EP0093924B1

EP0093924B1 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: EP0093924B1
Application number: EP83103982A
Authority: EP
Inventors: Günter Dr. Helling
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1982-05-06
Filing date: 1983-04-23
Publication date: 1987-05-27
Also published as: EP0093924A3; EP0093924A2; DE3217020A1; DE3371819D1; JPS58214146A; CA1248392A; US4513080A

Description

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das vernetzte Polymerlatices in photographischen lichtempfindlichen und nicht-lichtempfindlichen Schichten enthält.
Als Bindemittel für photographische Schichten wird wegen ihrer vorteilhaften Eigenschaften als Schutzkolloid, als Dispergiermittel und ihrer chemischen Eigenschaften wegen im allgemeinen Gelatine verwendet. Gelatine hat als photographisches Bindemittel aber auch Nachteile. So z. B. die unzureichende Dimensionsstabilität unter wechselnden klimatischen Bedingungen, d. h. bei unterschiedlichen Temperaturen und Feuchten, die den aus ihr gebildeten Schichten eigen ist.
Es hat deshalb nicht an Versuchen gefehlt, Gelatine ganz oder teilweise durch andere Bindemittel zu ersetzen. Aus der DE-A-2 442 165 sind z. B. filmbildende Additionspolymere oder Mischpolymere auf Acrylamidbasis bekannt, die sich mit Gelatine-Härtungsmitteln härten lassen und die als Gelatineersatz oder Gelatinemodifizierungsmittel verwendet werden können. In der US-A-3 026 293 werden Acrylamid-Pfropfpolymerisate beschrieben, die die Eigenschaft haben, als Filme nur Wasserdampf, nicht aber Wasser, durchzulassen. Die Polymerisate können als Gelatineersatz in photographischen Schichten verwendet werden.
Nachteilig an diesen Polymeren ist, daß sie in Abmischungen mit Gelatine die Viskosität der Beschichtungslösungen erhöhen, besonders dann, wenn den Beschichtungslösungen die zur Schichthärtung erforderlichen Vernetzungsmittel zugesetzt werden. Dies führt bei den während des Beschichtungsvorgangs auftretenden Verweilzeiten der Gießlösungen zu einem Viskositätsanstieg, der einen definierten Schichtauftrag pro Flächeneinheit unmöglich macht. Weiter sind lineare hochmolekulare Polyacrylamide in wäßrigen Lösungen so viskos, daß eine Verarbeitung solcher Lösungen mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden ist.
Aus der DE-A-2 846 044 und der US-A-4 234 671 sind copolymere Beizen bekannt, die insbesondere für Farbdiffusionsübertragungsverfahren geeignet sein sollen. Diese Beizen haben eine Ammonium- oder eine polymerisierte Vinylpyridingruppe.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, vernetzte Polymerlatices bereitszustellen, die nicht hydrolyseanfällig sind, die die sensitometrischen Eigenschaften farbphotographischer Materialien nicht beeinträchtigen und die mit den üblichen Bindemitteln verträglich sind und die auf einfache Weise hergestellt werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein photographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf angebrachte lichtempfindlichen gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen gelatinehaltigen Schichten, wobei mindestens eine der Schichten ein aus olefinisch ungesättigten Carbonsäureamid-Monomeren gebildetes, als Latex eingebrachtes synthetisches Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Bindemittel der Formel
entspricht, worin bedeuten :

R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
R², R³ die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest, wie Benzyl-, 2-Phenylethyl, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, wie Phenyl, Hydroxynaphthyl, 2-Hydroxy-3-carboxyphenyl, einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring, der als Heteroatome Sauerstoff oder Schwefel enthält,
R⁴ ein Wasserstoffatom oder die Gruppe -COOR',
L eine bivalente Gruppe, wie ein Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylenrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. Phenylen oder Naphthylen, einen Arylenalkylenrest mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, z. B. Phenylenmethylen oder Phenylenethylen, oder eine Gruppe -COOR^S oder -CONHR^S, worin R⁵ eine der genannten bivalenten Gruppen sein kann,
M den Rest aus polymerisierten Monomeren mit einer polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Gruppe,
V einen aus einem polymerisierten Monomeren mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen gebildeten Rest,
m 0 oder 1, vorzugsweise 0,
x mindestens 10 Gew.- %,
y 89,5 bis 0 Gew.- %,
z 10 bis 0,5 Gew.- %,

Die vernetzten Polymer-Latices der Erfindung, im folgenden kurz als « Latices» bezeichnet, können immer dann in vorteilhafter Weise verwendet werden, wenn es gilt ein synthetisches Bindemittel einzusetzen und die Nachteile einer damit in der Regel verbundenen starken Viskositätserhöhung zu vermeiden.
Die durch die allgemeine Formel charakterisierte Struktureinheit stellt die polymerisierte Form eines niedermolekularen Carbonsäureamids dar. Als monomere Carbonsäurederivate sind solche geeignet, die mit den im folgenden beschriebenen Monomeren M und V copolymerisierbar sind, wie z. B. Methacrylsäure-, Acrylsäure-, Crotonsäure-, Maleinsäure- oder (Vinylphenyl)-essigsäure-Derivate.
V ist bevorzugt der aus einem durch Additionspolymerisation polymerisierbaren Monomeren mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen gebildete Rest, wobei das Monomere der folgenden Formel entspricht
in der bedeuten :

n eine ganze Zahl größer als 1, vorzugsweise 2, 3 oder 4,
R⁶ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und
R⁷ einen n-bindigen organischen Rest.
R⁷ kann beispielsweise einen zwei- oder mehrbindigen organischen Rest bedeuten, der aus Alkylen-, Arylen-, Aralkylen-, Cycloalkylengruppen (bzw. bei mehrbindigen organischen Reste aus den entsprechenden mehrbindigen Analoga der genannten Gruppen), weiter Ester-, Sulfonylester-, Amid-, Sulfonamidgruppen, Ethersauerstoff- und Thioetherschwefelatom sowie Kombinationen der erwähnten Gruppen und Atome aufgebaut ist. R⁷ kann beispielsweise sein eine Methylen-, Ethylen-, Trimethylen-, Phenylen-, Phenylendioxycarbonyl-, 4,4'-Isopropylidenbisphenylenoxycarbonyl-, Methylenoxycarbonyl-, Ethylen-dioxycarbonyl-, 1,2,3-Propan-tri-yl-tris-(oxycarbonyl)-, Cyclohexylen-bis(methylenoxycarbonyl)-, Ethylenbis(oxyethylenoxycarbonyl-, Ethylidintrioxycarbonylgruppe. Vorzugsweise werden dabei solche Monomeren ausgewählt, die in Gegenwart von starkem Alkali stabil sind und nicht besonders reaktiv sind, so daß keine Hydrolyse während der Copolymerisation erfolgt.

Beispiele für Monomere, aus denen die Einheiten (V) gebildet sein können, sind :

Divinylbenzol ; Allylacrylat ; Allylmethacrylat; N-Allylmethacrylamid ; 4,4'-Isopropylidendiphenyldiacrylat ; 1,3-Butylendiacrylat ; 1,3-Butylendimethacrylat ; 1,4-Cyclohexylendimethylendimethacryl at; Di-ethylenglykoldimethacrylat, Di-isopropylenglykoldimethacrylat ; Ethylendiacrylat: Ethylendimethacrylat, Ethylidendiacrylat, 1,6-Diacrylamidohexan ; 1,6-Hexamethylendiacrylat ; 1,6-Hexamethylendimethacrylat ; N,N'-Methylenbisarylamid ; Neopentylglykoldimetharylat ; Tetraethylenglykoldimethacrylat ; Tetramethylendiacrylat ; Tetramethylendimethacrylat ; 2,2,2-Trichlorethylidendimethacrylat : Triethylenglykoldiacrylat ; Triethylenglykoldimethacrylat ; Ethylidyntrimethacrylat ; 1,2,3-Propantriyltriacrylat, Vinylmethacrylat ; 1,2,4-Trivinylcyclohexan ; Tetraallyloxyethan.

Besonders vorteilhafte Monomere für die Bildung der Einheiten V sind Trivinylcyclohexan, Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, 1,4-Butylendimethacrylat. Auch können nebeneinander zwei oder mehrere der genannten Monomeren zur Bildung der Einheiten V der erfindungsgemäßen Polymeren verwendet werden.
Für die Einheiten M können die verschiedensten mit den üblichen Monomeren copolymerisierbaren monoethylenisch ungesättigten Monomeren verwendet werden. Außerdem sind für diesen Zweck Monomere mit konjugierten ethylenisch ungesättigten Bindungen geeignet. Typische geeignete Monomere N sind : Ethylen, Propylen, 1-Buten, 4-Methylpenten-1, Styrol, a-Methylstyrol, monoethylenisch ungesättigte Ester von aliphatischen Säuren, z. B. Vinylacetat, Isopropenylacetat, Allylacetat und dergleichen ; Ester von ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, z. B. Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Glycidylacrylat. Glycidylmethacrylat, Butylacrylat, Cyanomethyl(meth)acrylat, Nitrophenyl(meth)-acrylat, Carbomethoxymethyl(meth)acrylat, Carboethoxymethyl(meth)acrylat, ferner sonstige monoethylenisch ungesättigte Verbindungen wie beispielsweise Acrylnitril, Allylcyanid sowie ferner bestimmte konjugierte Diene, z. B. Butadien, Isopren und 2,3-Dimethylbutadien.
Besonders geeignet sind wasserlösliche Monomere wie z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure. Maleinsäure, Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Sulfoethylmethacrylat, N-Vinylpyrrolidon.
Die Gruppierung M kann nicht nur aus einem einzigen Monomeren, sondern auch aus verschiedenen der genannten Monomeren gebildet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Latices ist auf verschiedene Weise möglich. Nach einem bevorzugten Herstellungsverfahren geht man von vernetzten Polymerlatices aus, die in polymeranalogen Reaktionen zu den polymeren Amiden umgesetzt werden. Geeignete Ausgangsverbindungen sind z. B. vernetzte (Meth)-acrylsäureesterlatices, die mit Aminen zu den erfindungsgemäßen polymeren Amiden reagieren.
Die Ausgangslatices können in bekannter Weise durch Emulsionscopolymerisation von monomeren polymerisierbaren Estern mit mehrfach funktionellen Monomeren, wie z. B. in der DE-A-26 52 464 beschrieben, hergestellt werden. Zweckmäßigerweise werden als monomere Ester solche Verbindungen verwendet, die für die in der folgenden Stufe durchzuführende Aminolyse eine ausreichende Reaktivität besitzen. Beispiele für monomere Ester, die sich zur Herstellung der vernetzten Ausgangslatices eignen sind (Meth)-acrylsäuremethylester, Cyanomethyl(meth)acrylat, Nitrophenyl(meth)acrylat, Carbomethoxy- methyi(meth)acrylat, Carboethoxymethyl(meth)-acrylat oder Chlormethyl(meth-)acrylat.
Die Herstellung von reaktiven Estern ist aus der Peptidchemie bekannt (Houben-Weyl, Bd. 15/1 (1974), S. 28). Die Synthese von reaktiven (Meth)-acrylsäureestern ist in Makromol. Chem. 181, 2485 (1980) und European Polymer Journal 15, 167 (1979) beschrieben.
Andere reaktive Derivate von polymerisierbaren Säuren sind ebenfalls für die Herstellung der Ausgangslatices geeignet. Als Beispiele seien hier genannt N-Hydroxyphthalimidester (European Polymer Journal 15, 603 (1979)) ; Acrylsäurebenzotriazolide (J. Polym. Sci. Chem. Ed. 16, 1435 (1978)) ; Methacryloylimidazol (J. Polym. Sci. Chem. Ed. 12, 2453 (1974)).
Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht darin, von vernetzten (Meth-) acrylsäurelatices auszugehen, wie sie in der DE-A-26 52 464 beschrieben sind. In diesem Falle ist es erforderlich, die Carbonsäuregruppen vor der Reaktion mit den Aminen zu aktivieren. Möglichkeiten zur Aktivierung der Carbonsäuregruppen sind bekannt und z. B. beschrieben in Houben-Weyl, Band 15/1 (1974), S. 28. Die Säuregruppen können auch durch Überführung in die Säurehalogenid- oder Anhydridform aktiviert werden. Dazu sind die aus der Niedermolekularchemie bekannten Reagenzien geeignet, wie z. B. Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid oder Acetanhydrid.
Die vernetzten reaktiven Ausgangslatices werden dann mit Aminen zu den erfindungsgemäßen Polymerlatices umgesetzt. Dabei können die als Ausgangsverbindungen verwendeten Latices als wäßrige Dispersionen vorliegen. In den Fällen, in denen die reaktiven Ausgangslatices mit Wasser reagieren können, werden die Ausgangslatices als Dispersionen eingesetzt, die organische, bevorzugt polare organische Lösungsmittel als Dispergiermittel enthalten. Oft ist es auch zweckmäßig, Gemische aus Wasser und organischem Lösungsmittel als Dispergiermittel anzuwenden.
Die Reaktionsbedingungen wie Reaktionszeit, Temperatur und die Anwendung von Katalysatoren hängen vom verwendeten Ausgangslatex ab. Im allgemeinen können die Reaktionsbedingungen so gewählt werden, wie sie von den analogen Reaktionen von linearen unvernetzten Polymeren oder aus der niedermolekularen Chemie bekannt sind. Beschreibungen dieser Möglichkeiten sind zu finden in Houben-Weyl, Band 14/2 (1963), S. 738, Makromol. Chem., Rapid Connun. 1, 655 (1980), European Polymer Journal 15, 167 (1979), J. Polym. Sci. Chem. Ed. 12, 2453 (1974), J. Polym. Sci. Chem. Ed. 16,1435 (1978), J. Polym. Sci. Chem. Ed. 12,553 (1974), Makromol. Chem. 175, 391 (1974), Makromol. Chem. 178, 2159 (1977) und Makromol. Chem. 181, 2495 (1980).
Amine, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Latices geeignet sind, haben die Struktur
worin bedeuten

R² ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest, wie Benzyl-, 2-Phenylethyl, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, wie Phenyl, Hydroxynaphthyl, 2-Hydroxy-3-carboxyphenyl, einen 5- oder 6- gliedrigen, gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring, der als Heteroatome Sauerstoff oder Schwefel enthält,
R³ hat die Bedeutung von R², wobei R² und R³ gleich oder verschieden sein können.

Beispiele für geeignete Amine sind Ammoniak oder Alkylamine, z. B. Methylamin, Dimethylamin, Ethylamin, Propylamin, oder Butylamin, Arylamine, z. B. Anilin, 4-Methylanilin oder gegebenenfalls substituierte Aminophenole, Aralkylamine, z. B. gegebenenfalls substituierte Butylamine, Aminocarbonsäuren, z. B. Lysin oder Glycin, Alkylendiamine, z. B. Diaminoethan, Diaminohexan oder Hydroxyalkylamine, z. B. Aminoethanol, Alkoxyalkylamine, z. B. Methoxyethylamin, Aminoharnstoffe z. B. Aminoethylharnstoff, sekundäre cyclische Amine in denen R² und R³ einen gemeinsamen Rest darstellen, z. B. Morpholin oder Piperdin.
Die Teilchen der Latices der Erfindung haben im allgemeinen Durchmesser von 20 nm bis 1µm und vorzugsweise 30 bis 300 nm. Die Latices sind mit den in photographischen Materialien üblichen Bindemitteln wie z. B. Gelatine, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose oder Hydroxyethylcellulose verträglich und bilden im Gemisch damit transparente Schichten.
Die Reinigung der Latices kann durch die dem Fachmann bekannten Verfahren, z. B. durch Flocken oder Redispergieren, durch Dialyse, durch Ultrafiltration oder durch Vermischen mit Gelatine, Nudeln und Wässern erfolgen.
Die Latices können durch Netzmittel stabilisiert werden. Häufig ist eine Stabilisierung durch Zugabe von Netzmitteln allerdings nicht erforderlich, insbesondere dann, wenn die Latices ionische Gruppen wie Carboxyl- oder Sulfonylgruppen oder quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Die Latices werden im allgemeinen als wäßrige Dispersionen angewandt. Wenn die Herstellung in einem nicht-wäßrigen Medium erfolgt, entfernt man das Lösungsmittel nach bekannten Verfahren, wie z. B. durch Destillation, Dialyse, Ultrafiltration oder durch Flocken und Redispergieren.
Zur Anwendung der Latices in photographischen Schichten werden die Latices im allgemeinen mit natürlichen oder synthetischen Bindemitteln wie Gelatine oder anderen hydrophilen makromolekularen Stoffen gemischt. Üblicherweise beträgt die zugesetzte Menge an Latex 20 bis 85 Gew.- % vorzugsweise 50 bis 85 Gew.- % bezogen auf die Gesamtmenge des eingesetzten Bindemittels. Die erfindungsgemäßen Latices werden bevorzugt im Gemisch mit Gelatine als Bindemittel angewandt.
Die Latices der Erfindung können mit Vorteil in den verschiedensten photographischen Materialien verwendet werden und zwar sowohl in lichtempfindlichen als auch in nicht-lichtempfindlichen Schichten solcher Materialien. Als Beispiele für nicht-lichtempfindliche Schichten seien Empfangsschichten genannt, wie sie in Diffusionsübertragungsmaterialien verwendet werden, weiter photographische Hilfsschichten, die in Verbindung mit lichtempfindlichen Schichten angewandt werden. In derartigen Schichten können die Latices als Bindemittel oder zur Modifizierung des Bindemittels eingesetzt werden.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.

Ausgangslatex A

Unter Stickstoff wurde ein Gemisch aus 200 g Wasser, 2,5 g einer 30 Gew.- % igen wäßrigen Lösung eines anionischen Netzmittels der Formel
29,4 g Carbomethoxymethylacrylat und 1,2 g Divinylbenzol wurde unter Stickstoff auf 75 °C erwärmt. Nach 10 Minuten Rühren wurden gleichzeitig eine Lösung von 0,3 g Kaliumperoxodisulfat in 10 g Wasser und eine Lösung aus 0,3 g Natriummetabisulfit in 10 g Wasser innerhalb einer Stunde zugetropft. Nach weiteren 3 Stunden Rühren bei 75 °C wurde der erhaltene Latex filtriert. Der Feststoffgehalt betrug 11.5 Gew.- %.

Ausgangslatex B

Die Herstellung erfolgte wie für Latex A beschrieben mit dem Unterschied, daß 2,4 g Divinylbenzol verwendet wurden.

Ausgangslatex C

Die Herstellung erfolgte wie für Latex A beschrieben mit dem Unterschied, daß 3.6 g Divinylbenzol verwendet wurden.

Ausgangslatex D

Die Herstellung erfolgte wie für Latex A beschrieben mit dem Unterschied, daß anstelle von Divinylbenzol 1,5 g 1,2,4-Trivinylcyclohexan verwendet wurden.

Latex 1

100 g Ausgangslatex A wurden mit 5,6 g Propylamin gemischt und 8 Stunden bei 95 °C gerührt. Anschließend wurden die niedermolekularen Anteile durch Dialyse in fließendem Wasser abgetrennt. Der Umsetzungsgrad wurde durch elementaranalytische Messung des Stickstoffwertes bestimmt :

Weitere Latices

Wie unter Latex 1 beschrieben, wurden die Ausgangslatices A bis D mit verschiedenen Aminen umgesetzt. Die Reaktionsbedingungen und der Umsetzungsgrad sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.
Die Latices 1 bis 5 sind als Bindemittelzusätze verwendbar.

Beispiel 1

100 ml einer 10 gew.-%igen wäßrigen Bindemittellösung, bestehend aus einem Gemisch aus Gelatine und linearem hochmolekularem Polyacrylamid im Gewichtsverhältnis 10:1 und 100 ml einer 0,2 gew.-%igen Lösung des u.g. Härtungsmittels A in Wasser wurden mittels einer üblichen Kaskadengießmaschine auf eine mit einer Haftschicht versehene Cellulosetriacetatunterlage gegossen und getrocknet.
Das verwendete Härtungsmittel A hat die Formel
Das Material wurde 7 Tage bei 30 °C und 50 % relativer Feuchte gelagert. Anschließend wurden die Naßkratzfestigkeit (NKF) und der Quellfaktor (QF) gemessen.
Zur Bestimmung der Naßkratzfestigkeit wird eine Metallspitze definierter Größe über die nasse Schicht geführt und mit zunehmendem Gewicht belastet. Die Naßkratzfestigkeit wird durch das Gewicht angegeben, bei dem die Spitze eine sichtbare Kratzspur auf der Schicht hinterläßt. Ein hohes Gewicht entspricht einer hohen Naßkratzfestigkeit.
Die Quellung wird nach 10 Minuten Behandlung eines Probestreifens in destilliertem Wasser bei 22 °C gravimetrisch gemessen. Sie wird durch den Quellfaktor charakterisiert :
Das Beispiel wurde wiederholt, wobei anstelle von Polyacrylamid der erfindungsgemäße Latex 5 verwendet wurde. Die Änderungen (in %) von Quellfaktor (AQF) und Naßkratzfestigkeit (ANKF) wurden anhand folgender Formeln ermittelt :
Die Ergebnisse dieses Vergleichs sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt :
Wie die Ergebnisse zeigen, werden die Schichteigenschaften durch die erfindungsgemäßen Verbindungen im Vergleich zu linearen Polymeren deutlich verbessert.

Beispiel 2

200 ml des Latex 4 wurden mit Natronlauge auf pH 13,5 eingestellt. Dann wurde die Viskosität in einem DIN-Becher mit 2 mm Düse bestimmt (Auslaufzeit in s). Anschließend wurde der Latex 24 Stunden lang auf 50 °C erwärmt und schließlich die Auslaufzeit erneut bestimmt :

Auslaufzeit vor Wärmebehandlung : 45 s
Auslaufzeit nach Wärmebehandlung : 44 s

Das Ergebnis bestätigt, daß die Vernetzungsstellen durch die Wärmebehandlung im alkalischen Medium nicht gelöst werden, daß der Latex unter den angegebenen Bedingungen also stabil ist.

Claims

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf angebrachten lichtempfindlichen gelatinehaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen gelatinehaltigen Schichten, wobei mindestens eine der Schichten ein aus olefinisch ungesättigten Carbonsäureamid-Monomeren gebildetes, als Latex eingebrachtes synthetisches Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das synthetische Bindemittel der Formel

entspricht, worin bedeuten :

R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

R², R³ gleich oder verschieden, ein Wasserstoffatom, eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe, einen 5- oder 6-gliedrigen, unsubstituierten oder substituierten, Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden heterocyclischen Ring

R⁴ ein Wasserstoffatom oder die Gruppe -COOR',

L eine bivalente Gruppe,

M einen Rest aus polymerisierten Monomeren mit einer ethylenisch ungesättigten Gruppe,

V einen aus einem polymerisierten Monomeren mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen gebildeten Rest,

m 0 oder 1,

x mindestens 10 Gew.- %,

Y 89.5 bis 0 Gew.- %,

z 10 bis 0,5 Gew.- %,

wobei die Summe der Gewichtsanteile x, y und z jeweils 100 % betragen soll und wobei unter die Formel fallende synthetische Bindemittel mit einem Rest, der die Funktion eines Farbkupplers. eines UV-Absorbers, eines Weißkupplers, eines Farbstoffs, eines Entwicklers, einer farbstoffabspaltenden oder - freisetzenden Verbindung, eines optischen Aufhellers, eines Metallionenspenders, eines Antischleiermittels, eines Toners, einer mit Formalin reaktiven Verbindung oder eines Beizmittels hat, nicht beansprucht werden.

2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß M ein wasserlösliches Monomeres aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Acryl-amido-2-methylpropansulfonsäure, Sulfoethylmethacrylat oder N-Vinylpyrrolidon, und V ein polymerisiertes Monomeres ist, das der Formel

entspricht, worin

R⁶ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest,

R⁷ einen n-bindigen organischen Rest und

n eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet.

3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des synthetischen Bindemittels zwischen 20 nm bis 1 Mikrometer liegt.