DE2326522B2

DE2326522B2 - Verfahren zur herstellung von reserveeffekten mit reaktivfarbstoffen unter reaktivfarbstoffen

Info

Publication number: DE2326522B2
Application number: DE19732326522
Authority: DE
Inventors: Heinz 6000 Frankfurt; Klein Rudolf Dipl.-Chem. Dr. 6239 Kriftel Dethloff
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1973-05-24
Filing date: 1973-05-24
Publication date: 1976-05-13
Also published as: CH581230B5; FR2230793B1; DE2326522A1; FR2230793A1; IT1012763B

Description

Es ist bekannt, daß man Weiß- und Buntätzen auf Reaktivfärbungen mit Sulfoxylaten, z. B. Natriumformaldehyd-Sulfoxylat, herstellen kann. Dieses Verfahren Ist aber nur begrenzt durchführbar, denn wenn für die Grundfärbung anthrachinoide Farbstoffe und als Illuminationsfarbstoffe Küpenfarbstoffe benutzt werden, bilden sich durch den unumgänglichen Zusatz von Dimethyl-Phenyl-Benzyl-Ammoniumchlorid Leukoküpenfarbstoffäther, die wasserlöslich sind und in der Nachbehandlung ausgewaschen werden.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Buntreterven ist in der deutschen Auslegeschrift 16 19 606 beschrieben, wobei als Reservierungsmittel Alkalihydroxy-Methansulfonat benutzt wird. Diese Verbindung ist aber allgemein in den Textildruckereien nicht gebräuchlich, wenig stabil und relativ kostspielig.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man in einfacher Weise und unter Verwendung leicht zugänglicher und stabiler Reservierungsmittel Reserveeffekte erhält, wobei gut reproduzierbare Mehrfarbeneffekte mit den für Reaktivfarbstoffe bekannten ausgezeichneten Echtheiten, hoher Farbausbeute sowie vorzüglicher Klarheit und einem einwandfreien Stand der Reservefarben erhalten werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen auf textlien Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, daß dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das Textilmaterial Sulfite, Thiosulfate oder Thioharnstoffe als Reservierungsmittel, Alkalien als Fixierungsmittel und Reaktivfarbstoffe a), die mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die jS-SuJfatoäthylsulfon- oder -Sulfatoäthylsulfonamid-Gruppe besitzen, sowie Reaktivfarbstoffe b), die beim Fixieren nicht mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die Chloraminotriazin-, Dichlorpyrimidin-, Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortriazin-, quaternisierte Chlortriazin- oder Dichlorpyridazin-Gruppe besitzen, im Vordruck- oder Überdruckverfahren oder im Konversionsdruck-Verfahren durch Vor- oder Überdrucken des Reservierungsmittels aufbringt, anschließend trocknet und die Farbstoffe durch Dämpfen oder Heißluftbehandlung fixiert Die Fixierung erfolgt beispielsweise durch fünfminütiges Dämpfen in einem Dämpfer mit Sattdampf.

Eine weitere Ausbildung der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbsteffen auf textlien Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf das Textilmaterial Sulfite, Thiosulfate oder Thioharnstoffe als Reservierungsmittel und Reaktivfarbstoffe a), die mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die /?-Sulfatoäthylsulfon- oder -Sulfatoäthylsulfonamid-Gruppe besitzen, sowie Reaktivfarbstoffe b), die beim Fixieren nicht mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die Chloraminotriazin-, Dichiorpyrimidin-, Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortriazin-, quaternisierte Chlortriazin- oder Dichlorpyridazin-Gruppe besitzen, im Vordruck- oder Überdruckverfahren oder im Konversionsdruck-Verfahren durch Vor- oder Überdrucken des Reservierungsmittels aufbringt, anschließend trocknet und die Farbstoffe nach einem bekannten Zweiphasen-Fixierverfahren fixiert wobei man das zur Fixierung notwendige Alkali in einem besonderen Arbeitsgang aufbringt

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt somit eine Reihe von verschiedenen Ausgestaltungen:

Man kann zunächst eine Druckpaste aufdrucken, die die Reservierungsmittel, Alkalien als Fixiermittel und die Reaktivfarbstoffe b) enthält sowie in sich überlappender Weise eine weitere Druckpaste oder Klotzflotte aufbringen, die die Reaktivfarbstoffe a) enthält, die infolge ihrer Reaktionsfähigkeit mit den Reservierungsmitteln an der Fixierung gehindert werden und zusätzlich auch Alkali zur Fixierung enthält Das Reservierungsmittel verhindert an den überlappenden Stellen die Fixierung des Fondfarbstoffs, während der

Farbstoff der Vordruckpaste nicht mit Sulfiten reagiert -nd an die Faser gebunden wird.

In Umkehrung dieses Verfahrens kann man auch so vorgehen, daß man zuerst diejenige Druckpaste oder Klotzflotte aufbringt, die die Reaktivfarbstoffe a) enthält und dann mit der Druckpaste überdruckt, die das fteservierungsmittel und die Reaktivfarbstoffe b)

^e Es ist auch fernerhin möglich, nach diesem Prinzip * teressante Konversionsdrucke herzustellen. Man verfährt dabei in der Weise, daß man auf das Textilgut tine Druckpaste aufbringt, die das Reservierungsmittel und Alkali als Fixierungsmittel enthält, sowie in sich überlappender Weise eine weitere Druckpaste oder Klotzflotte, die Alkalien als Fixierungsmittel sowie durch die genannten Reservierungsmittel reservierbare Reaktionsfarbstoffe a) zusammen :nit den nicht reservierbaren Reaktivfarbstoffen b) enthält. Auch diese ί yerfahrensvariante kann umgekehrt ausgeführt werden, indem man auf das Textilgut zuerst die Druckpaste oder Klotzflotte aufbringt, die Alkalien als Fixierungsmittel sowie die genannten Reaktivfarbstoffe a) zusammen mit den Reaktivfarbstoffen b) enthält und dann mit der Druckpaste überdruckt, die das Reservierungsmittel und Alkali als Fixierungsmittel enthält. In beiden Fällen kann der Oberdruck sowohl naß als auch nach einer Zwischentrocknung erfolgen.

An Stelle der in den obigen Verfahrensvarianten beschriebenen Einphasenfixierung, wobei das zur Fixierung notwendige Alkali bereits in der Druckfarbe auf das Textilmaterial aufgebracht wird, kann die Fixierung auch nach einem der bei Reaktivfarbstoffen üblichen Zweiphasen-Verfahren fixiert werden, wobei man mit alkalifreien Druckpasten bzw. Klotzflotten arbeitet und das notwendige Alkali in einem besonderen Arbeitsgang auf das Textilmaterial aufbringt.

Für die Herstellung der Bunteffekte nach der vorliegenden Erfindung kommen als Reaktivfarbstoffe Vertretet aus verschiedenen organischen Farbstoffklassen in Betracht, die mindestens eine mit der Cellulosefaser reagierende Gruppe enthalten. Als Grundkörper dieser organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können. Als reaktionsfähige Gruppen für die Kategorie a) der Farbstoffe, die mit dem Reservierungsmittel reagieren, kommt die 0-Sulfatoäthylsulfon- und Sulfatoäthylsulfonamid-Gruppe in Frage. Bei der anderen Art von Reaktivfarbstoffen b), die nicht mit dem Reservierungsmittel reagieren, handelt es sich um Farbstoffe mit einer Chloraminotriazin-, Dichlorpynmidin-Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortnazin- oder auch einer quaternisierten Chlortriazin-Grupoe und vor allem mit einer Dichlorpyridazm-Gruppe. Es Hegt auf der Hand, daß sich das erfindungsgemäße Verfahren auch auf Farbstoffe mit anderen als den obengenannten Reaktivsystemen übertragen läßt, sofern bei deren Auswahl der Forderung nach entsprechendem Reaktionsvermögen mit dem Reservierungsmittel Rechnung getragen wird. Die Einsatzmengen der Farbstoffe in den verwendeten Druckpasten bzw. Klotzflotten richtet sich nach der gewünschten Farb-

^St^eservierungsmittel sind vor allem Alkalisulfite, aber auch Sulfite mit anderen Kationen, wie etwa Zinksulfit. Calciumsulfit oder Magnesiumsulfit und auch Thiosulfate „ml Thioharnstoffe. Die Menge an Reservierungsmittel ist abhängig von der Gravurtiefe der Walzen oder der Durchlässigkeit der Schablonengaze. Von den verfahrensgemäß als Fixiermittel eingesetzten alkalischen Substanzen seien insbesondere Alkalihydroxyde, Alkalikarbonate, Alkalibikarbonaie, tertiäres Natnumphosphat sowie Alkalisilikate (Wasserglas) als auch Alkalisalze derTrichloressigsäure hervorzuheben.

Die nach der vorliegenden Erfindung Verwendung findenden Druckpasten können in wäßrigem Medium, als Öl-in-Wasser-Emulsion und auch als Wasser-in-01-Emulsion hergestellt werden. Darüber hinaus enthalten sie die für die Applikation von Reaktivfarbstoffen üblichen Hilfsmittel, wie Harnstoff, Neumittel, schwache Oxydationsmittel, z.B. das Natriumsalz der m-Nitrobenzolsulfonsäure und Verdickungsmittel, ζ. Β. Natriumalginat, Kernmehläther oder Zellulosederivate. Das neue Verfahren zur Herstellung von Reserveefiekten besitzt den Vorteil äußerst einfacher Arbeitsweise, ist gut reproduzierbar und bietet die Möglichkeit zur Bildung eines sehr weiten Bereichs von Farbtönen sowie besonderer Mehrfarbeneffekte. Die erhaltenen Drucke zeichnen sich durch ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aus, wie dies für Reaktivfarbstoffe der FaU ist Die Parbausbeute sowie die Klarheit und der Stand der Reservefarben ist vorzüglich.

Die in den folgenden Beispielen für die verwendeten Farbstoffe angegebenen Colour-lndex-Nummern wurden der 3. Auflage von 1971 entnommen.

Beispiel 1

Auf ein mercerisiertes Baumwollgewebe klotzt man einen Farbansatz, bestehend aus:

40 Gewichtsteilen der Handelsform des Reaktivfarbstoffs reaktiv blue 19 C. I. Nr. 18 852 200 Gewichtsteilen kochendes Wasser 50 Gewichtsteilen Harnstoff

10 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaures Natron 10 Gewichtsteilen einer 33'/3%igen wäßrigen Lösung

von Mononatriumphosphat 50 Gewichtsteilen einer 10%igen niedrigviskosen

Alginatverdickung
540 Gewichtsteilen kaltes Wasser 80 Gewichtsteüen einer 50%igen wäßrigen Lösung

von trichloressigsaurem Natrium 1000 Gewichtsteile

Nach dem Trocknen druckt man hierauf mit einer mustergemäßen Rouleauxdruckwalze eine Druckpaste, bestehend aus:

40 Gewichtsteüen der Handelsform des Reaktivfarbstoffs reaktiv red 3 C. 1. Nr. 18 159 100 Gewichtsteüen Harnstoff
200 Gewichtsteüen Wasser von 90⁰C 500 Gewichtsteüen einer 10%igen Verdickung eines niedrigviskosen Alginats

10 Gewichtsteüen m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

25 Gewichtsteüen Natriumbikarbonat 25 Gewichtsteüen Natriumsulfit 100 Gewichtsteüen kaltes Wasser 1000 Gewichtsteile

Nach dem Trocknen dämpft man 8 Minuten bei Sattdampf und stellt wie bei Reaktivdrucken üblich fertig.

Man erhält so klare, rote Bunteifekte im blauen Fond.

Beispiel 2

Auf ein mercerisiertes Baumwollgewebe bringt man mittels einer mustergemäßen Filmdruckschablone eine Druckpaste auf, bestehend aus:
40 Gewichtsteilen der Handelsform des Reaktivfarb-

stoffes reaktiv yellow 17 C. 1. Nr. 18 852 50 Gewichtsteilen Harnstoff
200 Gewichtsteilen Wasser von 95^C C 500 Gewichtsteilen einer 10%igen wäßrigen Alginat-Verdickung

10 Gewichtsteüen m-nitrobenzolsulfonsaures Natron 20 Gewichtsteüen Natriumbikarbonat 180 Gewichtsteilen Wasser
Gewichtsteile .

Hierüber druckt man in überlappender Weise ohne Zwischentrocknung mittels einer mustergemäßen Filmdruckschablone eine Druckfarbe, bestehend aus:

40 Gewichtsteilen der Handelsform des Reaktivfarb-Stoffs der Formel

NH,

SO₃H

CH₃

NHCO

H₃OS

Nach dem Trocknen überdruckt man mittels einer mustergemäßen Druckwalze eine Paste, bestehend aus:

40 Gewichtsteilen der Handeisform des Reaktivfarbstoffs reaktiv red 3 C I. N r. 18 159 ?00 Gewichtsteüen Wasser 95° C
500 Gewichtsteüen einer 10°/oigen wäßrigen Alginat Verdickung

10 Gewichtsteüen m-nitrobenzolsulfonsaures Natron 30 Gewichtsteüen Natriumsulfit
220 Gewichtsteüen Wasser
Gewichtsteile

Nach dem Drucken und Trocknen klotzt man eine Fixierlösung auf das Gewebe, bestehend aus:

700 Volumteilen Wasser

150 Gewichtsteüen Natriumkarbonat kalz.

!50 Gewichtsteüen Natriumchlorid 30 Gewichtsteüen NaOH 38° Be

50 Gewichtsteüen Kaliumkarbonat

Diese Lösung stellt man mit Wasser auf 1000 Volumteile.

Nach dem Klotzen dämpft man in einem sogenannten Zweiphasenschnelldämpfer 35 Sekunden bei 125°C und stellt, wie beim Zweiphasendruck für Reaktivfarben üblich, fertig.

Man erhält so in blauem Grund rote Bunteffekte.

35

100 Gewichtsteüen Harnstoff

200 Gewichtsteüen Wasser von 95° C 500 Gewichtsteüen einer 10%igen wäßrigen Alginat-

Verdickung

25 Gewichtsteüen Natriumbikarbonat 30 Gewichtsteüen Kaliumsulfit
10 Gewichtsteüen m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium
95 Gewichtsteüen Wasser

1000 Gewichtsteile

Nach dem Trocknen dämpft man 8 Minuten mit $attdampf und stellt wie bei Reaktivdrucken üblich iertig.

Man erhält so im gelben Fond einen blauen Bunteffekt.

Beispiel 3

Auf einem vorlaugierten Viskose-Rayon-Gewebe klotzt man einen Farbansatz, bestehend aus:

40 Gewichtsteüen der Handelsform des Reaktivfarbstoffs reaktiv blue 19 C. 1. Nr. 61 200 200 Gewichtsteüen Wasser 95° C 100 Gewichtsteüen einer Wäßrigen 10%igen Alginat-Verdickung

10 Gewichtsteüen m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium
10 Gewichtsteüen einer 33'/3%igen wäßrigen Lösung

von Mononatriumphosphat
640 Gewichtsteüen Wasser
1000 Gewichtsteile

Beispiel 4

Man druckt mittels einer mustergemäßen Druckwalze eine Druckpaste,bestehend aus:

30 Gewichtsteüen der Handelsform des Reaktivfarbstoffs reaktiv blue 19 C. 1. Nr. 61 200 30 Gewichtsteüen der Handelsform des Reaktivfarbstoffs reaktiv red 3 C. 1. Nr. 18 159 100 Gewichtsteüen Harnstoff
200 Gewichtsteüen Wasser 95° C
500 Gewichtsteüen einer wäßrigen 10%igen Alginat-Verdickung

10 Gewichtsteüen m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

20 Gewichtsteüen Natriumbikarbonat 110 Gewichtsteilen Wasser

Hierüber druckt man ohne Zwischentrocknung in überlappender Weise mittels einer mustergemäß gravierten Walze eine Druckpaste,bestehend aus:

500 Gewichtsteüen einer 10%igen wäßrigen Alginat-Verdickung

25 Gewichtsteüen Natriumsulfit 20 Gewichtsteüen Natriumbikarbonat 455 Gewichtsteüen Wasser
1000 Gewichtsteile

Nach dem Trocknen dämpft man 5 Minuten in Sattdampf bei 100 bis 102⁰C und stellt wie bei Reaktivdrucken üblich fertig.

Man erhält so in violettem Fond einen klaren roten Bunteffekt

7 8

Beispiel 5 Auf ein mercerisiertes Baumwollgewebe klotzt man eine Flotte, bestehend aus:

50 Gewichtsteilen der Handelsform des Reaktiviarbsloffes der Formel H₃C · CO · HN OH O- CH₃

SO₂ ■ CH₂ ■ CH₂ · 0 · SO,Na

50 Gewichtsteilen Harnstoff
300 Gewichtsteilen Wasser 90⁰C

10 Gewichtsteilen einer 33'/3%igen wäßrigen Lösung von Mononatriumphosphat 5 Gewichtsteilen m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium 80 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung von trichloressigsaurem Natrium 555 Gewichtsteilen Wasser

Gewichtsteile

Nach dem Klotzen und Trocknen überdruckt man mittels einer mustergemäßen Druckwalze eine Paste bestehend aus

40 Gewichtsteilen der Handelsform des Reaktivfarbstoffes der Formel

O NH

SO₃H

H₃OS

100 Gewichtsteilen Harnstoff

200 Gewichtsteilen Wasser 95° C

500 Gewichtsteilen wäßrigen 10%igen Alginat-Verdickung 25 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat

10 Gewichtsteiien iti-nitrobenzolsulfonsaures Natrium 100 GewichtsteflenThiocarbamid

25 Gewichtsteilen Wasser

tOÖO Gewichtsteile

Nach dem Trocknen dämpft man 8 Minuten in Sattdampf und stellt wie bei Reaktivdrucken übli fertig* Man erhält so im roten Fond einen klären blauen Bunteffekt

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen auf textlien Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Textilmaterial Sulfite, Thiosulfate oder Thioharnstoffe als Reservierungsmittel, Alkalien als Fixierungsmittel und ι ο Reaktivfarbstoffe a), die mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die 0-Sulfatoäthylsulfon- oder -Sulfatoäthylsulfonamid-Gruppe besitzen, sowie Reaktivfarbstoffe b), die beim Fixieren nicht mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die Chloraminotriazin-, Dichlorpyrimidin-, Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortriazin-, quaternisierte Chlortriazin- oder Dichlorpyridazin-Gruppe besitzen, im Vordruck- oder Überdruckverfahren oder im Konversionsdruck-Verfahren durch Voroder Überdrucken des Reservierungsmittels aufbringt, anschließend trocknet und die Farbstoffe durch Dämpfen oder Heißluftbehandlung fixiert.

2. Verfahren zur Herstellung von Reserveeffekten mit Reaktivfarbstoffen unter Reaktivfarbstoffen auf textlien Flächengebilden aus nativen oder regenerierten Cellulosefasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Textilmaterial Sulfite, Thiosulfate oder Thioharnstoffe als Reservierungsmittel und Reaktivfarbstoffe a), die mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die 0-Sulfatoäthylsulfon- oder -Sulfatoäthylsulfonamid-Gruppe besitzen, sowie Reaktivfarbstoffe b), die beim Fixieren nicht mit dem Reservierungsmittel reagieren und als reaktionsfähige Gruppe die Chloraminotriazin-, Dichlorpyrimidin-, Trichlorpyrimidin-, Dichlortriazin-, Monochlortriazin-, quaternisierte Chlortriazin- oder Dichlorpyridazin-Gruppe besitzen, im Vordruck- oder Überdruckverfahren oder im Konversionsdruck-Verfahren durch Vor- oder Überdrucken des Reservierungsmittels aufbringt, anschließend trocknet und die Farbstoffe nach einem bekannten Zweiphasen-Fixierverfahren fixiert, wobei man das zur Fixierung notwendige Alkali in einem besonderen Arbeitsgang aufbringt

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalisulfite als Reservierungsmittel verwendet.