつて、又還元防抜染糊の差し色染料
として使う場合にはアルカリ剤によつて容易に防
抜染されるものでなければならない。現在市場で
入手される染料には前記したような特性を有する
染料は数少ないがとりわけアルカリ防抜染法にお
ける差し色染料としての適性即ちアルカリ剤によ
つてはその染着性を損われないが還元剤によつて
は容易に防抜染されるような性質をもつて染料は
極めて少ない。 本発明者らは還元剤によつて容易に防抜染され
る一方、アルカリ剤によつてその染着性が損われ
ないような染料を見出すべく鋭意研究を続けた結
果、式(1)で表わされる染料がこのような条件を十
分満足する性質を有していることを見出し本発明
を完成させた。 式(1)で表わされる染料は、通常のアルカリ防抜
染法における差し色染料として用いるとアルカリ
剤によつて染着特性が損われることなく十分濃度
に染着し、又複合防抜染法においてアルカリ防抜
染糊中に含有せしめると還元剤によつて容易に防
抜染されるものである。 式(1)の染料を合成する上で使用されるジアゾ成
分の具体的な例としては

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】等があげられる。又カツプラ ー成分の具体的な例としては

【式】

【式】

【式】 【式】

等が挙げられる。 式(1)で表わされる染料は一般的には次のように
して合成される。即ち前記のジアゾ成分を濃硫酸
中又は濃硝酸、酢酸又はプロピオン酸等を含有し
た硫酸中で冷却下に（例えば５℃以下）ニトロシ
ル硫酸を作用させてジアゾ化し、えられたジアゾ
化物を場合によつて有機溶媒、界面活性剤を含ん
でいてもよい前記カツプラーの鉱酸溶液に冷却下
（例えば５℃以下）に加えてカツプリングせしめ
てえられる。 前記のようにして得られた染料（原末）は常法
によりサンドグラインダー又は擂潰機等によりア
ニオン系又はノニオン系界面活性剤と共に水の存
在下で微粒子化処理を施し、そのままで又は乾燥
して本発明の方法を実施する為の（微粒子化）染
料として用いられる。 本発明が適用される疎水性繊維の具体的な例と
してはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンテレフタレートを主体とするポリエステルある
いはテレフタール酸と１，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサンの重縮合物及びセルロー
スジアセテート、セルローストリアセテート等か
らえられる繊維類が挙げられ、これら同志あるい
はこれらと木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡
品であつてもよい。これらの繊維類に本発明の方
法を実施するにあたつては糊抜き、精錬、漂白、
減量加工等の前処理が施される。 次に繊維の「地」及び「柄」部の処理法につい
て説明する。防抜染法のうち防染法の場合の
「地」は通常のパツド法又はプリント（印捺）法
により繊維に染料を付着、乾燥させ未発色布とし
て調製される。又抜染法の場合の「地」はキヤリ
ア染色法、高温染色法、パツド染色法、プリント
染色法等により既に染色された布として調製され
る。このようにして調製された未発色又は発色
（染色）ずみの布は次の「柄」部処理が行われる。 まず通常のアルカリ防抜染法においては式(1)の
染料を含有するアルカリ防抜染糊を調製しこれを
前記により調製された「地」に印捺し常法の乾熱
又は湿熱処理を施し印捺部の「地」を防抜染する
と同時に差し色として用いられた式(1)の染料によ
る染色を行い「地」上に「柄」を形成せしめる。
又複合防抜染法においては所望によりアルカリ剤
によつて防抜染され還元剤によつてその染着性を
損わないような染料（差し色染料）を含有した還
元防抜染糊と前記のアルカリ防抜染糊を任意の順
序で「地」に印捺し次いで常法の乾熱又は湿熱処
理を行いアルカリ、還元防抜染を行うと同時に防
抜染部の差し色染料による染色を行つて「地」に
「柄」を形成せしめる。 ここで用いられる還元防抜染糊又はアルカリ防
抜染糊を構成する糊料としては澱粉類、天然又は
合成ガム類、海藻類、繊維素誘導体等が単独で又
は二種以上混合して用いられ、これらは通常の単
に混合するだけの方法の他ｗ／ｏ型又はｏ／ｗ型
エマルジヨンとして用いられる。 還元防抜染糊を調製する為の還元剤としては亜
鉛末、酸性亜硫酸ソーダ、塩化第１錫、加工塩化
第１錫、酢酸錫、デクロリン、ロンガリツト等が
あげられる。又アルカリ剤の存在下でも安定して
還元剤として働く糖類（例えばグルコース、マン
ノース、ガラクトース、リボノース、キシロー
ス、アラビノース、乳糖、麦芽糖、デキストリ
ン、グルカン、グリコーゲン等）、二酸化チオ尿
素有機メルカプト化合物又は加熱時有機メルカプ
ト化合物を形成する有機イオウ化合物（例えばエ
チルメルカプタン、２−メルカプトエタンスルホ
ン酸、２−メルカプト酢酸、チオフエノール、ジ
チオグリコール酸又はこれらのアルカリ塩類）も
単独で又は混合して使用される。又アルカリ防抜
染糊を調製する為のアルカリ剤としては例えば５
％水溶液でPH値８以上を示す塩基、即ち、アルカ
リ及びアルカリ土類金属の水酸化物（例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属
と無機弱酸のアルカリ塩（例えば、アルカリ金属
の炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩）、ア
ルカリ金属と有機酸との塩（例えばアルカリ金属
のギ酸塩）、アンモニア又は脂肪族アミン（例え
ば、トリエチルアミン及びその誘導体、エタノー
ルアミン及びその誘導体、ジエタノールアミン及
びその誘導体、トリエタノールアミン）等が挙げ
られ、これらは単独又は二種以上併用する事がで
きる。 以上の還元剤又はアルカリ剤は防抜染糊に対し
て0.5〜30％の割合で用いられる。 「柄」部を印捺した後の熱処理法としては通常
の高温高圧蒸熱法（HPS法）、高温蒸熱法（HTS
法）、高温乾熱法（サーモゾル法）等が用いられ
る。 次に実施例により本発明を具体的に説明する。 尚、実施例中部及び％は重量部及び重量％を示
すものとする。 実施例 １ (イ) ポリエステル繊維製布帛に下記組成からなる
捺染色糊をDM式オートスクリーン（大同エン
ジニアリング(株)製）を用いて印捺し、100℃で
３分間乾燥させた。 Kayalon Polyestr Black GD−Spaste※１
６部 元 糊※２ 60〃水 34〃 計100部 ※１ 日本化薬(株)製 還元、アルカリ防抜染容易な分散染料 ※２ 次の組成により調製されたもの フアインガムMC−８（第一工業(株)製） ７部 ソルビトーゼＣ−５（スコールテン社製） 4.5〃 クエン酸 0.33〃 インプルーバー880（横浜ポリマー社製） 3.3〃水 残〃 計100部 (ロ) (イ)で得られた乾燥布に、下記組成で調製され
た還元防染糊を、一定巾で縦方向に縞模様を印
捺し、100℃で３分間乾燥させた。 還元防染糊： グルコース ５部 ソーダ灰 ５〃 フアインガムＤ−2514の20％液（第一工業製
薬製） 55〃 カラーフアインAD（第一工業製薬製） 10〃 水 25〃 計100部 (ハ) (ロ)で得られた乾燥布に下記組成で調製された
アルカリ防染糊を一定巾で横方向に縞模様に印
捺し、100℃で３分間乾燥させた。 アルカリ防染糊： 染 料^* ２部 ソーダ灰 ３〃 カラーフアインAD ５〃 フアインガムDP（第一工業製薬製）20％溶液
50〃水 40〃 計100部 (ニ) (ハ)で得られた乾燥布を175℃で７分間高温蒸
熱処理を施し、次に水洗、湯洗、還元洗浄、湯
洗、水洗の順で処理し、乾燥させた。その結
果、黒の地色に還元防染された白色の縦縞と
「地」の黒色はアルカリ防染された上に差し色
染料(2)によつて濃い赤味青色に染色された横縞
の格子状柄を得た。又縦縞と横縞の交差した部
分は白色となつていた。 なお(2)式の染料は下記の如く合成及び調製し
た。３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイ
ソチヤゾール1.95部を濃硫酸24部に５℃以下で加
え、30分間攪拌して溶解せしめた後、これを−４
℃まで冷却し、次に酢酸：プロピオン酸（４：
１）混合物10部及び43％ニトロシル硫酸３部を５
℃以下で滴下した後、０〜５℃で３時間攪拌し
た。こうして得たジアゾ液を５％硫酸15部にＮ，
Ｎ−ジエチルアニリン1.49部を溶かした溶液に、
適宜氷水を加えながら５℃以下で滴下し、同温度
で５時間攪拌を行つた。次いで反応液を70℃に昇
温し、同温度で２時間攪拌した後、生成物を別
し、水洗乾燥して式(2)の染料2.13部を得た。 λmax（75％アセトン水溶液中）は610nmであ
つた。 得られた染料（原末）２部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物３部及びリグニンスルホ
ン酸ソーダ２部と共に水媒質中でサンドグライン
ダーを用いて微粒子化分散させ、スプレー乾燥さ
せ（微粒子化）染料を得た。 実施例 ２ ポリエステル繊維製布帛を実施例１におけるア
ルカリ防染糊中の染料を式(3) の染料におきかえる他は実施例１と同様に処理し
た。その結果、実施例１と同様に黒の地色に還元
防染された白色の縦縞と「地」の黒色はアルカリ
防染された上に差し色染料(3)によつて濃い赤味青
色に染色された横縞の格子状柄を得た。又縦縞と
横縞の交差した部分は白色となつていた。 実施例 ３ ポリエステル繊維製布帛を実施例１のアルカリ
防染糊中の染料を式(4)の の染料におきかえる他は実施例１と同様に処理し
た。 その結果、実施例１と同様に白色の縦縞と青色
に着色された横縞の格子状柄を得た。又縦縞と横
縞の交差部分は白色であつた。 実施例 ４ (1) ポリエステルとトリアセテートの混紡布を下
記により染色し、染色布を準備した。 染色方法： Kayalon Polyester Bordeaux BD−Ｓ（日
本化薬製、アルカリ、還元防抜染共に容易な分
散染料）２部を水（酢酸、酢酸ソーダによりPH
4.5に調整されている）3000部に分散し、布帛
100部を投入して高温染色法により130℃で30分
染色し乾燥させた。 (2) (1)で得られた布帛に下記アルカリ防染糊を
「斜線」柄のスクリーンで印捺し中間乾燥させ
た。次に下記の還元防抜染糊を「水玉」柄のス
クリーンで印捺し中間乾燥させた。続いて170
℃で８分間の高温蒸熱処理を行い還元洗浄後、
水洗し、乾燥させた。 ボルドー色の地に濃い赤味青色の斜線柄と黄色
の水玉柄が得られた。又斜線柄と水玉柄の交差し
た部分が斜線柄はなくなり、黄色の水玉柄となつ
ていた。 ＜アルカリ抜染糊＞ 染 料^* ２部 水 18〃 炭酸カリ ５〃 カラーフアインAD 10〃 デイスペントPC−５（日華化学製） ５〃フアインガムＤ−2514（20％液） 60〃 計100部 ＜還元抜染糊＞ Dianix Yellow H2G−FS ３部 （三菱化成製、アルカリ、還元抜染共に困難な
染料） 水 10〃 ソーダ灰 ７〃 カラーフアインAD 10〃 デイスペントPC−５ ５〃 グルコース ５〃フアインガムＤ−2514（20％液） 60部 計100部 実施例 ５ ポリエステル繊維製布帛を実施例１の(イ)と同様
に処理して黒色染料の付与された乾燥布をえた。
次いで次の組成のアルカリ防染糊を 染料^* ２部 水 18〃 ソーダ灰 ５〃 カラーフアインAD 10〃 デイスペントPC−５ ５〃フアインガムＤ−2514 60〃 計100部 前記の乾燥布に「水玉」柄のスクリーンを用い
て印捺し中間乾燥させた。次いで170℃で８分間
蒸熱処理を行い還元洗浄後水洗し乾燥させた。
「水玉」柄の部分は「地」の黒色が防染され差し
色の青色に染色された捺染物をえた。 実施例６〜26 ポリエステル繊維製布帛を用いアルカリ防染糊
調製に用いる染料として式(6)の染料に代えて表１
に示される染料を用いる他は実施例５と同様に処
理した。その結果「水玉」柄部分が表１の「色
相」の欄に示された色相に染色された捺染物をえ
た。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式(1) （式(1)中X₁，X₂はＨ，Cl，Br，Ｉ又はNO₂
   を、ＹはＨ，Cl，CH₃，OCH₃又はNHCOZ（Ｚは
   CH₃，C₂H₅，【式】を示す）を、R₁， R₂はそれぞれ独立にC_1〜8のアルキル、アリル、
   【式】（ｎは１，２，３の整数 を表わす）、C₂H₄OR₃（R₃はC_1〜4のアルキル基又
   はアリル基を表わす。）又は【式】 を各々表わす。但し、X₁がＨ、X₂がNO₂、Ｙが
   Ｈ又はCH₃、R₁がC_1〜8のアルキル又はアリルで
   かつR₂が３−フエニルプロピルである場合を除
   く。） で表わされる染料を含有するアルカリ防抜染糊を
   用いることを特徴とする疎水性繊維のアルカリ防
   抜染法。