JPS621423B2

JPS621423B2 -

Info

Publication number: JPS621423B2
Application number: JP11423879A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Kurosawa; Takao Aizawa
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1979-09-07
Filing date: 1979-09-07
Publication date: 1987-01-13
Also published as: JPS5638353A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式（式中Ｒはメチル基、エチル基、クロルメチル
基又はクロルエチル基を、Ｘは塩素原子又は臭素
原子を意味する。）で示される水不溶性モノアゾ化合物、その製法並
びにそれを用いる疎水性繊維の染色及び捺染する
方法に関するものである。本発明の目的とするところは疎水性繊維、特に
ポリエチレンテレフタレートからなる繊維を各種
堅牢度の良好な黄色に染色する方法を提供するに
ある。本発明方法に従つてポリエチレンテレフタ
レート繊維に染色又は捺染するときは各種堅牢度
の良好な濃黄色染色物が得られることを認めた。
ポリエチレンテレフタレート繊維（以下ポリエス
テルと略称する）の染色物は近年各種の後加工例
えば帯電防止加工、風合加工などが行われるのが
普通であり、そしてこの様な後加工を行うと一般
的に染色物の堅牢度が低下するという現象を生じ
る。又更に近年高付加価値製品の開発を指向する
ことからポリエステルの捺染染色或は防抜染染色
などが行われる事が多くなつた。捺染染色では発
色方法として、HTS法がとられる事が多く、こ
の方法では、高温での発色を行うので使用する染
料の昇華堅牢度が高い事が要求される。又、抜
染、防染を行う場合は塩化錫等の還元剤を用いて
行い、その際良好な白度が得られる事が重要であ
る。ところが抜染用といわれる、ポリエステル用
黄色分散染料として後加工耐性、昇華堅牢度、抜
染性が共に満足出来る染料は意外に見当らない。従来より例えば以下に挙げる染料が知られてい
る。しかるにこれらの染料は上記性質に於いて何ら
かの欠点を有している。本発明者はかかる３点を研究し本発明を見出し
た。即ち本発明の式（）のモノアゾ化合物の様
に分子中にハロゲン原子を導入することで、後加
工耐性昇華堅牢度が良好でかつ抜染性良好な染料
が得られることが確められた。本発明のモノアゾ化合物と前記の公知染料との
比較を表−１に掲載する。表−１において公知染
料は抜染性、昇華堅牢度、風合仕上後の水堅牢度
の少なくともいずれか一つにおいて欠点を有して
いる。たとえば公知染料Ａは抜染性は良好である
が堅牢度が不充分であるし公知染料Ｂは昇華堅牢
度が不充分である。また、公知染料Ｃは堅牢度は
良好であるが、抜染性が劣る欠点を有している。
本発明のモノアゾ化合物は係る堅牢度において満
足のできる性質を提供出来る。

【表】表示◎は抜染部分の白度が良好を意味する
〃 ○ 〃普通〃
〃 △ 〃劣る〃
表−１における抜染性^*-1は下記手法により試
験された。ポリエステル布に染料組成物を含有する色糊
〔本発明の実施例１，２で得た、微分散化し乾燥
した染料組成物10重量部、カルパールSM−100
（安達糊料社製グアガム系糊剤）600重量部、塩素
酸ソーダ５重量部、酒石酸２重量部、インプルー
バー880（横浜ポリマー研究所製均染向上剤）20
重量部、微温湯1000重量部によくかきまぜたもの
を示す。また公知染料Ａ，Ｂ，Ｃも実施例１，２
と同様に微分散化しスプレー乾燥し以下同様に調
製したものを示す。〕を印捺し中間乾燥後に抜染
剤を含有する糊料〔塩化第一錫10重量部芳香族系
キヤリアー10重量部、ローカストビーンガム12％
水溶液60重量部、水20重量部を良くかきまぜたも
のを示す。〕を印捺し170℃、５分間過熱蒸気によ
るHTスチーミングを行う。その後、水洗、湯
洗、還元洗浄、乾燥し、抜染部分の白度を◎、
○、△で判定した。表−１における昇華堅牢度^*-2はJIS規格
L.0879の試験符号Ｃにより試験した。表−１にお
ける風合仕上後の水堅牢度^*-3は、ハイドランＦ
−24K（大日本インキ株式会社製）１重量％溶液
に染布を浸漬し、絞率80％になるように絞つた。
次いで100℃で５分間中間乾燥後150℃、３分間乾
熱処理する。この処理布をJISL−0846A法に準じ
水試験をした。本発明における式（）のモノアゾ化合物は、式（式中Ｒ及びＸは前記と同じものを意味する）
で示される化合物を例えば鉱酸中、所望により酢
酸、プロピオン酸等の低級脂肪酸の存在下好まし
くは−５〜10℃でジアゾ化し、ｐ−フエニルフエ
ノールと好ましくはアルカリ水溶液中でカツプリ
ング反応をすることによつて製造することが出来
る。上記式（）の化合物としては２−クロル−
４−アセチルアミノアニリン、２−クロル−４−
プロピオニルアミノアニリン、２−クロル−４−
（β−クロルプロピオニルアミノ）アニリン、２
−ブロム−４−アセチルアミノアニリン、２−ブ
ロム−４−プロピオニルアミノアニリン及び２−
ブロム−４−（β−クロルプロピオニルアミノ）
アニリン等が挙げられる。これらは、２−クロル−４−アミノアニリンま
たは２−ブロム−４−アミノアニリンを水溶媒中
酸結合剤（例えば酸化マグネシウム）の存在下に
おいて無水酢酸、無水プロピオン酸、アセチルク
ロライド、α−クロルアセチルクロライド、プロ
ピオニルクロライド、β−クロルプロピオニルク
ロライド等のアシル化剤を温度０℃から50℃好ま
しくは０℃から10℃において反応させることによ
り得ることが出来る。以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。実施例中部及び％とあるのはそれぞれ重量
部、重量％を示す。実施例１２−クロル−４−アミノアニリン14.3部を水
400部に完溶後、酸化マグネシウム2.66部を加え
外冷により５℃に冷却する。これに無水酢酸12.5
部を５℃を保ちながら７時間で滴加する。次に濃
塩酸30部を加え反応液を完溶させる。温度を10℃
にし、亜硝酸ソーダ7.2部を含む水溶液40部を加
えジアゾ化を完結させた後、スルフアミン酸を
0.7部を加える。このジアゾ液をｐ−フエニルフ
エノール17.0部を湯1000部に加え苛性ソーダ12
部、炭酸ソーダ２部を加えｐ−フエニルフエノー
ルを完溶させ10℃に冷却した液に30分間で滴加し
その後４時間撹拌する。濃塩酸を加えPHを７に調
整し、結晶を別し、湯2000部でプレスケーキを
洗浄後、乾燥する。この化合物は式で示され80％アセトン水溶液中における最大吸収
波長は363nmであつた。また融点は200〜204℃で
あつた。元素分析値は下記表の通り計算値と良く一致し
た。

【表】次にこの化合物３部とデモールＮ（商品名、花
王アトラス製分散剤）４部、デモールＮ（商品名
花王アトラス製分散剤）３部と少量の水を加えス
ラリーとし、サンドグラインダーで微分散化した
後、スプレー乾燥器で乾燥した。この微分散化し
た染料組成物２部を水3000部に加え、PH５に調整
する。これにポリエステル繊維100部を浸漬し130
℃で60分間染色後ソーピング、水洗、乾燥を順次
行い、黄色のポリエステル染色物を得た。これは
各種堅牢度が良好であつた。実施例２実施例１と同様な方法にて、４−アミノ−２−
ブロムアニリンを用いることにより式で示される化合物を合成した。この化合物の80％
アセトン水溶液中における最大吸収波長はλmax
＝363nmであつた。また融点は235〜242℃であつ
た。元素分析値は下記表の通り計算値と良く一致し
た。

【表】上記化合物を用い実施例１と同様に分散化しス
プレー乾燥した染料１部を水1500部に加えPHを５
に調整し、ポリエステル繊維50部を浸漬し130℃
で60分間染色後ソーピング、水洗、乾燥し、黄色
のポリエステル繊維が得られた。この染色物は各
種堅牢度が良好であつた。実施例３実施例１で得た微分散した染料組成物を10部セ
ルパールSM100（安達糊料社製ガアグム系糊剤）
600部、塩素酸ソーダ５部、酒石酸２部、インプ
ルバー880（横浜ポリマー研究所製均染向上剤）
20部、微温湯1000部によくかきまぜた色糊をポリ
エステル布に印捺し、中間乾燥後、170℃５分間
過熱蒸気によるHTスチーミングを行う。その後
水洗、湯洗、還元洗浄、乾燥し、各種堅牢度が良
好な、黄色のポリエステル布が得られた。実施例４実施例３で得た色糊をポリエステル布に印捺し
中間乾燥後塩化第１錫10部、芳香族系キヤリアー
10部、ローカストビーンガム12％水溶液60部、水
20部を良くかきまぜた抜染糊を印捺し、170℃、
５分間過熱蒸気によるHTスチーミングを行う。
その後、水洗、湯洗、還元洗浄、乾燥することに
より抜染部分の白度は極めて良好な黄色のポリエ
ステル布が得られた。実施例５実施例２で得た、黄色ポリエステル布に実施例
４と同様に調整した抜染糊を印捺し、中間乾燥の
後170℃、５分間過熱蒸気によるHTスチーミン
グを行い。その後水洗、湯洗、還元洗浄、乾燥す
ることにより、抜染部分の白度が良好な黄色のポ
リエステル布が得られた。実施例１又は２と同様の方法により実施例６〜
９のモノアゾ化合物を合成した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１式（式中Ｒはメチル基、エチル基、クロルメチル
基又はクロルエチル基をＸは塩素原子又は臭素原
子を意味する。）で示される水不溶性のモノアゾ
化合物。２式式（式中Ｒ及びＸは前記と同じものを意味する）
で示される化合物をジアゾ化し、ｐ−フエニルフ
エノールとカツプリングさせることを特徴とする
式（式中Ｒ及びＸは前記と同じものを意味す
る。）で示される水不溶性のモノアゾ化合物の製
法。３式（式中Ｒ及びＸは前記と同じものを意味する）
で示される水不溶性モノアゾ化合物を用いること
を特徴とする疎水性繊維の染色又は捺染方法。