EP0142012A1 - Verfahren und Mittel zur Herstellung von Weiss- und Buntreserven auf textilen Flächengebilden aus hydrophoben synthetischen Fasermaterialien - Google Patents

Verfahren und Mittel zur Herstellung von Weiss- und Buntreserven auf textilen Flächengebilden aus hydrophoben synthetischen Fasermaterialien Download PDF

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EP0142012A1
EP0142012A1 EP84111994A EP84111994A EP0142012A1 EP 0142012 A1 EP0142012 A1 EP 0142012A1 EP 84111994 A EP84111994 A EP 84111994A EP 84111994 A EP84111994 A EP 84111994A EP 0142012 A1 EP0142012 A1 EP 0142012A1
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dye
etching
dyestuff
reserve
fixable
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    • G05G1/02—Controlling members for hand actuation by linear movement, e.g. push buttons

Definitions

  • the indestructible dye causes the textile material to color at the printed areas, in which case colored prints on a dark background are obtained.
  • Colored prints on a dark background can, however, also be achieved if the dark etched base is made with a mixture of an etchable and a differently colored non-etchable dye and these two types of dye are brought into a common padding liquor.
  • the known etching printing process is therefore modified in such a way that the textile web is first padded with a dye liquor containing disperse dye and dried or dried, but without fixing the dye, ie solution of the dye in the hydrophobic fiber.
  • the desired pattern is then printed on the so dried or dried on, padded fabric with the etching printing paste and the padded and printed fabric is then subjected to a heat treatment in which the base dye immerses in the non-printed areas in the polyester fiber, that is, is fixed there, and the dye is destroyed at the areas printed with the etching, ie no coloring takes place there.
  • the technique just described is also referred to as etching reserve pressure.
  • etching reserve printing which is simple in itself, involves a number of technical difficulties which often make it difficult to use. So it is fundamentally not easy to completely destroy the base dye with the etchant. If this does not succeed, then a colored residue remains on the etched areas, the shade of which can fluctuate between yellow-brown and dull violet or reddish gray tones and which soils the white background at the etched areas. This leads to untidy white etching or in the event that a colored etching should be produced, to falsify the shade of the caustic-resistant dye.
  • etching pastes which contain relatively powerful reducing or oxidizing agents, e.g. Sodium dithionite in combination with alkali, alkali formaldehyde sulfoxylates or even heavy metal salts such as tin-2-chloride.
  • reducing or oxidizing agents e.g. Sodium dithionite in combination with alkali, alkali formaldehyde sulfoxylates or even heavy metal salts such as tin-2-chloride.
  • etching agents e.g. Sodium dithionite in combination with alkali, alkali formaldehyde sulfoxylates or even heavy metal salts such as tin-2-chloride.
  • these etchants are usually not cheap, and in the case of heavy metal etchants they also represent an ecological burden or cause additional expenditure in the purification of the waste water.
  • dyes that are resistant to etchants on the aforementioned basis, and so the selection of etch-resistant dyes that can be
  • disperse dyes for background coloring are required, which can be etched with pure agents that are as mild as possible.
  • Disperse dyes are known from German published patent applications DE-A 26 12 740, 26 12 741, 26 12 742, 26 12 790, 26 12 791 and 26 12 792 which have at least two esterified carboxyl groups in their molecule. Such colorants saponify when treated with aqueous alkalis to form corresponding alkali-soluble compounds containing carboxyl groups.
  • the known acidic etching printing processes which contain either tin-2-chloride or zinc salts of formaldehyde sulfoxyl acid as oxidative etching agents in the printing pastes, mean, in addition to the disadvantage of the corrosive effect on the fixing units, also the risk of wastewater pollution.
  • the present invention also relates to etching reserve means for carrying out the claimed method, characterized in that it contains a mixture of components (a), (b) and (c).
  • the mixture component (a) in the etching reserve according to the invention is, for example, 2-, 3- or 4-hydrazino-benzene-carboxylic acid; 2-hydrazino-phenylacetic acid; Hydrazino-naphthalene carboxylic acids; 2-, 3- or 4-hydrazino-benzenesulfonic acid- (5); 4-, 5- or 8-hydrazino-naphthalenesulfonic acid (1); 1- or 6-hydrazino-naphthalenesulfonic acid- (2); 4-hydrazino-toluenesulfonic acid- (2); 2-or 3-hydrazino - benzene-disulfonic acid (1,4) and 4-hydrazino-benzene-disulfonic acid (1,3) as well as corresponding alkali metal or ammonium salts on the acid residue or salts of hydrohalic acids on the hydrazo group.
  • the mixture component (a) is used in amounts between 5 and 60 g, preferably between 10 and
  • Mixture component (c) serves to neutralize compound (a); therefore the amount of (c) used depends mainly on the amount of the mixture component (a) present.
  • the pH of the aqueous solution of these neutralized phenylhydrazine derivatives must be adjusted so that the solutions are transparent and clear in water.
  • the aqueous solutions of the 3-component mixture for the etching reserve in the printing paste (i) should expediently have a pH in the range between 6.5 and 8.8.
  • Suitable polyalkylene glycols corresponding to component (b) for the etching reserve according to the invention are primarily polyethylene glycols with an average molecular weight of between 300 and 4500.
  • the amount of the mixture component (b) required in the printing paste (i) is between 30 and 500 g, preferably between 60 and 200 g, per kilogram of the etching printing paste.
  • Suitable textile fabrics in particular woven or knitted fabrics, made of synthetic fibers with a hydrophobic character are, according to the process, all materials which can be dyed by heat-fixable dyes, in particular disperse dyes, especially from fibers of linear aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, furthermore from cellulose triacetate, cellulose 2 1/2 acetate - and polyamide fibers. Textile based on mixtures of these synthetic fibers with fibers of natural origin or other synthetic fibers can also be used.
  • the compounds known from this class and suitable for application to the synthetic fibers described above are used from the class of disperse dyes, for example those described in the COLOR INDEX, 3rd edition 1971 and additions in 1975 are listed under the generic name "Disperse Dyes”.
  • the selection of the etchable dyes for the claimed process can only be made experimentally due to the mild effect of the etching reserve.
  • the range of disperse dyes that can be etched according to the present invention is sufficient and ranges from yellow to blue.
  • the process for generating the etching reserves can be carried out in such a way that the undyed textile fabric or knitted fabric is first padded with a dye liquor containing an etchable disperse dye and dried or dried, but no fixation of the dye, i.e. Solution of the dye in the hydrophobic fiber, may take place, and then prints the desired pattern with the etching printing paste on the dried fabric.
  • a dye liquor containing an etchable disperse dye i.e. Solution of the dye in the hydrophobic fiber
  • a further advantage of the method according to the invention is the possibility of storing the goods printed with the printing pastes containing the etching agent after drying.
  • the fund dyes can then be applied in an overlapping manner with a time delay. Equivalent results can be obtained if the application of the fund dyes is carried out by means of a block process and intermediate drying and the application of the printing pastes containing caustic is carried out on other machines with a time delay.
  • the fixation of the printed and optionally over-splashed or over-printed goods takes place, as usual, in hot air or superheated steam at temperatures between 160 ° and 220 ° C for 45 seconds to 8 minutes, or in pressurized steam at 1.2 to 1.4 atm for 10 to 30 minutes, preferably 15 to 20 minutes.
  • the completion of the fixed prints requires, after rinsing with water, as usual, a reductive aftertreatment as well as a final rinsing and drying.
  • yellow and white dot-shaped patterns on a violet background are obtained on the goods from example 1 a), and yellow and white dot-shaped patterns on a red background are obtained on the goods from example 1 b).
  • a polyester fabric is printed with the printing paste 1 according to Example 1 d) in any pattern and grafted over this pre-printing wet-on-wet in the same operation a paste of the following composition:
  • the process product is then dried as in example 1, fixed and then finished.

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Abstract

Bekanntlich besitzen die bisher angewandten Ätz- oder Ätzreserveverfahren grosse Nachteile. Solche, die mit alkalischen Druckpasten arbeiten, schädigen das Polyesterfasermaterial und solche, die mit sauren Druckpasten arbeiten, schädigen die Dämpfer durch Korrosion. Erfindungsgemäss wurde nunmehr festgestellt, dass Ätzreserven mit Dispersionsfarbstoffen auf Polyesterfasergewebe auch bei neutralem pH-Wert, z.B. durch Einsatz von Mischungen aus p-Hydrazinobenzolsulfonsäure, Polyäthylenglykol und N,N-Dimethyl-N-ethanolamin als Ätzreserve erzeugt werden können.

Description

  • Auf dem Gebiet des Textildrucks war es von jeher ein Problem gewesen, scharf begrenzte weiße oder farbige Muster auf tiefgefärbtem Hintergrund zu erzielen. Insbesondere, wenn die Herstellung filigranartiger Motive auf dunklem Untergrund gewünscht wird, versagt der direkte Druck zur Musterung des Textilmaterials völlig. Um solche Dessins zu produzieren, ist es dem Fachmann seit langem geläufig, auf einer mit einem weißätzbaren Farbstoff erzeugten tiefen Hintergrundfärbung eine Ätzpaste in dem gewünschten Muster aufzudrucken und anschließend durch eine trockene oder nasse Wärmebehandlung den Farbstoff an den mit der Ätzpaste bedeckten Stellen zu zerstören. Nach dem Auswaschen der so bewerkstelligten Drucke wird das gewünschte Muster in Weiß auf dunklem Fond erhalten. Es ist auch bereits bekannt, den Ätzdruckpasten ihrerseits noch Farbstoffe zuzusetzen, die gegen das Ätzmittel resistent sind. Hierbei wird gleichzeitig mit der Zerstörung der Fondfärbung eine Färbung des Textilmaterials an den bedruckten Stellen durch den unzerstörbaren Farbstoff hervorgerufen, wobei man in diesem Fall farbige Drucke auf dunklem Fond gewinnt. Farbige Drucke auf dunklem Fond können indessen genauso zuwege gebracht werden, wenn der dunkle Ätzboden mit einer Mischung eines ätzbaren und eines andersfarbigen nichtätzbaren Farbstoffs angefertigt wird und man diese beiden Farbstofftypen in eine gemeinsame Klotzflotte einbringt.
  • Bei der Übertragung dieser vom Cellulosegebiet her vertrauten Verfahrensvarianten auf synthetische Fasermaterialien oder Textilgut, welches bevorzugt aus hydrophoben synthetischen Fasern besteht, ergibt sich insofern eine komplizierte Aufgabe, als die Ätzung von beispielsweise mit Dispersionsfarbstoffen angefärbten Polyesterfasern mit besonderen Anstrengungen verbunden ist. Das kommt davon, daß Dispersionsfarbstoffe, die einmal in der Polyesterfaser fixiert wurden, d.h. sich darin gelöst haben, nunmehr dem Zugriff wäßriger Agenzien weitgehend entzogen sind und damit wiederum dem Angriff von wäßrigen Ätzmitteln. Bei der Herstellung von Ätzdrucken auf hydrophobe Fasern enthaltenden oder aus hydrophoben Fasern bestehenden Textilmaterialien wird daher das bekannte Ätzdruckverfahren derart abgewandelt, daß die Textilbahn zunächst mit einer Dispersionsfarbstoff aufweisenden Farbflotte geklotzt und getrocknet oder angetrocknet wird, wobei jedoch keine Fixierung des Farbstoffs, d.h. Lösung des Farbstoffs in der hydrophoben Faser, erfolgen darf. Auf das solchermaßen getrocknete oder angetrocknete, geklotzte Gewebe wird sodann das gewünschte Muster mit der Ätzdruckpaste aufgedruckt und das geklotzte sowie bedruckte Gewebe anschließend einer Wärmebehandlung unterworfen, bei der gleichzeitig der Fondfarbstoff an den nicht bedruckten Stellen in die Polyesterfaser einwandert, d.h. daselbst fixiert wird, und an den mit der Ätze bedruckten Stellen der Farbstoff zerstört wird, d.h. dort keine Färbung stattfindet. Im Hinblick auf diesen Mechanismus wird die eben beschriebene Technik auch als Ätzreservedruck bezeichnet.
  • Das an sich einfache Verfahren des Ätzreservedrucks beinhaltet' eine Reihe technischer Schwierigkeiten, die seinen Einsatz häufig erschweren. So ist es grundsätzlich nicht einfach, den Fondfarbstoff durch das Ätzmittel restlos zu zerstören. Gelingt dies nicht, dann hinterbleibt auf den geätzten Stellen ein farbiger Rückstand, dessen Nuance zwischen gelbbraunen und stumpfviolett bzw. rotstichig grauen Tönen schwanken kann und der den Weißfond an den geätzten Stellen anschmutzt. Dies führt zu unsauber erscheinenden Weißätzen oder für den Fall, daß eine Buntätze hergestellt werden soll, zu einer Verfälschung der Nuance des ätzmittelbeständigen Farbstoffs.
  • Um diese Unzulänglichkeit der herkömmlichen Methode zu beheben, werden Ätzpasten verwendet, die relativ kräftige Reduktions- oder Oxydationsmittel enthalten, wie z.B. Natriumdithionit in Verbindung mit Alkali, Alkaliformaldehydsulfoxylate oder gar Schwermetallsalze wie beispielsweise Zinn-2-chlorid. Mit dergestalt starken Ätzmitteln ist es zwar in der Regel möglich, einen einwandfreien Weißätzdruck zu erzielen, jedoch tritt nebenher häufig auch eine Schädigung des Fasermaterials ein, insbesondere dann, wenn das Polyesterfasergewebe noch Begleitfasern, wie beispielsweise aus Cellulose, umfaßt. Ferner sind diese Ätzmittel meistenteils nicht billig, und im Falle der Schwermetallätzmittel stellen sie obendrein eine ökologische Belastung dar bzw. verursachen sie zusätzliche Aufwendungen bei der Reinigung der Abwässer. Hinzu kommt, daß es nur relativ wenige Farbstofftypen gibt, die gegen Ätzmittel auf der zuvor erwähnten Basis resistent sind, und so ist die Auswahl von ätzmittelbeständigen Farbstoffen, die zur Herstellung von Buntätzen eingesetzt werden können, relativ gering.
  • Zur Überwindung der gezeigten Mängel benötigt man Dispersionsfarbstoffe für die Hintergrundfärbung, die sich mit möglichst milde wirkenden Agenzien reinweiß ätzen lassen.
  • Aus den deutschen Offenlegungsschriften DE-A 26 12 740, 26 12 741, 26 12 742, 26 12 790, 26 12 791 und 26 12 792 sind Dispersionsfarbstoffe bekannt, die in ihrem Molekül mindestens zwei veresterte Carboxylgruppen besitzen. Derartige Farbmittel verseifen bei der Behandlung mit wäßrigen Alkalien unter Bildung von entsprechenden alkalilöslichen, Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen.
  • Die Verwendung solcher Produkte als Dispersionsfarbstoff zum Färben von Polyesterfasermaterialien hat den Vorteil, daß nicht fixierte Farbstoffreste von dem Textilgut durch einfache Behandlung mit alkalisch wirkenden Mitteln wieder abgewaschen werden können.
  • Eine Variation des erläuterten Verfahrensprinzips, bei der man im gleichen Arbeitsgang sowohl die Musterungen als auch die Fonds unter Überlappung naß-in-naß auf die Ware aufbringt, wird in den beiden britischen Patentanmeldungen GB-A 2 071 707 und GB-A 2 071 708 beschrieben. Hierbei wird alkalisches Wasserglas als Ätzreservemittel benutzt. Die in dieser Weise modifizierten Verfahren schädigen jedoch genauso wie die eingangs genannte Dessinierungstechnik mit alkalischen Ätzdruckpasten, die gegebenenfalls auch noch Reduktionsmittel wie Natriumdithionit oder Alkaliformadehydsulfoxylate enthalten, das Polyesterfasermaterial infolge Verseifung der Fasersubstanz. Die bekannnten sauren Ätzdruckverfahren, die entweder Zinn-2-chlorid oder Zinksalze der Formaldehydsulfoxylsäure als oxydative Ätzmittel in den Druckpasten aufweisen, bedeuten hingegen neben dem Nachteil der korrosiven Einwirkung auf die Fixieraggregate auch noch das Risiko der Abwasserbelastung.
  • In Fortführung der Anstrengungen zur Lösung der zuvor dargelegten Probleme, filigranartige Dessins auf dunklem Untergrund von ausschließlich oder vorwiegend aus syn- ' thetischen Fasern bestehendem Textilgut zu erzielen, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die aufgezählten Hindernisse bezüglich der Erlangung einwandfreier Färberesultate im Zuge der bekannten Maßnähmen zum Erzeugen derartiger Musterungen mit Dispersionsfarbstoffen unter Dispersionsfarbstoffen nach der Ätzreservetechnik aus dem Wege räumen lassen, wenn die Ätzreserven so zusammengesetzt sind, daß sie unter weitgehend neutralen Bedingungen zur Einwirkung kommen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Herstellung von weißen oder bunten Mustern nach der Ätzreservetechnik auf andersfarbigem Fond von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus hydrophoben synthetischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern, wobei auf die ungefärbte Warenbahn in-beliebiger Reihenfolge sowie unter Überlappung
    • (i) mindestens eine wäßrige Druckpaste enthaltend selbst eine nicht-färbende Ätzreserve sowie gegebenenfalls noch mindestens einen heißfixierbaren, gegen das Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Färbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, in dem gewünschten Muster sowie als Fondcolorierung
    • (ii) eine oder mehrere, unterschiedliche wäßrige Druckfarben bzw. eine wäßrige Klotzflotte jeweils enthaltend eine Farbstoffzubereitung aus mindestens einem heißfixierbaren, ätz- bzw. reservierbaren Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen heißfixierbaren, gegen das Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, aufgetragen werden, anschließend das so behandelte Textilmaterial der Einwirkung von Hitze bei Temperaturen von 150° bis 230°C ausgesetzt und danach durch Auswaschen von nicht fixiertem Farbstoff und Hilfsmittelrückständen befreit wird,
      dadurch gekennzeichnet, daß man in der Druckpaste für die Xtzreservemuster (i) als Ätz- bzw. Reservierungsmittel Mischungen aus den folgenden Komponenten einsetzt:
      • (a) Hydrazino-Derivate von Aryl- bzw. Aralkyl-carbonsäuren oder -sulfonsäuren bzw. Salzen davon, vorzugsweise solche, die in ihrer freien Säureform und zugleich freien Baseform der allgemeinen Formel
        Figure imgb0001
        entsprechen, worin n eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet, X eine Gruppe der Formel
        Figure imgb0002
        darstellt, wobei mehrfaches X gleich oder verschieden ist, und in welcher das aromatische Ringsystem gegebenenfalls ankondensierte weitere Ringe enthalten und/oder durch nicht-ionische Reste substituiert sein kann,
      • (b) Polyalkylenglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole entsprechend der allgemeinen Formel
        Figure imgb0003
        worin m eine Zahl zwischen 1 und 100 bedeutet und
      • (c) Stickstoff-Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel
        Figure imgb0004
        worin a ungleich b ist und jedes davon Null oder eine Zahl zwischen 1 und 3 darstellt - unter der Voraussetzung, daß die Summe von a + b immer 3 beträgt - und in welcher Y ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, insbesondere -CH3, -C2H5, -C 3 H 7 oder -C4H9 bedeutet, wobei mehrfaches Y gleich oder verschieden ist.
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf Ätzreservemittel zur Durchführung der beanspruchten Verfahrens, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Mischung aus den Komponenten (a), (b) und (c).
  • Bei der Mischungskomponente (a) in der erfindungsgemäßen Ätzreserve handelt es sich beispielsweise um 2-, 3- oder 4-Hydrazino-benzol-carbonsäure; 2-Hydrazino-phenylessigsäure; Hydrazino-naphthalin-carbonsäuren; 2-, 3- oder 4-Hydrazino-benzol-sulfonsäure-(5); 4-, 5- oder 8-Hydrazino-naphthalin-sulfonsäure-(l); 1- oder 6-Hydrazino-naphthalinsulfonsäure-(2); 4-Hydrazino-toluol-sulfonsäure-(2); 2-oder 3-Hydrazino-benzol-disulfonsäure-(1,4) und 4-Hydrazino-benzol-disulfonsäure-(1,3) sowie um entsprechende Alkalimetall- oder Ammoniumsalze am Säurerest bzw. um Salze von Halogenwasserstoffsäuren an der Hydrazinogruppe. Die Mischungskomponente (a) wird in Mengen zwischen 5 und 60 g, vorzugsweise zwischen 10 und 30 g pro Kilogramm der Ätzdruckpaste verwendet. Diese Menge richtet sich hauptsächlich nach der beabsichtigten Farbtiefe des Fonds.
  • Die Mischungskomponente (c), besonders N,N-Dimethyl-N-ethanol-amin, dient zum Neutralisieren von Verbindung (a); deshalb ist die Einsatzmenge an (c) hauptsächlich von der jeweils vorhandenen Menge an der Mischungskomponente (a) abhängig. Der pH-Wert der wäßrigen Lösung dieser neutralisierten Phenylhydrazinderivate muß so eingestellt sein, daß die Lösungen in Wasser durchsichtig und klar sind. Zweckmäßig sollen die wäßrigen Lösungen der 3-Komponentenmischung für die Ätzreserve in der Druckpaste (i) einen pH-Wert im Bereich zwischen 6,5 und 8,8 aufweisen.
  • Als Polyalkylenglykole entsprechend Komponente (b) kommen für die erfindungsgemäße Ätzreserve in erster Linie Polyethylenglykole zweckmäßig mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht zwischen 300 und 4500 in Frage. Die Menge der in der Druckpaste (i) benötigten Mischungskomponente (b) bewegt sich zwischen 30 und 500 g, vorzugsweise zwischen 60 und 200 g, pro Kilogramm der Ätzdruckpaste.
  • In Anbetracht der Zubereitung der Druckpasten (i) hat es sich' als rationell erwiesen, wenn man vor dem Ansetzen derselben eine wäßrige Stammlösung aus der Mischung der drei Komponenten (a), (b) und (c) herstellt. Durch diese Maßnahme wird der Neutralisationsvorgang vorweggenommen und man hat somit in Form der Stammlösung eine jederzeit gut funktionierende Ätzreserve zur Verfügung, welche lediglich nur noch zur Druckpaste verarbeitet werden muß und in die sich gegebenenfalls ohne besondere Mühe wäßrige Formulierungen von gegenüber der Ätzreserve beständigen Farbstoffen einbringen lassen.
  • Als textile Flächengebilde, insbesondere Gewebe oder Gewirke, aus Synthesefasern mit hydrophobem Charakter kommen verfahrensgemäß alle durch heißfixierbare Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, färbbaren Materialien in Frage, vor allem aus Fasern linearer aromatischer Polyester wie Polyethylenterephthalatfernerhin aus Cellulosetriacetat-, Cellulose-2 1/2-acetat- und Polyamidfasern. Ebenso brauchbar ist Textilgut auf Basis von Gemischen aus diesen synthetischen Fasern mit Fasern natürlicher Herkunft oder anderen synthetischen Fasern.
  • Für die Herstellung von Fondfärbungen und Bunteffekten nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gelangen aus der Klasse der Dispersionsfarbstoffe die unter diesem Begriff bekannten und für die Applikation auf den oben bezeichneten Synthesefasern geeigneten Verbindungen zum Einsatz, beispielsweise solche, die im COLOUR INDEX, 3. Auflage 1971 sowie Ergänzungen 1975 unter dem Gattungsnamen "Disperse Dyes" aufgelistet werden.
  • Die Auswahl der ätzfähigen Farbstoffe für das beanspruchte Verfahren kann aufgrund der milden Wirkung der Ätzreserve nur experimentell getroffen werden. Die Palette von Dispersionsfarbstoffen, die gemäß vorliegender Erfindung geätzt werden können, ist ausreichend und erstreckt sich von Gelb bis Blau.
  • Drucktechnisch kann zur verfahrensgemäßen Erzeugung der Ätzreserven derart vorgegangen werden, daß man das ungefärbte Textilgewebe oder Gewirke zunächst mit einer, ätzfähigen Dispersionsfarbstoff enthaltenden Farbflotte klotzt und trocknet oder antrocknet, wobei jedoch keine Fixierung des Farbstoffs, d.h. Lösung des Farbstoffs in der hydrophoben Faser, erfolgen darf, und sodann auf das getrocknete Gewebe das gewünschte Muster mit der Ätzdruckpaste druckt. In umgekehrter Weise ist es aber auch möglich, die ätzmittelhaltigen Druckpasten auf der Ware vorzudrucken und darüber die Fondfarbstoffzubereitung als Pflatsch- oder Druckpasten in überlappender Weise aufzutragen. Dabei sind bezüglich der Durchführbarkeit auch keine Einschränkungen dem Praktiker dahingehend auferlegt, ob nun die Aufträge der ätzmittelhaltigen und fondfarbstoffhaltigen Pasten in einem Arbeitsgang naß-auf-naß auf der Ware oder mit einer Zwischentrocknung stattfinden. Im Fall der Naß-in-Naß-Applikation sind die Muster allerdings weniger scharf begrenzt, was oft sogar erwünscht ist, um besondere Effekte zu bekommen.
  • Als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Möglichkeit der Lagerung der mit den ätzmittelhaltigen Druckpasten bedruckten Ware nach der Trocknung angesehen. Zeitversetzt können dann die Fondfarbstoffe in überlappender Weise aufgetragen werden. Zu äquivalenten Ergebnissen gelangt man, wenn der Auftrag der Fondfarbstoffe mittels eines Klotzvorganges und Zwischentrocknung erfolgt und der Auftrag der ätzmittelhaltigen Druckpasten zeitversetzt auf anderen Maschinen vorgenommen wird.
  • Die Fixierung der bedruckten und wahlweise noch überpflatschten oder überdruckten Ware geschieht wie üblich in Heißluft bzw. Heißdampf bei Temperaturen zwischen 160° und 220°C während 45 Sekunden bis 8 Minuten, oder im Druckdampf bei 1,2 bis 1,4 atü während 10 bis 30 Minuten, vorzugsweise 15 bis 20 Minuten. Die Fertigstellung der fixierten Drucke erfordert nach dem Spülen mit Wasser wie üblich eine reduktive Nachbehandlung sowie abschließendes erneutes Spülen und Trocknen.
    • Beispiel 1
    • a) Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird mit einer Flotte aus
      Figure imgb0005
      bei Raumtemperatur geklotzt und danach vorsichtig unterhalb Fixierungstemperatur für den betreffenden Farbstoff getrocknet.
    • b) Gewebe der gleichen Faserart wie in Beispiel 1 a) wird nach der dort angegebenen Arbeitsweise mit einer Flotte obiger Zusammensetzung, hier jedoch als Farbstoff enthaltend 40 g von C.I. Disperse Red 160, geklotzt und getrocknet.
    • c) Für die Zubereitung der Ätzreservepasten wird eine Stammlösung hergestellt aus:
      Figure imgb0006
    • d) Die geklotzten Gewebe aus den Beispielen 1 a) und 1 b) werden mit den folgenden Ätzreserven
      Figure imgb0007
      Figure imgb0008
      in punktförmigen Mustern bedruckt, getrocknet und sodann zur Ätzung bzw. Fixierung der aufgebrachten Farbstoffe während 7 Minuten in einem Hochtemperaturdämpfer bei 180°C behandelt. Hiernach wird die Ware mit Wasser gespült, in einer wäßrigen Flotte mit Natriumdithionit, Natronlauge und einem nicht-ionischen Tensid reduktiv nachbehandelt, nochmals mit Wasser gespült und schließlich getrocknet.
  • Nach der Fertigstellung der Ätzreservedrucke erhält man auf der Ware aus Beispiel 1 a) gelbe und weiße punktförmige Muster auf violettem Grund, und auf der Ware aus Beispiel 1 b) erhält man gelbe und weiße punktförmige Muster auf rotem Grund.
    • Beispiel 2
  • Man bedruckt eine Polyestergewebe mit der Druckpaste 1 gemäß Beispiel 1 d) in beliebigen Mustern und überpflatscht diesen Vordruck in gleichem Arbeitsgang naß-in-naß mit einer Pflatschpaste folgender Zusammensetzung:
    Figure imgb0009
  • Danach wird das Verfahrenserzeugnis wie abschließend in Beispiel 1 getrocknet, fixiert und sodann fertiggestellt.
  • Man erhält gelbe Druckmuster auf grünem Fond.

Claims (6)

1. Verfahren zur Herstellung von weißen oder bunten Mustern nach der Ätzreservetechnik auf andersfarbigem Fond von textilen Flächengebilden enthaltend oder bestehend aus hydrophoben synthetischen Fasern, insbesondere Polyesterfasern, wobei auf die ungefärbte Warenbahn in beliebiger Reihenfolge sowie unter überlappung
(i) mindestens eine wäßrige Druckpaste enthaltend selbst eine nicht-färbende Ätzreserve sowie gegebenenfalls noch mindestens einen heißfixierbaren, gegen das Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, in dem gewünschten Muster sowie als Fondcolorierung
(ii) eine oder mehrere, unterschiedliche wäßrige Druckfarben bzw. eine wäßrige Klotzflotte jeweils enthaltend eine Farbstoffzubereitung aus mindestens einem heißfixierbaren, ätz- bzw. reservierbaren Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen heißfixierbaren,.gegen das Ätz- bzw. Reservierungsmittel beständigen Farbstoff, insbesondere Dispersionsfarbstoff,
aufgetragen werden, anschließend das so behandelte Textilmaterial der Einwirkung von Hitze bei Temperaturen von 150° bis 230°C ausgesetzt und danach durch Auswaschen von nicht fixiertem Farbstoff und Hilfsmittelrückständen befreit wird, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Druckpaste für die Ätzreservemuster (i) als Ätz- bzw. Reservierungsmittel Mischungen aus den folgenden Komponenten einsetzt:
(a) Hydrazino-Derivate von Aryl- bzw. Aralkyl-carbonsäuren oder -sulfonsäuren bzw. Salzen davon, vorzugsweise solche, die in ihrer freien Säureform und zugleich freien Baseform der allgemeinen Formel
Figure imgb0010
entsprechen, worin n eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet, X eine Gruppe der Formel -COOH, -CH2COOH, -SO3H oder -CH2SO3H darstellt, wobei mehrfaches X gleich oder verschieden ist, und in welcher das aromatische Ringsystem gegebenenfalls ankondensierte weitere Ringe enthalten und/oder durch nicht-ionische Reste substituiert sein kann,
(b) Polyalkylenglykole, vorzugsweise Polyethylenglykole entsprechend der allgemeinen Formel
Figure imgb0011
worin m eine Zahl zwischen 1 und 100 bedeutet und
(e) Stickstoff-Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel
Figure imgb0012
worin a ungleich b ist und jedes davon Null oder eine Zahl zwischen 1 und 3 darstellt - unter der Voraussetzung, daß die Summe von a + b immer 3 beträgt - und in welcher Y ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, insbesondere -CH3, -C2H5, -C3H7 oder -C4H9 bedeutet, wobei mehrfaches Y gleich oder verschieden ist.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ätzreservehaltigen Druckpasten auf der Ware vorgedruckt und darüber die Fondfarbstoffzubereitung als Pflatsch- oder Druckpaste in überlappender Weise aufgetragen werden.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufträge der ätzreservemittelhaltigen und fondfarbstoffhaltigen Pasten in einem Arbeitsgang naß-auf-naß auf der Ware stattfinden.
4. Verfahren gemäß dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Auftrag der Fondfarbstoffe mittels eines Klotzvorganges und Zwischentrocknung stattfindet und . daß der Auftrag der ätzreservemittelhaltigen Druckpasten zeitversetzt auf anderen Maschinen vorgenommen wird.
5. Verfahren gemäß dem Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Lösungen der Xtzreservemischung einen pH-Wert zwischen 6,5 und 8,8 aufweisen.
6. Ätzreservemittel zur Durchführung des Verfahrens gemäß Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Mischung aus den Komponenten (a), (b) und (c).
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