EP0124086B1 - Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken Download PDF

Info

Publication number
EP0124086B1
EP0124086B1 EP84104688A EP84104688A EP0124086B1 EP 0124086 B1 EP0124086 B1 EP 0124086B1 EP 84104688 A EP84104688 A EP 84104688A EP 84104688 A EP84104688 A EP 84104688A EP 0124086 B1 EP0124086 B1 EP 0124086B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
reactive
paste
aqueous
sulfite
printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP84104688A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0124086A2 (de
EP0124086A3 (en
Inventor
Sienling Dr. Ong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0124086A2 publication Critical patent/EP0124086A2/de
Publication of EP0124086A3 publication Critical patent/EP0124086A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0124086B1 publication Critical patent/EP0124086B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12—Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means

Definitions

  • the method according to DE-C-2 046 410 had to be used to produce colored reserves with reactive dyes among developing dyes, which may also be produced and fixed on cellulose fibers in a mixture with phthalocyanine precondensates (Ingrain types).
  • phthalocyanine precondensates Ingrain types.
  • phenol-formaldehyde condensation products containing sulfo groups were primarily considered.
  • the present invention thus relates to the production of reserve effects on a differently colored background; of textile fabrics containing or consisting of cellulosic fiber materials with reactive dyes under azo-developing dyes, the textile material printed or grafted with a phonolic or enolic coupling component or an alkali salt thereof with an aqueous form paste which contains one or more reactive dyes and the formation of an insoluble axo dye contains preventive reservation agent, printed in the desired pattern and then this wet-on-wet form with one or more aqueous, acidified, pastes containing one or more stabilized diazonium salts, overprinted with overlap, or overlaid with aqueous, acidified diazonium salt solutions or blanketed is, after which the applied reactive dyes are then fixed in an alkaline medium after drying the thus treated goods without long-term thermal action and the text patterned in this way tilgut freed by washing out soluble components and residues of non-fixed dyes, characterized in that the form paste as a reservation
  • Hydrogen sulfite-toning substances and is set to acidic conditions that an excess of acid is present in the diazonium salt-containing preparations so that the acidity at the attack sites is retained even during the drying process, and that to fix the reactive dyes, the printed product with an alkaline, concentrated electrolyte - or with a glass of water solution at room temperature, or gassed over and then left to stand for a period of at least 10 minutes at room temperature.
  • the basic concept for realizing the claimed process is based on the fact that the resistance of the reactive dyes to sulfite or hydrogen sulfite ions at acidic pH values is made useful in practical use, during which such sulfur compounds which provide ions react with the diazonium salts under the same conditions and thus preventing the formation of azo dyes.
  • the formation of a diazosulfonate which cannot be coupled under the fixing conditions according to the invention is characteristic of the sulfite reserves.
  • the reactive dyes required to illuminate the reserved areas would react with the sulfite ions within a very short time and would be inactivated as a result, i.e. henceforth, as a result of blocking the reactive group, they would no longer be available for a further reaction with the cellulose, even in the presence of alkalis.
  • the sulfite ions react fastest in the alkaline medium with the highly reactive dyes of the sulfatoethyl sulfone type. Reactive dyes with a different chemistry are hardly or only very slowly affected by these sulfur compounds in their reactivity.
  • the color reserve process with reactive dyes among reactive dyes according to DE-C-2 326 522 is also based on this principle of different sensitivity of different reactive dye systems in view of sulfite compounds. Bearing in mind this behavior of reactive dyes towards sulfurous acid, their anhydrides and salts, it was surprising that, according to the present invention, the same sulfatoethyl sulfone dyes can be used to illuminate the reserved sites under acidic conditions.
  • the reserve printing pastes containing sulfite or hydrogensulfite ion according to the invention have pH values which are between 2.5 and below 7, preferably between 4 and 6.5. Within this pH range, the reactive dyes hardly react with sulfite or hydrogen sulfite ions at room temperature.
  • the textile fabrics consist, in particular, of fabrics or effect.
  • cellulose-containing fiber materials are in particular those which contain small amounts of synthetic fibers, mostly polyester fibers, in a mixture with cotton.
  • Fabrics made from pure cotton are very particularly preferably suitable for the patterning method according to the invention.
  • phenolic coupling components are to be understood in particular as naphthols and hydroxycarbazoles.
  • enolic coupling components recognized as being useful include N-acetoacetyl, N-benzoylacetyl and N, N'-terephthaloyl-bisacctyl-aminobenzene derivatives.
  • Hydrogen sulfite ion-releasing reservation agents which prevent the formation of insoluble azo dyes are alkali hydrogen sulfites, in particular sodium hydrogen sulfite (sodium bisulfite), or their condensation products such as e.g. Sodium disulfite (sodium pyrosulfite), or such compounds which can be converted into hydrogen sulfite by the action of acids or alkalis, such as alkali hydrogen sulfites in combination clay with an aldehyde, advantageously in the form of a prefabricated aldehyde-alkali hydrogen sulfite adduct.
  • alkali hydrogen sulfites in particular sodium hydrogen sulfite (sodium bisulfite), or their condensation products such as e.g. Sodium disulfite (sodium pyrosulfite), or such compounds which can be converted into hydrogen sulfite by the action of acids or alkalis, such as alkali hydrogen sulfites in combination
  • the amounts of sulfite or. Hydrogen sulfite-toning substances depend on the color depth of the development dyes to be reserved and are between 5 and 50 g per 1000 g of printing paste. Since the chemicals found here are usually marketed in the form of their alkali salts, the weight proportions of the cations and the water of crystallization must also be taken into account when calculating the amount by weight.
  • alkali hydrogen sulfites must also be taken into account, if acid is added to disintegrate under the development of sulfur dioxide, and in this connection the tendency of sulfur dioxide to escape as gas from the aqueous alkali hydrogen sulfite solutions at lower pH values and somewhat higher temperatures. It is therefore recommended that the pH of these solutions be raised to pH 5.5 to 6.5 with alkaline substances such as sodium acetate or sodium sulfite. Reserve printing pastes, which contain such solutions with corrected pH value, are stable at room temperature and hardly release sulfur dioxide.
  • reactive dyes for the claimed process those are considered which have one or more reactive groups or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose fiber materials in the presence of acid-binding agents, are able to react with the hydroxyl groups of cellulose to form covalent bonds.
  • Such fiber-reactive groups are from the Literature known in large numbers.
  • cyclic carbonamides such as e-caprolactam
  • hydrotropic aids may also be present in the printing pastes.
  • no alginate can be used as the thickening agent of the reactive dye-containing reserve printing pastes, but only guar or kernel meal derivatives.
  • the so-called true-color salts are listed in particular as stabilized diazonium salts in the overprint pastes or padding liquors.
  • stabilized diazonium salts are either used directly as aqueous pastes or, before the coupling reaction, are converted into aqueous diazonium salt solutions in which the diazo component is already present in a form ready for reaction.
  • the overpressure pastes also contain acids or acid salts in excess.
  • the amount of acid in the preparations containing diazonium salt must not be too short, so that the acidity at the attack sites is retained even when drying.
  • volatile acids such as formic or acetic acid
  • the greatest danger is that they volatilize in the attic too quickly than being able to keep the attack sites acidic for a certain period of time.
  • the preservation of a sufficiently acidic medium at the attack sites for a certain period of time in the course of the drying phase in the garret is an essential feature of the present invention, because sulfur dioxide is to be released and expelled from the reservation agent at the attack sites.
  • this goal can also be achieved with fixed organic or inorganic acids of a different type of behavior, if care is taken to ensure that the fiber is not damaged as a result of the drying treatment.
  • Kernel meal ethers are preferably used as thickeners for the printing pastes containing diazonium salt.
  • cellulose fabric which has been prepared in a completely braid manner in the naphtholate or enolate form or which has been pattern-printed by printing an appropriate paste and which has been dried following this impregnation, is prepared in a known manner with the phenolic or enolic coupling component, afterwards in textile printing Conventional technology and in the desired patterns applied aqueous printing pastes which contain the reservation agent and a reactive dye or the reservation agent and a mixture of several reactive dyes. Thereupon, the diazonium salt preparations for the rear are overprinted overlapping on this form with the reserve printing paste, or are splashed or padded over them to cover the surface.
  • the printed matter with an electrolyte-containing alkaline liquor according to DE-C-1 469 722 and DE-C 1 619 492, which contains sodium hydroxide solution, soda, potash and table salt or Glauber's salt, or with Blended mixtures of water glass and sodium hydroxide liquors and then exposed to air for 10 to 60 minutes.
  • DE-C-1 469 722 and DE-C 1 619 492 which contains sodium hydroxide solution, soda, potash and table salt or Glauber's salt, or with Blended mixtures of water glass and sodium hydroxide liquors and then exposed to air for 10 to 60 minutes.
  • the reactive dyes used as color dye must be fixed in the alkaline medium without long-term thermal action, so that pure full color reserves result under all possible combinations of commercially available enolic or phenolic coupling components and stabilized diazonium salts.
  • the method according to the present invention writes for reserves under the blue combinations of Developmental dyes only fix the dyes at room temperature before.
  • reactive dyes which are suitable according to the method for coloring the colored reserves, only those are suitable which can react with the cellulose at room temperature between 10 ° and 40 ° C, preferably between 15 ° and 30 ° C under the action of aecalytes.
  • reactive dyes include, for example, the sulfatoethyl sulfone dyes and the vinyl sulfone derivatives resulting from this as a result of acid release.
  • the patterns produced by the claimed process are subjected to a washing process in order to remove excess, uncoupled coupling component, rinsed and finished as usual.
  • the printing method according to the invention is particularly suitable for Rouleaux printing, rotary film printing and flat film printing.
  • the product treated in this way is then rinsed in cold water and aftertreated in an aqueous bath containing 1 to 3 g of soda or 1 to 2 g of sodium hydroxide solution at 38 ° C. to remove the excess coupling component from the base primer at 60 ° C.
  • the process product is then rinsed cold with water and dried.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  • Zur Erzeugung von Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Entwicklungsfarbstoffen, die eventuell auch in Mischung mit Phthalocyanin-Vorkondensaten (Ingrain-Typen) auf Cellulosefasern erzeugt und fixiert werden, war man lange Zeit auf das Verfahren gemäß der DE-C- 2 046 410 angewiesen. Als Reservierungsmittel für diese bekannte Arbeitsweise wurden in erster Linie gegebenenfalls sulfogruppenhaltige Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte in Detracht gezogen.
  • Ein anderes Verfahren zur Musterung auf der gleichen Grundlage ist in der DE-A- 3 111 966 beschrieben. Es besteht darin, daß man die mit einer Kupplungskomponente grundierte Warenbahn mit einer alkalischen Paste bedruckt, welche neben Reaktivfarbstoff noch ein die Bildung von Azofarbstoffen verhinderndes Reservierungsmittel auf Aminbasis, insbesondere spezielle Pyrazolon-Derivate, aufweist, und auf diesen Vordruck sodann Diazoniumsalze enthaltende Zubereitungen mustergemäß aufbringt, worauf die Fixierung der Reaktivfarbstoffe auf konventionelle Weise herbeigeführt wird.
  • Beide zuvor erläuterten Möglichkeiten zur Dessinierung nach der Reservetechnik zeigen indessen beachtliche Einschränkungen, die ihre Anwendbarkeit in der Praxis problematisch erscheinen lassen:
    • a) Da die Reservewirkung der Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte gemäß der DE-C- 2 046 410 von mechanischer Art ist, sind zur Erzeugung einwandfreier Reserven größere Mengen dieses Reservierungsmittels bis zu 400 g/kg Reservedruckpaste erforderlich. Solche hohen Mengen an Reservierungsmittel bereiten jedoch beim Druck infolge Verkrustung und Verstopfung der Schablonen erhebliche Schwierigkeiten. Auch ist bei großflächigen Druckmotiven die Reservierung durch Risse in der Reservefläche mangelhaft.
    • b) Das Verfahren gemäß der DE-A- 31 11 966 hat wiederum den Nachteil, daß die Reaktionsprodukte des Reservierungsmittels mit den Diazoniumsalzen, welche sich zwangsläufig einstellen, nur durch einen aufwendigen Waschvorgang aus dem Gewebe entfernt werden können. Ferner verschlechtert das in der reaktivfarbstoffhaltigen Druckpaste anwesende Alkali die Haltbarkeit der hochreaktiven Reaktivfarbstoffe sehr.
  • In Fortführung der Anstrengungen zur Behebung der eingangs dargelegten Probleme, Buntreserven mit Reaktivfarbstoffen unter Entwicklungsfarbstoffen auf ausschlielich oder vorwiegend aus Cellulosefasern bestehendem Textilgut zu erzielen, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die vorstehend unter a) und b) ausgewiesenen Nachteile vermeiden lassen, wenn man im Zuge der bekannten Maßnahmen zum Erzeugen derartiger Musterungen nach der Reservetechnik Reservedruckfarben einsetzt, welche acide sind sowie als Reservierungsmittel Verbindungen der schwefligen Säure enthalten.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Herstellung von Reserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund; von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus cellulosischen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen unter Azo-Entwicklungsfarbstoffen, wobei das mit einer phonolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder einem Alkal salz davon bedruckte oder gepflatschte Textilgut mit einer wäßrigen Vordruckpaste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Axofarbstoffes verhinderndes Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt und diesen Vordruck anschließend naß-in-naß mit einer oder mehreren wäßrigen, sauer gestellten, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten unter Überlappung überdruckt oder mit wäßrigen, sauer gestellten Diazoniumsalz-Lösungen flächendeckend überpflascht oder überklotzt wird, worauf man die aufgebrachten Reaktivfarbstoffe nach dem Trocknen der so behandelten Ware ohne langzeitige thermische Einwirkung sodann im alkalischen Milieu fixiert und das in dieser Weise gemusterte Textilgut durch Auswaschen von löslichen Bestandteilen sowie Rückständen von nicht fixierten Farbstoffen befreit, dadurch gekennzeichnet, daß die Vordruckpaste als Reservierungsmittel im wäßrigen Medium Sulfitbzw. Hydrogensulfit-Tonen abgebende Substanzen aufweist und auf saure Bedingungen eingestellt ist, daß in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ein Säureüberschuß vorhanden ist, damit die Acidität an den Überfallstellen auch beim Trocknungsvorgang erhalten bleibt, und daß man zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe das Druckerzeugnis mit alkalisch gestellter, konzentrierter Elektrolyt- oder mit WasserglasLösung bei Raumtemperatur klotzt oder überpflascht und sodann während eine Zeitspanne von mindestens 10 Minuten bei Raumtemperatur verweilen läßt.
  • Das Grundkonzept für die Realisierung des beanspruchten Verfahrens beruht darauf, daß man von der Resistenz der Reaktivfarbstoffe gegenüber Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-lonen bei sauren pH-Werten nutzbringend praktischen Gebrauch macht, währenddessen solche Ionen liefernde Schwefelverbindungen unter den gleichen Bedingungen mit den Diazoniumsalzen reagieren und so das Entstehen von Azofarbstoffen verhindern. Für die Sulfitreserven ist die Bildung eines Diazosulfonats charakteristisch, welches unter den erfindungsgemäßen Fixierbedingungen nicht kupplungsfähig ist.
  • Nun ist aber der Einsatz von Sulfit- bzw. Hydrogensulfit als Reservierungsmittel unter Azofärbungen nicht mehr neu.
  • Im Gegensatz zur vorliegenden Erfindung verwenden die aus der Literatur bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe erster Band, 3. Auflage 1951, auf Seite 609 von Louis Diserens beschrieben werden, hierzu alkalisch gestellte Alkalisulfite als Reservierungsmittel.
  • In derartigen alkalischen, alkalisulfithaltigen Reservedruckpasten würden sich die zur Illumination der reservierten Stellen benötigten Reaktivfarbstoffe allerdings innerhalb kürzester Zeit mit den Sulfit-Ionen umsetzen und dadurch inaktiviert werden, d.h. sie stünden fortan infolge Blockierung der Reaktivgruppe für eine weitere Reaktion mit der Cellulose nicht mehr zur Verfügung, auch nicht in Anwesenheit von Alkalien. Am schnellsten reagieren in dieser Hinsicht die Sulfit-Ionen im alkalischen Medium mit den hochreaktiven Farbstoffen vom Sulfatoethylsulfon-Typ. Reaktivfarbstoffe mit anderem Chemismus werden durch diese Schwefelverbindungen in ihrer Reaktionsfähigkeit kaum oder doch nur sehr langsam beeinträchtigt. Auf diesem prinzip der unterschiedlichen Empfindlichkeit verschiedener Reaktivfarbstoff-Systeme angesichts von Sulfitverbindungen baut dann auch das Buntreserveverfahren mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen gemäß der DE-C- 2 326 522 auf. Eingedenk dieses Verhaltens von Reaktivfarbstoffen gegenüber schwefliger Säure, deren Anhydride und Salze war es überraschend, daß man nach vorliegender Erfindung unter sauren Bedingungen die gleichen Sulfatoethylsulfon-Farbstoffe zur Illumination der reservierten Stellen wenden kann.
  • Unter dem soeben erläuterten Gesichtspunkt weisen die, erfindungsgemäßen Sulfit- bzw. hydrogensulfit-lonn enthaltenden Reservdruckpasten pH-Werte auf, die zwischen 2,5 und unterhalb von 7, vorzugsweise zwischen 4 und 6,5 liegen. Innerhalb dieses pH-Bereiches reagieren die Reaktivfarbstoffe bei Raumtemperatur kaum mit Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen.
  • Mit Hilfe des neuen Verfahrens gelingt es, ansprechende Bunteffekte mit Reaktivfarbstoffen unter übergedruckten oder übergefärbten stabilisierten Diazoniumsalzen auf einem mit einer phenolischen oder enolischen Kupptungskomponente präparierten Baumwollgewebe oder -gewirk zu erzielen. Weißeffekte können gleichzeitig erhalten werden, wenn man im Zuge desselben Dessinierungsvorganges beispielsweise in einer der Reservepasten den zur Buntillumination erforderlichen Reaktivfarbstoff wegfallen läßt.
  • Die textilen Flächengebilde bestehen, : insbesondere aus Geweben oder bewirken. Als cellulosehaltige Fasermaterialien kommen verfahrensgemäß insbesondere solche in Frage, die geringe Anteile an Synthesefasern, zumeist Polyesterfasern, im Gemisch mit Baumwolle enthalten. Ganz besonders bevorzugt sind Gewebe aus reiner Baumwolle für die erfindungsgemäße Musterungsmethode geeignet.
  • Unter phenolischen Kupplungskomponenten sind nach der vorliegenden Erfindung vor allem Naphthole und Hydroxycarbazole zu verstehen. Von den als brauchbar erkannten enolischen Kupplungskomponenten seien als Beispiele N-Acetoacetyl-, N-Benzoylacetyl- und N,N'-Terephthaloyl-bisacctyl-Aminobenzolderivate erwähnt.
  • Bei den für das beanspruchte Verfahren einsetzbaren Sulfitbzw. Hydrogensulfit-lonen abgebenden Reservierungsmitteln, welche die Bildung von unlöslichen Azofarbstoffen unterbinden, handelt es sich um Alkalihydrogensulfite, insbesondere Natriumhydrogensulfit (Natriumbisulfit), oder deren kondensationsprodukte wie z.B. Natriumdisulfit (Natriumpyrosulfit), oder um solche Verbindungen, die sich durch Einwirkung von Säuren oder Alkalien in Hydrogensulfit überführen lassen, wie Alkalihydrogensulfite in Kombinatton mit einem Aldehyd, zweckmäßigerweise in Gestalt eines vorgefertigten Aldehyd-Alkalihydrogensulfit-Addukts.
  • Die verfahrensgemäß benötigten Gewichtsmengen an Sulfitbzw. Hydrogensulfit-Tonen abgebenden Substanzen sind abhängig von der Farbtiefe der zu reservierenden Entwicklungsfarbstoffe und liegen zwischen 5 und 50 g pro 1000 g Reservedruckpaste. Da die hier als geeignet befundenen Chemikalien zumeist in Form ihrer Alkalisalze in den Handel gebracht werden, müssen bei der Berechnung der Gewichtsmenge zusetzlich noch die Gewichtsanteile der Kationen und des Kristallwassers berücksichtigt werden.
  • In Rechnung gestellt werden muß fernerhin noch das Verhalten von Alkalihydrogensulfiten, bei Zusatz von Säure unter Schwefeldioxidentwicklung zu zerfallen sowie in diesem Zusammenhang die Neigung des Schwefeldioxids, bei niedrigeren PH-Werten und etwas höheren Temperaturen als Gas aus den wäßrigen Alkalihydrogensulfitlösungen zu entweichen. Es ist deshalb empfehlenswert, den pH-Wert dieser Lösungen mit alkalisch wirkenden Substanzen, wie beispielsweise Natriumacetat oder Natriumsulfit, bis auf pH 5,5 bis 6,5 azuheben. Reservedruckpasten, die solche Lösungen mit korrigiertem pH-Wert enthalten, sind bei Zimmertemperatur haltbar und geben kaum Schwefeldioxid frei.
  • Als Reaktivfarbstoffe werden für das beanspruchte Verfahren solche in Betracht gezogen, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart säurebindender Mittel mit den Hydroxylgruppen der Cellulose unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in großer Zahl bekannt.
  • Diese Reaktivfarbstoffe werden bei pH-Werten unterhalb 6,5 unter Zusatz von Sulfit- bzw. Hydrogensulifit-lonen abgebenden substanzen und Verdickungsmittel zu Reservedruckpasten verrührt.
  • Zur Verbesserung des Reserveeffektes können diesen Reservedruckpasten noch cyclische Carbonamide, wie beispielsweise e-Caprolactam, in Mengen bis zu 150 g, vorzugsweise 70 g/kg Druckpaste, zugesetzt werden. Darüber hinaus können in den Druckpasten fernerhin hydrotropische Hilfsmittel anwesend sein.
  • Als Verdickungsmittel der reaktivfarbstoffhaltiger Reservedruckpasten kann man wegen des aciden Mediums erfindungsgemäß kein Alginat einsetzen, sondern nur Guar- oder Kernmehlderivate.
  • Für die Verwendung bei dem neuen Verfahren werden als stabilisierte Diazoniumsalze in den Überdruckpasten bzw. Überklotzflotten insbesondere die sogenannten Echtfärbesalze aufgeführt. Diese stabilisierten Diazoniumsalze kommen entweder als wäßrige Pasten unmittelbar zum Einsatz oder werden vor der Kupplungsreaktion in wäßrige Diazoniumsalz-Lösungen übergeführt, in denen die Diazokomponente schon in reaktionsbereiter Form zugegen ist.
  • Die Überdruckpasten enthalten neben den handelsüblichen Diazoniumsalzen noch Säuren oder saure Salze, im Überschuß. Die Säuremenge in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen darf erfindungsgemäß nicht zu knapp bemessen sein, damit die Acidität an den Überfallstellen auch beim Trocknen erhalten bleibt. Hauptsächlich bei leichtflüchtigen Säuren, wie Ameisen- oder Essigsäure, ist die Gefahr am größten, daß sie in der Mansarde zu schnell verflüchtigen, als in der Lage zu sein, die überfallstellen während einer bestimmten Zeitspanne sauer halten zu können. Die Bewahrung eines ausreichend aciden Mediums an den Überfallstellen für eine gewisse Zeit lang im Verlauf der Trocknungsphase in der Mansarde ist jedoch ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung, weil dabei aus dem Reservierungsmittel an den Überfallstellen Schwefeldioxid freigemacht sowie ausgetrieben werden soll.
  • Selbstverständlich kann dieses Ziel auch mit fixen organischen oder anorganischen Säuren von anderem Verhaltenstyp erreicht werden, wenn man durch Auswahl und Einsatzmenge derselben dafür Sorge trägt, daß als eine Folge der Trocknungsbehandlung keine Faserschädigung auftritt.
  • Als Verdickungsmittel für die diazoniumsalzhaltigen Druckpasten werden vorzugsweise Kernmehlether verwendet.
  • Zur erfindungsgemäßen Erzeugung von bunten Reserveeffekten werden auf zunächst in bekannter Weise mit der phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente in Naphtholat-oder Enolat-Form ganzflechig präpariertes oder durch Aufdruck einer entsprechenden paste mustergemäß bedrucktes Cellulosegewebe, das man im Anschluß an diese Imprägnierung getrocknet hat, nach im Textildruck üblicher Technik sowie in den gewünschten Mustern wäßrige Druckpasten aufgebracht, die das Reservierungsmittel und einen Reaktivfarbstoff oder das Reservierungsmittel und eine Mischung aus mehreren Reaktivfarbstoffen enthalten. Daraufhin werden die Diazoniumsalz-Zubereitungen für den Fond unter Überlappung auf diesen Vordruck mit der Reservedruckpaste mustergemäß übergedruckt oder flächendeekend darüber gepflatscht bzw. geklotzt. Zwischen diesen beiden letzten Arbeitsvorgängen wird nach dem beanspruchten Verfahren keine Trocknungsoperation der Textilbahn vorgenommen. Erst nach dem Auftrag aller Farbstoffzubereitungen wird die so behandelte Ware zweckmäßig in einer Mansarde bei Temperaturen bis zu 160°C getrocknet. Während dieses Trocknungsprozesses findet an den Überfallstellen die Vertreibung des Schwefeldioxids aus der Reservedruckfarbe statt.
  • Sodann wird zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe nach der sogenannten Zweiphasen-Technik die Druckware mit einer elektrolythaltigen alkalischen Flotte gemäß DE-C-1 469 722 und DE-C 1 619 492, die Natronlauge, Soda, Pottasche und Kochsalz bzw. Glaubersalz enthält, oder mit Mischungen aus Wasserglas und Natronlauge aufweisenden Flotten geklotzt und anschließend einem Luftgang von 10 bis 60 Minuten ausgesetzt.
  • Die Fixierung der als Buntfarbstoff verwendeten Reaktivfarbstoffe muß verfahrensgemäß ohne langzeitige thermische Einwirkung im alkalischen Medium vorgenommen werden, damit reine Buntvollreserven unter allen möglichen Kombinationen aus handelsüblichen enolischen oder phenolischen Kupplungskomponenten und stabilisierten Diazoniumsalzen resultieren.
  • Bei einer alkalischen Fixierung der Reaktivfarbstoffe unter thermischem Einfluß würden dagegen Buntvollreserven nur unter den Kombinationen aus handelsüblichen stabilisierten Diazoniumsalzen mit hoher Kupplungsenergie und den oben bereits genannten Kupplungskomponenten gebildet werden. Unter den Kombinationen aus handelsüblichen stabilisierten Diazoniumsalzen mit geringer Kupplungsenergie und den oben bereits genannten-Kupplungskomponenten erhält man bei einer alkalischen Fixierung der Reaktivfarbstoffe bei Temperaturen oberhalb 40° C bloß noch Halbbuntreserven. Die zuletzt genannten Kombinationen sind unter diesen Fixierbedingungen bei erhöhter Temperatur nicht mehr voll reservierbar.
  • Da eine temperaturabhängige Reservewirkung schwer zu kontrollieren ist, schreibt das Verfahren gemäß vorligender Erfindung bei Reserven unter den Blaukombinationen der Entwicklungsfarbstoffe lediglich eine Fixierung der Farbstoffe bei Raumtemperatur vor.
  • Als Reaktivfarbstoffe, die verfahrensgemäß zur Colorierung der Buntreserven geeignet sind, kommen deshalb nur solche in Frage, die bei Raumtemperatur zwischen 10° und 40° C, vorzugsweisc zwischen 15° und 30° C unter der Einwirkung von Aekalien mit der Cellulose reagieren können. Hierzu gehören beispielsweise die Sulfatoethylsulfon-Farbstoffe und die daraus infolge Säureabgabe entstehenden Vinylsulfon-Derivate.
  • Jedoch auch andere Reaktivfarbstoffe, die bei 15° bis 30°C unter Abspaltung eines Substituenten nach dem Substitutionsmechanismus mit der Cellulose reagieren können, sind für eine Illumination der Reserven gemäß vorliegender Erfindung brauchbar.
  • Zum Abschluß werden die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Musterungen zwecks Entfernung von überschüssiger, nicht ausgekuppelter Kupplungskomponente einem Waschprozeß unterworfen, wie üblich gespült sowie fertiggestellt.
  • Das erfindungsgemäße Druckverfahren eignet sich insbesondere für den Rouleauxdruck, Rotationsfilmdruck und Flachfilmdruck.
    • Beispiel 1
  • Ein mit einer nach der Kaltlösevorschrift hergestellten alkalischen Lösung von 10-20 g Azoic Coupling Component 2 (C.1.-Nr. 37 505) grundiertes sowie getrocknetes Baumwollgewebe wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung auf der Rotationsfilmdruckmaschine in kleinflächigen Mustern, z.B. Punkte oder Blattkonturen, bedruckt:
    • 60 g des Farbstoffes Reactive Blue 19 (C.I-Nr. 61 200) in handelsüblicher Pulverform,
    • 100 g einer handelsüblichen, wäßrigen Natriumbisulfit-Lösung von 38° Be,
    • 70 g e-Caprolactam
    • 600 g einer 10 %igen, wäßrigen Guarmehlether-Verdickung und
    • 170 g Wasser
    • 1000 g Druckpaste mit einem pH-Wert von 4,5.
  • Über die vorgedruckte Reservefarbe wird mit einer zweiten Schablone eine größere Fläche naß-in-naß übergedruckt. Die. hierzu verwendete Überdruckpaste enthält die unten angegebenen Komponenten:
    • 30 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 5 (C.1.-Nr. 37 125),
    • 500 g Wasser,
    • 20 g Essigsäure (50 %ig) und
    • 450 g einer 9 %igen, wäßrigen Kernmehlether-Verdickung
    • 1000 g Überdruckpaste.
  • Der inzwischen in der Mansarde getrocknete
  • Druck wird nunmehr auf dem Foulard mit einer Flotte aus den nachstehenden Bestandteilen:
    • 150 Glaubersalz kalz.
    • 150 g Soda kalz.,
    • 60 g Pottasche und
    • 150 cm3 Natronlauge von 38° Be it Wasser auffüllen auf
    • 1000 cm3 Fixierbad;

    bei Raumtemperatur imprägniert und durch Verweilen bei Raumtemperatur während 15 Minuten fixiert.
  • Anschließend wird die so behandelte Ware in kaltem Wasser gespült und in einem wäßrigen Bade, das im Liter 1 - 3 g Soda oder 1 - 2 g Natronlauge von 38° Be enthält, zur Entfernung der überschüssigen Kupplungskomponente aus Fondgrundierung bei 60°C nachbehandelt. Danach wird das Verfahrenserzeugnis mit Wasser kalt gespült und getrocknet.
  • Man erhält brillante blaue Reserveeffekte unter einem roten, flächigen überdruck.
    • Beispiei 2
  • Auf ein wie in Beispiel 7 grundiertes Baumwollgewebe werden nach dem Trocknen im Rotationsfilmdruck 1 weißes und 3 farbige Muster gedruckt. Für diesen Zweck werden die nachfolgend beschriebenen Druckfarben zubereitet:
    • 35 g handelsübliches Natriumpyrosulfit,
    • 65 g λ-Caprolactam,
    • 600 g Verdickungsmittel auf Basis des Guarmehlderivates wie in Beispiel 1, und
    • 300 g Wasser
    • 1000 g Stammdruckreserve;
    • Schablone 1:
      • 50 g Verdickungsmittel auf Basis des Guarmehlderivates wie in Beispiel 1,
      • 900 g der oben definierten Stammdruckreserve, und
      • 50 g Wasser;
      • 1000 g Druckpaste 1;
    • Schablone 2:
      • 60 g des Farbstoffs Reactive Yellow 77 (C.l.-Nr. 18 852) inhandelsüblicher Pulverform
      • 900 g der oben definierten Stammdruckreserve, und
      • 40 g Wasser
      • 1000 g Druckpaste 2;
    • Schablone 3:
      • 60 g des Farbstoffes Reactive Red 22 (C.l.-Nr. 14 824) in handelsüblicher Pulverform,
      • 900 g der oben definierten Stammdruckreserve, und
      • 40 g Wasser
      • 1000 g Druckpaste 3;
    • Schablone 4:
      • 10 g des Farbstoffes Reactive Blue 19 (C.I.-Nr. 61 200) und
      • 50 g des Farbstoffes Reactive yellow 17 (C.I-Nr. 18 852) beide in handelsüblichei Pulverform,
      • 850 g der oben definierten Stammdruckreserve,
      • 40 g Verdickungsmittel auf Basis des Guarmehlderivates wie in Beispiel 1, und
      • 50 g Wasser
      • 1000 g Druckpaste 4;

      Auf diese vier vorgedruckten Reservefarben wird sodann naß-in-naß mit Hilfe einer fünften Schablone noch eine Druckpaste folgender Zusamensetzung im Überfall gedruckt:
    • Schablone 5:
      • 40 g des stabilisierten Diazoniumsalzes Azoic Diazo Component 38 (C.I.-Nr. 37 790),
      • 500 g Wasser,
      • 20 g Essigsäure (50 %ig) oder 6 g Phosphorsäure (85%ig) und
      • 440 g einer 9 %igen, wäßrigen Kernmehlether-Verdickung
      • 1000 g Überdruckpaste.
  • Nach dem Trocknen in der Mansarde wird die so behandelte Ware auf einem Foulard mit einer alkalischen Flotte geklotzt, welche die unten bezeichneten Chemikalien aufweist:
    • 750 cm3 Wasserglas von 38 - 40° Be mit einem Gewichtsverhältnis Na02: Si02 von 1:3,3, und
    • 510 cm3 Natronlauge von 48-50° B6
    • 1260 cm3 Fixierflotte

    Hiernach werden die Reaktivfarbstoffe durch 15-minütiges Verhängen der Ware bei Raumtemperatur fixiert.
  • Zum Abschluß wird die in dieser Weise erzeugte Dessinierung wie im Beispiel 1 beschrieben mit Wasser gespült, nachgewaschen und getrocknet.
  • Man erhält weiße, gelbe, rote und grüne Reserveeffekte unter einer übergedruckten schwarzgefärbten flächigen Musterung.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf andersfarbigem Untergrund von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus cellulosischen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen unter Azo-Entwicklungsfarbstoffen, wobei das mit einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente oder einem Alkalisalz davon bedruckte oder gepflatschte Textilgut mit einer wäßrigen Vordruckpaste, welche einen oder mehrere Reaktivfarbstoffe und ein die Bildung eines unlöslichen Azofarbstoffes verhinderndes Reservierungsmittel enthält, in dem gewünschten Muster bedruckt und dieser Vordruck anschließend naß-in-naß mit einer oder mehreren wäßrigen, sauer gestellten, ein oder mehrere stabilisierte Diazoniumsalze enthaltende Druckpasten unter Überlappung überdruckt oder mit wäßrigen,sauer gestellten Diazoniumsalz-Lösungen flächendeckend überpflatscht oder überklotzt wird, worauf man die aufgebrachten Reaktivfarbstoffe nach dem Trocknen der so behandelten Ware ohne langzeitige thermische Einwirkuno sodann im alkalischen Milieu fixiert und das in dieser Weise gemusterte textilgut durch Auswaschen von löslichen Bestandteilen sowie Rückständen von nicht fixierten Farbstoffen befreit, dadurch gekennzeichnet, daß die Vordruckpaste als Reservierungsmittel im wäßrigen Medium Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-Ionen abgebende Substanzen aufweist und auf "saure Bedingungen eingestellt ist, daß in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ein Säureüberschuß vorhanden ist, damit die Acidität an den Überfallstellen auch beim Trocknungsvergang erhalten bleibt, und daß man zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe das Druckerzeugnis mit alkalisch gestellter, konzentrierter Elektrolyt- oder mit WasserglasLösung bei Raumtemperatur klotzt oder überpflatscht und sodann während einer Zeitspanne von mindestens 10 Minuten bei-Raumtemperatur verweilen läßt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet daß es sich bei der phenolischen Kupplungskomponente um ein Naphthol- oder ein Hydroxycarbazol-Derivat handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der enolischen Kupplungskomponente um ein N-Acetoacetyl-,N-ßenzoylacetyl- oder NN'-Terephthaloylbis-acetyl-Aminobenzolderivat handelt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Sulfit- bzw. Hydrogensulfit-lonen abgebenden Reservierungsmittel um ein Alkalihydrogensulfit oder dessen Kondensationsprodukt oder um solche Verbindungen handelt, die sich durch Einwirkung von Säuren oder Alkalien in ein Hydrogensulfit überführen lassen.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Acidität und die Säuremenge in den diazoniumsalzhaltigen Zubereitungen ausreichend sind, um Schwefeldioxyd aus den Überfallstellen freizusetzen.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Vertreibung des Schwefeldioxyds aus den Überfallstellen während der Trocknung stattfindet.
EP84104688A 1983-04-28 1984-04-26 Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken Expired EP0124086B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3315370 1983-04-28
DE19833315370 DE3315370A1 (de) 1983-04-28 1983-04-28 Verfahren zur herstellung von reservedrucken

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0124086A2 EP0124086A2 (de) 1984-11-07
EP0124086A3 EP0124086A3 (en) 1985-05-02
EP0124086B1 true EP0124086B1 (de) 1986-12-17

Family

ID=6197554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP84104688A Expired EP0124086B1 (de) 1983-04-28 1984-04-26 Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0124086B1 (de)
JP (1) JPS59204988A (de)
DE (2) DE3315370A1 (de)
TR (1) TR21998A (de)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB843369A (en) * 1957-11-01 1960-08-04 Ici Ltd New textile printing process
DE2104065A1 (de) * 1970-12-31 1972-07-06 Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von farbstarken Drucken bzw. Buntreserven unter Diazoechtsalzen
DE2916673C2 (de) * 1979-04-25 1981-11-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Reservedruckverfahren
DE3118193A1 (de) * 1981-05-08 1982-11-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum bedrucken von textilien

Also Published As

Publication number Publication date
DE3461725D1 (en) 1987-01-29
JPS59204988A (ja) 1984-11-20
EP0124086A2 (de) 1984-11-07
EP0124086A3 (en) 1985-05-02
TR21998A (tr) 1988-03-25
DE3315370A1 (de) 1984-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2916673C2 (de) Reservedruckverfahren
EP0124086B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken
DE2324809C3 (de)
EP0180119B1 (de) Verfahren zum Erzeugen von Weiss- und Buntreserven auf Polyamidfasermaterialien
DE4215678A1 (de) Trockene leukoschwefelfarbstoffe
EP0023660B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten auf Mischmaterialien aus Polyester- und Cellulosefasern
EP0062183B1 (de) Reservedruckverfahren
EP0142012B1 (de) Verfahren und Mittel zur Herstellung von Weiss- und Buntreserven auf textilen Flächengebilden aus hydrophoben synthetischen Fasermaterialien
DE2611188C3 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Cellulosefasermaterialien mit Entwicklungsfarbstoffen und Mittel zur Durchführung des Verfahrens
EP0167711B1 (de) Reservedruckverfahren
DE2740587C2 (de) Verfahren zum Bedrucken von textlien Mischgeweben aus Polyester- und Cellulosefasern
DE2326522C3 (de) Verfahren zur Herstellung wn Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen
DE2050631C3 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Fixieren von stabilisierten, Azofarbstoffe bildenden Färbepräparaten allein, neben oder in Mischung mit Reaktivfarbstoffen auf damit bedrucktes cellulosehaltiges oder ausschließlich aus Cellulosematerial bestehendes Textilgut und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE939805C (de) Verfahren zur Erzeugung von Reserven unter unloeslichen Azofarbstoffen
DE937225C (de) Verfahren zur Erzeugung von Reserven unter unloeslichen Azofarbstoffen
DE702280C (de) Verfahren zum Weiss- und Buntreservieren von auf der Faser aus den Komponenten entwickelbaren Azofarbstoffen unter Verwendung von xanthogenathaltigen Reserven
DE2314541C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Ätz-Effekten auf Färbungen oder Drucken mit Dispersionsfarbstoffen auf textlien Flächengebilden aus Synthesefasern
DE2049154C3 (de) Verfahren zur Erzielung von scheinbar paBgenauen, gegebenenfalls rapportlosen, vielfarbigen Drucken auf Cellulosefasermaterial
DE113238C (de)
AT126753B (de) Verfahren zum Reservieren von Küpenfärbungen, insbesondere der Indanthrenküpe.
DE2326522B2 (de) Verfahren zur herstellung von reserveeffekten mit reaktivfarbstoffen unter reaktivfarbstoffen
CH288384A (de) Beständiges, wasserlösliches Farbstoffpräparat.
DE3247612A1 (de) Verfahren zur fixierung von reaktivfarbstoffen
DE2343039A1 (de) Verfahren zum drucken mit reaktivfarbstoffen
DEF0014204MA (de)

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Designated state(s): DE FR GB NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19850709

17Q First examination report despatched

Effective date: 19860415

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE FR GB NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 3461725

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19870129

ET Fr: translation filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19870430

Year of fee payment: 4

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19880426

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19890103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19891101

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19891228

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST